JPS6218551A - ハロゲン化銀カラ−反転写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、画像鮮鋭度と感度に優れ、増感現像に伴う階
調変化の少ないノ・ログン化銀カラー反転写真材料に関
する。

（従来の技術） 撮影用のハロゲン化銀カラー写真材料はネガ・リバーサ
ル（反転）を問わず、高画質、高感度および処理安定性
が要求される。画質については、鮮鋭度、粒状性、色再
現などが重要であり、処理安定性についてはカラー反転
写真材料の標準処理および増感処理ともに階調バランス
の良好なることが重要である。

通常、青感性、緑感性および赤感性のハロゲン化銀乳剤
層を有する多層カラー写真材料ではハロゲン化銀粒子に
よる光散乱が、下層に位置する乳剤層の鮮鋭度全低下さ
せる傾向が知られている。

米国特許第弘、弘３り、３２０には、平板状のハロゲン
化銀乳剤粒子を用いることによって鮮鋭度、感度および
粒状性を向上させたカラー写真感光材料が記載されてい
る。このような平板状のハロゲン化銀乳剤はしかしなが
ら、ネガ型乳剤の反転処理では大きな支障をもたらす。

すなわちカラー反転処理は、ネガ型ハロゲン化銀を黒白
現像（第一現像）した後、残存ハロゲン化銀をかぶらせ
発色現像することにより、カラー反転像を得るものであ
る。この黒白現像液はチオシアン酸カリラムや亜硫酸ナ
トリウム等のハロゲン化銀溶剤を含有し、溶解物理現像
により現像促進効果が得られる反面、主として粒子表面
に感光性を賦与された粒子を用いる場合には感光粒子の
表面溶解に基づく感度損失をも几らす。また未感光粒子
の溶解に伴う反転カラー像の見かけ感度の上昇という変
動をもたらし、これらは特に増感現像時の階調を大きく
変動させる。

近年高感度撮影用のカラー写真材料は反転感光材料にお
いても、青・緑・赤の感色性を有するハロゲン化銀乳剤
層が感光度の異なる複数の乳剤層で構成されるのが通常
である。この際に黒白現像液のハロゲン化銀溶解作用は
高、中および低感層に使用する乳剤の形状に相互作用の
存在することが見い出され友。すなわち、高感度および
／まｔは中感度層に平均粒子を用いることにより、鮮鋭
度の向上したハロゲン化銀カラー反転写真材料が得られ
るものの、平板粒子の高い溶解物理活性は近接層のハロ
ゲン化銀の溶解を過度に促進し、前述の如き最終カラー
反転像の感度の損失、階調変動、階調バランスの変化な
どの弊害をも念らす。

これらの欠点は平板粒子に近接する乳剤が小サイズであ
ると強調されるものであり、抜本的な解決が望まれる。

特にカラー反転写真材料では微妙なカラーバランスによ
り最終品質が決定されている以上、上記の欠点は品質上
重大な影響を与える。

（発明の解決すべき問題点） 本発明の目的は、第１に鮮鋭度、粒状性に優れ高感度の
ハロゲン化銀カラー反転写真材料を提供することである
。

本発明の第２の目的は、ネガ型ハロゲン化銀乳剤層群の
反転処理によって、階調および階調・ζランスの安定し
友カラー反転像を与えるハロゲン化銀カラー反転写真材
料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、増感現像によって良好な階調を
与えるハロゲン化銀カラー反転写真材料を提供すること
である。

本発明の第≠の目的は、鮮鋭度、粒状性に優れ高感度で
処理安定性の高いカラー反転画像を与える方法を提供す
ることである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記諸目的は、支持体上に塗設され几／層のハ
ロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影
面積の少なくとも５０％が平均アスにクト比！以上であ
るような平板状ハロゲン化銀粒子によって占められ、こ
のハロゲン化銀乳剤層と実質的に同一の感色性含有する
が低い感光度を有するハロゲン化銀乳剤層が、粒子内部
を化学増感したハロゲン化銀粒子を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー反転写真材料により達成され
之。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤および内部を化学増感
したハロゲン化銀乳剤は好ましくはいずれもネガ型のも
のである。

本発明において平板状ハロゲン化銀粒子の直径はｒ、ｏ
μ以下であり、好ましくはＯ１夕〜３゜０μである。ま
た厚みはＯ１弘μ以下、好ましくは０．３μ以下０．Ｃ
＃μ以上、より好ましくは０．２μ以下０．０！μ以上
である。

平板状粒子のアスにクト比は５以上であり、好ましくは
ｊ〜５０であり、より好ましくはよ〜ｒである。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明における「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の
距離で表わされる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、５０％以上であることが
好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特に
り０％以上であることが好ましい。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭≠７−／／、３ｆ
ｔ等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径お
よび／あるいは厚みの分散性状態を単分散にして使用す
ることも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子が単分散であるというこ
とはりｊ％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、
好ましくは士≠Ｏ％以内のサイズに入る分散系であるこ
とを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒
子の投影面積径の数平均直径である。

平板状粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい
。高感度感光材料に用いるものには、沃臭化銀、臭化銀
、塩臭沃化銀またはこれらの混合物が特に好ましい。沃
臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常≠Ｏモル多以下で
あり、好ましくはコＯモルチ以下、より好ましくは１０
モルチ以下である。

平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっ
ても異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるも
のであってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板粒子
はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層状
構造を有するものを用いることもできる。特開昭！Ｉ−
／／Ｊ、り２７号、特開昭！；ｒ−／／３．り２を号、
特開昭よタータタ、弘３３号、特開昭！ター／／り、３
≠弘号、特開昭！ターｌ／り、３！Ｏ号等において、平
板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびノーロゲン
の粒子内分布の好ましい例が記載されている。

平板状粒子は、（／／／）面、（１００）面、あるいは
（／／／）面と（１００）面の混合しｔ面から形成され
るものを選択することができる。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、又潜像が主として粒
子内部に形成されるような粒子でもよい。さらに潜像が
粒子表面と粒子内部に形成されるような粒子でも良い。

潜像が粒子内部に形成されるような粒子が本発明で好ま
しく使用できる。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れ念方法を適宜、組合せることにより成し得る。

友とえばｐＢｒｌ、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量でψＯ％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。

この粒子成長過程に於て、祈念な結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。

本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ粒
子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、粒
子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は反
応溶液の１０　　〜／。

０重量％、特にｌｏ−２〜ｌ０−１重量％が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添加する。

銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）とハロゲン化物溶
ｉ（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃
度を上昇させる方法が好ましく用いられる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子及びそれら
を含むハロゲン化銀乳剤について、よす具体的には、製
法も含めて例えば米国特許≠、弘３弘、２２６号、同弘
、４！Ｊり、３２０号、同弘。

≠ｌ弘、３１０号、同≠ｌ≠２３．≠２！号、同弘、３
タタ、２１ｊ号、同μ、≠３３　、　！−０／号、同≠
、３ｒ＆、／！１６号、同≠、≠ｏｏ、≠６３号、同弘
、≠ｌ弘、５０６号、同≠、弘コよ、弘２６号、ヨーロ
ッパ特許？弘、６３７Ａ２、特開ｊタータタ≠３３号、
リサーチディスクロージャＡ、２２！；３≠（／り２３
年７月）などに記載されている。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．３〜
乙、Ｏμ、特に０．ｊｔ〜≠、Ｏμであることが好まし
い。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量ばｏ、ｉ〜６７／
ｒｒＬ２、特に０．３〜３？／ｍ　であることが好まし
い。

「実質的に同一の感光性を有する」とは、通常の多層ハ
ロゲン化銀カラー写真材料で見られるように、青感性、
緑感性″！、たは赤感性の乳剤層の中の同一感色性であ
ることを意味し、可視ス〈クトルの主要領域に共通して
感光性を有することを意味する。通常同一感色性で感光
度の異なる２層まｔば３層の乳剤を使用する。

次に粒子内部を化学増感されｔハロゲン化銀粒子につい
て説明する。

本発明に用いられる粒子内部全化学増感されたハロゲン
化銀粒子とは、コア部とシェル部とから成り、少なくと
もコアの表面が化学増感され几球換算直径ｒ、ｏμ以下
であり、好ましくは３μ以下の粒子である。

＋ コアとシェルを形成するＡｇ　　イオンのモル比は、ノ
ー７９からタタ：／であり、好ましくは、ｌ：／からｌ
り：ｌである。

コアと７エルのハロゲン組成は通常臭化銀、沃臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀であり、沃臭
化銀が好ましい。沃化銀含有量は通常１１０モルチ以下
であり、好ましくは２０モルチ以下、より好ましくは１
０モルチ以下である。

コアとシェルのハロゲン組成は同一であっても良く、異
なっていても良い。

粒子内部を化学増感されたハロゲン化銀粒子は本発明で
開示されたアスペクト比！以上の平板状粒子でも通常の
ハロゲン化銀粒子でもさらにそれらの混合物でも良い。

ここでハロゲン化銀粒子として、例えば、立方体、八面
体、十四面体、菱十二面体などの規則的な結晶体を有す
るレギュラー粒子や球状、じゃがいも状などのような変
則的な結晶形含有する多分散および単分散粒子などを挙
げることができる。

好ましくは、平板状、立方体、球状もしくは／≠面体粒
子の内部潜像形成乳剤が本発明で使用できる。

コアとシェルの晶癖お工び形状は同じであっても異なっ
ていても良い。

／エル表面は化学増感されていなくても良いが、適宜、
必要に応じ化学増感することも可能である。

粒子内部を化学増感された・・ロゲ／化銀粒子はコア粒
子を化学増感した後、（１）銀イオンとハロゲンイオン
を加えて沈澱させるか、または（２）コア粒子に比べ明
らかにサイズの小さい微粒子を加えてオストワルド熟成
する、方法にニジ製造することができる。エリ具体的に
は製法も含めて、例えば米国特許３２０ｔ３／３号、３
３／７３２２号、３９１７≠ｇり号、３り７り２層３号
等に記載されている。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行なえばよい。

このとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時
間を短縮することができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層以外の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、およ
び塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよく、高
感度感光材料には沃臭化銀が好ましい。沃臭化銀の場合
、沃化銀含量は通常４０モル％以下であり、好ましくは
２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下である
。

上記のへロデン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体
のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒
子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を持
つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれ
らの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

上記のハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の
微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも
、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また、上記の乳剤層にはアスペクト比が５以上であるよ
うな平板状粒子を使用しでもよい。

上記の乳剤粒子の結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からな′る物でもよく、層状
構造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国特
許第１．０２７．１４６号、米国特許第３，５０５，０
６８号、同４，４４４，８７７号およびＩＲＨ昭５８−
２４８４６９号等に開示されている。＊た、エピタキシ
ャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合され
ていてもよく、また例えばログン銀、酸化鉛などのハロ
ゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい、これら
の乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同４
，１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特
許第２，０３８，７９２号、米国特許第４，３４９，６
２２号、同４，３９５，４７８号、同４，４３３，５０
１号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６，９６２
号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４
０号等に開示されている。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法を適宜用いて製造でき、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー、１７６巻、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１
２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）
″および同、１８７巻、Ｎｏ、１８７１６（１９７９年
１１月）、６４８真に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラ７キデ者「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊　（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌｖ　１９６７　）、グフィン者「写真乳剤化
学水フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎｙ　
Ｐｂｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓｓ　１９６
６）、ゼリクマンら者「写真乳剤の製造と塗布」、７オ
一カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ
ａｌｅ　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ＊　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　　１９６４　）などに記載された方
法を適宜用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ（、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを月いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いろこともできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の９Ａｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできろ、この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いへロデ
ン化銀乳剤が得られる。

本発明の写真乳剤の調製には必要に応じて各種のハロゲ
ン化銀溶剤（例えば、７ンモニ７、ロダンカリまたは米
国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５１−１２３６
０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭５３−１４４
３１９号、特開昭５４−１００７１７号もしくは特開昭
５４−１５５８２８号等に記載のチオエーテル類および
チオン化合物）を用いることもできろ。

本発明に用いられるレギュラー粒子からなるハロデン化
銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することに
より得られる。詳しくは、例えば７オトグラフイク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング （Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　＄６巻、１５９〜１６５
頁（１９６２）：ジャーナル・オプ・７ｒ）グラフイク
・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）＊　１２巻、２４２〜２５
１頁（１９６４）、米国特許第３，６５５，３９４号お
よび英国特許第１，４１３，７４８号に記載されている
。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少な（とも９
５重量％が平均粒子直径の±４０％以内にあるような乳
剤が代表的であろ、平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも９５重１％または（粒子数）で少
なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

この、ような乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４．
６２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第
１，４１３，７４８号に記載されている。また特開昭４
８−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８５
０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２
１号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、
同５８−４９９３８号などに記載されたような単分散乳
剤も本発明で好ましく使用できる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程においで、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、７０キユレージ１ン沈降法または限外
漏逸法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャーＮｏ、１７６４３（１９７８年１２
月）および同Ｎｏ、１８７１６（１９７９年１１月）に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ（８７１６
１化学増感剤　　　２３頁　　′６４８頁右欄２　感度
上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かぶり防止剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄および
安定剤 ６　光吸収剤、７　２５〜２６頁　６４９右欄〜イルタ
ー染料　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０バ
インダー　　　２６頁　　　　　同上１１可塑剤、潤滑
剤　２７頁　　　６５０右欄１２塗布助剤、表　２６〜
２７頁　　　同上面活性剤 １３スタチツク防　２７頁　　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することがでさ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ一ジ＋−Ｎ
ｏ、１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載さ
れている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色
（すなわち、イエローマゼンタおよびシアン）を発色現
像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述のリ
サーチ・ディスクロ一り＋−Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ
およりＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、下記
のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の７シルアセト７ミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている０本発明
には、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３．９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７．３９号、米国特許
第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、
ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４
２５，０２０号、西独出願公開＄２，２１９．９１７号
、同第２１２６１．３６１号、同第２．３２９，５８７
号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ペンゾイルアセトアニＩ）ド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用でさるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、イラダゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位が７リール７ミ７基もしくは７シル７
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１１．０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２
．６００，７８８号、同＃１２，９０８，５７３号、同
第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号お
よび同第３，９３６，０１５号などに記載されている。

二車量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許＠４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第４，３５１．８９７号に記載され
た７リールチオ基が特に好ましい、また欧州特許＄７３
，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾー
ル系カプラーとしては、米国特許第３，０６１，４３２
号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米
国特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ［
５＝１−ｃｌ［１−２＊４］）リアゾール類、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ、２４２２０（１９８４年６
月）および特開昭６０−３３５５２号・ディスクロージ
ャー、Ｎｏ、２４２５０（１９８４年６月）および特開
昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が
挙げられる０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６５０号に記載
のイミダゾ［１，２−ｂｌピラゾール類は好ましく、欧
州特許第１１９．８６０Ａ−号に記載のピラゾロ［１，
５−ｂｌ［１，２，４１）す７ゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしでは、疎水性で
耐拡散性のす７トール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のす７
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二車量す７トール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０
１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，
７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位
にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シア
ンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同ｊ＠
３，７５８，５０８号、同第４，１２６，３９６号、同
第４，３３４゜０１１号、同＄４，３２７，１７３号、
西独特許出願第３，３２９，７２９号および欧州特許第
１２１゜３６５号などに記載された２、５−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３゜４
４６．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，
４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号など
に記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５
−位に７シルアミノ基を有する７１ノール系カプラーな
どである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネガ感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい。米国特許第４゜１６３．６７０号お
よび特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２
９号、同第４，１３８．２５８号および英国特許第１，
１４６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。その他のカラード
カプラーは前述リサーチ・ディスクロージャー。

Ｎｏ、１７６４３、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開路３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７，２
８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、Ｎｏ、１７６４３、■〜Ｆ項に記載された
特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同
５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよびＤＩＲカプ
ラーである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例としで挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸、αが１７５°Ｃ以上の高沸
点有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか
一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性
剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に
微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３
２２，０２７号などに記載されている。分散には転相を
伴ってもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌー
ドル水洗または限外濾過法などによって除去または減少
させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果お上び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬ　Ｓ　）第２，５４１，２７４暑七）ｒ
７は泣２．ζ４１−９１１１昼かどけシ欝券れている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノジ誘導体、アミ
ノ７工７−ル誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、７スコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンｊ［、ｐ−フルコキシ７工）−ル類、
とスフエノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、７ミ
ノフエノール類、ヒングートアミン類およびこれら各化
合物の７エノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルフルドキシマト）ニッケル
錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）−ツケル錯体に代表される金属錯体なとも使用でき
る。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性
である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい、
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であろが、場合により
異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーシ珊ン防止層、
バック層なとどの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルｒｙ　−ス８導体（硝！セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成
高分子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィ
ルム、バライタ層またはａ−オレフィンポリマー（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共
重合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支
持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい、遮光の目
的で黒色にしてもよい。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくするために、下塗処理される。支持体表面は下塗
処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等を施しても写真乳剤層その他の親水性
コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ローラ
ー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知
の種々の塗布法を利用することができる。必要に応じて
米国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９１号、
同第３５２６５２８号、同第３５０８９４７号等に記載
された塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のリサーチ
会ディスクロージャー、Ｎｏ、１７６４３の２８〜２９
．頁および同、Ｎｏ、１８７１６の６５１頁左欄〜右欄
に記載された通常の方法によって現像処理することがで
きる。本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着
もしくは定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理
を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられ入−太窪鰹め滉惑円＋２〜９
端め白清惚がｊ、葛である。本安定化浴中には画像を安
定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨ
を調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（
例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホラ砂、リン酸塩、
炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水
モノカルボン酸、ノカルボン酸、ポリカルボン酸などを
組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙
げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（
無機リン酸、アミ／ポリカルボン酸、有機リン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤
（ベンゾイソチアゾリノン類、ベリチアゾロン類、４−
チアゾリンベンズイミグゾール類、ハロＰン化７エ／−
ル類など）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各
種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の
化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫！！！アンモニウム、千オ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
およびカラー反転ペーパーなどを代表例として挙げるこ
とができる。本発明はまた、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、１７１２３（１９７８年７月）などに記載の
三色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用でき
る。

実施例／ 表／に示すような合計７０種類の沃臭化銀乳剤（ヨード
含量３モル係）を調製し、これらを使用して本発明の実
施試料および比較試料を作成した。

これらの乳剤の詳細な調製法を以下に述べる。

■　平板状粒子から放る乳剤の調製； ｐＢｒ／、３の雰囲気のＫＩを含まない≦００Ｃに保た
れたゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液およびＫＢｒと
ＫＩを含む水溶液を、硝酸銀に対し、上記ハロゲン化物
のモル数が等しくなるように７０分間遁加し、全粒子投
影面積のよ０％以上が平均アスはット比７．０の平板状
粒子から成る乳剤を調製した。調製された沃臭化銀粒子
は、球換算時の平均直径が０．２μであり、ＡｇＩを３
モルチ含有していた。次にこのコア乳剤を２つの部分に
等分割し、次のような別々の条件でシェルを形成した。

乳剤Ａ；　上記／回目のコア形成時と同一の硝酸銀とハ
ロゲン溶液を用ｒて、コアのハロゲン化銀ｉのよ０％相
当のモル数のシェルをｔｏＯ（：。

３分間で沈澱させた。さらに銀１モル当シ、チオ硫酸ナ
トリウム２ｍ９と塩化金酸カリウム２゜！ｍ９を加え５
０分間７０°Ｃで加熱し化学増感を行なった。

乳剤Ｂ；　上記コアを乳剤Ａと同一条件で化学増感した
後乳剤Ａと同一条件でシェルを沈澱させた。　　　　　
　　　　・ 乳剤Ｃ；　乳剤Ａのコア形成時に、反応液中の温度をｔ
　ｏ　’Ｃに保つことにより０．９μのコア粒子を形成
し、その後の工程は乳剤Ａと同様に調製した。

乳剤Ｄ；　乳剤Ｃと同様なコアを形成し、その後の工程
は乳剤Ｂと同様に調製した。

ｐＢｒＯ，♂の雰囲気のＫＩを含まない乙！０Ｃに保た
れたゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液およびＫＢｒと
ＫＩを含む水溶液を硝酸銀に対し、上記ハロゲン化物の
モル数が等しくなるように！分間で添加し、さらに５０
分間物理熟成することにより平均アスペクト比３．０の
厚い板状粒子から成る乳剤を調製した。調製された沃臭
化銀粒子は球換算時の平均直径が０゜７μであり、Ａｇ
Ｉを３モルチ含有していた。

次にこのコア乳剤をλつの部分に等分割し、シェル形成
と化学増感工程に対してはそれぞれ乳剤Ａと対応する工
程を経て乳剤Ｅを調製した。

乳剤Ｇ；　乳剤Ｅのコア形成時の反応容器内の温度をｔ
ｔ’ｃに保つことによりｏ、Ｚμのコア粒子を形成し、
その後の工程は乳剤Ａと同様に調製した。

乳剤Ｈ；　乳剤Ｇと同様なコアを形成し、その後の工程
は乳剤Ｂと同様に調製した。

■　（／／／）晶癖を有する単分散乳剤の調製；７θ０
Ｃに保たれたゼラチン水溶液中にｐＢｒを３．３に保ち
ながら、硝酸銀水溶液とＫＢｒとＫＩを含む水溶液をダ
ブルジェットで５０分間添加し、（／／／）晶癖を有す
る単分散乳剤を調製した。

この乳剤粒子は、球換算時の平均直径が０゜７μであり
、ＡｇＩを３モルチ含有してｒた。

次にこのコア乳剤を２つの部分に等分割、し、シェル形
成と化学増感工程に対しては、それぞれ乳剤Ａ、Ｂと対
応する工程を藤て乳剤工を調製した。

乳剤に；　乳剤Ｉのコア形成時の反応容器内の温度を夕
！０Ｃに保つことにより、０．４ｔμのコア粒子を形成
し、その後の工程は乳剤Ａと同様に、たソしｐ３ｒを３
．３に保ってシェル形成することにより調製した。

乳剤Ｌ；　乳剤にと同様なコアを形成し、その後の工程
は乳剤Ｂと同様に、た’ｆｌ、、ｐＢｒを３゜３に保っ
てシェル形成することによシ調製した。

■　（１００）晶癖を有する単分散乳剤の調製；乳剤Ｉ
、に、Ｌの粒子形成時のｐＢｒを弘。

！に変えること以外は全く同様の方法でＩ、Ｋ、Ｌに相
当する晶癖のみが異なる、立方体単分散乳剤を調製し、
それぞれ、乳剤Ｍ、Ｏ，Ｐとした。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料１０／〜１０♂とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　０゜２　ｊ　ｊ％／　ｍ２紫外線
吸収剤Ｕ−ｉ　　　ｏ、ｏ＜ｔｆ／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ
−２０，／　　Ｌ？／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−Ｊ　　　ｏ
、／ｆ／ｍ２高沸点有機溶媒０−／　　０　、　／　　
ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第２層：中間層 化合物　　　Ｈ／　　　０．０６ｇ−／ｍ２高沸点有機
溶媒ｏ　−ｓ　　ｏ　、　ｏ　ｒｃｃ７ｍ２を含むゼラ
チン層（乾燥膜厚／μ） 第３層：第７赤感乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−Ｊで分光増感された臭化銀乳
剤Ｇ 銀量・・ｏ、ｚ　　ｆ／ｍ２ カプラー　　Ｃ／　　　０．２　　ｊ％／ｍ２カプラー
　　Ｃ−２０，０ｊ　ｆ／ｒｎ２高沸点有機溶媒０−２
　０　、７２ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥膜厚／
μ） 第９層：第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ　−／およびＳ−２で分光増感された臭化銀
乳剤Ｅ 銀量・・ｏ、ｒ　　ｙ７ｍ２ カプラー　　Ｃ−／　　　０　、６！ｆ７ｍ２カプラー
　　Ｃ−，２ｏ、１４ｔ１７’ｍ２高沸点有機溶媒０　
２　０　、　ｊ　３ＣＣ／　ｍ　２を含むゼラチン層（
乾燥膜厚コ、！μ）第！層：中間層 化合物　　　Ｈ−／　　　０．／　　ｆ／ｍ２高沸点有
機溶媒０−２　０　、　／　　ｃｃ／ｍ２を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚／μ） 第乙層：第１緑感乳剤層Ｇ 増感色素Ｓ−３および５−ｔｔを含有する沃臭化銀乳剤 銀量・・０，７　７７ｍ２ カプラー　　Ｃ−ｊ　　　Ｏ，３！ｆ／ｍ２高沸点有機
溶媒０−２　０　、２６ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（
乾燥膜厚／μ） 第７層：第２緑感乳剤層Ｅ 増感色素Ｓ−３およびＳ　−＜ｔを含有する沃臭化銀乳
剤 銀量・・ｏ、ｙ　　７７ｍ２ カプラー　　Ｃ−ダ　　０．２！ｆ／ｍ２高沸点有機溶
媒０　２　０　、　Ｏｊ　ＣＣ／　ｍ２を含むゼラチン
層（乾燥膜厚コ、！μ）第♂層：中間層 化合物　　　Ｈ−／　　　０．０Ｊ−ｆ／ｍ２高沸点有
機溶媒０−２　０．／　　７７ｍ２を含むゼラチン層（
乾燥膜厚／μ） 第り層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　ｏ、ｉ　　ｆ／ｍ２化合物　　
　Ｈ−／　　　０．０．２９−／ｍ２化合物　　　Ｈ−
２０，０３ｆ／ｍ２ 高沸点有機溶媒０−．２　　ｏ　、　ｏ　４ｔｃｃ／ｍ
２を含むゼラチン層（乾燥膜厚／μ） 第７０層：第１青感乳剤層（第２表に記載）増感色素Ｓ
−ｒを含有する沃臭化銀乳 剤 銀量・・０．乙　’！−／ｍ２ カプラー　　Ｃ−ｒ　　θ、夕　１／ｍ２高沸点有機溶
媒０−２　０　、　／　　ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層
（乾燥膜厚／、！μ）第１／層：第２青感乳剤層（第２
表に記載）増感色素Ｓ−ｒを含有する沃臭化銀乳 剤 銀量・・／、／ｙ−７ｍ２ カプラー　　Ｃ−ｔ　　　ハ認！−／ｍ２高沸点有機溶
媒０−２　０．２３ｃｃ／ｍ２を含むゼラチン層（乾燥
膜厚３μ） 第７２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−／　　ｏ、θ２　Ｐ／ｍ　２紫外線吸
収剤Ｕ−，２ｏ、ｏ３Ｌ？／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−５０
，０３ｙ−７ｍ２紫外線吸収剤Ｕ−４ｔ　　ｏ、ｓｑｆ
／ｍ２高沸点有機溶媒Ｑ−１０，２♂ｃｃ／ｍ２を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚２μ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・０．／　　７７ｍ２ （ヨード含量７モル係、 平均粒子サイズｏ、ｏｔμ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径／、！μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚ｏ、ｒμ）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性剤
を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

Ｃ−／ Ｃ−２ Ｈ３ Ｕ−／ Ｕ−コ Ｕ−ダ Ｈ−λ Ｈ−３ Ｓ−／ −ｊ 　−ｓ このようにして得られた試料１０／〜１０♂を各々白色
ウェッジ露光し、下記現像処理を行なった。

処理工程 工程　　　　時間　　　　温　度 第−現像　　　６分　　　　３？０Ｃ 水　　洗　　　　２分　　　　　　　〃反　　転　　　
　２分 発色現像　　　３分 調　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　３分 定　　着　　　　ダ分 水　　洗　　　　グ分　　　　　　　〃安　　定　　　
　７分　　　　　常　　湿乾　　燥 処理液の組底は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏ
ｏｍｉニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　　２？亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２０？ハイドロキノン
・モノスルフ ォネート　　　　　　　　　　　　　　５０？炭酸ナト
リウム（−水塩）　　　　　　５０？／−フェニル−弘
メチルー弘 一ヒドロキシメチルー３ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　　　　コ？臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　コ、！？チオシアン酸カ
リウム　　　　　　　／、λ？ヨウ化カリウム（０，７
％溶液）　　　　　　２ゴ水を加えて　　　　　　　　
　　　１０００ｙｔ１反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｔｔｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ−塩化第１
スズ（三水塩）／？ ｐ−アミンフェノール　　　　　　　０．７？水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　！？氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　／！ゴ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０θ０ｒｎ１発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｒｎｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　−汀 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７？ｗＺ３リ
ン酸ナトリウム（／２水塩）　　　　３６２臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　／１沃化カリウム（０，
７％溶液）　　　　タｏｍ！水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　３？シトラジン酸　　　　　　　　　　
　／、ｊ？Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルフォンアミドエチル）− ３−メチルーダ−アミノアニ リン・硫酸塩　　　　　　　　　　　／／ｙ−３，６−
ジチプオクタンー／。

♂−ジオール　　　　　　　　　　　　　／１水を加え
て　　　　　　　　　　　１０θＯゴ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏ
ｏｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／２９
−エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　　？ｆｉ’チオ
グリセリン　　　　　　　　　　０．ヌｍｌ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　３　ｒｎｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　／θｏｏｒｎｌ漂　　白　　液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ
ｍｌエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）２１ エチレンジアミン四酢酸鉄 （Ｉ［Ｉ）アンモニウム（三水塩）　　　　　／２θ？
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｙ−水を
加えて　　　　　　　　　　　１０θｏｍｌ定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、。０ゴ
チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　ｒｏ、ｏ’；１−亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０２重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　！、０？水を加えて　　　　
　　　　　　　／　ｏ　ｏ　ｏｒｒｔｌ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏ
ｏｍｌホルマリン（３７重量％）　　　　　　ｒ、ｏｒ
ｎｌ富士ドライウェル （富士フィルム■層界面活性剤）ｊ、Ｏ’ｆｒＬｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００ｒｒＬｌカラー
反転感度は、最低濃度から濃度０．２犬なる相対露光量
をもとに比較した。また鮮鋭度の測定はＭＴＦ−値で表
示した。

ＭＴＦ−ｉについては、ジェームス著「写真プロセスの
理論」第９版（／り２７年）ＰＩ３乙およびＰ乙０グに
記載されている。

表／で明らかな如く、本発明によれば、青感層の感度向
上と全感色層の鮮鋭度向上を同時に達成することができ
る。

実施例＝ 試料／θ／の緑感乳剤層の乳剤を表３の如く変更するこ
とにより試料１０り〜／／３を作成し、写真性能を比較
した。

表３から明らかな如く、第１青感乳剤に、粒子内部を化
学増感した乳剤を用い、かつ、第２青感乳剤に表面又は
、粒子内部に潜像を形成する平板状粒子から成る乳剤を
用いれば、青感層の感度向上と全感色層の鮮鋭度向上を
同時に達成することができる。

実施例ダ 試料１０／の緑感乳剤層の乳剤を表弘の如く、変更する
ことにより試料７２９〜７３６を作成し写真性能を比較
した。

表ダから明らかな如く、第１緑感乳剤に粒子内部を化学
増感した乳剤を用い、かつ、第２緑感乳剤に平板状粒子
を用いれば、緑感層の感度向上と緑感層および赤感層の
鮮鋭度向上を同時に達成することができる。

（好ましい実施態様） ／、ネガ型ハロゲン化銀乳剤層が塗設された特許請求の
範囲記載のハロゲン化銀カラー反転写真材料。

コ、少なくとも２層の感光度の異なるそれぞれ青感性、
緑感性および赤感性乳剤層を有する特許請求の範囲記載
のハロゲン化銀カラー反転写真材料。

３、粒子内部を化学増感したハロゲン化銀粒子が平板状
または八面体、立方体、球状もしくは／ダ面体粒子であ
る特許請求の範囲記載のハロゲン化銀カラー反転写真材
料。

ダ、平板状ハロゲン化粒子が内層型である特許請求の範
囲記載のハロゲン化銀カラー反転写真材料。

！、平板状ハロゲン化銀粒子および粒子内部を化学増感
したハロゲン化銀粒子が、沃臭化銀、臭化銀、塩沃臭化
銀またはこれらの混合物である特許請求の範囲記載のハ
ロゲン化銀カラー反転写真材料。

６、平板状ハロゲン化銀粒子の球換算直径が約θ、！な
いし約３．０μであシ、厚さが０．３μ以下Ｏ，ＯＳμ
以上である特許請求の範囲記載のハロゲン化銀カラー反
転写真材料。

７、コアとシェルの銀イオンのモル比が／：／ないし／
り：／であるような、粒子内部を化学増感したハロゲン
化銀粒子を含有する特許請求の範囲記載のハロゲン化銀
カラー反転写真材料。

（発明の効果） 本発明は、多層ハロゲン化銀カラー反転写真材料の青感
性、緑感性または赤感性ハロゲン化銀乳剤層が感度の異
なる複数の乳剤層から構成されるときに、高感度および
／または中感度層に平板粒子を用いて、その光学的特性
に基づき、特に下層の鮮鋭度を改良したときに派生する
欠点を解消するものである。特に平板粒子は、反転カラ
ー処理の第７現像において、溶解物理現像活性が高い。

これは／・ロゲン化銀が薄く表面積の大きいことに起因
すると考えられるが、近接した乳剤層特に低感度側に含
有される小サイズのハロゲン化銀の感光粒子の溶解を過
度ζ二促進すること（二よる表面感光型粒子の感度の損
失をもたらす。本発明に従った粒子内部を化学増感した
）・ロゲン化銀粒子を組合せることＬ＝よって、感光粒
子（二本来の現像を起こさしめることができ、反転カラ
ー像の目的とする階調再現や階調バランスを達成するこ
とができ、特に微妙な最終品質を要求するカラー反転写
真材料に所望の画質と処理安定性を特徴する特許出願人
　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示　　　　昭
和６０年特願第１１７ｒ＆ｊ号２、発明の名称　　）・
ロゲン化銀カラー反転写真材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地、名　称（５２０）富士写
真フィルム株式会社Ｃ○１′１、ぜコ 雫− 瓜　補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄お
よび「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「′＃許請求の範囲」の項の記載を別紙の通シ
補正する。

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下、記の通
り補正する。

ｌ）第３頁／６行目の 「平均粒子」を 「平板粒子」 と補正する。

コ）第７．２頁／を行目の 「ここで」の後に 「通常の」 全挿入する。

３）第１３頁２行目の 「平板状」の後に 「八面体、」 を挿入する。

ｌ）第７３頁１３行目の 「オスワルト」を 「オスワルド」 と補正する。

ｊ）第１３頁／Ｉ行目から、第１参頁１行目の「　かか
る第１現像液を用いて増感処理を行なうには通常、標準
処理の最大３倍程度迄の時間延長を行なえばよい。この
とき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を
短縮することができる。」 を削除する。

６）第１ｊ頁１行目の 「本発明の」後に 「平板状または粒子内部を化学増感した」を挿入する。

７）第１７頁コ行目の 「本発明に使用できる」を 「本発明に併用できる」 と補正する。

ｒ）第７７頁り行目の 「本発明に用いられ」を 「本発明に併用できる」 と補正する。

り）第１ｒ頁７２行目の 「本発明の」を 「本発明に併用できる」 と補正する。

１０）第１Ｉ頁２０行目の 「本発明に用いられる」を 「本発明に併用できる」 と補正する。

／／）第２０頁７７行目の 「物理熟成」の後に 「の後」 を挿入する。

ｌコ）第３１頁１３行目の 「現像処理することができる。」の後に「反転現像の第
１現像液は、ハロ・ゲン化銀溶剤を含む黒白現像液であ
り、かかる第１現像液を用いて増感処理を行うＫは、通
常標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。

このとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時
間を短縮することができる。」 を挿入する。

／ｊ）第Ｖ３頁１０行目の 「乳剤層」の後の ＧＪ を削除する。

ｌダ）第ダ３頁ｌコ行目の 「沃臭化銀乳剤」の後に ＧＪ を挿入する。

ｌよ）第≠３頁Ｉり行目の′ 「沃臭化銀乳剤」の後に ＥＪ を挿入する。

／ｊ）第ぶ０頁り行目の 「１２り〜１ＪｔＪを 「ｌλり〜１３３」 と補正する。

別紙 ２、特許請求の範囲 支持体上に塗設された７つのハロゲン化銀乳剤層に含ま
れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくともｒｏｔ
ｓが平均アスはクト比！以上であるような平板状ハロゲ
ン化銀粒子によって占められ、このハロゲン化銀乳剤層
と実質的に同一の感色性を有するが低い感光度を有する
ハロゲン化銀乳剤層が、粒子内部を化学増感したハロゲ
ン化銀粒子を含有することｋＷ徴とするハロゲン化銀カ
ラー反転写真材料。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に塗設された１つのハロゲン化銀乳剤層に含ま
   れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％
   が平均アスペクト比５以上であるような平板状ハロゲン
   化銀粒子によつて占められ、このハロゲン化銀乳剤層と
   実質的に同一の感色性を有するが低い感光度を有するハ
   ロゲン化銀乳剤層が、粒子内部と化学増感したハロゲン
   化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー反転写真材料。