JPH0437748A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、分光吸収特性が良好で、色再現性に優れ、か
つ、保存性に優れた色素画像を形成するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。

［発明の背景］ 直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真感光材料、特に
カラー印画紙等においては、発色色素を形成するカプラ
ーとして通常イエローカプラーマゼンタカプラー及びシ
アンカプラーの組合わせか用いられている。

そして、ハロゲン化銀写真感光材料の進歩に伴って、カ
プラーの性能に対する要求はますます厳しくなっている
か、色再現性の向上の為の具体的な手段として、生成色
素における可視吸収スペクトルの波形かンヤープなカプ
ラーを開発することにより、色素そのものの色調をクリ
ヤーにすることが可能である。

イエローカプラーにおいては多くの研究開発かなされた
結果、例えば特願昭６１−２６９２１６号に記載されて
いるように特定の置換基を有するアセトアニリド系カプ
ラーによって著しい色再現性の向上がみられた。

一方、シアンカプラーにおいても研究開発か続行されて
いるものの、可視吸収スペクトル波形のシャープさ及び
副吸収の観点に立った色再現性と暗褪色性等の、画像保
存性を共に満足するものか未だ得られていない為、前記
イエローカプラーを用いても、青、緑、シアン等の色相
に対しては十分な色再現性を得ることかできないという
問題点を有していた。

さらに、従来までのシアンカプラーは保存中に熱、光、
湿気により褪色が進行し、画像の色ノくランスが著しく
損なわれるという問題点を有していた。

上述ノ如く、全ての色相に対して総合的に色再現性の優
れたハロゲン化銀写真感光材料は未だ見出だされていな
いのが実状である。

［発明の目的］ 本発明の目的は、分光吸収特性が良好で、色再現性に優
れ、かつ、保存性に優れた色素画像を形成するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層に、下
記一般式［Ａ］〜［１］で表されるシアンカプラーの少
なくとも一つを含有し、かつ、残りのハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一つには下記一般式［Ｙ−Ｉ］で表され
るカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成される。

一般式［Ａコ 以下余白 一般式［Ｂ］ 一般式［Ｅ］ 一般式［Ｆ］ 一般式［Ｈ］ 一般式［Ｙ−Ｉ］ 一般式Ｃ１コ ［式中、ＲＡはアルキル基又はシクロアルキル基を表し
、ＲＢはアルキル基、シクロアルキル基、アシル基又は
アリール基を表し、ＲＣはベンゼン環に置換可能な基を
表し、ＲＤはカルボニル又はスルホニル単位を有する結
合基を一つ含む有機基［式中、Ｒ１およびＲ１は水素原
子または置換基を表わし、Ｒ２は置換基を表わす。Ｘは
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱する置換基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｚ
は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。

］ 以下余白 ＲＥ　　　　　　　　　　　　ＲＥ 水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す
。）を表し、Ｘｌは現像主薬の酸化体とのカップリング
時に離脱し得る基を表し、ｎは０又は１を表す。］ ［発明の具体的構成］ 本発明の一般式［Ａ］〜［１］で表わされるシアンカプ
ラーを説明する。

本発明のシアンカプラ〜は、ピラゾール環と縮環して、
複素６員環を形成した構造を有するものて、Ｒ，、Ｒ，
及びＲ３の表わす置換基としては、特に制限はなく、代
表的には、アルキル、アリル、アニリノ、アシルアミノ
、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アル
ケニル、シクロアルキル等の多基が挙げられるが、この
他にハロゲン原子及びンクロアルケニル、アルキニル、
複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、ンアノ、アルコキ
ン、スルホニルオキシ 複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイル
オキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、
スルファモイルアミノ、アルコキンカルボニルアミノ、
アリールオキン力ルホニルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキン力ルボニル、複素環チオ、チオウレ
イド、カルボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ
、スルホン酸等の多基、ならびにスピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

上記アルキル基としては、炭素数１〜３２のものか好ま
しく、直鎖ても分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基か好マシい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等か挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記のアルキル基、アリール基が挙げ
られる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
か好ましく、アルケニル基は直鎖てち分岐てもよい。

ンクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものか好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等・ スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルキル
カルボニル基、アリールオキシホスホニル基、アリール
ホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等。

スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等。

複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１−ピロリル基、１−テト
ラゾリル基等。

複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒドロピラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等： 複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾー
ル−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシロ
キシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキ
シ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロＥ３．］へブタン−１
−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］ヘプタン−１−イル、トリンクロ［３゜３．１，１３
・、′］デカンー１−イル、７，７−シメチルービシク
ロ［２，２，１］へブタン−１イル等か挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキン、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルキ
ルカルボニルオキシ基アリールオキシカルボニル、アル
キルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルポンアミ
ド、Ｎ原子て結合した含窒素複素環、アルキルオキン力
ルポニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、カル
ボニル基 （Ｒ’　は前記Ｒ１と同義であり、Ｚ′は該ピラゾル環
と縮環して含窒素複素６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わし、ＲａおよびＲｂは水素原子、アリー
ル基、アルキル基又は複素環基を表わす。）等の多基が
挙げられるか、好ましくはハロゲン原子である。これら
のうち、Ｘて表わされる特に好ましいものは、水素原子
および塩素原子である。

次に、本発明に用いられる一般式［Ａ］〜［＋］で表わ
されるシアンカプラーの代表的化合物例を示すが、本発
明はこれらによって限定されない。

以下余白 Ｒ２ ■ ｌ５Ｈ３１ Ｈ ｌ１Ｈ２３ Ｃ１２Ｈ２ＳＯ− −（ＸＨｌ（２） ■ Ｃｌ （ＣＨ３）２ＣＨ −ＯＣ＋Ｊ２５（３） −Ｃノ 一Ｎ）ＩＳＯ２ＣＩ２Ｈ２５（４） ■ Ｃ１ Ｃ＋ａ）ＩｎＯ＋ＮＨ− Ｈ ＢＴ ＣＩ２８２ＳＯ− Ｈ ＣＩ ＣＨ３− ＋ＯＣｔＪｚｓ Ｈ Ｉ２Ｈ２５ 以下余白 Ｒ。

Ｒ。

以下余白 Ｒ１ １６Ｌ１ Ｃｌ２Ｈ２゜ ＮＨＣＯＣＩ　３Ｈ２７ ０ＣＨｘ 以下余白 Ｃｌ２Ｈ２５ＮＨ ６Ｈ１１ Ｃ＋２Ｈｚ、Ｏ− ■ ｌ５Ｈ３１ （ＣＬ）２ＣＨ ＣＬ Ｈ Ｈ −〇ｊ Ｈ ＮＨＣＯＣＩ　３８２゜ Ｃ７ 以下余白 Ｒ１ ４Ｈ９ Ｃ４Ｈ９ （ＣＨ，）、Ｃ− −ＮＨＣＯＣ，Ｈ，，１２） ■ Ｈ ■ ■（ 以下余白 本発明に係る前記のカプラーは、特願昭６３−３２１４
８８号、同６４−３６９９６号、同６４−４１１８３号
、同６４５２２９３号１．同８４−９７５９８号、同１
３４−９８８４号及び同６４−１２５０５２号に記載さ
れているカプラーを含み、且つ、記載されている合成法
及び引用されている文献に記載された合成法に従って合
成できる。

本発明のシアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当
りｌ　Ｘ　１０−’モル−１モル、好ましくは１×１０
−２モル−８Ｘ　ｔｏ−’モルの範囲で用いることがで
きる。

また本発明のカプラーは、２種以上を組み合わせても用
いることができ、また、他の種類のシアンカプラーと併
用することもてきる。

次に一般式［Ｙ−１］で示されるＹカプラーについて説
明する。

一般式［Ｙ−１］において、ＲＡて表されるアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。このＲＡ
で表されるアルキル基にはさらに置換基を有するものも
含まれ、置換基としては、例えばハロゲン原子、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アシルアミノ基、ヒ
ドロキシ基等が挙げられる。

ＲＡで表されるシクロアルキル基としては、例えばシク
ロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が
挙げられる。

そして、ＲＡとして特に好ましいのは分岐のアルキル基
である。

一般式［Ｙ−１］において、ＲＢて表されるアルキル基
、シクロアルキル基としてはＲＡと同様の基か挙げられ
、アリール基としては、例えばフェニル基か挙げられる
。

このＲＢて表されるアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基にはＲＡと同様の置換基を有するものも含まれ
る。

また、アシル基としては、例えばアセチル基、プロピオ
ニル基、ブチリル基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等
が挙げられる。

Ｒ８として好ましくはアルキル基、アリール基であり、
特に好ましくはアルキル基である。

一般式［Ｙ−１］において、ＲＣで表されるベンゼン環
に置、換可能な基としては、ハロゲン原子（例えば塩素
原子）、アルキル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基
）、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基、スルファモイル基及びイミド基
等が挙げられる。

ｎはＯ又は１である。

一般式［Ｙ−Ｉ］において、ＲＤはカルボニル単位又は
スルホニル単位を有する結合基を一つ含む有機基を表す
。

カルボニル単位を有する基としては、エステル基、アミ
ド基、カルバモイル基、ウレイ・ド基、ウレタン基等が
挙げられ、スルホニル単位を有する基としては、スルホ
ン基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミノス
ルホンアミド基等が挙げられる。

Ｊは−ＮＣＯ−又は−ＣＯＮ−を表し、Ｒ５はＲＥ　　
　　　　　　　　　　ＲＥ 水素原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表す
。

Ｒ５で表されるアルキル基としてはメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、Ｆデシル基等が挙げ
られる。

また、ＲＥで表されるアリール基としてはフェニル基又
はナフチル基等が挙げられる。

これらＲＥて表されるアルキル基又はアリール基は、置
換基を有するものも含まれる。

この置換基は特に限定されるものではないか、代表的な
ものとして、例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基（例えばフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナ
フチル基等）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリルチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アシルアミノ基等が挙げられ、さ
らには置換基を有していても良いカルバモイル基、アシ
ル基、スルホンアミド基、置換基を有していても良いス
ルファモイル基、ヒドロキシ基、ニトリル基等が挙げら
れる。

一般式［Ｙ−１］において、ＸＩは現像主薬の酸化体と
のカンブリング反応時に離脱する基を表すが、例えば下
記一般式［Ｙ−ＩＩ］又は［Ｙ−ＩＩＩ］の基を表す。

一般式［Ｙ−■］ 一０Ｒ２ 式中、ＲＦは置換基を有するものも含むアリール基又は
ヘテロ環基を表す。

一般式［Ｙ　−Ｉ［Ｉ］ 式中、Ｚｌは窒素原子と共同して５乃至６員環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表す。

ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団として
は、例えばメチレン、メチン、置換メチン、＞Ｃ−０，
−ＮＨ−−Ｎ　−−０Ｓ−−５Ｏ２−等か挙げられる。

前記一般式［Ｙ−１］で表される２当量イエローカプラ
ーは、ＲＡ、、Ｒｃ又はＲＤ部で結合してビス体を形成
してもよい。

この２当量イエローカプラーとして好ましいものは、下
記一般式［Ｙ−ＩＶ］で表される。

一般式［Ｙ−４’］ 式中、ＲＡ　、Ｒｓ　、Ｒｃ及びＪは一般式［Ｙ１］に
おけるＲＡ　１ＲＢ、Ｒｃ及びＪと同様の基を表す。

ｎは０又は１を表す。

ＲＧはアルキレン基、アリーレン基、アルキレンアリー
レン基、アリーレンアルキレン基又はＡ−Ｖｌ−Ｂ−（
Ａ及びＢはそれぞれアルキレン基、アリーレン基、アル
キレンアリーレン基又はアリーレンアルキレン基を表し
、■１は２（ＩＩＩｉの連結基を表す。）を表し、ＲＨ
はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はヘテ
ロ環基を表す。

Ｐはカルボニル単位又はスルホニル単位を有する結合基
を表す。

Ｘ２は現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得
る基を表す。

一般式［Ｙ−ＩＶ］において、Ｒ６て表されるアルキレ
ン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、更に
置換基を有するものも含まれ、アルキル基で置換された
もの、例えばメチル−メチレン基、エチル−エチレン基
、１−メチル−エチレン基、１−メチル−２−エチル−
エチレン基、２−デンルーエチレン基、３−ヘキシル−
プロピレン基、１−ベンジル−エチレン基及びアリール
基で置換されたもの、例えば２−フェニル−エチレン基
、３−ナフチル−プロピレン基等が挙げられる。

アリーレン基としては、例えばフェニレン基、ナフチレ
ン基等が挙げられる。

アルキレンアリーレン基としては、例えばメチレンフェ
ニレン基等、アリーレンアルキレン基としては、例えば
フェニレンメチレン基等が挙げられる。

Ａ及びＢで表されるアルキレン基、アリーレン基、アル
キレンアリーレン基又はアリーレンアルキレン基は前記
一般式［Ｙ−ＩＶ］のＲ６て表されるアルキレン基、ア
リーレン基、アルキレンアリーレン基及びアリーレンア
ルキレン基と同様の意味を表し、■、て表される２価の
連結基としては、Ｏ−−Ｓ−等の基か挙げられる。

Ｒｏで表されるアルキレン基、アリーレン基、アルキレ
ンアリーレン基、アリーレンアルキレン基及び−Ａ−Ｖ
、−Ｂ−の中では、特にアルキレン基が好ましい。

前記一般式［Ｙ−ＩＶ］において、ＲＨて表されるアル
キル基は、例えばエチル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基等が挙げられ、これらアルキル基は直鎖ても分岐でも
よい。

シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げ
られる。

また、ヘテロ環としては、ピリジル基等が挙げられる。

これらＲＨて表されるアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基及びヘテロ環基はさらに置換基を有するもの
も含まれる。

前記一般式［Ｙ−ＩＶ］において、Ｐはカルボニル又は
スルホニル単位を有する結合基を表すか、好ましくは下
記群［Ｙ−Ｖ］で示されるものである。

群［Ｙ−Ｖ］ １）　　　−ＣＯＯ−２）　　　−ＮＧＯＹ ３）　　　−ＣＯＮ−４）　　−ＮＣＯＮ−Ｒｙ　　　
　　　　　ＲＹ　　Ｒｙ ５）　　　−ＮＣＯＯ−６）　　　−５Ｏ□Ｙ ７）　　　　ＮＳ　０２　　、　　　８）　　　　ＳＯ
２Ｎ−Ｒｙ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＲＹ
９）−ＮＳＯ２Ｎ Ｒｙ　　　　　Ｒｙ 式中、ＲＹ及びＲＹ’　は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基を表し、Ｒｙ及びＲＹは同しても異
なっていてもよい。

ＲＹ及びＲＹ’で表される基としては、前記Ｒ５と同様
の基を挙げることかでき、また、これらの基にはＲ５と
同様の置換基を有するものも含まれる。

Ｒｙ及びＲＹ’　として好ましいものは水素原子である
。

前記一般式［Ｙ−ＴＶ］において、Ｘ２は一般式［Ｙ−
１］におけるＸｌと同義てあり、例えば−般式［Ｙ−Ｉ
Ｉ］又は［Ｙ−ＩＩＩ］で表される基であるが、好まし
くは下記一般式［Ｙ−Ｖｌ］〜［ＹＩＩＩで表される基
である。

一般式［Ｙ−ＶＴＩ 式中、Ｒ１はカルボキシル基、エステル基、アシル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロ
牛シ基又は前記Ｒｃで示された基と同様の置換基を表し
、ｐは０〜５の整数を表す。

ｇが２以上の時、Ｒ，は同じであっても異なっていても
よい。

一般式［Ｙ−■コ　　　一般式［Ｙ−■］一般式［Ｙ−
■］　　　［Ｙ−■コ及び［Ｙ−ＩＸ］において、ＲＪ
　、　ＲＫはそれぞれ水素原子、ノ＼ロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロ環基、カル
ボン酸エステル基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルボン酸基
を表し、これらの基は同してあっても異なっていてもよ
い。

また、ＲＪ及びＲＫで環を形成してもよい。

一般式［Ｙ−Ｘ］ 一般式［Ｙ−ＩＸコ 式中、Ｚ２はへテロ原子（例えば−ＮＨ−Ｏ−−Ｓ−等
）を表し、ＲｏはＲ，と同し意味を表す。ＲＭはアルキ
ル基、アリール基、アルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基を表す。

一般式［Ｙ　−ＸＩ］ ／＼、Ｏ Ｃ ′Ｚｉ 式中、Ｗはへテロ原子（例えば−ＮＨ −Ｎ−−０−−Ｓ−等）、スルホニル、カル基を表し、
Ｚ、は−Ｗ−Ｎ−ＣＯ−と共同して５乃至６員環を形成
するに必要な非金属原子群を表す。ＲＮ　、Ｒｏ　、Ｒ
ｐは、前記Ｒ５及びＲＫと同様な基を表す。

また、ＲＮ　、Ｒｏ　、Ｒｐは、Ｚ、の一部と共同して
環を形成してもよい。

本発明のイエローカプラーはバラスト基を有しているこ
とが好ましい。バラスト基とはカプラーに耐拡散性を与
える有機基のことであり、炭素数６以上のアルキル基、
炭素数１０以上のアリール基炭素数の合計が１０以上の
、直鎖または分岐のアルキル基で置換されたアリール基
を例として挙げることかできる。これらはいずれも、一
般式［Ｙ■］におけるＲＢ、、ＲＣ，Ｒ９またはその部
分構造として上記説明の中に包含される基である。

一般式［Ｙ−Ｖ［］〜［Ｙ−ＸＩ］のうち最も好ましい
ものは一般式［Ｙ　−ＸＩ］で表されるものである。

前記一般式［Ｙ−ＩＶ］で表される２当量イエローカプ
ラーはＲＡＳＲＣ又はバラスト基て結合してビス体を形
成してもよい。

次に本発明に用いられる一般式［Ｙ−１］で表される２
当量イエローカプラーの代表的具体例を示すか、本発明
はこれによって限定されるものではない。

本発明に係る一般式［Ｙ−１］で表されるイエローカプ
ラーは従来公知の方法により合成することができるが、
特に特願昭６１−２６９２１６明細書第２７〜３３頁記
載の合成法に従って合成することかできる。

また、本発明に係る一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエロ
ーカプラーは１種又は２種以上を組み合わせて用いる。

ことができ、また、別の種類のイエローカプラーと併用
することができる。

また、本発明に係るイエローカプラーは、通常ハロゲン
化銀１モル当り約Ｉ　Ｘ　１０−３モル〜約１モル、好
ましくはＩ　Ｘ　１０−２モル−８Ｘ　１０−’モルの
範囲で用いることができる。

以下余白 本発明のシアンカプラー及びイエローカプラ〜は、固体
分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等種
々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光材料へ添加する
ことができる。

例えば水中油滴型乳化分散法は、シアンカプライエロー
カプラー等の疎水性添加物を、通常トリクレジルホスフ
ェート、ジブチルフタレート等の沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じ酢酸エチル、プロピオン
酸ブチル等の低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用し
て溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水性コ
ロイド層中に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙等に適用
することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカ
ラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に発揮
される。

このカラー印画紙を始めとする本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、減色法色再現を行う為に、写真用カプラ
ーとして、本発明のシアンカプラーイエローカプラー及
び公知のマゼンタカプラーをそれぞれ含有、する赤感性
、青感性及び緑感性のハロゲン化銀乳剤層並びに非感光
性層が支持体上に適宜の層数及び層順て積層した構造を
有しているが、該層数及び層順は重点性能、使用目的に
よって適宜変更しても良い。

一般式［Ｙ−１］のイエローカプラーと併用し得るイエ
ローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系及
びピバロイルアセトアニリド系化合物等を挙げることが
でき、本発明のシアンカプラーと併用し得るシアンカプ
ラーとしてはフェノール系及びナフトール系化合物等を
挙げることかできる。

また、本発明の写真感光材料に用いることのできるマゼ
ンタカプラーとしては、ピラゾロピラゾール類、ピラゾ
ロイミダゾール類、ピラゾロトリアゾール類及びピラゾ
ロテトラゾール類の各化合物のようなピラゾロアゾール
系化合物、ピラゾロン系化合物、ビラゾロヘンライミダ
ゾール系化合物及び開鎖アシルアセトニトリル系化合物
が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀乳剤という。

）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に
使用される任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感
法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感され
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことかでき、例えば発色現像処理、漂白、定着あるい
は漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことがで
きる。

［実施例コ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調整） 中性法、同時混合法により、表−１に示す３種類のハロ
ケン化銀乳剤を調整した。

以下余日 表−１ ＳＤ−１ ハロゲン化銀１モル当り２　ｍｇ添加 ハロゲン化銀１モル当り５ＸｌＯ−５モル添加ハロゲン
化銀１モル当り　０．９ミリモル添加ハロゲン化銀１モ
ル当り　０．７ミリモル添加ハロゲン化銀１モル当り　
０．２ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化
学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ−１
をＩ＼ロゲン化銀１モル当り５　ｘ　１Ｏ−３モル添加
した。

以下余白 ＳＤ−２ ＳＤ−３ Ｃ２Ｈ。

ＴＢ−１ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料１〜３０を作製した。（尚、以下の実施例に
おいて、添加量は感光材料１は当りの量で示す。） 層１・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と０．２９ｇ　（
銀換算、以下同じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−１）と　１０ミリモルの表−２に示すイエローカプラ
ー　　０．３ｇの光安定剤（ＳＴ−１）及び０．０１５
ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン（ＨＱｌ）を溶
解した０、３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）とを含
有している層。

層２・・・・ゼラチン（０，９ｇ）と０．０４ｇのＨＱ
ｌを溶解した０、２ｇのジオクチルフタレート（ＤＯＰ
）とを含有している層。

層３・・・・・・ゼラチン（１，４＋ｒ）と　０．２ｇ
の緑感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−２）と　０．９ミ
リモルのマゼンタカプラー（Ｍ−１）　、０．２５ｇの
光安定剤（ＳＴ−２）及び０．０１ｇのＨＱ−１を溶解
した０、３ｇのＤＯＰと６　ｍｇの下記フィルター染料
（ＡＩ−１）とを含有している層。

層４・・・・・・ゼラチン（１，２ｇ）と　０．８ｇの
紫外線吸収剤（［ＪＶ−１）及び０．０５ｇのＨＱ−１
ｆ溶解した０４３ｇのＤＮＰとを含有している層。

層５・・・・・ゼラチン（１，４ｇ）と０．２０ｇの赤
感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−３）と　１．Ｏミリモ
ルの表−２に示すシアンカプラー、０．０１　ｇのＨＱ
−１及び０．３ｇの５Ｔ−１を溶解した０、３ｇのＤＯ
Ｐとを含有している層。

層６　＝−・−ゼラチン（１，１＋ｒ）と、０．２ｇ　
（７）　Ｕ　Ｖ−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰと５　
ｍｇの下記フィルター染料（ＡＩ−２）とを含有してい
る層。

層７・・・・・ゼラチン（１，ｏｇ）と、０．０５ｇの
２゜４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナトリウ
ムとを含有している層。

Ｍ−１ ＵＶ−１ ０ｇ ｉｌ Ｉ−１ Ｔ−１ Ｔ−２ Ｉ−２ ＮａＯ３５ＣＨ２ＮＨ 得られた試料を感光針ＫＳ−７型（コニカ株式会社製）
を使用して青、緑、赤それぞれの単色光によりウニラン
露光し、以下の発色現像処理工程にしたかって処理した
後、光学濃度計（コニカ株式会社製ＰＤＡ−８５型）を
用いて赤感光性乳剤層及び青感光性乳剤層の反射濃度を
測定した。

また、得られた試料をフェードメーターにて１５日間褪
色テストを行い、初濃度１．０における色素画像の残存
率（％）を青感光性乳剤層及び赤感光性乳剤層について
求めることで耐光性を評価した。

また、カラーチエッカ−（マクベス社製）ヲコニカカラ
ーＧ　Ｘ　−１００（コニカ株式会社製）により撮影・
現像して得たネガフィルムをグレ一部の色調を合わせた
後、上記の得られた試料にプリントし、各色相における
色再現性を評価した。

その後、これらの試料を前述と同様に１５日間褪色テス
トを行い、各色相における色再現性をも評価した。

結果を表−２に示す。

［処理工程コ 温度　　　　　時間 発色現像　　　３４．７±０３℃　　　４５秒漂白定着
　　　３４．７±０５℃　　　５０秒安定化　　３０〜
３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　　　６０〜８０℃　　　　　　　
６０秒［発色現像液コ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍｌト
リエタノールアミン　　　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキンアミン　　　５ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　　　２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホン アミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　　　５ｇテトラポリ
リン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　　　０．２ｇ蛍光増白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）１ｇ 純水を加えて全量を１ｇとし、ｐ　Ｈ１０，２に調整す
る。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０、エチレンジ
アミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウ
ム（１０％溶液）　　　１００ｍ１亜硫酸アンモニウム
（４（１％溶液）　　　　２７．５ｍｌ炭酸カリウム又
は氷酢酸でｐＨ５，７に調整し、水を加えて全量を１ｇ
とする。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　　２ｇ水を加えて
１ｇとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨ７，０に調
整する。

以下余白 比較イエローカプラー（ＹＹ−１） Ｃｇ 比較シアンカプラー（ＣＣ−１） ＩＩ 表−２の結果からも明らがなように、本発明外のイエロ
ーカプラー　シアンカプラーを用いた試料Ｎαｌに対し
て、シアンカプラーのみを本発明のカプラーに変えた試
料ＮＯ，２は青、緑、シアンの各色相に対して色再現性
の向上が認められ、また、イエローカプラーのみを本発
明のカプラーに変えた試料ＮＩＩＬ３は緑、赤、黄の各
色相に対して色再現性の向上か認められるが、いずれの
場合においても色再現性の不十分な色相を有しており、
総合的に色再現性に優れた写真感光材料とは言い難い。

これに対し、シアンカプラー　イエローカプラーともに
本発明のものを用いた試料Ｎ０１４〜１５は総ての色相
に対して優れた色再現性を有しており、本発明の効果が
優れていることかわかる。

また、表−２より明らかなように本発明のシアンカプラ
ーと本発明のイエローカプラーを組み合わせ用いた場合
は、強制劣化後も、視覚的に色バランスを著しく損なう
ことはなかったが、比較試料Ｎ（Ｌ　１〜３ては、強制
劣化により、色再現性も悪くなり、結果として色バラン
スの崩れた画像を得ることとなった。

更に、表−２より明らかな如く、本発明のシアンカプラ
ーと本発明のイエローカプラーを組み合わせ用いた試料
Ｎｏ、　４〜３０は、本発明外のシアンカプラー及び／
又は本発明のイエローカプラーを用いた比較試料Ｎ０９
１〜３に比べて耐光性も優れていることかわかる。

［発明の効果］ 本発明のハ、ロゲン化銀写真感光材料は、本発明のシア
ンカプラーと本発明のイエローカプラーを含有すること
により、実用上十分な画像保存性を保ちながら、かつ形
成されるシアン色素及びイエロー色素の分光吸収特性を
改良し、その結果あらゆる色相について色再現性を大幅
に向上させることができるとともに、経時後も良好な色
再現性を保つことができる。

出願人　コ　ニ　カ　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一つに、下記一
   般式［Ａ］〜［Ｉ］で表されるシアンカプラーの少なく
   とも一つを含有し、かつ、残りのハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一つに下記の一般式［Ｙ− I ］で表される
   カプラーを含有していることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｅ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｇ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｈ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｉ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿３は水素原子または置換基を
   表わし、Ｒ＿２は置換基を表わす。Ｘは水素原子または
   発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する置換基を
   表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｚは複素環を形成
   するのに必要な非金属原子群を表わす。］ 一般式［Ｙ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿Ａはアルキル基又はシクロアルキル基を表
   し、Ｒ＿Ｂはアルキル基、シクロアルキル基、アシル基
   又はアリール基を表し、Ｒ＿Ｃはベンゼン環に置換可能
   な基を表し、Ｒ＿Ｄはカルボニル又はスルホニル単位を
   有する結合基を一つ含む有機基を表す。Ｊは▲数式、化
   学式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（Ｒ＿Ｅは水素原子、アルキル基、アリール基
   又は複素環基を表す。）を表し、Ｘ＿１は現像主薬の酸
   化体とのカップリング時に離脱し得る基を表し、ｎは０
   又は１を表す。］