JPS63281162A - 処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

マゼンタの色素画像を形成するカプラーのうち、ピラゾ
ロアゾール型はその発色色素の分光特性がすぐれ、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の色再現性を向上させるの
で近年注目されている。

しかしながら、このピラゾロアゾール型カプラーは、感
光性ハロゲン化銀に作用して、減感させたり、あるいは
カプリを発生させたりする欠点を有しており、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の現像処理におけるわずかな変
動に対して写真特性が大巾に変動して安定性が損われる
ことになる。

これに対して特開昭６２・２４２５４号ではハロゲン化
銀カラー写真感光材料の膜面ｐＨを低くすることによっ
て改良することが提案されている。しかしながら膜面ｐ
ｉｔを低くするとハロゲン化銀粒子やカブ２−粒子の分
散安定性を低下させて塗布故障をひきおこしたり、硬膜
反応が低下して皮膜物性のバラツキが生じたりして好ま
しくない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、色再現性がすぐれ、かつ写真特性の変
動が小さくさらに物性が改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の目的は下記一般式〔Ｍ−Ｉ）で示されるマゼン
タカプラー、および平均粒径０．２〜０．６μＩ、粒子
直径／厚みの平均値が５以上である平板状ハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤層を少な（とも一層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料により達成された。

式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよ
い。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

以下余白 本発明に係る前記一般式［Ｍ−ＩＦ 一般式［Ｍ−１］ で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、７リール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホン７ミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、ジクロフルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、フルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、７シル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シア／、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、フルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スル７７モイルアミノ、アルコキン力ル
ポニルアミハアリールオキシ力ルポニルアミノ、フルコ
キシ力ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チ
オの各基、ならびにスピロ化合物残基、有情炭化水素化
合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表される７リール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基等が挙げら
れる。

Ｒ’ｔ’表されるスルホンアミド基としては、アルキル
スルホニル７ミノ基、７リールスルホニル７ミ７基等が
苧げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、７リ一ル成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、７リ一ルスルホニル基等；スルフィニル基トシては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルキル
カルボニル基、アリールオキシホスホニル基、アリール
ホスホニル基環； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはフルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基環；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スル７アモイルアミ７基としてはアルキルスル７アモイ
ルアミ７基、アリールスル７アモイルアミ７基等； 複素環基としては５〜７貝のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７貝の複葉環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基環； 複素環チオ基としては、５〜７貝の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリノルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ノ７ヱノキシー１，３．５−トリ７
ゾールー６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、シ／チルプチルシ
ａ’４シ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としではスピロ　［３，３］ヘプタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２、
ＩＪヘプタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３．１．
１’Ｉ’　］］デカンー１−イル７．７−ノメチルービ
シクロ　［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げら
れる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、
フルキルチオ、７リールチオ、複素環チオ、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ、アシｌレアミノ、スｌレホン
７ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複葉環、アルキルオキ
ン力ルポニル７ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、カルボキシル、 （Ｒ７′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ１″は水素原子、アリール基、フル
キル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式［Ｍ−ＩＩで表されるものは更に兵体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−ｎ］〜　［Ｍ−■］によｒ）表され
る。

一般式［Ｍ−■］ 前記一般式［Ｍ−ＩＩＩ〜［Ｍ−■］においてＲ１−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式［Ｍ−ＩＩの中でも好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−■］で表されるものである。

式中Ｒ、、Ｘ及びＺ、は一般式［Ｍ−■＋におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式［Ｍ−ＩＩＩ〜　［Ｍ−■］で表されるマゼ
ンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ　−
Ｉｆ　］で表されるマゼンタカプラーである。

一般式［Ｍ−ＩＦにおけるＺにより形成される環及び一
般式［Ｍ−■１におけるＺ、により形成される環が有し
ていてもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−ＩＩＩ〜［Ｍ
　−ＶＩ　］におけるＲ２〜Ｒ６としては下記一般式［
Ｍ−ＩＸＩで表されるものが好ましい。

一般式［Ｍ−ＩＹＩ −Ｒ’−８Ｑ２−Ｒ２ 式中Ｒ’はアルキレン基を、Ｒ２はフルキル基、ジクロ
フルキル基又は７リール基を表す。

Ｒ＋で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
９公岐を問わない。

Ｒ２で示されるジクロフルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましい。

又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ４として最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ　−
Ｘ　］により表されるものである。

一般式［Ｍ−ＸＩ Ｒ１ Ｒ７゜−〇− 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｒ，，Ｒ，ｏ及びＲ目の中の２つ例えばＲ９と
Ｒ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジクロフ
ルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく、
更に成環にＲｌＩが結合して有橋炭化水素化合物残基を
構成してもよい。

一般式［Ｍ　−Ｘ　］の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ
＝〜Ｒ＋＋の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、
（ｉｉ）Ｒ＊〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲＩＩが水素原
子であって、他の２っＲ，とＲＩＧが結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１−Ｒ１゜の中の
２つがフルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及１／Ｒ，として最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ　
−ＸＩ　］により表されるものである。

一般式［Ｍ−Ｘｌｌ　　　　Ｒ，２−ＣＨ２一式中Ｒ１
２は前記Ｒと同義である。

Ｒ１２として好ましいのは、水素原子又はフルキル基で
ある。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＩＩＨコフ ＣＨ。

（−；＋２ｔｈｓ Ｑ　−Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　ＣＪ　−ＣＪ
ｌｌ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜　１２２真に記載されている化合
物の中で、Ｎ０８１〜４．６．８〜１７゜１９〜２４．
２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４、１０６〜１２
１．　１２３〜１６２．１６４　〜２２３で示される化
合物を挙げることがで慇る。

又、前記カプラーはツヤ−ナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＣｈｅ
ｍｉｅａｌ　Ｓ　ｏｅｉｅＬｙ）、　バーキン　（Ｐ　
ｅｒｋｉｎ）　１（１９７７）、　　２０４７〜２０５
２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９
４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４
８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号
、同６０−４３８５９号、同６０−１７２９８２号及び
同６０−１９０７７９号等を参考にして合成することが
できる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−’モル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル−８
ＸＩＯ−’モルの範囲で用いることができる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．
２乃至０．６μｍであり、特に好ましくは０．３〜０．
５５μ鴫である。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は粒子直径／厚さ　（
アスペクト比と呼ぶ）の平均値（平均アスペクト比と呼
ぶ）が５以上であり好ましくは６以上６０以下、より好
ましくは７以上５０以下、特に好ましくは８以上２０以
下である。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の平均厚さは０．１２
μｍ以下、より好ましくは０．１０μｍ以下、特に好ま
しくは０．０１乃至０．０８μ論である。

本発明においてハロゲン化銀粒子の直径はハロゲン化銀
粒子の電子顕微鏡写真の観察から粒子の投影面積に等し
い面積を有する円の直径として定義される。

本発明においてハロゲン化銀粒子の厚さは平板状ハロゲ
ン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離のうち最少
のものと定義される。

平板状ハロゲン化銀粒子の厚さはハロゲン化銀粒子の影
の付いた電子顕微鏡写真又はハロゲン化銀乳剤を支持゛
体上に塗布し乾燥したサンプル断層の電子顕微鏡写真か
ら求めることができる。

平均アスペクト比を求めるためには最低１００サンプル
の測定を行なう。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤においてアスペクト比
が５以上であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子
に占める割合は５０％以上であることが好ましく、より
好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上であ
る。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は単分散性であるもの
が好ましく用いられ、平均粒径ｄを中心に±２０％の粒
径範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が５０重景％以上の
ものが特に好ましく用いられる。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀等ハロゲン組成は任意であ
るが、沃臭化銀が好ましく、また本発明の効果を損わな
い範囲で塩化銀を含有してもよい。

また本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤はハロゲン組成が
粒子内で均一であってもよく沃化銀が局在したものであ
ってよいが、中心部に局在したものが好ましく用いられ
る。

平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は特開昭５８−１１
３９２６号、同５８−１１３９２７号、同５８−１１３
９３４号、同６２−１８５５号、ヨーロッパ特許２１９
，８４９号、同２１９，８５０号等を参考にすることも
できる。

また単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法とし
て特開昭６１−６６４３号を参考にすることができる。

高７スベクト比をもつ平板状の沃臭化銀乳剤の製造方法
としてはｐＢｒが２以下に保たれたゼラチン液に硝酸銀
水溶液又は硝酸銀水溶液とハロゲン溶液を同時に添加し
て種晶を発生させ次にダブルジェット法により成長させ
ることによって得ることができる。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは粒子形成時の温度、
銀塩及びハロゲン化物溶液の添加スピードによってコン
トロールできる。

平板状ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率は添加する
ハロゲン化物溶液の組成すなわち、臭化物と沃化物の比
をかえることによりコントロールすることができる。

また平版状ハロゲン化銀粒子の製造時に必要に応じてア
ンモニア、チオエーテル、チオ尿素等のハロゲン化銀溶
剤を用いることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料は２層以上の
乳剤層を支持体上に持つ多／１ｉＩ１１！！遣であるこ
とが好ましい。

本発明による効果を特に発揮しうる層構成は支持体から
順次コロイド銀ハレーション防止層、（中間層）、赤感
性層、（中間Ｎ）、緑感性層、（中間層）、コロイド銀
黄色フィルタ一層、青感性層、（中間Ｍ）、保護層を塗
布したちの更には支持体から順次コロイド銀ハレーシラ
ン防止層、（中間Ｉｒ！Ｊ）、赤感性層、（中間層）、
緑感性層、（中間層）、青感性層、（中間層）、赤感性
層、（中間Ｒ’ｌ　）、緑感性層、（コロイド銀黄色フ
ィルター／Ｉ）、青感性層、（中間／ｉ１）、保護層を
塗布した層構成である。

なお（）中の層は省略しても良い。上記赤感性層、緑感
性層及び青感性層は低感度と高感度の層に各々分割され
ていても良い６また特公昭４９−１５４９５号に見られ
る様な赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つ
を３つの部分層に分けた屑Ｉｎ戒、特開昭５１−４９０
２７号に見られる様な高感度乳剤層単位と低感度乳剤層
単位を分けた／ｉ層構成びに西独公開２，６２２，９２
２号、同２，６２２．９２３号、同２゜６２２　、９２
４号、同２，７０４，８２６号及び同２，７０４，７９
７号に見られる層構成等が挙げられる。

また特開昭５９−１８０５５５号、同５９−１８２４５
１号、同６１−７２２３５号、同６０−１９４４５０号
及び同６１−４０４３号等に記載された／ＦＪ　４１成
も好ましく用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料において平板状ハロ
ゲン化銀乳剤は支持体に一番近い層以外の層に用いるこ
とが好ましく支持体より離れた層程効果は大きい。

また本発明のハロゲン化銀写真感光材料において平板状
のハロゲン化銀乳剤は同−感色性層が２層以上に分離さ
れている場合どちらが一方に適用されれば効果は発揮さ
れるが上／下層基本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤を用
いることが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀７Ｌ削は、常法により化学増
感することができ、増感色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カプリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のパイングーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、、カプラーが用い
られる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カプリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な７
ラグメントを放出する化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンノヤー、蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ボ゛リエチレン等をラミネートした紙
、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、
三酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

次に実施例を示す。

以下余白 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

（比較乳剤） 特開昭６０−１３８５３８号の方法にしたがって粒子表
面より粒子内部の沃化銀含有率の高いコア／シェル型の
８面体粒子から成る単分散性の沃臭化銀乳剤を調製した
。

表−１ （比較乳剤） 特開昭５８−１１３９２６号の乳剤４の方法にしたがっ
て平板状沃臭化銀乳剤Ｅ＋５−ＩＩＩ（平均粒径０．８
μ友、平均アスペクト比１０、沃化銀含有率１２モル％
）お上りＥｍ−ＩＶ（平均粒径１．０μ１１平均アスペ
クト比１３、沃臭化銀含有率１２モル％）を調製した。

（本発明の乳剤） ４０℃で激しく攪拌された臭化カリウムとオセインゼラ
チンを含有する溶液中に°硝酸銀水溶液と臭化カリムラ
水溶液を２０秒かけてダブルジェット法により添加して
種晶を形成させた６次に温度を６０℃に上げ硝酸銀水溶
液と臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液を１２分
かけてダブルジェット法により成長させた。

得られた乳剤を常法によ脱塩・水洗した。このときの乳
剤は平均粒径０．５５μ肩、平均アスペクト比１２、平
均厚さ０．０４６μｌで平均沃化銀含有率５．０モル％
であった。この乳剤をＥｅｌ−Ｖとする。

同様の捏作で温度と添加速度を１４整して平均粒径０，
３１μｌ、平均アスペクト比１３、平均沃化銀含有率５
．０モル％の乳剤Ｅｍ−■を得た。

（感光材料の作成） ハロゲン化銀乳剤Ｅ麟−Ｉ〜■にチオ硫酸ナトリウム、
塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムを加えて最適な
化学熟成を行ったのち、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ｍ、ツーテトラザインデンを安定剤として加
えた。これらの乳剤を用いて以下に示す塗布試料を作成
した。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｊＩ２当りのもの
を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

ドリア七チルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層 ２．５−ノーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径（ｒ
）０．４０μｍ＾ｇｌ　１３モル％　を含む八ｇｉｒｌ
からなる単分散乳剤・・・銀塗布量１．８ｇ／ｉ＋” 増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して５．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８５モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対してｏ、ｏｏｓモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００２５モル ｍ４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径ｂ）
　０．８μｌｉｔ＾ｇｌ　６．Ｏモル％ヲ含む八ｇＢｒ
ｌからなる単分散乳剤・・・銀塗布量１．３ｇ／鋤２ 増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して０，８Ｘ　１０−’モルシアンカプラ
ー（Ｃ−２） 銀１モルに対して０．００７モル シアンカプラー（Ｃ−３）・・・ 銀１モルに対して０．０２７モル 一　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１＞・・・銀１モ
ルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して　０．００１５モル 第５層；中間層 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤・・・塗
布銀量１．５ｇ／餉２ 増感色素■・・・ 銀１モルに対して２．ＯＸ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー・・・ 銀１モルに対して０．０９０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して　０．００４０モル 第７屑；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤・・・塗
布銀ｆＩＬ１．４Ｆｉ／１１２増感色素■・・・ 銀１モルに対して１，２Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・ 銀１モルに対して０，８Ｘ　１０−’モルマゼンタカプ
ラー・・・ 銀１モルに対して０．０１５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対してｏ、ｏｏｚモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１２モル 第８層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド飢と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

ｔｊＳ９層；低感度青感性ノ）ロデン化銀乳剤層平均粒
径０．４８μ論、八ｇ！　６モル％を含む八ｇＢｒ４か
らなる単分散乳剤・・・ 銀塗布量０．９ｇ／１１２ 増感色素Ｖ・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−４モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・ １Ｎ１モルに対して０．２９モル 第１０層；高感度青感性乳剤層 平均粒径０．８μｌ、Δｇ１７モル％を含む八ｇＢｒ　
Ｉからなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５
ｇ／＋＊２ 増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−４モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対してＯ，ＯＳモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対・して０．００３０モル 第１１１ｆＩ；第１保護層 沃臭化銀（３ｇ１１モル％、平均粒径０，０７μｍ）・
・・銀塗布量０．５ｇ／論２ 紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチンＪ偏
。

第１２層；ｔｊ＆２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μ論）及び
ホルマリンスカベンジャ− （Ｈ８−１）を含むゼラチン層。

尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）および（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。　試料
１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ノー（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキ シド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ノー
（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５’−ジベン
ゾチ７カルポシアニンヒド ロキシド 増ａ色ｉ　ｍ　：アンヒドロー５，５′−ノフェニルー
９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ノー
（３−スルホプロピル）−５，６，５’６’−ジベンゾ
オキサカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■；アンヒドロ−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド ＣＣ−１ Ｄ−１ Ｈ ０Ｍ−１ −Ｉ Ｖ−Ｉ Ｖ−２ Ｓ−１ （（ＣＨ２＝ＣＩ＋５０２Ｃ１１２）３ＣＣＨ２ＳＯ２
（ＣＨ２）２３　Ｎ■ （ＣＨ２）２ｓＯｓに 試料−１の第６Ｍおよび第７ｐａについて下表−２に示
すようにマゼンタカプラーとハロゲン化銀乳剤を組合わ
せて試料−１〜フを作成した。

ｉ−２ 試料Ｎｏ、　　　　　マゼンタカプラー　　乳剤■ ３１ｍ　　　　　　＄８−６１　　　　　　　１■ ４１＃　　　　　　）ト４　　　　　　　１［■ ５１　　７７　　　　１８−２　　　　　　　　Ｖ■ （ｌｌ　　　／／　　　　　ｌＮ−６１Ｖ７（ｉｔ　　
　　　　１Ｍ−４Ｖ ■ 本Ｍ−Ｘ このようにして作成した各試料Ｎｏ、１〜７を、白色光
を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った
。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　　　
　　　　　　　　６分３０秒定着　　　　　　　　　　
　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　　　３分
１５秒安定化　　　　　　　　　　１分３０秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミ／−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−７ニリン・硫酸塩４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．２５ｇヒオロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　２．０２無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　３７．５゜臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム
塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ、Ｓ、？
水酸化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１Ｎとする。

〔漂白液〕

エチレンノアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００゜エチレンシ
アミン四Ｉ酸２７ンモニウム塩１０．０゜ 臭化アンモニウム　　　　　　　　１５０．０゜氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｌ水を加えて
１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整す
る。

〔定着液〕

千オ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５２７り亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１とし、酢
酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｉｌコ
ニグツクス（小西六写真工業社製） ７．５ｍｌ 水を加えて１１とする。

一方、試料Ｎｏ、１〜７を白色ウェッジ露光し、前記現
像処理液を用いて処理ランニング特性を評価した。ラン
ニング時の発色現像液の補充量は２２０口／１２とし、
母液交換率が９０％まで行なった。

表−３に緑光濃度でみた相対感度（ランニングテスト闇
始時のそれぞれの感度を１００とした）およびカブリ変
化Δｆ（ランニング終了時のカブリ−ランニング開始時
のカブリ）を示す。

本発明の写真感光材料はピラゾロアゾール型カプラーを
用いているため色現再性が優れているだけではなく、表
−３から明らかなように、ビラシアゾール型カプラーに
よる写真特性への悪影響が本発明の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いることによって顕著に改良されている。

表−３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔Ｍ− I 〕で示されるマゼンタカプラー、
   および平均粒径０．２〜０．６μｍ、粒子直径／厚みの
   平均値が５以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含有す
   る乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式〔Ｍ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   よい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。 またＲは水素原子又は置換基を表す。〕