JPH01223451A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、詳しくは鮮鋭性に優れ、更に色再現性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後適宜感光
材料と略称する）においては、画像を形成する画素群間
の濃淡がなめらかで粗でないこと、即ち粒状性が良好で
あること、あるいは画像の輪郭が鮮明で、しかも微細な
像がぼけることなく描写されること、即ち鮮鋭性が良好
なこと等の写真特性が要求されている。近年、カメラの
小型化に伴い、その要求は増々強（なっている。

粒状性を改良する技術としては高感度乳剤層と低感度乳
剤層の間に中間層を設けることが知られている。特公昭
４９−１５４９５号においては、中間層としてゼラチン
層あるいは発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層、
特開昭５３−７２３０号においては、中間層として、発
色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制物質を放出する
ＤＩＲ化合物を含有する中感度ハロゲン化ＩＩｉ層、特
開昭５７−１５５５３９号には、中間層として高感度乳
剤層と同一色相に発色しかつ高感度乳剤層よりカンプリ
ング速度の遅いカプラーを含有する非感光性中間層を設
ける等の技術が記載されている。しかし、これらの中間
層を設ける技術は、粒状性の改良が不充分であるばかり
でなく、中間層を設けることで膜厚が厚（なり、鮮鋭性
が劣化することなど多くの問題点を有している。

また、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られており、そ
の１つは光散乱防止技術であり、１つはエツジ効果向上
技術である。

後者の技術としては、いわゆるＤＩＲカプラーを用いる
技術、アンシャープマスクを用いる方法がある。この中
、アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、粒
状性の劣化を招くことがあり実用的に限界がある。ＤＩ
Ｒカプラーを用いる技術は数多く知られており、有用な
りＩＲカプラーとして特公昭５５−３４９３３号、特開
昭５７−９３３４４号、米国特許３，２２７．５５４号
、同３，６１５，５０６号、同３，６１７．２９１号、
同３，７０１．７８３号などに記載された化合物がある
。しかしながら、ＤＩＲカプラーを使用してエツジ効果
を強調する場合、低周波領域ではＭＴ　Ｆ　（ｍｏｄｕ
ｌａｔｉｏｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ
　５ｆ：調伝達関数）は向上するが、高拡大倍率に必要
な高周波領域でのＭＴＦ向上は期待できず、また感度の
低下や濃度の低下という好ましくない副作用を伴う、拡
散性ＤＩＲ，タイミングＤＩＲ等、いわゆる遠距離まで
作用効果を及ぼすＤＩＲカプラーを使用すれば、感度・
濃度の低下を小さくできるが、ＭＴＦ向上の領域は更に
低周波側に移り高拡大倍率での鮮鋭度の向上はあまり期
待できない。

一方、光散乱を防止する技術としては、着色物質添加力
、ハロゲン化銀量の低Ｈ，′ｇｉ膜化等が知られている
。このうち、塗布銀量の大巾な消滅は、発色点の数を減
少させるため粒状性の劣化を招く。

また、塗布液中のゼラチン、カプラー、カプラー溶媒等
の消滅もあるが、いずれも塗布性の劣化や発色濃度の低
下を招き、限界がある。

前者の着色物質を添加し、光散乱を抑え鮮鋭性を高める
試みも古くから行なわれており、例えば水溶性染料で染
色し、イラジェーシヨンを防止する方法等がしられてい
るが、感度の低下等の好ましくない副作用を伴い、高周
波数領域のＭＴＦを充分向上させるまでに至っていない
。

これらの改良のために層構成上の検討も種々行なわれて
いる。

この技術の１つとして感度の異なる２層以上のハロゲン
化銀乳剤層からなる同一感色性を有する乳剤層が、その
支持体に近い方の少なくとも１層が遠い方の層よりも感
度が高い新規な層構成を持たせる方法があり、特開昭６
２−２０６５４３号などに記載されている。しかしなが
ら、単なる層配置の変更だけでは改良効果は目的まで達
せず、しかも要求される画質のレベルは増々高度なレベ
ルが要求されており、その改善が強く要望されている。

ところで近年カラー感光材料が様々な用途に使用される
傾向があり、例えば極めて広いラチチユードを存するカ
ラー感光材料が必要とされる場合がある。この様な場合
低感度側を受は持つ乳剤は、できるだけ球相当直径の小
さいものであることが感度８粒状比の観点から望ましい
が、我々の検討の結果、球相当直径０．２μ−以下の微
粒子を含有させた感光材料においては、ＤＩＲカプラー
、拡散性ＤＩＲあるいはタイミングＤＩＲ等遠距離まで
作用を及ぼすＤＩＲカプラーを用いると、眉間の重層効
果は著しく小さくなり色再現性、鮮鋭性の観点から不都
合である。

一方、特開昭６２−２０６５４３号等には逆転層構成と
することにより重層効果の改良する旨の記載があるが、
粒子サイズは０．２μ以上である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の第１の目的は鮮鋭性１粒状性１色再現性に優れ
ていながら、広い露光ラチチユードを有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

前記目的を達成するため鋭意研究を行なったところ驚く
べき効果を発見した。

前記本発明の目的は、以下のハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成される。即ち、支持体上に異なる感
色性を有する２以上のハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳
剤層のうち少なくとも１っが感度の異なる２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層からなるり少なくとも１つの上記感度
の異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤層からなる感色性
を有する乳剤層は、その支持体に近い方の少なくとも１
層が遠い方の層よりも感度が高いハロゲン化銀カラー感
光写真材料において、全ての感色性層を構成する全ての
乳剤層のうちの少なくとも１層が球相当直径０．２μ−
以下の粒子を該乳剤層の塗布銀量の１０％以上の割合で
含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料によ
り達成することができる。

以下本発明について、更に詳細に説明する。

本発明においては、感色性を有する乳剤層の少なくとも
いずれか１つが感度の異なる２層以上のハロゲン化銀乳
剤層から成るが、このような感色性乳剤層は任意に選ぶ
ことができる。

２以上の感色性層の１つのみが上記の如く２層になって
もよいし、複数が２１！Ｊになるのでもよく、その構成
は任意である。

本発明においては、上記感度の異なる２層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層からなる感色性を有する乳剤層の少なくと
もいずれか１つは、その支持体に近い方の少なくともｉ
ｌｌ！ｉが遠い方の層よりも感度が高いものであるが、
その層構成は任意である。

例えば該感色性乳剤層が２層から成る場合、支持体に近
い方の層を高感度層とする。また中感度層を更に設けて
、支持体の側から高感度層、中感度層、低感度層の順に
構成することもできる。感度の異なる２層以上の層の、
支持体に遠い方の少なくとも１層が遠い方の層より高感
度になっていればよい。

例えば典型的なカラー写真感光材料は、支持体の方から
好ましくは順次赤感性層、緑感性層、青感性層が形成さ
れて成るが、各感色性層のいずれか少なくとも１つを感
度の異なる２Ｎ以−ヒから構成し、かつこのように２層
にした感色性層のいずれか少なくとも１つを、支持体の
方が高感度層になるように構成して、本発明のカラー写
真感光材料とすることができる０例えば、赤感性層を高
感度層、低感度層の２Ｍとし、これを支持体に近い方が
高感度層となるように構成できる。これは本発明の好ま
しい態様の一つである。この場合、該赤感性層より支持
体から遠い側に緑感性層を設け、この緑感性層も２層と
し、該緑感性層の低感度層を支持体に近い方に位置させ
て、赤感性層と緑感性層との各低感度層を隣接（中間層
を介してよい）させる構成にできる。あるいは、緑感性
層についても、支持体に近い方を高感度層にすることが
できる。また、緑感性層に着目して、これについて支持
体から近い方を高感度層にすることができ、これも本発
明の好ましい態様である。青感性層についても同様にで
きる。

本発明の実施に際しては、同一の感色性層は単層でもよ
いが、２層〜３層が好ましい０層が多すぎると、膜厚の
点で鮮鋭性に影響を及ぼす場合がある。

高感度Ｊｉ　（Ｈ）　、中感度層（Ｍ）、低感度層（Ｌ
）の３層を設ける場合、支持体の方からＭ。

Ｈ，Ｌの順、あるいはＨ，Ｍ、　Ｌの順にすることがで
き、あるいはＨ，Ｌ、Ｍの順にし゛てもよい。

好ましい層構成の具体例としては、支持体をＢＳ。

問感度、低感度の各赤感性層をＲＨ，ＲＬ、高感度、低
感度の各緑感性層をＧＨ，ＧＬ、高感度。

低感度の各青感性層をＢＨ，ＢＬ、ＩＬを中間層、ＹＣ
をイエローフィルター層、Ｐｒｏを保護層とすると、支
持体から順次ＢＳ、ＩＬ、ＲＨ，ＲＬ。

ＩＬ、ＧＬ、ＯＨ，ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏの層構成
にすることができる。これは赤感性層と緑感性層とにつ
いて、支持体に近い方を高感度層としたものである。ま
た、同様にＢＳ、ＩＬ、ＲＩＬＲＬ、ＩＬ、ＧＨ，ＧＬ
、ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐ「Ｏの層構成にすることができ
る。これは赤感性層と緑感性層とについて、支持体に近
い方を高感度層としたものである。更に、ＢＳ、ＩＬ、
ＲＨ。

ＲＬ、ＩＬ、ＧＨ，ＧＬ、ＶＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏの
層構成にすることができる。これは緑感性層について、
支持体に近い方を高感度層としてものである。この変形
として、ＲＬとＲＨとの間に更にＩＬを設けた構成にす
ることができる。また、ＢＳ、ＲＨ，ＩＬ、ＲＬ、ＩＬ
、ＧＨ，ＹＣ，Ｂ。

ＹＣの１４構成にでき、ここでＢは１暦の青感性層であ
り、即ちこの層構成例では青感性層を１層としたもので
ある。また、ＢＳ、ＩＣ，ＲＭ、ＲＨ。

ＲＬ、ＩＬ、ＧＨ，ＧＬ、ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐｒｏの
層構成にでき、ここでＲＭは赤感性の中感度層であり、
即ちこの層構成例では赤感性層を３層にして、支持体の
方からＲＭ、ＲＨ，ＲＬの順の構成にしたものである。

更にＢＳ、ＩＬ、ＲＨ。

ＲＬ、ＩＬ、ＧＬ、ＧＭ、ＧＨ，ＹＣ，ＢＬ、ＢＨ，Ｐ
ｒｏの層構成にでき、ここでＧＭは緑感性の中感度層で
あり、即ちこの例は緑感性層を３層構造にしたものであ
る。

その他、上記の各層構成を適宜組み換えて、数々の層構
成として本発明を具体化できる。

本発明の感光材料において、高感度乳剤層と低感度乳剤
層との感度差は０．３〜２．Ｑ　１層ｇＥの差を有する
ことが好ましい、また中感度乳剤層を設ける場合高感度
乳剤層と中感度乳剤層との感光度の差及び中感度層と低
感度層の差は、階調性等を考慮して最適な点を周知の方
法で求めることができるが、一般的には０．２〜１．Ｏ
ｊ！　ｏ　ｇ　Ｅ（Ｅ　：露光料）の差を有することが
好ましい。

なお、本発明の感光材料において、色素画像形成カプラ
ーを含有する感色性層は、その感色性は実質的に同一で
あって少なくともその１つの色感性層が感度を異にする
複数のハロゲン化銀乳剤層を有して構成されていればよ
い、ここで「感色性が実質的に同一」とは、一般のカラ
ー用多層感光材料が感光し得るスペクトル波撫域の中で
、例えば、青色域、緑色域および赤色域の何れかの波長
域に感光性を有する場合、ある波長域について感光域が
互いにわずかに異なる場合も上記感光性層は感色性が実
質的に同一であると見做す旨の趣旨である。

なお、同一の感色性の感光性層については、異なる感色
性の感光層が入ることなく、互いに隣接することが好ま
しい。

前記のような順配列を有する感色性層としては赤感光性
、緑感光性が好ましく、さらに赤感光性が特に好ましい
。

本発明における非感光性中間層の膜厚は２．０μ以下が
好ましく、さらに１．５μ以下が好ましく、特に１．０
μ以下が好ましい。

ここでいう非感光性とは、光に感じて潜像を形成し、現
像主薬と反応するハロゲン化銀を有さないことを意味す
る。それ故非感光性ハロゲン化銀、微粒子乳剤を含有し
てもよい、また、拡散性あるいは非拡散性染料を含有し
てもよい、現像主薬の酸化体と反応し、失活させるスカ
ベンジャー物質等を含有させることが好ましく、さらに
非感光中間層の膜厚を１．０μ以下にしてスカベンジャ
ー物質を含有させることが好ましく、特に膜厚を０．５
μ以下にしてスカベンジ中−物質等を含有させることが
好ましい。

この中間層は、前記の順配列を有する感色性乳剤層に隣
接して支持体に近くても遠くてもよいが、支持体より遠
い中間層が上記中間層であることが好ましい。

非感光性中間層はその感色性層と他の感色性層の間に塗
設されることが好ましい１１！でも２μ以上でもよい。

本発明において、球相当直径とは電子顕微鏡写真により
得られた粒子体積と同体積の球の直径である。

本発明においては、全ての感色性層を構成する全ての乳
剤層のうち少なくとも一層に球相当直径０．２μ−以下
の粒子を該乳剤層の塗布銀量の１０％以上、好ましくは
４０％以上さらに好ましくは７５％以上、特に好ましく
は９０％以上の割合で含む。

本発明において好ましくは２層以上の感色性層、特に好
ましくは隣接する２層以上の感色性層を構成する乳剤層
のうちで各感色性層のそれぞれ最高感度層以外の乳剤層
に球相当直径０．２μ−以下の粒子を該乳剤層の塗布ｉ
１！量の１０％以上、好ましくは４０％以上、さらに好
ましくは７５％以上、特に好ましくは９０％以上の割合
で含む。

本発明において好ましくは逆転層構成の感色性層を構成
する乳剤層、または逆転層構成の感色性層よりも支持体
から遠くに好ましくは隣接して位置する通常層構成の感
色性層を構成する乳剤層のうち該感色性層のそれぞれ最
高感度層以外の乳剤層に球相当直径０．２μ以下の粒子
を該乳剤層の塗布銀量の１０％以上、好ましくは４０％
以上さらに好ましくは７５％以上、特に好ましくは９０
％以上の割合で含む。

本発明においては、好ましくは逆転層構成の感色性層を
構成する乳剤層のうち最高感度層以外の乳剤層、および
該感色性層より支持体から遠くに好ましくは隣接して位
置する通常層構成の感色性層を構成する乳剤層最高感度
層以外の乳剤層に球相当直径０．２μｍ以下の粒子を該
乳剤層の塗布銀量の１０％以上、好ましくは４０％以上
、さらに好ましくは７５％以上、特に好ましくは９０％
以上の割合で含む。

本発明においては、特に好ましくは各感色性層を構成す
る乳剤層のうちで各感色性層のそれぞれ最高感度を有し
ない乳剤層の少なくとも１層ずつに球相当直径０．２μ
醜以下の粒子を該乳剤層の塗布銀量の１０％以上、好ま
しくは４０％以上さらに好ましくは７５％以上、特に好
ましくは９０％以上の割合で含む。

本発明による感光材料中には現像時に拡散性の現像抑制
剤を放出する化合物を含有することが好ましい。

拡散性の現像抑制剤を放出する化合物は逆転層構成の感
色性層またはこれに支持体がら遠い側で隣接している感
色性層に含まれることが好ましく、さらには両方の感色
性層に含まれることが好ましい。

拡散性の現像抑制剤を放出する化合物としては、特開昭
６２−２０６５４３　、特開昭５９−１３１９３４に定
義されている化合物などが好ましい。

これらの化合物の使用量は通常のＤＩＲカプラーに準ず
れば良い、好ましくは、ハロゲン化Ｓｌ　１モルに対し
て０．０００１〜０．１０モル、更に好ましくは、０．
００１０〜０．０２０モルである。

分子内反応によって非拡散性現像抑制基を放出するＤＩ
Ｒ化合物を用いることができる。或いは、各々独立の分
子から離脱した異種または同種の離脱基が、分子間反応
によって化合物を生成し、該化合物はその写真的作用が
変化し得るものであるＤＩＲ化合物と併用しても良い、
それぞれの場合その併用の比率は任意で良い。

このような各乳剤層のハロゲン化銀の組成としては、後
記の如く任意のものを用いることができる。ヨウ臭化銀
または臭化銀が好ましいが、この他塩臭化銀や塩ヨウ臭
化銀等であってもよい。

乳剤層中のハロゲン化銀粒子の粒径に関していえば、各
高感光度層のハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．４〜３
．０μ、特に０．７〜２．５μがよい、中感度層を設は
同一の感色性層を３層構成にする場合の粒径は、０．５
〜１．５μ−が好ましく、更に好ましくは０．５〜１．
２μ−が良い、これに対し各低感光度層のハロゲン化銀
粒子の平均粒径は１．５μ以下、好ましくは１．０μ以
下である。各最低感光度層は平均粒径１．５μ以下であ
り、好ましくは１．０μ以下である。

このようなハロゲン化銀粒子は、単分散性であっても、
多分散性であってもかまわないが、粒状−性や鮮鋭性の
向上の面からすると単分散性が好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化根粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分１ｉｋ乳剤でも重分１１に乳剤で
もよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎａ　１７６４
３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、°“１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、　１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋ
ｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　ＰｈｉｓｉｑｕｅＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬｅ
ｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学Ｊ、フォ
ーカルプレス社刊（６゜Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６６））、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（ＧｕｔｏＮ、　ＰｈａｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２，１１２．１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージー１−−Ｎ
ａ　１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加ヱ孤ｉ　　　　ＲＤ１７６４３　　Ｒ０１８７１６
１化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右１？　悪魔
上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増悪剤、　　２
３〜２４頁　６４８頁右憫〜強色増惑剤　　　　　　　
　６４９４９頁右欄増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５真　６４９頁右憫〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左１閉紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右憫８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左１ＩＪ１
０　　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可
塑剤、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２Ｖ塗布助
剤、　　　２６〜２７頁　同　上表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎａ　１７６４３、■−〇〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１，７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１．４７６．７６０号、米国特許第３．９７３．９
６８号、同第４．３１４．０２３号、同第４．５１１，
６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許菓４，３１
０，６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許筒
７３．６３６号、米国特許筒３．０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６４号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２
３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５
５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特
許筒４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号
、同第４．５５６．６３０号等に記載のものが特に好ま
しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許筒１２１，３６５
八号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４．４５
１，５５９号、同第４．４２７，７６７号、同第４．６
９０．８８９号、同第４．２５４．２１２号、同第４．
２９６゜１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４．１６３．６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４．００４，９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許筒９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許４，２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４．２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当世カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３゜ンド
放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分１１ｔ、法に用いられる高沸点溶媒の例は米
国特許筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分子ｆｔ法に用いられる常圧での沸点が１７５
℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー２−エチルへキシルフタレート、“デシル
フタレート、ビス（２，４−シートアミルフェニル）フ
タレート、ビス（２，４−シートアミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェ−１−１
２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキジ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド１ｉ（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジプチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また１１
１１助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましく
は５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許用Ｊ！Ｊｌ（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号およ
び同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、　１
８７１６の６４７頁右憫から６４８頁左１閏に記載され
ている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１Ｂ７１６
の６１５左憫〜右憫に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、化メチルー４−アミノーＮ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金泥の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｉｆ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現１象促進剤、色　゛素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
なカブラセ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−
）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミンーＮ、Ｎ、
Ｎ、Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミニ
ノージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｉに感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｊ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また
現像液中の臭化物イオンのＭ　積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二檜の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ＩＴ）、クロム（ＩＶ）　、銅（ｎ　）などの多ＩＪｉ
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（１）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩：ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（Ｊｌｌ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
ｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のために
、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーに１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１号
に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，７１
５号、特開昭５８・１６．２３５号に記載の沃化物塩；
西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特許昭４９−
４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３−９
４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２６
．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物；
臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８号
、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５　
、６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は怒社中に添加してもよい、撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
１重々の条１牛によって広範囲に設定し得る。このうち
、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　）ｌｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒａ　ａｎｄＴｅｌｅｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、性成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺−菌、防
黴技＋Ｆ＃」、日本防菌防黴学会繁「防菌防黴剤事典」
に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ旧よ、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等記載
されている。

本発明における各種処理液はｌＯ°Ｃ〜５０゛Ｃにおい
て使用される０通常は３３゛Ｃ〜３８°Ｃの温度が、ｔ
！！準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

また、感光材料のｆｉｔｆｕｌのため西独特許第２，２
２６．７７０号または米国特許第３，６７４．４９９号
に記載のコバルトｔｉｌｔ力もしくは過酸化水素補力を
用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） （実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 下塗りを施したセルローストリアセテートフィルム支持
体上に、下記に示すような組成の各層より成る多層カラ
ー写真感光材料試料１０１を作成した。

（試料１０１） 塗布険はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｌｄ単位で表わした景を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｌｄ単位で表わした量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．３７ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　２．８１紫外線吸
収剤ＵＶ−１０，０３ 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−２０，０５ 紫外線吸収剤Ｕ　Ｖ　−３０，０６ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−１０，０７第２
ｗ！（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５２紫外
線吸収剤Ｕ　Ｖ　−１０，０３ 同上ＵＶ−２０，０５ 同上Ｕ　Ｖ　−３０，０６ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−１０，０７第３
層（低感度赤感色性７１） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量３．５モル％、−辺０．０９
μ−の均一立方体乳剤）　　　　　　０．６０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．９３増感色素Ｄ　
−１９，０Ｘｌ０−’ カプラーＥ　Ｘ　−１０，０３ 同上　Ｅ　Ｘ　−２０，２３ 同上　Ｅ　Ｘ　−３０，２４ 同上　Ｅ　Ｘ　−４０，０３ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，１０同　
　　　上　　　Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−３０，２０第４層（高
感度赤感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含１１０モル％、粒子径０．７μ
−の球状粒子）０．９０ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量２モル％、粒子径０．２５μ
−の球状粒子）　　　　　　　　　０．４５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　２．０５増感色素１　　
　　　　　　　　　７．ＯＸｌ０−’カプラーＥＸ−１
０，０４ 同上ＥＸ−２０，１９ 同上　Ｅ　Ｘ　−３０，２０ 同上　Ｅ　Ｘ　−４０，１０ 同上　ＥＸ−５、０，１１ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２０，１０同　　　上
　　　　Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−３０，２０第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９０混色
防止剤Ｅ　Ｘ　−６０，０９ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，０５染料
Ｆ　−１０，０４ 同上Ｆ　−２０，０４ 第６層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量３．５モル％、−辺０．１４
μｍの均一立方体乳剤）　　　　　　０．４６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　０．９３増感色素Ｄ−
ＩＩ　　　　　　　　　　６．ＯＸｌ０−’カプラーＥ
Ｘ　−７０，３６ 同上　Ｅ　Ｘ　−８０，０７ 分散用高沸点有機溶媒Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，３２第７
層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量４モル％、粒子径０．４０μ
ｍの球状粒子）　　　　　　　　　０．６７ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　０．８６増感色素Ｄ−■
　　　　　　　　　９．０　Ｘｌ０−’同上　Ｄ−１１
１１，ＯＸｌ０−’ 同上　Ｄ−ＩＶ　　　　　　　　　　５．ＯｘｌＯ−’
カプラーＥ　Ｘ　−７０，２２ 同上　ＥＸ−８０，１０ 同上　Ｅ　Ｘ　−５０，０４ 同上　Ｅ　Ｘ　−９０，０９ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，２０第８
層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含量１０モル％、粒子径０．７μ
ｍの球状粒子）　　　　　　　　　０．４８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　０．４６増感色素Ｄ　−
ｎ　　　　　　　　　　５．ＯＸｌ０−’カブ’ｐ−Ｅ
Ｘ−７０，０４ 同上　Ｅ　Ｘ　−５０，０１ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，０４第９
層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．１９黄色
コロイド８艮　　　　　　　　　　　　　　０．１１混
色防止剤Ｅ　Ｘ　−６０，２８ 分散用高沸点有機溶剤５ＯＬＶ−２０，１５第１０層（
低感度青感色性層） 塩沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含ｉｔモル％、ＡｇＣ１５モル
％、−辺０．１７μｍの立方体粒子）０．７３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３１増感色
素Ｄ−Ｖ　　　　　　　　　　１．ＯＸｌ０−”カプラ
ーＥＸ−１００，７４ 同上　ＥＸ−１１０，０４ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，２５第１
１層（高感度青感色性層） 塩沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ含Ｎ８モル％、へｇｃｊ含有６
モル％、円相当径０．６０μ麹、平均アスペクト比７の
平板粒子）　　　　　　　　０．１０塩沃臭化銀乳剤（
Ａｇｌ含量４モル％、ＡｇＣ１含有７モル％、円相当径
０．３８μｍ、平均アスペクト比６の平板粒子）　　　
　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　１．５４増感色素Ｄ−Ｖ　　　　　　　　　　２
．ＯｘｌＯ−３カプラーＥＸ−１００，２８ 同上　Ｅ　Ｘ　−９０，０８ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−２０，０９第１
２層（第１保１１１１り ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．６０紫外
線吸収剤ＵＶ−４０，１１ 同上　Ｕ　Ｖ　−５０，１７ 分散用高沸点有機溶剤Ｓ　ＯＬ　Ｖ　−４０，０２染料
Ｆ　−３０，０５ 第１３層（第２保１！層） 微粒子ハロゲン化銀乳剤（Ａｇｌ含Ｉｔモル％、円相当
径０．０７μ−の球状沃臭化銀）　　　０．７４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．８７ポリメチル
メタクリレ一ト粒子　　　　　０．１５（直径１．５μ
ｍ） 硬膜剤Ｈ−１０，５０ 各層には上記成分の他に、界面活性剤を塗布助剤として
添加した。

以上の如くして作製した試料を試料１０１とした。

（試料１０２〜１０９） 表１に示したように、試料１０１の低感度赤感色性層、
低感度緑感色性層、低感度青感色性層の乳剤の粒子径の
みを変更して、試料１０２〜１０９を作製した。

（試料１１０〜１１Ｂ） 試料１０１〜１０９の第３層と第４ＪＷを入れかえて塗
設することにより、試料１１０−１１８を作製した。

これら１０１〜１１４の試料についてＭＴＦ及び重層効
果を測定した。

ＭＴＦ値の測定は、Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ、　ｅｄ、
　（マツクミラン社発行；ミース著）に記載の方法にな
らうが、白色光で露光した時のシアン色像濃度が０．７
における２０（サイクル／ｎ）ｒｌ波Ｍで（７）ＭＴＦ
（ａをＭＴＦＩ　、白色で露光した時のマゼンタ色像濃
度が１．０における２０（サイクル／　＊ｗＩ）周波数
でのＭＴＦ値をＭ　Ｔ　Ｆ　ｃとした。

カラー現像処理は下記の処理工程に従って３８℃で行な
った。

カラー現像　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白
　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　
　　　　　　　　　　２分１０秒定　　　　着　　　　
　　　　　　　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　　
　　　　　　３分１５秒安　　　　定　　　　　　　　
　　　１分０５秒各工程に用いた処理液組成は下記の通
りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　１．４
ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１，３蒙ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　１．Ｏｎ！ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　１００．０ｇ エチレンジアミン四酸酢二ナ トリウム塩　　　　　　　１０．０ｇ 臭化アンモニウム　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
１．（１ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　ｉ、０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　１７５．０ｍ４重亜硫酸ナト
リウム　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　　　　　　
　１．　　（Ｈ！ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　２．Ｏｍｊ！ポリオキシ
エチレン−Ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０）　　　　０．３ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１．０２又、試料１０１〜１１４に均一
な緑色光を与え更に赤色光で像様露光した後カラー現像
をしたところ、図１と同様の特性曲線を有するマゼンタ
及びシアン色像が得られた。

ここで、ΔＸは緑感乳剤層が未露光部（Ａ点）から露光
部（Ｂ点）に現像された場合、均一にかぶらされたシア
ン乳剤層が抑制を受ける重層効果の程度を示している。

即ち、第１図において曲線Ａ−Ｂは緑感光性層のマゼン
タ色像に関する特性曲線を表し、曲線ａ−ｂは均一な赤
色露光による赤感光性層のシアン色像濃度を表す、Ａ点
はマゼンタ色像のカブリ部、Ｂ点はマゼンタ色像濃度２
．０を与える露光量部を表す。

露光量Ａでのシアン濃度（ａ）と同Ｂにおけるシアン濃
度（ｂ）との差（ａ−ｂ）を緑感光性層　□から赤感光
性層への重層効果の尺度とした。

同様に、均一な緑色光を与え、更に赤色光でウェッジ露
光した場合についての結果を併せて表２に示した。

ラチチュードは、赤感色性乳剤層のかぶり上０．２の濃
度を得る露光量とＤｍａｘから０．２だけ少ない濃度を
得る露光量との比の対数値で表わした。データを表２に
のせる。

試料１０２〜１０９の比較より低感度乳剤層のうちの少
なくとも１層を球相当直径０．２μ以下の粒子を用いて
通常層構成とすると、ラチチユードは広くなるが、赤感
色性層が緑感色性層から受ける重層効果の程度を示すΔ
Ｘの値は小さくなり好ましくない、しかしながら、逆転
層構成を用いると０．２μ以下の粒子を用いたときの赤
感色性層が、緑感色性層から受ける重層効果の減少は起
こらず、微粒子を用いたことによるラチチユードの拡大
のみ起こり有利である。

以下に実施例で使用した化合物の構造式をまとめて示し
た。

ＵＶ−ｌ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−５ Ｘ−１ ＩＩ Ｄ−Ｉ Ｄ−１１ −Ｖ Ｆ−２ ＳＯＬＶ−Ｉ ０ＬＶ−２ ０ＬＶ−３ ０ＬＶ−４ （Ｃ＆ＨＩ３０→−１Ｐ・０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に異なる感色性を有する２以上のハロゲン化銀
   乳剤層を有し、該乳剤層のうち少なくともひとつが感度
   の異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤層からなり、少な
   くともひとつの上記感度の異なる２層以上のハロゲン化
   銀乳剤層からなる感色性層はその支持体に近い方の少な
   くとも１層が遠い方の層よりも感度が高いハロゲン化銀
   カラー写真感光材料において、乳剤層のうちの少なくと
   も一層が球相当直径０．２μｍ以下の粒子を該乳剤層の
   塗布銀量の１０％以上の割合で含むことを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。