JPH04346339A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは経時保存性に優れ、かつ、プ
リント再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、シアンカプラー、マゼンタカプ
ラーが組合わされて用いられる。このうち、マゼンタカ
プラーとしては、５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが
広く用いられている。５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーは、現像処理によって形成される色素が４３０ｎｍ付
近に副吸収を有するため、色再現上種々の問題があった
。 この問題を解決すべく、新規マゼンタカプラーが研究さ
れ、例えば米国特許３，７２５，０６５号、同３，８１
０，７６１号、同３，７５８，３０９号、同３，７２５
，０６７号に開示されているようなピラゾロトリアゾー
ル系カプラーが開発された。

【０００３】これらのカプラーは、副吸収が少なく、色
再現性において有利であり、また、発色性にも優れてい
るという多くの利点を有している。

【０００４】しかしながら、これらのピラゾロトリアゾ
ール系カプラーは、これを、例えば、カラーネガフイル
ムに用いて、ペーパーにプリントする際、使用するプリ
ンタ用機器（以下プリンターという）の違いにより仕上
ったカラーペーパーの色相がズレることが判った（以下
プリンター間変動という）。

【０００５】従来の他のカプラーでもこの現象は見られ
るが、その程度は極めて小さく問題ではなかった。しか
し、ピラゾロトリアゾール系カプラーを用いると、プリ
ンターの違いによる仕上りカラーペーパーの色相のズレ
が無視出来ないレベルになることが判った。

【０００６】この現象は主に、以下の理由によると思わ
れる。すなわち、プリンターを用いてカラーネガフイル
ムよりカラーペーパーにプリントする際には、当該プリ
ンターは、まず、（１）カラーネガフイルムのブルー濃
度、グリーン濃度、レッド濃度をそれぞれ測定し、（２
）ついでこれらの測定値をカラーペーパーの露光量に変
換し、（３）この露光量でカラーペーパーを露光するこ
とになる。

【０００７】市場には各種プリンターが市販され使用さ
れており、これらのプリンターの機種により、（１）の
測光に用いるディテクターの分光感度が異なることがあ
り、またカラーネガフイルム中の発色色素の分光吸収特
性により、例えば、半値巾が小さすぎたり、あるいは分
光吸収特性が濃度により変動する等のため、色相のズレ
が生ずることがある。

【０００８】上記のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーには分光吸収特性の濃度による変動の大きいもの
が多くあり、これがピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーをネガフイルムに用いると、プリンター間変動が
大きくなる理由の１つと考えられる。

【０００９】このため、ピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、経時保存中での写真性能の変化が無く、プ
リンター間変動を少なくする技術の開発が望まれている
。

【００１０】さらに、これらピラゾロアゾール系カプラ
ーは製造後の長期保存中に写真性能が変化しやすいとい
う問題のあることが明らかになってきた。近年、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の写真性能の改良に関する業
界の要請はますます厳しく、経時およびロット間に感度
差が少ない、いわゆる均質性を有するものが、強く要望
されており、さらに近年のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の省銀化、薄膜化に伴い、経時保存中での写真性能
の変化が大きくなるため、これらの要望が増々高まって
いる。

【００１１】

【発明の目的】本発明の目的は上記の問題点を解決する
ことにある。すなわち、本発明の第１の目的は、発色性
に優れ、かつ長期に保存しても写真性能の変化の無いハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を与えることにある。本
発明の第２の目的は、プリンター間変動の少ないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層にピ
ラゾロアゾール系マゼンタカプラー（高速反応性ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラー）と、該マゼンタカプラ
ーのカップリング速度の２分の１より遅いカップリング
速度である低速反応性ピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係るピラゾロアゾール系カプラーは下記一般式［Ｍ−Ｉ
］で表される化学構造を有する。一般式［Ｍ−Ｉ］

【０
０１４】

【化１】 上記において、Ｚは含窒素複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基
を有してもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化
体との反応により離脱する置換基を表す。またＲは水素
原子又は置換基を表す。

【００１５】Ｒの表す置換基としては特に制限はないが
、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ
、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが
、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキ
ニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル
、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、ア
ルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、
アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキル
アミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、ア
ルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル
アミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボ
ニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【００１６】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００１７】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【００１８】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【００１９】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【００２０】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【００２１】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては、炭素数
３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基
は直鎖でも分岐でもよい。

【００２２】Ｒで表されるシクロアルケニル基としては
、炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【００２３】Ｒで表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としては、アルキルスルフィニル基、アリールス
ルフィニル基等； ホスホニル基としては、アルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等； アシル基としては、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等；カルバモイル基としては、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基等；スルファモイ
ル基としては、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基等； アシルオキシ基としては、アルキルカルボニルオキシ基
、アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としては、アルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド
基としては、アルキルウレイド基、アリールウレイド基
等； スルファモイルアミノ基としては、アルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複
素環基としては、５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては、５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６−チオ基等； シロキシ基としては、トリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等；イミド基
としては、コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク
酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等； スピロ化合物残基としては、スピロ［３．３］ヘプタン
−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としては、ビシ
クロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［
３．３．１．１３，７］デカン−１−イル、７，７−ジ
メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル等
が挙げられる。

【００２４】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ
、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、ア
ルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボ
ニルアミノ、カルボキシル、

【００２５】

【化２】 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが
、高速反応性ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー（以
下高速マゼンタカプラーと呼ぶ。）では、ハロゲン原子
が好ましく、特に塩素原子が好ましい。また低速反応性
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー（以下低速マゼン
タカプラーと呼ぶ。）では、ハロゲン原子以外が好まし
い。

【００２６】また、Ｚ又はＺ′により形成される含窒素
複素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリ
アゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が
有してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたもの
が挙げられる。

【００２７】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩＩ
］により表される。

【００２８】

【化３】 前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩＩ］においてＲ１
〜Ｒ８は前記Ｒと、また、Ｘは前記Ｘと同義である。ま
た、一般式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−ＸＩＩＩ］で表されるものである。 一般式［Ｍ−ＸＩＩＩ］

【００２９】

【化４】 式中Ｒ１、Ｘ及びＺ１は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

【００３０】前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−ＶＩＩ］
で表されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは
一般式［Ｍ−ＩＩ］及び一般式［Ｍ−ＩＩＩ］で表され
るマゼンタカプラーである。

【００３１】本発明でいう高速反応性ピラゾロアゾール
系カプラーと低速反応性ピラゾロアゾール系カプラーは
、米国特許３，７２６，６８１号と同様に相対カップリ
ング速度（“ミツトタインゲン　　アウス　　デン　　
フォルシユングスラボラトリエンデア　　アグファ　　
レベルクーセン　　ミュンヘン”（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎ
ｇｅｎ　　ａｕｓ　　ｄｅｎ　　Ｆｏｒｃｈｕｎｇｓｌ
ａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎｄｅｒ　　Ａｇｆａ　　Ｌｅｖ
ｅｒｋｕｓｅｎ−Ｍｕｎｃｈｅｎ）３巻８１頁に記載さ
れている方法で測定する）で区別でき、カプラーの化学
構造によって制限されるものではない。高速反応性マゼ
ンタカプラーのカップリング速度は低速反応性マゼンタ
カプラーのそれよりも２倍以上、好ましくは３倍以上速
い。好ましい高速反応性マゼンタカプラーとしては次の
ものを挙げることができる。

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】 好ましい低速反応性マゼンタカプラーとしては、次のも
のを挙げることができる。

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては、特開昭６２−１６６
３３９号公報の（１８）頁〜（３２）頁に記載されてい
る化合物の中で、Ｎｏ．１〜４、６、８〜１７、１９〜
２４、２６〜４３、４５〜５９、６１〜１０４、１０６
〜１２１、１２３〜１６２、１６４〜２２３で示される
化合物を挙げることができる。

【００４６】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　
　ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓｏｃｉｅｔｙ），
パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜
２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９
−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６
２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５
５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２
号、同６０−１９０７７９号、同６２−２０９４５７号
及び同６３−３０７４５３号等を参考にして合成するこ
とができる。

【００４７】高速反応性マゼンタカプラーに対する低速
反応性マゼンタカプラーの使用比率は１／１０〜４で良
く、好ましくは１／５〜２である。

【００４８】本発明の高速反応性マゼンタカプラーと低
速反応性マゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル
当り１×１０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−
２モル〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる
。

【００４９】又、本発明のカプラーは、他の種類のマゼ
ンタカプラーと併用することもできる。

【００５０】本発明において、高速反応性反応性マゼン
タカプラーと低速反応性マゼンタカプラーは、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有される。

【００５１】高速反応性マゼンタカプラー及び低速反応
性マゼンタカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有せし
めるためには、従来公知の方法、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点
溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混
合液に高速反応性マゼンタカプラーと低反応性速マゼン
タカプラーをそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せ
しめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、
次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしくは超
音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添
加する方法を採用することができる。又、上記乳化分散
液をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に
添加してもよい。

【００５２】本発明においては、本発明に係る高速反応
性マゼンタカプラーと低速反応性マゼンタカプラーとを
前記分散法によりそれぞれ別々に分散させてハロゲン化
銀乳剤に添加してもよいが、両化合物を同時に溶解せし
め、分散し、乳剤に添加する方法が好ましい。

【００５３】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００５４】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００５５】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００５６】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００５７】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００５８】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００５９】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００６０】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。実施例１実
施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は
特に記載のない限り１ｍ２当りのものを示す。又、ハロ
ゲン化銀は銀に換算して示し、増感色素及びカプラーは
同一層中の銀１モルに対するモル数で示した。

【００６１】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料（試料１）を作製した
。試料１（比較）第１層；ハレーション防止層（ＨＣ）
黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

【００６２】乾燥膜厚　　　　　　　　　　３μｍ第２
層；中間層（ＩＬ） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

【００６３】 　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　１．０μｍ第３層；
低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）　　平均粒径
０．３μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからなる
単分散乳剤　　　　（乳剤Ｉ：分布の広さ１２％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．８ｇ　　増感色素　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０×１０
−４モル　　増感色素　　ＩＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０×
１０−４モル　　シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
モル　　カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　
　　　　　　　　　　０．００３モル　　ＤＩＲ化合物
（Ｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．００１５モル　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．００２モル　　ジオクチルフタレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．６ｇ　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　３
．５μｍ第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ
Ｈ）　　平均粒径０．５μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡ
ｇＢｒＩからなる単分散乳剤　　（乳剤ＩＩ：分布の広
さ１２％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．３ｇ　　増感色素　　Ｉ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．０×１０−４モル　　増感色素　　ＩＩ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０×１０−４モル　　シアンカプラー（Ｃ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０２モル　　カラードシアンカプラー（ＣＣ
−１）　　　　　　　　　　　　０．００１５モル　　
ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．００１モル　　ジオクチ
ルフタレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ　　乾燥膜厚
　　　　　　　　　　２．５μｍ第５層；中間層（ＩＬ
） 　　第２層と同じ、ゼラチン層。

【００６４】 　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　１．０μｍ第６層；
低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）　　乳剤　　
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
ｇ　　増感色素　　ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５×１０
−４モル　　増感色素　　ＩＶ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２×
１０−４モル　　マゼンタカプラー（Ｍ−ａ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０モル
　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　　　
　　　　　０．００９モル　　　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−
１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．００１０モル　　ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００
３０モル　　トリクレジルフォスフェート　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ｇ　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　３．５μｍ第７層
；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）　　乳剤　
　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．４ｇ　　増感色素　　ＩＩＩ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５×
１０−４モル　　増感色素　　ＩＶ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０×１０−４モル　　マゼンタカプラー（Ｍ−ａ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２０
モル　　カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　
　　　　　　　　　０．００２モル　　ＤＩＲ化合物（
Ｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．００１０モル　　トリクレジルフォスフェー
ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．３ｇ　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　２
．５μｍ第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）　　黄
色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンの乳化分散物とを　　含むゼラチン層。

【００６５】 　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　１．２μｍ第９層；
低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）　　平均粒径
０．４８μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからな
る単分散乳剤　　（乳剤ＩＩＩ：分布の広さ１２％）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．９ｇ　　増感色素　　Ｖ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３×１
０−４モル　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２９モル
　　トリクレジルフォスフェート　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０ｇ　　乾燥
膜厚　　　　　　　　　　３．５μｍ第１０層；高感度
青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）　　平均粒径０．８
μｍ，ＡｇＩ３モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単分散
乳剤　　（乳剤ＩＶ：分布の広さ１２％）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ　
　増感色素　　Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１．０×１０−４モル
　　イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０８モル　　ＤＩＲ
化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．００１５モル　　トリクレジルフォ
スフェート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１０ｇ　　乾燥膜厚　　　　　　　　
　　２．５μｍ第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 　　沃臭化銀（ＡｇＩ２モル％、平均粒径０．０７μｍ
、）　　　　０．５ｇ　　紫外線吸収剤（ＵＶ−１）、
（ＵＶ−２）を含むゼラチン層。　　　　　　　　　　
　　　　　　乾燥膜厚　　　　　　　　　　２．０μｍ
第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 　　ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）
及びホルマリンスカベンジ　　ャー（ＨＳ−１）を含む
ゼラチン層。

【００６６】乾燥膜厚　　　　　　　　　　１．５μｍ
尚、各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。 増感色素Ｉ　　アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＩ　　アンヒドロ−９−エチル−３，３′−
ジ−（３−スルホプロピル）−４，５，４′，５′−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＩＩ　　アンヒドロ−５，５′−ジフェニル
−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）
オキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＶ　　アンヒドロ−９−エチル−３，３′−
ジ−（３−スルホプロピル）−５，６，５′，６′−ジ
ベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ　　アンヒドロ−３，３′−ジ−（３−スル
ホプロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシ
アニンヒドロキシド

【００６７】

【化１９】

【００６８】

【化２０】

【００６９】

【化２１】 次に、上記試料１において、第６層及び第７層のマゼン
タカプラー（Ｍ−ａ）を表１に示す如く置き替え、試料
２〜１６を作成した。

【００７０】以上のように作成した写真材料を、通常の
方法のウェッジ露光した後、下記の工程により現像処理
を行った。

【００７１】 〈発色現像液〉 　　　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）　　　　アニリン・硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４．７５ｇ　　　　無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４．２５ｇ　　　　ヒドロキシルアミン・
１／２硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０ｇ　　　　無水炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３７．５ｇ　　　　臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．３ｇ　　　　ニトリロ三酢酸・３ナトリ
ウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　２．５ｇ　
　　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０ｇ　　水を加えて１リットルとし、ｐＨ１０．０に調
整する。 〈漂白液〉 　　　　エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ
ウム塩　　　　　　　　１００ｇ　　　　エチレンジア
ミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　
１０．０ｇ　　　　臭化アンモニウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５０．０ｇ　　　　氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．０ｇ　　水を加えて１リットルとし
、ｐＨ６．０に調整する。 〈定着液〉 　　　　チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　　
　　　　　　　　　　　　　１６２ｍｌ　　　　無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１２．４ｇ　　水を加えて１
リットルとし、ｐＨ６．５に調整する。 〈安定化液〉 　　　　ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ　　
　　コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７．５ｍｌ　　水を加えて
１リットルとする。

【００７２】表１中のフレッシュ感度はカブリ＋０．３
の濃度を与える露光量の逆数を求めた感度を試料１の感
度を１００とする相対感度で示した。

【００７３】保存試料（２３℃、５５％、ＲＨ、６ケ月
）感度は、上記各試料と同様の試料を温度２３℃、相対
湿度５５％の部屋に６ケ月間保存し、同様の条件で現像
処理し、その感度をフレッシュ試料と比較し、フレッシ
ュ試料感度を１００とする相対値で示した。得られた結
果を表１に示す。

【００７４】

【表１】 表１の結果から分かるように本発明に係る試料は、長期
保存に対して感度が減少することなく、優れた保存性を
有していることが分る。 実施例２ 実施例１で作製した試料１〜１６を各々、均一の白色露
光をし、実施例１と同じ現像処理を行った。この現像済
みの試料から、プリンターＡを用い、反射率１８％のグ
レーとなるようにプリントした試料１Ａ〜１６Ａを作製
した。

【００７５】次に、プリンターＡとはグリーン領域のデ
ィテクターの異なるプリンターＢを用い、プリンターＡ
で行ったプリント条件でプリントした試料１Ｂ〜１８Ｂ
を作製し、異種プリンター間変動を視覚的に判定した。 結果を表２に示す。

【００７６】

【表２】 表２の結果より、ピラゾロトリアゾールカプラーを用い
ている比較の試料２、３に比べ、本発明の試料４〜１６
はいずれも異種プリンター間変動が小さくなっており、
改良の効果が見られる。

【００７７】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は長期保存での写真性能劣化が小さく、しかも異種プ
リンター間変動も改善される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、該ハロゲン化銀乳剤層にピラゾロアゾール系マ
   ゼンタカプラー（高速反応性ピラゾロアゾール系マゼン
   タカプラー）と、該マゼンタカプラーのカップリング速
   度の２分の１より遅いカップリング速度である低速反応
   性ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。