JPH03126031A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH03126031A
JPH03126031A JP26393889A JP26393889A JPH03126031A JP H03126031 A JPH03126031 A JP H03126031A JP 26393889 A JP26393889 A JP 26393889A JP 26393889 A JP26393889 A JP 26393889A JP H03126031 A JPH03126031 A JP H03126031A
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Chikamasa Yamazaki
山崎　力正
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
処理安定性に優れ、尚かつ粒状性の良好な色画像を与え
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
［発明の背景］ 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の高画質化、即
ち色再現性、粒状性及び鮮鋭性の研究が盛んに行われて
きた。
米国特許３，７２５，０８７号、特開昭５８−４２０４
５号、同５９−１７１９５６号、同６０−４３６５９号
、同８０−１９０７７９号等には二次吸収のないマゼン
タカプラーを用いて色再現性を改良する技術が開示され
ている。
上記特許群に示されるピラゾロアゾール環を有するマゼ
ンタカプラーは、特に赤色再現の鮮やかさにおいて比類
のない改良をもたらしたが、現像処理変動、特に現像液
のｐＨ変動に対して発色濃度変化が大きいという欠点を
有し、これの改良が望まれていた。
ところが、本発明者等が検討した結果、ピラゾロアゾー
ル型マゼンタカプラーと、ヒドロキシル基とエステル基
を有する化合物を併用することにより上記問題を解決し
得るとの知見を得た。
［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、処理安定性及び粒状性を改良し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
本発明の第２の目的は、現像処理変動、特に現象液のｐ
Ｈ変動に対して発色濃度変化が少ないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上にそれぞれ一層以上の青
感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層中に、下記一般式［Ｍ−１］で表さ
れるカプラーの少なくとも１種と、下記一般式［Ａ−１
］で表される化合物の少なくとも１種とを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。
一般式［Ｍ−Ｉ］ （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。
Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱する置換基を表す。
又Ｒは水素原子又は置換基を表す。） 一般式［Ａ−１］ ＨＯ−（−Ｊ−）−ＣＯＯＹ （式中、Ｊは２価の有機基を表し、Ｙはアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
ル基、シクロアルケニル基、複素環基を表す。） 本発明に係る前記一般式［Ｍ−１１で表されるマゼンタ
カプラーについて説明する。
一般式［Ｍ−１］において、Ｒの表す置換基としては特
に制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、ア
ニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ
、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の多基
が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアル
ケニル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニ
ル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイ
ル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオの多基、ならびにスピ
ロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる
。
Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。
Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。
Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。
Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。
Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。
Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、了り−ルスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基環； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１３
・７］デカン−１−イル、７，７−シメチルービシクロ
［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつ
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２＋及びＲ，ｌは水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の６基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。
一般式［Ｍ−１］で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜［Ｍ−■］により表される
。
前記一般式［Ｍ−Ｉｌｌ〜［Ｍ−■］にお０てＲ１−Ｒ
８は一般式ＣＭ−１１におけるＲと、また、Ｘは一般式
［Ｍ−１１におけるＸと同義である。
又、一般式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−■］で表されるものである。
−瓢［Ｍ−■］ 式中Ｒ，、Ｘ及びＺ、は一般式［Ｍ−Ｉコ１こおけるＲ
、Ｘ及びＺと同義である。
前記一般式［Ｍ−［１〜［Ｍ−■］で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−１］で
表されるマゼンタカプラーである。
一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形成される環及び一
般式［Ｍ−■］におけるＺｌにより形成される環が有し
ていてもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−ｎｌ−［Ｍ−
Ｖｌ］におけるＲ２−Ｒ６としては下記一般式［Ｍ−Ｉ
ＸＩで表されるものが好ましい。
一般式［Ｍ−ＩＸコ −Ｒ１−ｓｏ、−Ｒ’ 式中Ｒ１はアルキレン基を　Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、よい好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。
Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。
又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ１として最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−Ｘ
Ｉにより表されるものである。
一般式［Ｍ−ＸＩ ９ Ｒｓｏ−Ｃ− １１ 式中Ｒｇ　、Ｒ＋ｏ及びＲ１，はそれぞれ前記Ｒと同義
である。
又、上記Ｒ９、Ｒｌ。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ，
とＲ１０は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルキル、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ４１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。
一般式［Ｍ−ＸＩの中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ９−
Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｉ
ｉ）　Ｒ９〜Ｒ１＋の中の１つ例えばＲ１１が水素原子
であって、他の２つＲ９とＲ１゜が結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。
更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ７−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。
又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ１として最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−Ｘ
Ｉ］　により表されるものである。
一般式［Ｍ−ＸＩ］ −１ １２ＣＨ２ 式中Ｒ１２は前記Ｒと同義である。
Ｒ８２として好ましいのは、水素原子又はアルキル基で
ある。
以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。
以下余白 −１１ ＣａＬフ（１） −９ ＊−ＯＨ Ｍ−１６ Ｍ−１７ −２３ −２５ −２６ ＣＨ３ ＣＨ。
−１９ −２０ −２１ −２８ −２９ −３０ ＣａＨ＋ｔ（１） ７ＨＩＳ Ｍ−３１ Ｍ−３６ −３７ ２ −３８ −３３ −３９ ＣａＨ＋７（１） −４０ −３５ −４１ −４５ １ −４２ −４６ Ｈ３ −４３ ｃａＨｔｔ Ｈｉ Ｌ Ｍ−４９ ＯＣ，Ｈ９ −５３ Ｉ −５０ Ｈ３ −５１ ＯＣａＨｒフ −５２ １ ＣＨｌ Ｎ）ｌｓＯ２ｃｔｓＨｔ。
−５７ ＣｔＪ２ｓ（ｎ） ０ＯＨ Ｃａｌ　Ｉ　７　（ Ｃ８）！１７（１） ＣａＨＩ７（＋） ６ ロー ７６−７ ７ Ｃノ １２１ｂ５ しＨ３ Ｎ　−　Ｎ　−　Ｎ ＣａＨｔｔ（１） Ｎ　−　Ｎ　−　Ｎ Σ Ｃ８Ｈ１７（１） Σ Σ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６Ｌ−９７９１
号明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物
の中で、Ｎｏ、１〜４．６．８〜１７．１９〜２４．２
６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０８〜１２１
．１２３〜１８２．１６４〜２２３で示される化合物を
挙げることができる。
又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒｔｈｅＣｈｅｗｔ
ｃａｌ　５ｏｃ１ｅｔｙ）　、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ
）　１（１９７７）、　２０４７〜２０５２、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同
５８−４２０４５号、同５９−１８２５４８号、同５９
−１７１９５６号、同８０−３３５５２号、同６〇−４
３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０−１９
０７７９号等を参考にして合成することができる。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り　ＩＸ
　１０−’モル−１モル、好ましくは　１×１０１モル
〜８ＸＩＯ−’モルの範囲で用いることができる。
又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。
次に、本発明に係る前記一般式［Ａ−Ｉ］で表される化
合物について説明する。
Ｊで表される２価の有機基としては、例えばアルキレン
基、アルケニレン基、シクロアルキレン基、カルボニル
基、カルボニルオキシ基、アリレン基、複素環基が挙げ
られ、これらの基は置換基を有しても良い。
Ｙで表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルケニル基
としては、炭素原子数１〜３２のものが好ましい。これ
らアルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。又、これらの基は置換基を有するもの
も含む。
又、Ｙで表される複素環基としては、含窒素り素環基が
好ましく、例えばピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾ
リル基、ピリジル基、ピロリニアｊ基、イミダゾリジニ
ル基、イミダゾリニル基、トペラジニル基、ピペリジニ
ル基が挙げられる。・れら複素環】は置換基を有するも
のも含む。
以下に、一般式［Ａ−Ｉ］で表される化合物の代表的具
体例を示す。
當 ＣｑＨ９ （Ａ−３） Ｈｉ ８０　　ＣＨＣＨ２Ｃ００Ｃ＋Ｊ２ｓ（ｎ）（Ａ−４） ＣＩ。
ＨＯＣＣＨ２−Ｃ００Ｃ＋ｏＬｔ（ｆ）ＣＨ３ ＣＪ７（り ＨＯ−ＣＨＣＨｚ　　Ｃ００Ｃ９Ｈ＋ｔ（１）（Ａ−８
） （Ａ−１９） ＨＯＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＪ。
２１ｂ （Ａ−９） ８０　　ＣＨｚＣＨ２０ＣＨ＊ＣＨｚＣ００１＋５）Ｉ
３３（ｉ）８０−＋ｃＬ＋７−ｃｏｏｆＣＨ２）ａＣＨ
”ＣＨＣａＨ１７（ｎ　）１（０＋Ｃ００（Ｃｔ（ｚ）
ａｃｔ（□ＣＩ（ＣａＨ＋ｔ（Ａ−２４） （Ａ−２５） Ｈ （Ａ−１５） （Ａ−１６） （Ａ−１７） （Ａ−１８） （Ａ−２６） （Ａ−２７） Ｈ （、（ＸＬＪ９（ｌ　ｌ に００Ｃ６Ｈ１３（ｆｌｌ （Ａ−２８） （Ａ−２９） （Ａ−３０） （Ａ−３１） （Ａ−３２） 本発明において、前記一般式［Ｍ−ＩＩで表されるマゼ
ンタカプラー（以下、マゼンタカプラー［Ｍ−１］とい
う。）及び一般式［Ａ−ＩＩで表される化合物（以下、
化合物［Ａ−ＩＩという。）は、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層に含有される。
マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉｌ及び化合物［Ａ−ＩＩをハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるためには、従来公知
の方法、例えば公知のジブチルフタレート、トリクレジ
ルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロ
ピオン酸等の如キ低沸点溶媒の混合液にマゼンタカプラ
ーＣＭ−１］及び化合物［Ａ−ＩＩをそれぞれ単独で、
あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼ
ラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又は
コロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散さ
せた後、乳剤中に直接添加するか、又は上記乳化分散液
をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添
加してもよい。前記の添加法では高沸点溶媒と低沸点溶
媒とを混合して分散媒として用いる。
本発明においては、本発明に係るマゼンタカプラー［Ｍ
−ＩＩと化合物［Ａ−１］とを前記分散法によりそれぞ
れ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよい
が、両化合物を同時に溶解せしめ乳剤に添加する方法が
好ましい。
化合物［Ａ−１１の添加量は、上記本発明に係るマゼン
タカプラー［Ｍ−ＩＩ１＋ｒに対して、好ましくは０．
０１ｇ：〜ｌＯｇ、さらに好ましくは０．１ｇ〜３．Ｏ
ｇの範囲である。又、本発明に係る化合物［Ａ−Ｉｌは
単独でも、２種以上を併用してもがまわない。
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。
カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられ
る。
更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることができる。
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１螢光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。
［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りｌｒｆ当りのグラム
数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は銀に換算し
て示した。
実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料（試料１）を作製した。
第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２０ＵＶ吸収剤（ＵＶ−
１）　　　　　　　　０．２０カラードカプラー（、Ｃ
Ｃ−１）　　　　　　０．０５カラードカプラー（ＣＭ
−１）　　　　　　０．０５高沸点溶媒（ＯｉＮ−１）
　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　１．５第２層；中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤（Ｕ￥−１）　　　　　　　　０．０１高沸
点溶媒（Ｏｉｊ！　−１）　　　　　　　Ｏ，ＯＬゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．５第３層；低感
度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．１１沃臭
化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　　０．８増感色
素（ＳＤ−１） ２．５Ｘ　１０−’　（モルｌ銀１モル）増感色素（Ｓ
　Ｄ　−２） ２．５Ｘ　１０−’　（モルｌ銀１モル）増感色素（Ｓ
Ｄ−３） ０．５ｘ　１Ｇ−’　（モル／銀１モル）シアンカプラ
ー（Ｃ−１）　　　　　　　　［０カラードシアンカプ
ラー（ＣＣ−１）　　０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１
）　　　　　　　　（１，（１０２高沸点溶媒（ＯｉＮ
−１）　　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．５第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ
） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−３）　　　　　　　２．０増
感色素（ＳＤ−１） ２．ＯＸ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
Ｄ−２） ２、ＯＸ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
Ｄ−３） ｏ、ｔｘ　１０−’　（モルｌ銀１モル）シアンカプラ
ー（Ｃ−１）　　　　　　　　０．２５シアンカプラー
（Ｃ−２）　　　　　　　　０．０５カラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１）　　０．０１５ＤＩＲ化合物（Ｄ−
１）　　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（ＯｉＮ　−
１）　　　　　　　０．２ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．５第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５第６層；
低感度緑感性乳剤層（Ｇ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　
−１）　　　　　　　１．Ｑ増感色素（ＳＤ−４） ５Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−５） ｔｘ　ｔｏ−’　（モルｌ銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ）　　　　　　０．１マゼン
タカプラー（Ｍ−Ｂ）　　　　　　　０．２カラードマ
ゼンタカプラー （ＣＭ　−１）　　　　　０．０１ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）　　　　　　　　０．０２Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ　−４）　　　　　　　　０．０２０高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．０第７層；高感度緑
感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−３）　　　　　　　　ＩＪ増
感色素（Ｓ　Ｄ　−６） １．５Ｘ　１０−’　（モルｌ銀１モル）増感色素（Ｓ
Ｄ−７） ２．５Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
Ｄ−８） ０．５ｘ　ｔｏ−’　（モルｌ銀１モル）マゼンタカプ
ラー（Ｍ−Ａ）　　　　　　　０．０５マゼンタカプラ
ー（Ｍ−Ｂ）　　　　　　０．１５カラードマゼンタカ
プラー（ＣＭ−２）０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ゼラチン 第８層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 色ｌη染染土止剤ＳＣ−１） 高沸点溶媒（Ｏｆｆ　−３） ゼラチン 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（ＳＤ−１０） ７　Ｘ　１０−’　（モルｌ イエロカプラー（Ｙ−１） イエロカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ＯｉＩ−２） （ＹＣ） ゼラチン ０、Ｏｌ ０．５ ■、０ ０、ｌ ０１１ ０．１ ０．８ ０．２５ ０．２５ 銀１モル） ０．５ ０、［ ０，０１ ０，３ １、（１ 第１０層；高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） （ＢＨ） ０．４ 沃臭化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−１）　　　　　　　０．４増
感色素（ＳＤ−９） ｔｘ　ｔｏ−’　（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ　Ｄ　−ｔｏ） ３　Ｘ　１０−’　（モルｌ銀１モル）イエロカプラー
（Ｙ−１）　　　　　　　０．３０イエロカプラー（Ｙ
　−２）　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｎ−２
）　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．１第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、ＡｇＩ含
有率２モル％）０．４ ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１０ＵＶ
吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　　０．０５高沸点溶
媒（ＯｉｆＩ−１）　　　　　　　０．１高沸点溶媒（
ＯｉＮ　−３）　　　　　　　０．１ホルマリンスカベ
ンジヤ（ＭＳ−１）　　０．５ホルマリンスカベンジヤ
（Ｈ５−２）　　０．２ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　１．０第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓ　ｕ　−１）　　　　　　　　０．００
５アルカリ可溶性マツト化剤 （平均粒径２μｍ）　　　　　　　　　　０．０５ポリ
メチルメタクリレート （平均粒径３μｍ）　　　　　　　　　　０．０５滑り
剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　０．０４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０．８尚各層には上記組成
物の他に塗布助剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤
Ｈ−１及びＨ−２、安定剤５Ｔ−１、カブリ防止剤、Ａ
Ｆ−１、ＡＦ−２を添加した。
Ｅｍ−１平均粒径　０．４Ｂ、ｃｚｍ 平均沃化銀含有率・・・７．０モル％、単分散性（分布
の広さ１４％）の表面 紙沃化銀（２モル％）含有コア／シェ ル型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径　０．３０μｍ 平均沃化銀含有率・・・２．０モル９６、単分散性（分
布の広さ１４％）の表面 臭化銀含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ Ｅｍ−４ 平均粒径　０．８１μｍ 平均沃化銀含有率・・・７．０モル％、単分散性（分布
の広さ１４％）の表面 紙沃化銀（１，０モル％）含有コア／ シェル型乳剤 平均粒径　０．９５μｍ 平均沃化銀含有率・・・８．０モル％、単分散性（分布
の広さ１４％）の表面 低沃化銀臭く０．５モル％）含有コア／シェル型乳剤 以下余白 Ｄ−１ Ｄ−２ Ｄ−３ ５Ｄ−９ ＳＤ−１０ −２ −２ Ｍ Ｉ Ｍ−Ａ　（比較カプラー） Ｉ Ｍ−Ｂ（比較カプラー） １ −１ Ｍ−２ −１ −２ １ １ Ｉ −３ ＯＨ ＯＨ −４ Ｒ Ｖ−１ ＯＨ Ｃ４Ｈ９（１） ０１文−１ ０１文−２ １ｆｉ−３ Ｔ−１ Ｖ−２ Ｊｓ Ｓ−１ Ｓ−２ −１ −２ ［（ＣＨ２−ＣＨ３０□ＣＨ２ｈＣＣＨ２Ｓ０２（ＣＨ
２）２］２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ３Ｋｕ−１ ＮｉＯｚＳ　　ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）３Ｈ
ＣＨ２Ｃ００Ｃ）！２（ＣＦ、ＣＦ、）３Ｈｕ−２ ＮｚＯ＋５−ＣＨＣＯＯＣｓＨ，ｙ ＣＨｚＣＯＯＣａＨｕ 次に、 上記試料１において、 第６層及び第７層 のハロゲン化銀乳剤層に添加するマゼンタカプラーを下
記表− １に示す如く変化させると共に、 化 合物 ［Ａ−１１ を表−１に示す如く添加して試料 ２〜１４を作成した。
以下余白 表−１ このようにして作製した各試料Ｎｏ、　ｌ〜１４を白色
光を用いて１／１００秒のウェッジ露光したのち、下記
の現像処理（Ａ）を行った。
処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５秒 定　　　着　　　　　　　８分３０秒 水　　洗　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
く発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　４．７５ｇ５ｇ無
水亜硫酸ナトラム　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン・１／２硫酸　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　３７．５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．３ｇニトリロ三三稜酸３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５゜水酸
化カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１
ｇとする。（ｐＨ−１０，２）く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　ｔｏ（Ｌｇエチ
レンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０゜臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｍ１水を加えて１ｇと
し、アンモニア水を用いてｐＨ−［ｉ、Ｏに調整する。
〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｇと
し、酢酸を用いてｐＨ−８，０に調整する。
く安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｌ
コニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｌ水
を加えてＬＤとする。
粒状性は、ＲＭＳ値によって評価したが、ＲＭＳ値の測
定方法としては、緑色濃度の最少濃度子０．５の部分を
サクラマイクロデンシトメーターモデルＰＤＭ−５タイ
プＡＲ（コニカ株式会社製）によって２５０μゴを測定
した時の濃度値の変動の標準偏差を求め、試料１の粒状
性をＩｏｏとした相対値で表した。
又、処理安定性を調べるため、試料１〜１４を白色光を
用いて１／ｌｏｏ秒のウェッジ露光したのち、前記現像
処理（Ａ）における発色現像液のｐＨを１０−、４及び
１０．０に変化させて同様な処理を行い、緑色濃度ので
特性曲線の直線部のガンマの変動値を比較した。
ガンマ変動値はｐＨ１０，０のときのガンマ値Ａに対す
るｐＨ１０，４のときのガンマ値Ｂの変化率であり、下
記の式から求められる値を表示した。
ガンマ変動値−（Ｂ　／　Ａ　−１）　ｘ　　１００値
が小さい程、変化が小さいこと を示す。結果を表−２に示す。
表−２ 表−２から明らかなように、本発明の試料は粒状性及び
処理安定性において顕著な改良効果が認められた。
実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料ｋ１５を作成した。
第１層； 青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９，３モル％）０
．３２ イエロカプラー（Ｙ−３）　　　　　　　　０．８高沸
点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　　　　　０．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１・２第２層； イラジェーション防止染料（Ａ　Ｉ　−１）　０．０３
イラジエーシヨン防止染料（Ａ　Ｉ　−２）　０．０２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７第３層； 緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．７モル％）０
．２５ マゼンタカプラー （Ｍ　−５６） ０．８ 高沸点溶媒（Ｏｉｊｌｌ　−１）　　　　　　　０．３
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，２５第４層
； ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０２第５層
： 赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．７モル％）０
．３ シアンカプラー（Ｍ−３）　　　　　　　　０．９高沸
点溶媒（ＯｉｆＩ−１）　　　　　　　０．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１・２第６層； 紫外線吸収剤（ＵＶ−３）　　　　　　　０．３高沸点
溶媒（ＯｉＮ　−１）　　　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．０第７層； ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・５−３ −３ Ｉ−１ し１ ＣＩ。
１ 以下余白 Ａｌ−２ なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６ヒドロキシ
ーｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、そ
れぞれゼラチン１ｇ当り　０．０１７ｇになるよう添加
した。
同様に第３層のハロゲン化銀乳剤層に添加するマゼンタ
カプラーを表−３に示す如く変化させるとともに、化合
物［Ａ−Ｉ］を表−１に示す如く添加して、本発明の試
料１６〜１９を作製した。
得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光後、処理安定性を調べるため、
発色現像液のｐＨを１０．４及び１０．０に変化させて
下記のような処理工程で処理を行い、緑色濃度にて特性
曲線のガンマの変動値を測定した。
ガンマ変動値はｐＨ１０，０のときのガンマ値Ａに対す
るｐＨ１０，４のときのガンマ値Ｂの変化率であり、下
記の式から求められる値を表示した。
ガンマ変動値−（Ｂ／Ａ−１）　Ｘ　　１００値が小さ
い程、変化が小さいことを示す。
結果を表−３に示す。
処理工程 温　　度　　　　　　時間 発色現像　　３４．７±０．３℃　　４５秒漂白定着　
　３４．７±０，５℃　　５０秒安定化　　３０〜３４
℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　６０秒く
発色現像液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌトリ
エタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　５ｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　５ｇテトラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　　０．２ｇ螢光増白剤（４，４゛−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１ｇとした。
く漂白定着液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｍ） アンモニウム２水塩　　　　　　　　　８０ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫硫酸酸アン
モニウム７０％溶液）　　　１００ｍ１亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　２７．５ｍｌ水を加えて全量
をｉとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整
する。
〈安定化液〉 ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　ｔｇｌ−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　　２ｇ水を加え
て１１とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．０
に調整する。
表−３ 表−３から明らかなように、本発明の試料は処理安定性
において顕著な改良効果が認められた。
［発明の効果］ 本発明によれば、処理安定性及び粒状性が改良され、現
像処理変動、特に現像液のｐＨ変動に対して発色濃度変
化が少ないノ＼ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることができる。
願 理 コニカ株式会社 岩　　　間　　　芳　　　雄

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上にそれぞれ一層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤
    層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
    乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
    て、該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中
    に、下記一般式［Ｍ− I ］で表されるカプラーの少な
    くとも１種と、下記一般式［Ａ− I ］で表される化合
    物の少なくとも１種とを含有することを特徴とするハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
    子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
    もよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
    離脱する置換基を表す。 又Ｒは水素原子又は置換基を表す。） 一般式［Ａ−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｊは２価の有機基を表し、Ｙはアルキル基、シ
    クロアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキニ
    ル基、シクロアルケニル基、複素環基を表す。）
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