JPS62262852A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは粒子サイズの比較的小さいハロ
ゲン化銀を用いた、形成される色素画像の鮮鋭度が優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

（従来の技術） 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えばトリ
アセチルセルロースやポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンで両面をラミネートした紙等の支持体上に乾
燥膜厚が数ミクロンの感色性の異なる複数の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層が均一に塗布されたものから成り立って
いる。この感光性ハロゲン化銀乳剤層中には、可視光線
の波長にほぼ相当する大きさの粒径および種々の結晶々
癖を有する多数のハロゲン化銀粒子が、ハロゲン化銀の
それより小さな屈折率を有するゼラチン等の親水性コロ
イド中に分散して存在ｌ〜でいる。このような感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に、可視光を層表面に対して垂直方向
から与えると、その光線は層内でハロゲン化銀粒子によ
り散乱することが知られている。これは、前述の如く、
粒子サイズが可視光線の波長程度であり、壕だ粒子とバ
インダーの屈折率が異なるために起こる現象と言われて
いる。この散乱の程度は、感光性ハロゲン化銀乳剤層内
の単位体積あたりの粒子数、粒子サイズ、粒度分布、ハ
ロゲン化銀粒子とバインダーとの屈折率差等によって変
化する。このように、感光性ハロゲン化銀乳剤層への可
視入射光はたとえノ・ロゲン化銀乳剤層に対して垂直に
入射した場合にも感光性ハロゲン化銀乳剤層内で散乱さ
れる結果、形成される画像にいわゆるボケが生じ、その
画像の鮮鋭度が低下する。

このような光散乱による画像鮮鋭度の低下を軽減するた
めに、従来から種々の方法が提案されている。

たとえば、感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層中のゼラチンに
対するハロゲン化銀粒子の割合を小さくすること、ある
いは、感光性ノーロゲン化銀乳剤のバインダーを少なく
すること等でノ・ロゲン化銀乳剤層の膜厚を可能な限り
薄くして、層内での散乱光がハロゲン化銀乳剤層表面と
平行な方向へ拡散するのをなるべく少なくする方法が、
効果的な鮮鋭度改良方法として用いられてきた。

しかし、このよう身方法には、重大な欠点がある。すな
わち、ノ・ロゲン化銀粒子の割合を小さくすると、現像
開始点の数が減るために、粒状性が悪化する。またハロ
ゲン化銀乳剤のバインダーを少なくする方法は、圧力性
が悪化する。すなわちフィルムを折り曲げたり、こすっ
たりした時にキズがつきやすなるという欠点を伴う。

（発明が解決すべき問題点） 本発明の目的は、形成される色素画像の鮮鋭性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究の結果、上記目的は次の構成を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料により達成され
ることを見出した。すなわち本発明の目的は、支持体上
に、それぞれ少なくとも１つの赤感乳剤層、緑感乳剤層
、および青感乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、支持体から最も遠い位置にある感光性
乳剤層が感度の異なる少なくとも３つの乳剤層からなり
、かつ該感光性乳剤層に平均粒子体積０．０６μ３以下
の単分散ハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

本発明の乳剤の平均粒子体積は一般的に良く用いられる
電子顕微鏡による乳剤粒子の投影から立方体粒子の場合
はその辺の長さを求め、八面体以上の場合は球換算にｊ
−で求め、また平板状粒子の場合は投影面積と２つの平
行な面の距離を求めることにより容易に計算される。

本発明における単分散ノ・ロゲン化銀乳剤とは、（１）
式で定義される標準偏差Ｓを、（２）式で定義される平
均粒径ｒで割った値Ｓ／ｒ（＝変動係数）が０、／ｊ以
下であるものをいう。

ここで言う平均粒径ｒとは、球状のノ・ロゲン化銀粒子
の場合はその直径、また立方体や球状以外の形状の粒子
の場合はその投影像を同面積の円像に換算した時の直径
の平均値であって、個々のその粒径がｒＩであり、その
数がｎｌであるとき、下記の（２）式によって定義され
たものである。

ｊ　一 本発明における単分散ハロゲン化銀乳剤は、上記のよう
にＳ　／　ｒがθ、／夕以下のものをいうが、より好ま
しくはＳ　／　ｒがθ、１０以下のものであり、さらに
好ましくは、Ｓ／ｒがθ、ｏｔｒ以下のものである。

このような単分散ハロゲン化銀乳剤の製造方法は米国特
許第３．６７４７．４２と号、同第３．に！！、３２グ
号および英国特許第１．ダ／３，７グ？号に記載されて
いる。また特開昭ダ♂−／６θθ号、同オ／−３り０２
２号、同１７−７３０９２号、同３３−７３７／３３号
、同ｊ４ｔ−ダ？！、２７号、同！グー９タク７９号、
同６？−３７４３ｊ号、同ｒｅ−ｐり９３Ｊ”号々どに
記載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用で
きる。

本発明の写真材料の乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化
銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は約３θモル
係以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も１−〈は沃塩臭化銀
である。特に好ましいのは、約０．１モル係から約／！
モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、壕だ球状ガどのようか変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ　）　、Ａ　／　７１９３　（／９７ざ年７．２月
）、２２〜．２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）
”および同、屋／♂２／乙（７９７９年／７月）、６グ
！頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学−１２ポ一ルモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ
　　Ｍｏｎｔｅｌ、／　９１＞７）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルシプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　１
）ｕｆｆｉｎ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ。

７９６ｇ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎ
ｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ、　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　　７９ｇ＆）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ノ・ロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を
用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてノ
・ロダン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方
法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。

別々に形成１７たコ種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐ　Ｈを制御することにより得られ
る。詳ｌ〜くけ、例えばフォトグラフイク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）第６巻、／！９〜／ｌ！頁（／９ご２）：ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）　、　／　、２巻、オール２！フ頁（７９にり）、
米国特許第３．．６６！。

３タフ号および英国特許第１，４ｔ７３，７４７♂号に
記載されている。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｃｕｔｏｆｆ。

−ター Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１り巻、２グ♂〜＋２
Ｊ−７頁（／り７θ年）；米国特許第グ、グ３グ、２２
に号・、同り、グ／り、３／θ号、同グ、り３３，０９
２号、同４’、４１３９，３２θ号および英国特許第、
２．／／、２，１６７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。平板状粒子を用いた場合、増感
色素による色増感効率の向上、粒状性の向上および鮮鋭
度の上昇などの利点のあることが先に引用した米国特許
第り、グ３グ、ム萬号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成から々る物でもよく、層状構造をなしていても
よい。とれらの乳剤粒子は、英国特許第１．θ２７．／
グ６号、米国特許第３．ｊθ！、０３２号、同ダ、ググ
４ｔ、／７７号および特願昭！！−２４＃４１ｔり号等
に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛力どのハロゲン化銀以外の化−／　θ− 合物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米
国特許第グ、θ９４ｔ、６．１！′Ｚ号、同グ、／グ、
２．９θθ号、同り、グｊ９．３第３号、英国特許第２
．θ３７，７９２号、米国特許第グ、３￥９１≦２．２
号、同グ、３９３　、ダ２♂号、同ダ。

グ３３．Ｊθ／号、同４１．グ６３．θざ２号、同３、
ｔｊｇ、９ｇ２号、同３　、　、！’ｊ、２　、０ｇ７
号、特開昭５？−／４．２ｊ”ｇθ号等に開示されてい
る。

甘た種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ／２６グ
３および同Ａ／ざ７７６に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の一つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

／化学増感剤　２３頁　　４４Ｊ’頁右欄コ感度上昇剤
　　　　　　　同上 乙　スティン防止剤　、２ｊ頁右欄　に！Ｏ頁左〜右欄
７　硬　　膜　　剤　　、２ｊ頁　　　　乙！／頁左欄
！バインダー　　、２ｇ頁　　　　同上タ　可塑剤、潤
滑剤　　、２２頁　　　　６！θ右欄／／スタツチ防止
剤　　、２７頁　　　　　同上本発明には種々のカラー
カプラーを使用することができ、その具体例は前出のリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ａ／７ごグ３、■
−Ｃ，Ｇに記載された特許に記載されている。色素形成
カプラーとＩ−では、減色法の三原色（すなわち、イエ
ロー、マゼンタおよびシアン）を発色現像で与えるカプ
ラーが重要であり、耐拡散性の、グ当量または２当量カ
プラーの具体例は前述ＲＤ／７Ｊグ３、■−〇およびＤ
項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記のものを
本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
グ０７，２／θ号、同第λ。

！７ｊ、θ！７号および同第３、．２ｔｊ　、３０４号
などに記載されている。本発明には、二当量イエローカ
プラーの使用が好ましく、米国特許第３゜ダθ！ｌ／タ
グ号、同第３．ダグ７．９．２と号、同第ｊ　、９３３
　、ｊθ／号および同第ダ、θ２．２゜６２θ号などに
記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいけ
特公昭ｊ♂−１０７３９号、米国特許第グ、ダθ／　、
７４−．２号、同第ダ、３２、＜　、０．２４を号、Ｒ
Ｄ／ｚｏｔ３（／ｑ７９年グ月）、英国特許第１　、４
ｔ２３．０２０号、西独出願公開筒λ、、２／９．９ｊ
７号、同第、２１コに／、３６／号、同第−，３，２９
、ｊＪ’７号および同第コ。

／７３３　、Ｊ’／、２号などに記載された窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる
。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３／／、Ｏ♂コ号、同第−１３グ３，７０３号、同第コ
、ごθθ、７／／号、同第２，９θ／ｌ！２−　／　グ
　− ３号、同第３，０ｇ２　、ｔ、ｊＪ号、同第３．／ｊｒ
、Ｆ９１号および同第３，２３に、θ／！号などに記載
さねでいる。二尚計の３−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として米国特許第グ、３／θ。

乙７９号に記載された窒素原子離脱基せたは米国特許第
り、３Ｊ／、？９２号に記載されたアＩＪ−ルチオ基が
特に好ましい。また欧州特許第７３゜に３に号に記載の
バラスト基を有するｊ−ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーと１〜
では、米国特許第３゜３ｇ？、！７９号紀載のピラゾロ
ベンズイミダゾール類、好ま［７〈け米国特許第３　、
７．！３．０６７号に記載されたピラゾロｌ−，３，／
−ｃａｌｌ”／。

、ｚ、ｇ））リアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャー、！り２．２θ（／９！グ年ｇ月）および特開昭ｇ
θ−３３６．！２号に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャーコグ＋２？θ（ｉ９
ｚａ年に月）およ・び特開昭にθ−’１３ｔ！９号に記
載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイ
エロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第
り、オθθ、６３０号に記載のイミダゾＣ／　、　、２
−ｂ　］ピラゾール類は好捷しく、欧州特許第１／９．
Ｊｌ、ｏＡ号に言己載のピラゾロ［ｙ、、ｒ−ｂｌ［／
、コ、グ〕トリアゾールは特に好″ｉ！ｔ、い。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第、２　、　＆７Ｑ　。

２９３号に記載のナフト−ル系カプラー、好ましくは米
国特許第ダ、Ｏ汐コ、、２７２号、同第グ。

／グご、３９６号、同第グ、ムＵ、λ３３号および同第
’１，２９１＞、２θθ号に記載された酸素原子離脱型
の二当量ナフトール系カプラーが代表例どして挙げられ
る。＋たフェノール系カプラーの具体例は、米国特許第
、２．３ｔ９，９２９号、同第コ、！θ／　、１７７号
、同第２，７７２　、／ｇ、２号、同第２．　ｔ？９ｊ
　、　／、２に号などに記載されている。湿度および温
度に対１７堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし７
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第ｊ　、
７７．２，００２号に記載されたフェノール核のメター
位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シ
アンカプラー、米国特許第２，７７．２　、／乙−号、
同第３　、７！ｒ　、　３０と号、同第り、／、２！：
　、３９ｔ！。

号、同第ｙ、３３り、０！ｒ号、同第り、！２７゜７２
３号、西独特許公開第３．３２９．７．２９号および欧
州特許第１２／　、３１ｓ３−号などに記載された２、
！−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米
国特許第ｊ、４１Ｇに、に、２２号、同第４１．．３３
３，９９９号、同第ダ、り！／、ｊｊ９号および同第＆
　、Ｂ、２７．７．＜７号などに記載されだコー位にフ
ェニルウレイド基を有しがっＪ”−位に７シルアミノ基
を有するフェノール系カプラーなどである。

発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好捷しい。米国特許第り、／に３　、１．７０号お
よび特公昭、ｊ７−３９グ／３号などに記載のイエロー
着色マゼンタカプラーまたは米国特許第グ、θθグ、θ
コタ号、同第ダ、／３ざ、２！ｒ号および英国特許第１
．／グざ、３乙！号などに記載のマゼンタ着色シアンカ
プラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラー
ドカプラーは前述ＲＤ　／　７　ｔ　ｙ　３、■−Ｇ項
に記載きれている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用１〜で
粒状性を改良することができる。このようなカプラーは
、米国特許第り、３に１．、．２３７号および英国特許
第λ、ハ２４　、、ｊ７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９ｇ、４７０号および西独出願公
開第３　、．２３４１　、６３３号に［ｆエロー、マゼ
ンタもしくけシアンカプラーの具体例が記載されている
。

色素形成カプラーおよび上記の將殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．グｊ／Ｉ！２
θ号および同第グ、θ♂θ。

、２！ｒ号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプ
ラーの具体例は、英国特許第、２，１０２，７７３号お
よび米国特許第グ、３６７．２ｒ−号に−／　ざ− 記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７ごり３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものけ、特開昭ｊ７−
／ｊ／タダｙ号に代表される現像液失活型；米国特許第
り、２ダ？、９ご２号および特開昭ｒ’ｙ−／ｊ４１２
３４１号に代表されるタイミング型；特願昭ま９−３９
６！３号に代表される反応型であり、特に好ましいもの
は、特開昭！７−／ｊ／９クク号、同ＩＦ−、２／７９
．？、２号、特願昭オ９−２！グア４を号、同まターｒ
コ２／グ号、同！デー／コ、２７グ号および同！タータ
θグ３？号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラー
および特願昭オ９−３り３１３号等に記載される反応型
ＤＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
け現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第コ、θ９７゜／グθ号、同第、２　、　／
３／　、　／ざざ号に記載されている。ノ・ロダン化銀
に対して吸着作用を有するような造核剤々どを放出する
カプラーは特に好ましく、その具体例は、特開昭！９−
／３７ざ３！および同！デー／７０ｒ’ＩＯなどに記載
されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ　、　Ａ　／　７１＝　４１３　ノ、２　Ｊ’頁オヨ
び同、扁／７７／ｄの６ダ？頁右欄からｇダ♂頁左欄に
記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ａ
／７にり３の２ｉ〜コタ頁および同、屋／！７／にのに
！／左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭ｊ７−♂！グ３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合にはλ〜り
槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐ　Ｈ３〜♂）ための各種の緩衝剤（
例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、
炭酸塩、水酸化カリ、水酸化す）　ＩＪウム、アンモニ
ア水モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例とし
て挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化
剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺
菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、ｙ−
チアゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノール
など）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添
加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合
物を二種以上併用し７てもよい。

−一／− また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーは
一ノソー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ば一パ
ーなどを代表例として挙げることができる。本発明は、
デユープ用フィルムに特に好ましく使用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明は、これらに限定されるものではない。

試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド線　・・・・・θ、１０ｇ／ｍ２−２．２
− 紫外線吸収剤Ｃ−／・・・・０．７０２７ｍ２紫外線吸
収剤Ｃ−コ・・・・０．７θｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第２層；中間層 化合物Ｈ−７・・・・・・・０．７０ｇ７ｍ２沃臭化銀
乳剤（沃化銀１モル係、平均粒子サイズθ、０２μ） ・・銀塗布量（以下同様）Ｏ，、／１ｇ／ｍ２を含むゼ
ラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・０．３０ｇ／ｒｎ２（沃化
銀にモル係、平均粒子サイズ０．１０μ）増感色素Ａ・
・・・・銀１モルに対して７、θ×１０−５モル 増感色素Ｂ・・・・・銀１モルに対して認、θ×／θ−
５モル 増感色素Ｃ・・・・・銀１モルに対してコ、！×／θ−
４モル 増感色素Ｄ・・・・・銀１モルに対ｌ〜でコ、θ×／θ
−５モル カプラーＣ−１０１，２θｇ／ｍ２ カプラーＣ−り　　　　　　Ｏ０θ／ｇ／ｍ２カプラー
Ｃ−ｊ　　　　　　θ、θ／ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第グ層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・０．２３ｇ／ｍ２（沃化銀
ｇモル係、平均粒子サイズ０　、２０　ｐ　）増感色素
Ａ・・・・・銀１モルに対して！、コ×／θ−５モル 増感色素Ｂ・・・・・銀７モルに対して／、ｊ×／θ−
５モル 増感色素Ｃ・・・・・銀１モルに対ｌ〜でコ、／×／θ
−４モル 増感色素Ｄ・・・・・銀７モルに対して／、ｊ×／θ−
５モル カプラーＣ−３０１，：２θｇ／ｍ２ カプラーＣ−グ　　　　　　Ｏ９θ／ｇ／ｍ２カプラー
Ｃ−ｔｏ、θ／ｇ／ｍ２ を含むゼラチン層 第夕層；第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・θ、オθｇ／ｍ２（沃化銀
にモル係、平均粒子サイズ０．２ｊμ）増感色素Ａ・・
・・・銀７モルに対してｊｒ、！×／θ−５モル 増感色素Ｂ・・・・・銀１モルに対して／、に×／θ−
５モル 増感色素Ｃ・・・・・銀１モルに対して２．２×／θ−
５モル 増感色素Ｄ・・・・・銀１モルに対して／、Ａ×７０−
５モル カプラーＣ−３０，１０ｇ／ｍ２ を含むゼラチン層 第３層；中間層 化合物Ｉ（−／・・・・・・・Ｏ２０，ｚｇ／ｍ２を含
むゼラチン層 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・θ、／ｊｇ／ｍ２（沃化銀
ｊモル係、平均粒子サイズθ、７０μ）増感色素Ｅ・・
・・・銀１モルに対してグ、Ｏ×／θ−４モル −、！１− 増感色素Ｆ・・・・・銀１モルに対してグ、θ×１０−
５モル カプラーＣ−ｇ・・・・・・０．２θｇ／ｍ２カプラー
Ｃ−７・・・・・・θ、θりｇ／ｍ２カプラーＣ−♂・
・・・・・Ｏ２０＜ｔ　ｇ　／　ｍ　２カプラーＣ−グ
・・・・・・θ、θ／ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第１層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・θ、／ｊｇ／ｍ２（沃化銀
ｇモル係、平均粒子サイズ０２．２θμ）増感色素Ｅ・
・・・・銀１モルに対して３、！×／θ　　モル 増感色素Ｆ・・・・・銀１モルに対して３．６×１０−
５モル カプラーＣ−２・・・・・・０．０４ｔｇ／ｒｎ２カプ
ラーＣ−７・・・・・θ、θθ／ｇ／ｍ２カプラーＣ−
ｔｐｒ・・・・・θ、θ０／ｇ／ｍ２を含むゼラチン層 第９層；第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤・・・・・・・０．４ｔＯｇ／ｒｎ２２　
ｇ　− （沃化銀乙モルチ、平均粒子サイズθ、２！μ）増感色
素Ｅ・・・・・銀１モルに対して３．０×１０−４モル 増感色素Ｆ・・・・・銀１モルに対して３．０×／θ−
５モル カプラーＣ−５１・・・・・・θ、θＪｇ／ｍ２カプラ
ーＣ−／−−−−−ｏ、ｏｏ７ｇ／ｍ２を含むゼラチン
層 第１θ層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀・・・・・θ、θｆＯｇ／ｍ２化合物Ｈ
−７・・・・・・・Ｏｏ、２θｇ　／　ｍ２を含むゼラ
チン層 第１／層；第１青感乳剤層 第２表に記載の乳剤（塗布銀量も第２表に記載）カプラ
ーＣ−／θ・・・・・θ、ｌｆｇ／ｍ２を含むゼラチン
層 第７．２層；第２青感乳剤層 第２表に記載の乳剤（塗布銀量も第−表に記載）カプラ
ーＣ−ｉθ・・・・・Ｏｏ、２ｊｇ／ｍ２を含むゼラチ
ン層 第７３層；第３青感乳剤層 第２表に記載の乳剤（塗布銀量も第２表に記載）カプラ
ーＣ−／θ・・・・・θ、／りｇ／ｍ２を含むゼラチン
層 （但し、第２表の試料■〜０では、この層はなし） 第１ｙ層；第１保膜層 紫外線吸収剤Ｃ−／・・・・０．２θｇ／ｍ２紫外線吸
収剤Ｃ−２・・・・０．９０ｇ７ｍ２を含むゼラチン層 第１ｊ層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径／、！μ）・・・
・θ、θオｇ／ｍ２ を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｃ−／／や
界面活性剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−／ Ｃ−λ Ｃ−グ Ｈ３ −２？− Ｃ−オ Ｃ−に Ｈ３ Ｃｌ Ｃ−ざ Ｃ−？ α Ｃ−／θ Ｃ／ Ｃ−／　／ （ＣＩＩ２−ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＩＩＣＨ２Ｙ２Ｈ
−／ 増感色素Ａ 増感色素Ｂ 増感色素Ｃ 増感色素Ｄ ２Ｈ５ 増感色素Ｅ 増感色素Ｆ さらに第１青感層〜第３青感層で使用した乳剤を以下の
第１表に示した。ハロゲン組成はすべて沃化銀１モルチ
を含む沃臭化銀である。

−３グー （第１表） ３　ｊ− こうして作製した試料■〜０の内容を第２表前半に示し
た。

これらの試料の赤感層、緑感層の鮮鋭度を評価するため
、黒白のシャープコントラスト像及び、それと同じ濃度
差を有する直線縞状の繰返パターンを有するフィルター
（周波数３０サイクル／ｍｍ）を通して白色露光し、以
下の方法で処理した。処理温度は、３♂０Ｃである。

カラー現像　　　　３分７３秒 漂　　　　白　　　　　を分３０秒 水　　　　洗　　　　　−分／θ秒 定　　　　着　　　　　９分２０秒 水　　　　洗　　　　　３分／！秒 安　　　　定　　　　　７分０３秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、θｇ／−ヒド
ロキシエチリデンー／。

／−ジホスホン酸　　　　　　　　コ、Ｏｇ３　ｇ　− 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　グ、Ｏｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　３θ、０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　／、グｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　　　／　、　３　ｍｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　λ、りｇグー（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−コ ーメチルアニリン硫酸塩　　　　　４ｔ、３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／・０１ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　／θθ、Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　７０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　／！θ、Ｏｇ硝酸アンモニウム　
　　　　　　　７０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　／・θ１ｐＨ４、θ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　／、０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　り、０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７ｏ％）　　　　　　　　　／７ｊ　、０ｍ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　グ、にｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　／、θｌｐ　Ｉ−Ｉご０ｇ 安定液 ホルマリン（４１０％）　　　　　　２．θｍｌポリオ
キシエチレンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度　／θ）　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、ｏｌ！これをミクロ濃度
計でＧフィルター及びＲフィルターを通して濃度測定し
、下記式で定義される矩形波レスポンス関数（Ｓｑｕａ
ｒｅｗａｖｅＲｅｓｐｏｎｓｅ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ（Ｓ
ＲＦ）：］を求めた。

Ｄｍａｘ：縞状パターン像のミクロ濃度の最大値１）ｍ
ｉｎ：縞状パターン像のミクロ濃度の最小値△Ｄ　；シ
ャープコントラスト像の最大濃度と最小濃度の差 ＳＲＦ値が大きいほど、鮮鋭度が良好である。

これらの結果をまとめて第２表の後半に示した。

／　本発明の試料■は、比較用の試料■（粒子体積大、
多分散）、試料■（多分散）、試料■（粒子体積大）に
比べ、赤感層、緑感層の鮮鋭度がけるかに優れている。

２　本発明の試料■に対し、さらに青感層の乳剤の単分
散性を増しだ本発明の試料■、■は、赤感層、緑感層の
鮮鋭度がさらに良化［〜でいる。

一方、比較用の試料■に対］〜て、青感層の乳剤層の単
分散性を増ｌ−た比較用試料■、■は、赤感層、緑感層
の鮮鋭度が試料■に対して、わずかに良化しているが、
本発明の試料■、■。

■はど顕著ではない。

３　青感層、２層構成の比較用試料■、＠、■は、青感
層３層構成の本発明の試料■、■、■に比べ赤感層、緑
感層の鮮鋭度がはるかに劣っている。

以上より本発明の試料は、赤感層、緑感層の鮮鋭度の点
で非常に優れていることがわかる。

−グ　θ− 手続補正書く自制 昭和６パ１モを月３引］ ↑’Ｉ”ｉ’「／］長官　殿　　　　　　　　　　　　
　　　暢２、発明ノ名称”ロダン化銀カラー写真感光材
料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　１１
回ぞ用県南足柄市中沼２１０　計地表　補正命令の日付
　　自　発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出数！−ます。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、それぞれ少なくとも１つの赤感乳剤層、緑
   感乳剤層、および青感乳剤層を設けたハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、支持体から最も遠い位置にあ
   る感光性乳剤層が感度の異なる少なくとも３つの乳剤層
   からなり、かつ該感光性乳剤層に平均粒子体積０．０６
   μ＾３以下の単分散ハロゲン化銀乳剤を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。