JPH01134359A - 形成される色素画像の保存性が良好なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は形成されるマゼンタ色素の画像保存性が良好で
あり、かつ分光吸収特性が良好で色再現性に優れ、しか
も高い最高濃度が得られるハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

［発明の背景］ 直接鑑賞用に供されるカラー印画紙等においては、通常
イエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラ
ーの組合せが用いられる。このうちマゼンタカプラーと
して近年ピラゾロアゾール系カプラーが開発されている
。

しかし、ピラゾロアゾール系カプラーから得られるマゼ
ンタ色素は５−ピラゾロン系マゼンタカプラーから得ら
れるマゼンタ色素に比べ画像保存性、特に耐光性が劣る
ことが知られており、実用に供する際の大きな問題とな
っている。

また、ピラゾロアゾール系カプラーは従来用いられてい
る５−ピラゾロン系マゼンタカプラーと異なり１発色色
素が４３０ｎｍ付近に副吸収を持たないため、基本的に
色再現性に対して有利であるという特徴を有しているが
、発色色素の極大吸収波長が５−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーに比べて一般に長波であり、６００ｎ■以上の
長波長側の吸収がシャープに零に減少しないという欠点
を有している。

またさらに、ピラゾロアゾール系カプラーは、５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーに比べ発色性に劣り、このた
め得られるマゼンタ色素画像の最高濃度が低いという欠
点も有している。

以上述べた如く、マゼンタ色素画像の色再現性、画像保
存性、発色性のいずれにも優れた特性を有するハロゲン
化銀写真感光材料は未だ見出されていないのが実状であ
る。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、マゼンタ色素画像の保有性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、ピラゾロアゾール系カプラーを
用いて、長波長側の吸収がシャープに零に減少する優れ
た色相のマゼンタ色素画像を形成し、色再現性の改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は１発色濃度が高く、充分な最高濃
度が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとの一層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下
記一般式［Ｍ−Ｉ　］で表されるマゼンタカプラーの少
なくとも１つを含有し、かつ一方のフェノール性水酸基
が置換されており、かつ少なくとも一方のフェノール環
が置換基を有するビス型フェノール誘導体の少なくとも
１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料によって達成される。

一般式［Ｍ−Ｉ　］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該２により形成される環は置換基を有しても
よい、Ｘは水素原子又は発色現像生薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す、またＲは水素原子又は置換
基を表す。

［発明の具体的構成］ 本発明に係る前記一般式［Ｍ−１］について障明する。

凡の表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等め６基が挙°げられるか、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオの６基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基はｉｓでも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等： スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく１例えば３，
４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく１例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等： シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ［３，：ｌ］　ヘプタ
ン−１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
１へブタン−１−イル、トリシクロ［：１．３゜１．１
３・７１デカン−１−イル、７，７−シメチルービシク
ロ［２，１１１へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応によグ離脱しつ
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルオキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド
、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカル
ボニルチアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カ
ルボキシル。

（Ｒ１′は前記Ｒと同義てあり、ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＩｌｌ’は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又は複素環基を表す、）等の６基が挙げられる
が、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、＠記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

又、前述の一般式［Ｍ−Ｉ　］におけるＲ及び２又はＺ
′により形成される含窒素複素環が有してもよい置換基
は、その中に一般式［Ｍ−Ｉ　］より誘導される基を含
む場合もあり、この場合一般式［Ｍ−Ｉ　］で表される
マゼンタカプラーはいわゆるビス型カプラーやポリマカ
プラーを構成することとなる。

一般式［Ｍ−Ｉ　］で表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ−■］〜一般式［Ｍ−■］により表
される。

前記一般式［Ｍ−ＩＩ］〜一般式［Ｍ−■］においてＲ
１−Ｒ６及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式［Ｍ−Ｉ　］の中て好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−ＶＩＮＦ］で表されるものである。

一般式［Ｍ−■］ 式中、Ｒ，、Ｘ及びｚｌは一般式［Ｍ−ＩＩＬＩＩ；ケ
るＲ、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式［Ｍ−■］〜一般式［Ｍ−■］て表されるマ
ゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−
■］で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲｏとして最も好ましいの
は、下記一般式［Ｍ−ＩＫ］により表されるものである
。

一般式［Ｍ−ＩＸ］ Ｒｈｏ　　　　Ｃ− 品、。

式中、Ｒ９、ＲＩＧ及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義
である。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ９
とＲ８゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に鎖環に８１１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式［Ｍ−ＩＸ］の中ても好ましいのは、Ｕ）Ｒ９〜
Ｒ□の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｉｉ
）　Ｒｓ−Ｒｓ＋の中の少なくとも１つ例えばかＲ１１
が水素原子であって、他の２つＲ９とＲＩＧが結合して
根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、で
ある。

更に（ｉ）の中での好ましいのは、　Ｒ９〜Ｒ＋＋の中
の２つがアルキル基でありて、他の１つが水素原子、又
はアルキル基の場合である。

又、一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形成される環及
び一般式［Ｍ−４］におけるｚｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−ｎ］〜一般式
［Ｍ−Ｖｌ］おけるＲ２−Ｒ６としては一般式［Ｍ−Ｘ
］で表されるものが好ましい。

一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ，２−５Ｏ２−Ｒ，３ 式中、Ｌａはアルキレン基を、Ｒ８３はアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１２で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖、分岐を問わない。

Ｒ１：Ｉで示されるアルキル基としては５〜６員のもの
が好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

Ｈｓ ■ ＣＨ。

ＣＭ。

しＩ′！り　　　し１ｌｎｆ。

Ｇ Ｈ３ じ＋ｘＪ１ｔｓＬＩＩＪ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９フ９１
号明細書の第６６頁〜第１２２頁に記載されている化合
物の中で、Ｎｏ、１〜４，６．８〜１７゜１９〜２４．
２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０６へ１２
１゜１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される化合物
を挙げることができる。

又、前記一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラー
（以下１本発明のマゼンタカプラーという）はジャーナ
ル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
　）。

パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）　Ｉ　（１９７７）、２０４
７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭
５９−’９９４３７号、同５Ｂ−４２０４５号、同５９
−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−
３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２
９８２号及び６０−１９０７７９号等を参考にして合成
することができる。

本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
りＩ　Ｘ　１０−３モル〜１モル、好ましくはｌｘ　１
０−”モル〜８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いること
ができる。

又本発明のマゼンタカプラーは二種以上同時に用いるこ
とができ、また他の種類のマゼンタカプラーと併用する
こともできる。

次に、一方のフェノール性水酸基が置換されており、か
つ少なくとも一方のフェノール環が置換基を有するビス
型フェノール誘導体（以下、ビス型フェノール誘導体と
称す、）について説明する。

一方のフェノール性水酸基の置換基としては、例えば脂
肪族炭化水素（例えばアルキル基、アルケニル基）、脂
環式炭化水素（例えばシクロアルキル基）、芳香族炭化
水素基、スルホニル基（例えばアリールスルホニル基、
アルキルスルホニル基）、アシル基が挙げられ、該置換
基は更に置換基を有するものを含む。

ビス型フェノール誘導体における２つのフェノール環は
直接結合していても、結合基を介して結合していてもよ
い、該結合基としては１例えばアルキリデン基、アルキ
レン基、スルホニル基、ペテロ原子（例えば酸素、硫黄
）が挙げられ、好ましくはアルキリデン基、硫黄原子が
挙げられる。

又２つのフェノール環は結合位置は、フェノール性水酸
基及び置換されたフェノール性水酸基に対してオルト位
同士であることが好ましい。

ビス型フェノール誘導体におけるフェノール環には、フ
ェノール環のベンゼン環に他の環が縮合した縮合環も包
含される。

ビス型フェノール誘導体における少なくとの一方のフェ
ノール環が有する置換基としては、例えばアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基が挙げら
れる。

これら置換基の置換位置としては、フェノール性水酸基
及び置換されたフェノール性水酸基のオルト位及び／又
はパラ位が好ましく、゛両基のオルト位の置換基同士及
びパラ位の置換基同士が、それぞれ同一であることが好
ましい。

次にビス型フェノール誘導体の具体的代表例を示すが本
発明は、これらに限定されるものではない。

にＩＩ　３　　　　　　　　　　Ｌ：ｌｌ　５し４＋１
ｅ（Ｌ）　　　　　し４Ｈ＠（Ｌ）し１１３　　１；Ｈ
ｚ−１；Ｊｅ（ｊ）に１１３　　　ＣｌＩ２　　ＣＪｅ
（ｊ）本発明のビス型フェノール誘導体はフェノール性
水酸基が置換されていないビス型フェノール化合物に１
例えばハロゲン化アルキル、カルボン酸ハロゲン化物、
スルホン酸ハロゲン化物、ジアノにキル硫酸等を反応さ
せることにより得ることができる。

ビス型フェノール誘導体の添加場所としてはカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層が好ましく
、特に高沸点有機溶媒中にカプラーと共存していること
が好ましい。

ビス型フェノール誘導体の添加量としてはカプラー１モ
ル当り　０．２〜２．０モルが好ましく、特に０．５〜
２．０モルが好ましい。

本発明のビス型フェノール誘導体がピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素の極大吸収
波長を短波長側にシフトさせ、長波長側の吸収をシャー
プに零に減少させることにより色再現性を向上させるこ
とについては従来知られていない。

即ち、本発明者らは鋭意研究の結果本発明のビス型フェ
ノール誘導体が、本発明のマゼンタカプラーから得られ
るマゼンタ色素の極大吸収波長を短波長側にシフトさせ
るとともに６００ｎｍ以上の長波長側の吸収を減少し、
その結果色再現性を大幅に向上させること、及び前記マ
ゼンタ色素の画像保存性を向上させること、またさらに
前記マゼンタカプラーを用いたハロゲン化銀写真感光材
料の発色性を向上させ、充分高い最高濃度が得られるこ
とを見出したものであり、このような効果は本発明によ
りはじめて得られたものである。

本発明のマゼンタカプラー及び本発明のビス型フェノー
ル誘導体は特に緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有され
るのが好ましい。

本発明のマゼンタカプラー、本発明のビス型フェノール
誘導体等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス分
散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いてハロ
ゲン化銀写真感光材料へ添加することができる０例えば
水中油滴型乳化分散法は、マゼンタカプラー等の疎水性
添加物を通常、沸点約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒
に、必要に応じ低沸点、及び／または水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガ及びポジフィルム、ならびにカラーネガ及びポジ印画
紙等に適用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に
供されるカラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が
有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い、多色用のハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減
色法色再現を行うために。

通常は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及びシ
アンの各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならび
辷非感光性層が支持体上に適宜の暦数及び層順で積層し
た構造を有しているが、該層数及び層順は重点性能、使
用目的によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という、）
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀
、塩臭化銀及び塩化銀等の通常ハロゲン化銀乳剤に使用
される任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、貴金属増感法等により化学増感される
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて。

所望の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には１色かぶり防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスガベンジャー、媒染剤、現像促進剤、
現像遅延剤、蛍光増白剤。

マット剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用
いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は１種々のカラー現
像処理を行うことにより画像を形成することができる。

［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のマゼン
タカプラーと本発明のビス型フェノール誘導体を合力す
ることにより、マゼンタ色素の画像保存性を向上させる
ことがてきる。また、ピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーから形成されるマゼンタ色素の分光吸収特性が改良
され、その結果色再現性を大幅に向上させることができ
る。またさらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
発色性が高く充分な最高濃度が得られる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１（ハロゲン化銀乳剤の調製）中性法、同時混
合法により、表−１に示す６種類のハロゲン化銀乳剤を
調製した。

表−１ ＊１　ハロゲン化銀１モル当り２＋ｎｏ添加傘２　ハロ
ゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−５モル添加＊３　ハロゲ
ン化銀１モル当り０．９ミリモル添加−ハロゲン化銀１
モル当り０．７ミリモル添加穿５　ハロゲン化銀１モル
当り０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は
化学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示ＴＳＴＢ−
１をハロゲン化銀１モル当り、５　Ｘ　１０−３モル添
加した。

［５Ｄ−１１ ５ｏＳＮ）Ｉ＜ｃｔ　Ｈ＊）ｓ ［ＳＤ−３１ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真、感光材料１〜４３を作製した。（なお、以下の実施
例において、添加」は感光材料１ｆ当りの量で示す。） ｍ　１−−−−−−ゼラチン（１，２ａ　）と０．２９
１７　（銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅ＋ｎ　−１）そしＴ　Ｏ，７５（ｌのイエローカ
プラー（Ｙ−１）、０．３ｇの光安定剤５Ｔ−１及びｏ
、ｏｉｓｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ
−１）を溶解した０、３ｇのジノニルフタレ−１−（Ｄ
ＮＰ）を含有している層。

層２・・・・−・ゼラチン（０，９ｏ　）とｏ、ｏ４ｇ
のＨＱ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰ　（ジオクチル
フタレート）を含有しているｉ。

ｆｆ１３・・・・・・ゼラチン（１，４ｏ　）と０．２
ｇのＩ！感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と０．９
ミリモルの表−２に示すマゼンタカプラー、ｏ、ｚｓｏ
の光安定剤５Ｔ−２，０，０１ｇノＨＱ　−１及ヒ０．
５ｇ（７）ｔＦ　−２に示す本発明のビス型フェノール
銹導体を溶解した０、５ｇのジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）と６■ｇの下記フィルター染料Ａｌ−１を含有して
いる層。

ｍ４・・・・・・ゼラチン（１，２９）と下記の０．６
ｇの紫外線吸収剤ＵＶ−１及ヒ０．０５ｏ１７）ＨＱ　
−１を溶解した０、３ｇのＤＮＰを含有してい・る層。

層５・・・・・・ゼラチン（１，４（１）と０．２０ｇ
の赤感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）、および０．
５４（１のシアンカプラー（Ｃ−１）と０．０１１１の
ＨＱ−１。

及び０．３Ｑの５Ｔ−１を溶解した０、３１３のＤＯＰ
を含有している層。

層６・・・・・・ゼラチン（１，１ｇ）と０．２ｇのＵ
Ｖ−１を溶解した０、２０のＤＯＰおよび５ｏの下記フ
ィルター染ＦＩＡＩ−２を含有している層。

層７・・・・・・ゼラチン（１，０ＣＩ　）と、ｏ、　
ｏｓｇの２゜４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアシン
ナトリウムを含有している層。

（ＳＴ−１） υＶ−Ｉ Ｉ−１ （Ｙ−１） （Ｃ−Ｌ） 得られた試料を感光計ＫＳ−７（コニカ社製）を使用し
てウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に従って処
理した後、光学濃度計（コニカ社製ＰＤＡ−６５型）を
用いて緑感光性乳剤層の最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定し
た。

また、マゼンタ色素画像の濃度が１．０のときの極大吸
収波長λｎ＋ａｘ　、並びにそのときの４３０ｎ１ｍお
よび６００ｒｖの濃度、ＤＢおよびＯＲを測定した。

また、１ａられた試料をフェードメーターにて１０日Ｂ
）ｕ色テストを行ない、初濃度１．０における色素画像
の残存率（％）を求めることにより耐光性を評価した。

また、比感度は試料Ｎｏ、１の感度を１００とする相対
値で示した。

結果を表−２に示す。

［処理工程］ 温度　　時間 発色現像　　３４．７±０．３℃　　　４５秒漂白定着
　　３４．７±０．５℃　　　５０秒安定化　　　　３
０〜３４℃　　　　９０秒乾　　　燥　　　　　６０〜
８０℃　　　　　　　６０秒【発色現像８３ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍＱトリエ
タノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシアミウ　　５ｇ塩化カリウム　　　　　　
　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル ホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５ｑテトラポリ
リン酸ナトリウム　　　　　２０炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　３°ｇ亜ｒａ酸カリウム　　　　　　
　　　　０．２０蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全農を１ｊ！とし、ｐＨ１０，２に調整す
る。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３ａチオＩｉｉ！酸
アンモニウム（７０％溶液＞　　　ｉｏｏ、１亜硫酸ア
ンモニウム（４０％Ｗｌ液）　　　２７．５城炭酸カリ
ウム又は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し水を加えて全量を
１１Ｌとする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホンＲ２ＣＩ 水を加えて１！とし、硫酸又は水酸化カリウムにて　ｐ
Ｈを１．０にｖ４！！する。

表−２の結果からも明らかなように１本発明のピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーは発色現像により得られる
色素画像の短波長側の二次吸収（Ｄ、１　）が極めて小
さいが、耐光性が不充分であり、また極大吸収波長がや
や長波で長波長側の吸収（Ｄ８）がやや大きいという欠
点を有している。さらにまた、比感度及び最高濃度で表
される発色性も充分とは言い難い（試料Ｎ０９１〜Ｎｏ
、９）　。

これに対し、本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーに本発明のビス型フェノール誘導体を併用した試料
Ｎｏ、１０〜４３はいずれもＤａが小さいというピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーの特徴を維持しながら、
充分に高い耐光性及び最高濃度、感度が得られ、しかも
り、が小さいことから色再現性にも優れていることがわ
かる。

又、試料Ｎｏ、　１０のマゼンタカプラー３の代わりに
マゼンタカプラー１，４．９，２０．２２．２８．３３
．４８を用いた各試料、試料Ｎｏ、１０の本発明のビス
型フェノール誘導体（７）の代わりに（８）、（１５）
をもちいた各試料についても本発明の効果がみとめられ
た。

更に試料Ｎｏ、１９の本発明のビス型フェノール誘導体
（１４）をマゼンタカプラーとは別にＤＯＰに溶解分散
して用いた場合においても試料Ｎｏ、１に比べて耐光性
の向上が認められた。

実施例　２ 両面をポリエチレンコートした紙支持体上に。

以下の第１層から第１２層を設けてカラー反転感光材料
試料を作製した。各成分の塗布量はｇ／ｒｎ’で示す、
但し、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で
示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・４０第２層
（ハレーション防止Ｍ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．６０第３層（第１
赤感性層） シアンカプラー前記（Ｃ−ＩＪＱ、２１高沸点溶媒（０
−１）　　　　　　　　　０．０６赤色増感色素（Ｓ−
１，３−２）で分光増感されたＡｇＢｒ１（Ａｇｌ　３
．０モル％、平均粒径０．４．ｐｍ　）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・０第４層（
第２赤感性層） シアンカプラー前記（Ｃ−１）　　　　　０．３０高佛
点溶媒（０−１）　　　　　　　　　０．１０赤色増感
色素（、Ｓ−１，５−２）で分光増感されたＡｇＢｒ１
（Ａｇｌ　３．０モル％、平均粒径０．８ＩＬｍ　）０
．１６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・０第５層（
第１中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・０混色防止
剤（ＡＮ−１）　　　　　　　　０．０８第６層（第１
緑感性層） ビス型フェノール誘導体（７）　　　　　０．１４例示
マゼンタカプラー３　　　　　　　０．１４高沸点溶媒
（０−２’）　　　　　　　　　０．１５緑色増感色素
（Ｓ−３）で分光増感されたＡｇＢｒＪ（Ａｇｌ　３．
０モル％、平均粒径０．す１）０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第７ｍ（
第２緑感性層） ビス型フェノール誘導体（７）　　　　　０．１４例示
マゼンタカプラー３　　　　　　　０．１４高沸点溶媒
（０−２）　　　　　　　　　０．１５緑色増感色素（
Ｓ−３）で分光増感されたＡｇＢｒ１（Ａｇｌ　３．０
モル％、平均粒径０．７ｇｍ　）０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・０第８層（
第２中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｓ混色防
止剤（ＡＮ−１）　　　　　　　　０．０８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．０第９層（第１青色感
性層） イエローカプラー前記（Ｙ−１）　　　　０．４０高沸
点溶媒（Ｓ　Ｌ　−３）　　　　　　　　０．１００．
１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・７０第１０
層（第２青色感性層） イエローカプラー前記（Ｙ−１）　　　　０．８０高Ｓ
点溶媒（０−２）　　　　　　　　　０．２００．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３−第１１
層（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤Ｕ−１０，２ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，２ 紫外線吸収剤Ｕ　−３０，２ 紫外線吸収剤Ｕ　−４０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．０第１２層
（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０但し、以
上の他に退色防止剤、界面活性剤、硬１ｇ剤、イラジェ
ーション防止染料を含有する。

尚、第６層及び第７層においてビス型フェノール誘導体
はマゼンタカプラーと共に高沸点溶媒０−２に溶解し、
分散添加した。

高沸点溶媒 硬膜剤 Ｓ−２ Ｓｏ、Ｎａ 紫外線吸収剤 Ｈ ＲＩ　　　　　　Ｒ２Ｒ３ Ｕ−１（ｔ）Ｃ，Ｈｌ　　　（ｔ）Ｃ４）１．　　　　
ＨＵ−２（ｔ）Ｃ４）ｆ、　　　　ＣＨ３ＣＩＵ　−３
（ｔ）ＣＪｓ　　　（ｔ）ＣＪｓ　　　　Ｃ！；ＬＵ−
４（ｔ）Ｃ，Ｈｌｌ　　　（ｔ）Ｃ，Ｈｌ、　　　Ｈ混
色防止剤（ＡＮ−１） 前記試料に対して、下記処理工程を用いた他は実施例１
と同様にして評価したところ、実施例１と同様な本発明
の効果が確認された。

第１現像（モノクロ現像）　１分１５秒（３８°Ｃ）第
１水洗　　　　　　　　　１分３０秒光かぶり　　　　
］００１ｕｘ以上　　１秒以上第２現像（発色現像）　
　　２分１５秒（３８°Ｃ）第２水洗　　　　　　　　
　　　４５秒漂白定着　　　　　　　　　２分　　（３
８°Ｃ）第３水洗　　　　　　　　　２分１５秒使用し
た処理液の組成は以下の通りである。

［第１現像液〕 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　３．０ｇチオ
シアン酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　２．４ｇ沃化カリウム　　
　　　　　　　　　　　８．０１１ｇ水酸化カリウム（
４８％）　　　　　　　　　６．２ｍＪｌ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　１４ｇ炭酸水素ナトリウム　
　　　　　　　　１２ｇｌ−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　　　　　
１．５ｇハイドロキノンモノスルホネート２３．３ｇ水
を加えて１文とし、　ｐＨ９，６りとする。

［発色現像液］ ベンジルアルコ− エチレングリコール　　　　　　　　　１２．５Ｉ１文
炭酸カリウム（Ｐ＃．水）２６ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１，６ｇ３、６−シチ
アオクタンー１．８−ジオール　　Ｑ．２４ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　２．６ｇセスキサルフェ
ート５．０ｇ 水を加えて　１文とする。

［漂白定着液］ エチレンジアミン四酢酸塩二鉄錯体の アンモニウム塩の１．５６モル溶液　　　　１１５ｍ文
メタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５．４ｇチオ
硫酸アンモニウム（５８％）　　　　　１２６ｍ文１、
２．４−トリアゾール−３−チオール　　　０．４ｇ水
を加えて１１とし，　ｐｌ＋　６．５とする。

特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　弁理士　坂口信昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとの一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ− I ］
   で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１つを含有し
   、かつ一方のフェノール性水酸基が置換されており、か
   つ少なくとも一方のフェノール環が置換基を有するビス
   型フェノール誘導体の少なくとも１つを含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
   群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
   よい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
   により離脱しうる基を表す。またＲは水素原子又は置換
   基を表す。