JPS6218555A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

カラ−写真感光材料

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JPS6218555A
JPS6218555A JP60158894A JP15889485A JPS6218555A JP S6218555 A JPS6218555 A JP S6218555A JP 60158894 A JP60158894 A JP 60158894A JP 15889485 A JP15889485 A JP 15889485A JP S6218555 A JPS6218555 A JP S6218555A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はカラー写真感光材料に関するものであり、さら
に詳しくは、鮮鋭度の改良されたカラー写真感光材料に
関するものである。
(従来の技術) カラー写真感光材料を調製する技術分野では、再現され
たカラー画像の質を高める重要な技術の一つとして、鮮
鋭性の向上が強く望まれており、鮮鋭度の改良のために
従来から多大の研究が行なわれてきた。
感光材料の鮮鋭度が感光材料中に含まれるハロゲン化銀
粒子の光散乱によって大きく影響されることはよく知ら
れており、ジェームス(James)。
「写真プロセスの理論(The ’l’heory o
fthe photographic process
)J 、第7版。
/り77年、I)p610−j♂!にハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ0.6ミクロンからO,4層ミクロンで光
散乱が大きく、鮮鋭度の劣化が著しいことが記載されて
いる。
とりわけ、赤感性、緑感性及び青感性乳剤層を有してな
る多層カラー感光材料においては、その多層構造のため
光散乱が累積し、下層の乳剤層の鮮鋭度の低下は非常に
大きくなる。
米国特許第j 、4t02.04tt号には、多層カラ
ー感光材料の乳剤層の最上層である青感乳剤層に粒子径
が0.7ミクロン以上の光散乱の少ない粗大粒子を用い
ることにより鮮鋭度を良化する方法が記載されている。
また、米国特許第3.At♂、!3ご号には、一層から
なる青感乳剤層の7つの層を緑感乳剤層または赤感乳剤
層の下に配置して鮮鋭度を向上させる方法が記載されて
いる。
しかし、これらの方法では、青感乳剤粒子として必要な
粒子サイズ以上の粗大粒子を用いることになるため、青
感乳剤層の粒状性が悪化するという欠点を有している。
米国特許第3.20.り0<1号には、緑感乳剤層、赤
感乳剤層の少なくとも7層に、厚み0.3ミクロン未満
、直径少くとも0.6ミクロン、直径/厚みの比(アス
ペクト比)が2以上である平板状ハロゲン化銀乳剤粒子
を用いることにより、鮮鋭度と感度および粒状性を向上
させたカラー写真感光材料が記載されている。しかし、
この特許には、o、tミクロン以下の平板状ハロゲン銀
粒子については何ら開示されていない。
本発明者は、平均粒子サイズ0.9ミクロン以下のハロ
ゲン化銀粒子を含有するカラー写真感光材料において小
サイズ平板状ハロゲン化銀粒子を使用することによ1ハ
鮮鋏度が飛曜的に改良することを見い出した。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は鮮鋭度の改良されたカラー写真感光材料
を提供することである。
(問題を解決するための手段) 本発明者らはこのような目的を満足するカラー写真感光
材料を開発するため鋭意研究を重ねた結果、支持体上に
少なくとも7層の赤感乳剤層、緑感乳剤層、青感乳剤層
を有するカラー写真感光材料に於いて、少なくとも7つ
の乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の少
なくともよOチが、厚さ0972ミクロン未満、直径θ
・乙ミクロン未満、平均アスペクト比が!以上である平
板状臭化銀または沃臭化銀または塩臭化銀または沃塩臭
化銀粒子によって占められていることを特徴とするカラ
ー写真感光材料によって達成した。
一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、λつの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明における「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の
距離で表わされる。
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、!00層上であることが
好ましく、70%以上であることがより好ましく、特に
りθチ以上であることが好ましい。
この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭グ2−//3!6
等に記載されている様(二、)・ロゲン化銀粒子の粒径
および/あるいは厚みの分散性状態を単分散にして使用
することも可能である。
ここで平板状ハロゲン化銀粒子が単分散であるというこ
とは9!チの粒子が数平均粒子サイズの±乙θチ以内、
好ましくは±4tO4以内のサイズに入る分散系である
ことを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀
粒子の投影面積径の数平均直径である。
平板状粒子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化銀、が好ましい。
高感度感光材料に用いるものには、沃臭化銀が特に好ま
しい。沃臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常4tOモ
ルチ以下であり、好ましくはコθモルチ以下、より好ま
しくは/θモルチ以下である。
平板状粒子は、均一なハロゲン組成からなるものであっ
ても異なるハロゲン組成を有するコ以上の相からなるも
のであってもよい。
例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板粒子
はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層状
構造を有するものを用いることもできる。特開昭37−
//j 、927号、特開昭67−//3,927号、
特開昭j9−99,4t33号、特開昭!ター//9,
34tグ号、特開昭j?−//り、3!O号等において
、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およびハロゲ
ンの粒子内分布の好ましい例が記載されている。
平板状粒子は、(///)面、(100)面。
あるいは(、///)面と(10o)面の混合した面か
ら形成されるものを選択することができる。
潜像の形成サイトに関しては、潜像が主とじて粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、又潜像が主として粒
子内部に形成□されるような粒子でもよい。さらに潜像
が粒子表面と粒子内部に形成されるような粒子でも良い
次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。
平板状ハロゲン化銀粒子の製法どしては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。
たとえばpBr/、j以下の比較的低p13r値に保ち
つつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長
させること(:より得られる。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。
本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要(=応
じてハロゲン化銀溶剤を用いることができる。
しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子及びそれら
を含むハロゲン化銀乳剤(二ついて、より具体的には、
製法も含めて例えば米国特許g、4t34tl=2乙号
、同ダ、 4tj? 、に’、20号、同ダ。
4tグ/グ、310号、同グ、(t、2J−,921号
、同グ、3タタ、コ/j号、同4t、4t3! 、70
1号、同g 、316 、Ijt号、同g 、 4to
o 、 gご3号、同4t、グ/4t、30S号、同4
tlダコ!。
4t2乙号、ヨーロッパ特許♂グ、637に2、特開!
データ94t33号、リサーチディスクロージャーAλ
、2j34t(/りt3年7月)などに記載されている
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることが出来る。
化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
(例えば米国特許第2,4t4tr、040号、同j 
、!、20.059号)又はイリジウム、白金、ロジウ
ム、パラジウム等の金属による増感法(例えば米国特許
第2 、4t4a’ 、040号、同λ、!ぶ乙、コ4
t!号、同コ、!6乙、263号)或いは含硫黄化合物
を用いる硫黄増感法(例えば米国特許第2.2.2λ、
、244を号)、或いは錫塩類、ポリアミン等による還
元増感法(例えば米国特許第、2 、4t/7 、♂!
0号、同コ、j/r、6り2号、同j 、j2/ 、9
21号)、或いはこれらの2つ以上の組合せを用いるこ
とができる。
特に高感化の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒
子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好まし
い。
高アスペクト比平板状粒子乳剤の前述した粒子特徴は、
当業者(:良く知られている方法により容易C二確認す
ることが出来る。ここで「アスイクト比」とは、粒子の
直径対粒子の厚さの比である。
粒子の「直径」とは、乳剤サンプルの電子顕微鏡写真で
見て、粒子の投映面積に等しい面積を有する円の直径と
して定義される。乳剤サンプルの影の付いた電子顕微鏡
写真から、各粒子の厚さおよび直径を測定、しかつ厚さ
0172μm未満の平板状粒子を識別することが可能で
ある。これから、そのような平均状粒子各々のアスイク
ト比を計算することが出来、そして0.72μm未満の
厚さ基準を満たすサンプル中の平板状粒子すべてのアス
はクト比を平均してそれら粒子の平均アスはクト比を得
ることが出来る。この定義によれば、平均アスにクト比
は、個々の平板状粒子アスペクト比の平均である。実際
、厚さが0.12μm未満の平板状粒子の平均厚さ及び
平均直径を得そしてこれらλつの平均値の比として平均
アスはクト比を計算することが普通はより簡単である。
平均アスペクト比の測定に平均した個々のアスはクト比
を用いようともまた厚さ及び直径の平均を用いようとも
、意図する粒子測定の許容差内では、得られる平均アス
はクト比は大して異らない。厚さおよび直径基準を満た
す沃化銀粒子の投映面積を合計し、顕微鏡写真における
残りの沃化銀粒子の投映面積を別個に合計し、この一つ
の合計から、厚さ及び直径基準を溝たす粒子により与え
られる沃化銀粒子の全投映面積の割合を計算することが
出来る。
「投影面積(プロジェクション・工・°リア)」とは当
業界で常用される「投影面積(プロジェクション・エー
リアまたはプロジェクション・エーリア)」と同じ意味
で使用される。〔たとえば、ジエムス及びヒギンy、 
(James  and Higgins)、「写真理
論の基礎(pundamentals  ofphot
ographic ’I’heory)J  、モルガ
ンアンドモルガン、ニューヨーク、p、/l)。
一本発明に用いられる写真感光材料の本発明の、平板状
ハロゲン化乳剤以外の写真乳剤には、臭化銀、沃臭化銀
、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲ
ン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は約30
モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化
銀である。特に好ましいのは約θ、7モルチから約/!
モルチまでの沃化銀を含む沃臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化°銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギ
ュラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結
晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものある
いはそれらの複合形でもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.7ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約70ミクロン;二型る迄の大サイ
ズ粒子でもよく粒子サイズとしては、狭い分布を有する
単分散乳剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤
でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
RD)、扁/74@3(/?7/年/2月)、22〜2
3頁、”1.乳剤製造(Emulsion prepa
ration  and  types)’および同、
A / J’ 7 /に(/り7り年/7月)、aX♂
頁に記載の方法(二従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
Qlafkides、 Chimie et phys
iquephotographique paul M
ontel、 /ワ67)、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊(Q、 F、 1)uffi
n、 photographicI;mulsion 
 Chemistry (Focal  press。
/96ご)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et  at、 Making a
ndCoating photographic Em
ulsion。
1;’ocal  press、  / 9 A Y 
)などに記載された方法を用いて調製することができる
。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混合法)を
用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハ
ロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定(二保つ方
法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得
られる。゛ 別々に形成したコ種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとI)Hを制御すること(二より得ら
れる。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(photographi
c 5cience and ′Engineerin
g)第3巻、/!ター/乙!頁(79乙2);ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフイク・サイエンス(Journ
al  of photograpbic 5cien
ce)。
/2巻、24t2〜コ!/頁(79にy)、米国特許第
3.乙!!、39μ号および英国特許第1゜4t/3 
、74t/号に記載されている。
また単分散乳剤としては、その少なくとも約9!重量%
が平均粒子直径の士グθチ内にあるような乳剤が代表的
である。平均粒子直径が少なくとも約9!重量%又は数
量で少なくとも約9!チのハロゲン化銀粒子を平均粒子
直径±20チの範囲内としたような乳剤を本発明で使用
できる。このような乳剤の製造方法は米国特許第3.7
74t。
62?号、同第J、tit、!タグ号および英国特許第
1.4t13.74tr号に記載されている。
また特開昭4t/−760θ号、同j/−39027号
、同!/−♂3θり7号、同J−3−737/33号、
同!グー4#j2/号、同!ゲータ9ダ/り号、同j/
−37tJJ−号、同!♂−ダタデ3を号などに記載さ
れたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。
また、アスはクト比が約!以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Qutoff。
photographic 5cience andE
ngineering) 、第14を巻、24# 〜2
1り頁(/り2θ年):米国特許第グ、4t3グ、−λ
に号、同グ、 4t141 、370号、同ダ、 41
33.092号、同グ、4t3り、520号および英国
特許第2.//2,137号などに°記載の方法により
簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場合
、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上およ
び鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用した
米国特許第44,413’!、22乙号などに詳しく述
べられている。
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1.θ、27.
/<<に号、米国特許第3,101,041号、同4t
、ダ4t4t、tクク号および特願昭j♂−,24t?
4tj9号等に開示されている。
また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第グ、094
t、4/4を号、同グ、/4tコ、り00号、同ダ、4
t!ワ、3j3号、英国特許第2,03?、7タコ号、
米国特許第グ、34t?、4ココ号、同グ、3り!、4
t7♂号、同4t。
4t3J 、jθ/号、同グ、4tご31θ♂7号、同
j、tj&、962号、同J、rj2.Ot7号、特開
昭3ター1523−4tO号等に開示されている。
また徨々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA / 7
 t 4t 3および同A / / 7 / 、(に記
載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記軟個所を示した。
特に本発明の様な微小サイズの乳剤を使用する場合には
、イラジェーション防止染料の使用は、鮮鋭性の向上に
著しく効果がある。
l 化学増感剤    23頁     6≠を頁右欄
2 感度上昇剤               同上3
 分光増感剤、  −23〜λμ頁   t4cr頁右
欄〜強色増感剤            6グタ貞右欄
弘 かぶ9防止剤  2μ〜コ!頁   6μり頁右欄
および安定剤 ! 光吸収剤、)  25〜26頁   64Aり右欄
〜イルター染料           410左欄紫外
線吸収剤 6 スティン防止  −2t頁右欄    620頁左
〜右剤                   欄7 
硬膜剤      26頁     1.j/頁左欄r
 バインダー    26頁        同上タ 
可履剤、潤滑剤  27頁     6!o右欄10 
 塗布助剤、表 26〜27頁      同上面活性
剤 //  スタチック防  27頁       同上止
剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD ) A / 7ご4t3、■−C−Gに記載され
た特許に記載されている。色素形成カプラーとしては、
減色法の三原色(すなわち、イエロー、マゼンタおよび
シアン)を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐
拡散性の、グ当量または2当量カプラーの具体例は前述
RD / 7 t4t3、■−〇およびD項記載の特許
に記載されたカプラーの外、下記のものを本発明で好ま
しく使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.
グ07,2/θ号、同第2゜J’7J−,067号およ
び同第3.24j、603号などに記載されている。本
発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、
米国特許第3゜グ0/、/タグ号、同第3.グ4t7.
り22号、同第3.り33,607号および同第ダ、0
22゜420号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭!!−10739号、米国
特許第グ1グ0/、7タコ号、同第グ、326、乙B号
、RD/ro第3(1979年9月)、英国特許第1 
、4t2! 、020号、西独出願公開第2.279 
、り72号、同第2..26/、3乙/号、同第213
2り、!!2号および同第2゜4t33.772号など
に記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその
代表例として挙げられる。α−ピパロイルアセトアニリ
ド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れ
ており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラー
は高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはj−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。!−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第=、
3//、072号、同第2,3グj、703号、同第、
2 、1,00 、7Fr号、同第2,907,673
号、同第3.θ乙、21g!3号、同第3./jコ、?
9に号および同第3.り3t、θ/!号などに記載され
ている。二当量の!−ピラゾロン系カプラーの離脱基と
して、米国特許第41,310゜ご79号に記載された
窒素原子離脱基または米国特許第グ、、3!/ 、/?
7号に記載されたアリールチオ基が特(=好ましい。ま
た欧州特許第73゜63乙号(=記載のパラスト基を有
する!−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第
3゜3ご9,279号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第3.726.0に2号に記
載されたピラゾロ[J−、/−c’)[/。
2.4t〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージ
ャー241220(/り29年3月)および特開昭にθ
−33.3rJ−2号に記載のピラゾロテトラ・ゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャーコ4t230(
/り29年3月)および特開昭10−グ3乙!り号に記
載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイ
エロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第
グ、タ00,63θ号(:記載のイミダゾ[:/、、2
−b]ピラゾール類は好ましく、欧州特許第1/9.J
’乙θA号に記載のピラゾロ[/、j−b)[:/、’
、、グ〕トリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第J 、 &7<< 。
293号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第グ、0よコ、2/、2号、同第グ。
/4tt 、 jり3号、同第グ、227,233号お
よび同第グ、2り乙、200号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第、2,3tり、229号、同第2 、!0/ 、1
77号、同第、2,772,732号、同第コ、!ワ!
、♂コに号などに記載されている。
湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第3 、?72.00.2号に記載されたフェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,722,742
号、同第3,7j♂。
3θr号、同第グ、/コロ、396号、同第グ。
33グ、077号、同第グツ3コア 、773号、西独
特許公開筒3.329.729号および欧州特許第12
/ 、36に’号などに記載されたコ、j−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第3.グ
グご、に2コ号、同第グ、333.999号、同第グ、
4tt’し、j!り号および同第¥ 、 4t、27.
747号などに記載されたコー位にフェニルウレイド基
を有しかつ!−位にアシルアミノ基を有するフェノール
系カプラーなどである。
発色色素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第り、743.470号および
特公昭!2−394t73号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許第ダ、004t 、9
29号、同第グ、/3♂、2!?号および英国特許第1
 、 /4t4 、 J6/号などに記載のマゼンタ着
色シアンカプラーなどが典型例として挙げられる。その
他のカラードカプラーは前述RD / 74 <tj、
■〜G項に記載されている。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第@、344..277号および英国特許第コ
、/、2j、67θ号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第96.j70号および西独出願公開筒j
 、Jj4t、 j33号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第j 、 4tJ−
/ 、 L!r20号および同第4t+ O/ O*、
2//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第2,102,123号および
米国特許第g 、367.272号に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD/76Qj、■
−F項に記載された特許のカプラーが有用である。
本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭77−
/j/9414を号に代表される現像液失活型;米国特
許第@、24t♂、?62号および特開昭j7−/14
t、2j4を号に代表されるタイミング型;特願昭!デ
ー391..fj号に代表される反応型であり、特に好
ましいものは、特開昭!2−/!/9タグ号、同!♂−
2/7り3−号、特願昭j?−7417グ号、同!ワー
?2コ/グ号、同j9−72コ/ダ号および同J−9−
904t37号等に記載される現像液失活型DIRカプ
ラーおよび特願昭j9−396!3号等に記載される反
応量DIRカプラーである。
本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第2.θり7゜/4tθ号、同第2./、3
/、/l”♂号に記載されている。ハロゲン化銀(二対
して吸着作用を有するような造核剤などを放出するカプ
ラーは特に好ましく、その具体例は、特開昭j9−71
763!および同79−/707410などに記載され
ている。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D −A / 744tjの2t頁および同、AI/7
/lのご4t7頁右欄から、<4t/頁左欄に記載され
ている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD %
 A / 7乙4t3のコ♂〜λり頁および同、屋/♂
7/4のコ!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
カラー写真処理を施した場合、発色現像後の写真感光材
料は通常漂白処理される。漂白処理は、定着処理と同時
(二行われてもよいし、個別に行われてもよい。漂白剤
としては、例えば鉄(III)、コバルト(III)、
クロム(■)、銅(If)などの多価金属の化合物、過
酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる。例え
ば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄(II[)ま
たはコパル) (III)の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、/、3−ジアミノ
−ツープロパノール粗酢酸などのアミノポリカルボン酸
類するいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の
錯塩:過硫酸塩、過マンガン酸塩;ニトロソフェノール
などを用いることができる。これらのうちフェリシアン
化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄(III)ナトリウ
ム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄(II
I)錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液に
おいても有用である。
本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
水洗工程は2槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭j7−r!4tJ号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。本工程の場合には2〜
り槽の向流塔が必要である。本安定化浴中には画像を安
定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pH
を調整する(例えばpH3〜♂)ための各種の緩衝剤(
例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、
炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水
モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを
組み合わせて使用)やホルマリンなどを代表例として挙
げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤(
無機リン酸、アミノポリカルダン酸、有機リン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤
(ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、グーチア
ゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど
)、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤
を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を
二種以上併用してもよい。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーば
一パー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。本発明はまた
、リサーチ・ディスクロージャー/7/23(/97.
j”年7月)などに記載の三色カプラー混合を利用した
白黒感光材料にも適用できる。
(実施例) 以下本発明を実施例をもって示すが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
■ 平板状粒子からなる乳剤の調製 乳剤A: pf3r/、3の雰囲気下で!!0Cに保たれKIを含
まない攪拌された/lのゼラチン水溶液中に硝酸銀を0
.7モル含む水溶液および、KBrとKIの両者の和が
θ、1モルを含む水溶液を70分かけてダブルジェット
法により同時添加した。
得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均粒子直径o、
z<tミクロンおよび平均粒子厚0./。
ミクロンであり、直径0.1ミクロン未満、厚さ0.1
2ミクロン未満、アスペクト比!以上である粒子はハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の!Q%以上であった。淘沃
化銀の含有量は2.tモルチであった。この乳剤に金と
硫黄を併用して化学増感を行ない乳剤Aとした。
乳剤B: ゼラチン水溶液の温度を4tr0cとした以外は乳剤A
と同様に調製し、平均粒子直径θ、4trミクロン平均
粒子厚0.07ミクロンであり、直径0.1ミクロン未
満、厚さ0172ミクロン未満、アスイクト比!以上で
ある粒子は/・ロゲン化銀粒子の全投影面積の!θ%以
上であった。
この乳剤に金と硫黄を併用して化学増感を行ない乳剤B
とした。同沃化銀の含有量はコ、!モルチであった。
■ 比較対照乳剤の調製 米国特許第3320θ69号に記載されている方法で沃
化値コ、tモルチを含有した、平均アスはクト比コ以下
の沃臭化銀乳剤を調製した。
乳剤C: 平均粒子直径0.3!μ、平均粒子厚0.25μの平均
体積がほぼ乳剤Aに等しいものを調製し、金と硫黄を併
用して化学増感を行ない乳剤Cとした。
乳剤D: 平均粒子直径0.2jμ平均位厚θ0.20μの平均体
積がほぼ乳剤Bに等しいものを調製し、金と硫黄を併用
して化学増感を行ない乳剤りとした。
次いで試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に
、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光
材料/θ/〜/θりを作成した。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・ 0.30
g/m2を含むゼラチン層 第一層:中間層 化合物 H−/  ・・・・・・・・・・・・ 0.1
2g / m 2を含むゼラチン層 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量・・・0.3227m2(沃化
銀ダモルチ、平均粒子サイズo、o、rμ)増感色素!
 ・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して7.0X
10   モル 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・銀1モルに対し
てコ、0X10   モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
コ、rX10−4モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
λ、O×10−5モル カプラー C−s ・・・・・・・・・・・・o、ao
g/m2カプラー C−a ・・・・・・・・・・・・
0.02g/m2カプラー C−t ・・・・・・・・
・・・・0.02g7m2゛  を含むゼラチン層 第グ層;第コ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量・・・ 0.13g7m2(沃
化銀Zモルチ、平均粒子サイズθ、7gμ)増感色素■
 ・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して!、λX
10−5モル 増感色素■ ・・・・・・・・・・・・銀1モルに対し
て/、j×/θ−5モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
λ、/X10−4モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
/、JX/θ−5モル カプラー C−3・・・・・・・旧・・0 、.20 
g/m 2カプラー C−<t ・・・・・・・・・・
・・0.07g7m2カプラー C−t ・・・・・・
・・・・・・0.0/g/m2を含むゼラチン層 第!層;第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量・・・0.17g7m2(沃化
銀クモ/l/ % 、平均粒子サイズθ、コ!μ)増感
色素■ ・・・・・・・・・・・・銀1モルに対してr
、t×1o−sモル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
/、乙X10−5モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
2.2X10−5モル 増感色素■・・・・・・・旧・・銀1モルに対して/、
ご×70−5モル カプラー C−3・旧・・町・・o、10g/m2を含
むゼラチン層 第6層;中間層 化合物 H−/ ・・・・・・・・・・・・・・・0.
02g/m2を含むゼラチン層 第7層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量・・・0.36g7m2(沃化
銀コ、!モルチ、平均粒子サイズ0.0♂μ) 増感色素V・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
ダ、0X10−4モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
グ、0×/θ−5モル カプラー C−t  ・・・・・・・・・・・・01.
2Og/m2カプラー C−7・・・・・・・・・・・
・ 0.0’1g/m2カプラー C−tr ・・・・
・・・・・・・・ 0.0<tg/m2カプラー C−
グ ・・・・・・・・・・・θ、o/g/m2を含むゼ
ラチン層 第2層;第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量・・・0.20g/m2(沃化
銀コ、!モルチ、平均粒子サイズ0./6μ) 増感色素V・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
3.6×10−4モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
3.6X/θ  モル カプラー 〇−9・・・・・・・・・・・・θ、/θg
/m 2カプラー C−7、、、、、、、、、0、00
/ g/m 2カプラー C−J’ 、、、、、、、、
、 0 、00 / g/m 2を含むゼラチン層 第9層;第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤りの塗布銀量・・・0./4tg/m2(
沃化銀コ、!モルチ、平均粒子サイズ01.2tμ) 増感色素V・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
j、O×70−4モル 増感色素■・・・・・・・・・・・銀1モルに対して3
.0X10−5モル カプラー C−タ ・・・・・・・・・・・・0.03
g/m2カプラー C−t・・・・・・・・・0.00
 / g / m 2を含むゼラチン層 第1O層;イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・ 0.
/jg/m2化合物 H−/  ・・・・・・・・・・
・・・・・ 0.2Og / m 2を含むゼラチン層 第1/層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量・・・0..2/g/m2(沃
化銀2.jモルチ、平均粒子サイズθ、/夕μ) カプラー C−10・・・・・・・・・0.4/g/m
2を含むゼラチン層 第72層;第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤の塗布銀量・・・0..20g/m2(沃
化銀コ、!モルチ、平均粒子サイズ0.20μ) カプラー C−10・・・・・・・・・0.11g7m
2を含むゼラチン層 第73層;第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤Cの塗布銀量・・・θ、ダOg/m2(沃
化銀コ、!モル慢、平均粒子サイズθ・3θμ) カプラー C−/θ・・・・・・・・・0.17g /
 m 2を含むゼラチン層 第74を層;第1保護層 紫外線吸収剤 C−/・・・・・・θ、、20g/m2
紫外線吸収剤 C−s ・・・・・・ 0190g/m
2を含むゼラチン層 第7を層;第コ保護層 ポリメチルメタクリレート粒子(直径/、!μ)・・・
・・・・・・・・・ 0.0Kg7m2を含むゼラ°チ
ン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤C−//や
界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を
試料10/とした。
試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。
C−/ C−コ t−C5H11 C−ダ C−r (、’H3t、ua −t C−/ α C−タ α C−/ / (CH2=CH802CH2CONHCH2+!H−/ 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ (CH2)asO3Na 増感色素■  2H5 増感色素V 増感色素■ 次いで試料−702は、第73層の第3青感乳剤層の乳
剤Cを乳剤Aにした他は、試料−10/と同様に作製し
た。
次いで試料−703は第9層の第3緑感乳剤層の乳剤り
を乳剤Bにした他は試料−/θ/と同様に作製した。
次いで試料−/θグは、第13層の第3青感乳剤層の乳
剤Cを乳剤Aにした他は試料−/θコと同様に作製した
以上の試料をI Sol、!’θθ号に記載されている
方法に準じて露光を与えた後以下の処理)二したがって
処理を行なった。
■前    浴   2Z±/       70秒■
発色現像グ/、/±θ、/3分 ■停    止  27〜3730秒 ■漂白促進 、27±/30秒 ■漂    白   3!±/      3分■水 
  洗  22〜3?       /分■定   着
  3/±/       ユ分■水   洗  22
〜3r       ユ分各処理工程で使用した処理液
の処方は次の通りである。
各処理液の処方 a7〜3r’Cの水        roomyはう砂
(/θ水塩)        2θ、og硫酸ナトリウ
ム(無水)        /θog水酸化ナトリウム
           /、0g水を加えて     
        /、θθ11)H(27°C)   
     タ、コよ■ 発色現像          
  処方値コ/〜310Cの水        760
m1lコダツクアンチカルシウムA4’    2 、
0 mll亜硫酸ナトリウム(無水)        
x、ogイーストマン アンチフォグ屋タ  0.22
g臭化ナトリウム(無水)        /、20g
炭酸ナトリウム(無水)      2!、6g重炭酸
ナトリウム           2.7g発色現像主
薬;グー(N−エチル −N−(β−メタンスルホンア ミドエチル) −n−)ルイジン   ダ、Og水を加
えて            /、θθ!pH(−27
°(:)          10.20■ 停  市
           処方値2/〜3♂0Cの水  
      タθθm117、θN硫酸       
     zOml水を加えて           
  / 、001pHCZ7°C)         
 O,り■ 漂白促進液           処方値
水                       タ
θo mlメタ重亜硫酸ナトリウム(無水)  10.
0g氷酢酸             2j、0ml酢
酸ナトリウム           10.OgEDT
A−4tNa            O、7gPBA
                 j、J−g水を加
えて              /、011pH(,
276C)        j 、J’ f O,2P
BAは2−ジメチルアミノエチルイソチオ尿素コ塩酸塩
を表わす。
24t〜310Cの水        700m1ゼラ
チン               o、rg過硫酸ナ
トリウム          33 、0g塩化ナトリ
ウム           73.0g第1リン酸ナト
リウム(無水)     9.0gリン酸(♂jチ) 
          2.!’ml水を加えて    
          7.01pH(,27°C)  
     、2.3±0.2■ 定   着     
      処方値20〜Jr’Cの水       
 2θOmlコダックアンチカルシウム&41   2
.θml!?チテオ硫酸アンモニウム溶液  /、rt
ml亜硫酸ナトリウム(無水)      10.02
重亜硫酸す) IJウム(無水)      、r、4
!g水を加えて            /、001p
Hc27°C)           t、to 安 
  定           処方値2/〜27°Cの
水         /、001コダツクスタビライザ
ー アディティブ         0 、 / 4!ml
ホルマリン(37,jチ溶液)/、!θm1画像の鮮鋭
度は、レスポンス関数〔モデュレーション トランスフ
ァー ファンクション7(Modulation ’l
’ransfer punction ) )(以下M
FT)を求め、ある空間周波数におけるMTF値の大き
さで比較した。MTFの測定は、高野正雄、藤村郁夫著
:「非破壊検査」74巻グア、2〜4!72頁、/り6
7年に記載されている方法に従った。
以上の方法により得られた結果を第1表に示す。
第1表の結果から明らかなように、本発明は、比較例に
対し、平板状粒子の乳剤層の位置にかかわらずこれを使
用することで鮮鋭度は大きく改良することが出来、青感
乳剤層と緑感乳剤層の両方に平板状乳剤を使用すること
でさらに著しく鮮鋭度が改良されたカラー写真感光材料
を与えた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも1層の赤感乳剤層、緑感乳剤層、
    青感乳剤層を有するカラー写真感光材料に於いて、少な
    くとも1つの乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投
    影面積の少なくとも50%が、厚さ0.12ミクロン未
    満、直径0.6ミクロン未満、平均アスペクト比が5以
    上である平板状臭化銀または、沃臭化銀または塩臭化銀
    または沃塩臭化銀粒子によつて占められていることを特
    徴とするカラー写真感光材料。
JP60158894A 1985-07-18 1985-07-18 カラー写真感光材料 Expired - Lifetime JPH0685056B2 (ja)

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