JPH03204643A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
色再現性を向上し、かつ光による変色を減少することか
できるハロゲン化銀写真感光材料に関する。 ［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料（以下、写真材料ないし感光
材料と称する）において、従来用いられた５−ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーから形成される色素の４３０ｎｍ
付近の好ましくない副吸収を減少する目的で多くのピラ
ゾロアゾール型マゼンタカプラーか開発された（米国特
許３，７２５，０６７号、英国特許１，２５２，４１８
号、Ｒｅ５ｅａ−ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２４
２２０．２４２３０．２４５３］、２４６２６、特開昭
５９−１６２５４８号等）。 これらのピラゾロアゾール型カプラーから形成される色
素は、　　４３０ｎｍ付近の副吸収か前記５−ピラフロ
ン類から形成される色素に比べて著しく小さく、色再現
上好ましく、しかも光、熱、湿度に対する未発色部の黄
変（Ｙスティン）の発生も少ないという利点を有する。 しかしながら、これらのカプラーから形成されるマゼン
タ色素の光に対する堅牢性は著しく低く、かつ光により
変色し易く、カラー写真材料、特に直接観察用カラー写
真材料の性能を著しく損なうものであった。 特開昭５９−１２５７３２号には、　　ＩＨ−ピラゾロ
［５゜］−］Ｃ］−１．２．’ｌＣソー１．２．’ｌ−
トリアゾール、フェノール系化合物又はフェニルエーテ
ル系化合物を併用することにより、得られるマゼンタ色
素画像の耐光性を改良する技術か提案されている。 しかし上記技術でも、前記マゼンタ色素画像の光に対す
る退色を防止するには未だ十分てはなかった。そこで種
々の退色防止剤による光堅牢性の改良方法か提案されて
いる。 例えば、特開昭６２−２４６０５：］号にはアミン系退
色防止剤とフェノール系退色防止剤の併用か記載されて
いる。 又、特開昭６２−１８０３６１ｉ号にはヒンタートフェ
ノール系退色防止剤とハイドロキノン系化合物を併用す
る方法か開示されている。 これらの退色防止剤による方法によフて光退色を成る低
度防止できるか不充分である。一方、前記５−ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーは光により、赤色の色画像か、朱
色画像へと変色する問題点かあった。前記の退色防止剤
により、この変色防止を行なう事は、ある程度可能であ
ったか、不充分であり、また、化合物によっては色調を
劣化させることもあった。この様に色画像の色調を鮮明
にする事と１色調の変色を防止する事との両立は困難で
あった。 ［発明の目的コ 即ち、本発明の目的は１色画像の色再現性を向上し、か
つ光による変色を減少する事かてきるハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。 ［発明の構成コ 上記目的を達成する本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、支持体上に、少なくとも１層の感光性乳剤層及び非
感光性乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於い
て、前記感光性乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式
（Ｍ−Ｉ　）で示されるカプラーを含有し、かつ感光性
乳剤層、非感光性乳剤層及び支持体の少なくとも１層に
油溶性蛍光増白剤を含有する事を特徴とする。 一般式（Ｍ−Ｉ　） ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。Ｘは水素原子又は発色現像試薬の酸化体との
反応により離脱し得る基を表わす、］ 本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ　］で表されるマゼン
タカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素環を形成するに必
要な非金属原子群を表し、該２により形成される環は置
換基を有してもよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。 またＲは水素原子又は置換基を表す。 凡の表す置換基としては特に制限はないか、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチす。 アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の多基が
挙げられるか、この他にハロゲン原子及ヒシクロアルケ
ニル、アルキニル、複素環、スルホニル　スルフィニル
、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル
、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルポニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリール
オキシカルボニル、複素環チオの各法、ならびにスピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。 凡て表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のか好ましく、直鎖でも分岐でもよい。 Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基か好まし
い。 Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アリールカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。 Ｒて表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒて表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。 Ｒて表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものか好ましく、アルケニル基は直鎖ても分岐
でもよい。 凡て表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものか好ましい。 Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等：スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カルハモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基寺　； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等。 スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものか好ましく、例えば３，
４，５．６−チトラヒトロピラニルー２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等。 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基か好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等： シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、シメチルツチルシロキシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、タルタルイミド基
等ニ スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３１へブタン−
１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３゜１．１３
・７］デカン−１−イル、７，７−シメチルービシクロ
［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド
、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カル
ボキシル、 （Ｒ１”は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義て
あり、Ｒ２′及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の各法か挙げられるか
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。 また２又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環か有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものか挙げられる。 一般式［Ｍ−Ｉ　］て表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ　−ＩＩ　］〜一般式［Ｍ−■］に
より表される。 Ｎ□α□Ｎ 前記一般式［Ｍ　−ＩＩエコー数式［Ｍ−■］において
Ｒ３〜ＲＩ１１及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。 又、一般式［Ｍ−Ｉ　］の中で好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−Ｖｌｌｒ］で表されるものである。 一般式［Ｍ−■］ 式中、ｎ、、　Ｘ及びＺ、は一般式［Ｍ−Ｉコにおける
Ｒ、Ｘ及びＺと同義である。 前記一般式［Ｍ−Ｉｌｌ〜一般式［Ｍ−■コで表される
マゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ
−ＩＸＩで表されるマゼンタカプラーである。 前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式［Ｍ−ＩＸＩで表されるものである。 一般式［Ｍ−ＩＸコ ９ Ｒ３゜−Ｃ− １１ 式中、Ｒｓ、　ｎ＋。及びＲ１＋はそれぞれ前記Ｒと同
義である。 又、前記Ｒ９、ＩＩ　、、及びＩＸＩの中の２つ例えば
Ｒ９とＲＩＯは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成しても
よく、更に該環にｌ１１１か結合して有橋炭化水素化合
物残基を構成してもよい。 一般式［Ｍ−ＩＸＩの中でも好ましいのは、（ｉ）ｎ９
〜ｎ１１の中の少なくとも２つかアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｉ’ｌ、〜ｎＩＩの中の少なくとも１つ例えば口
、□が水素原子であって、他の２つＲ９とＲＩＯか結合
して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する場合
、である。 更に（ｉ）の中ても好ましいのは、Ｒ，〜Ｒ１１の中の
２つかアルキル基であって、他の１つが水素原子、又は
アルキル基の場合である。 又、一般式［Ｍ−１］におけるＺにより形成される環及
び一般式［Ｍ−■］におけるＺｌにより形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−ＩＩ］〜一般
式［Ｍ−ＶＴ］おけるＲ２−Ｒ８としては一般°式［Ｍ
−Ｘ］で表されるものが好ましい ［（ダｊ示化合物〕 一般式［Ｍ−Ｘ］ −ｎ’　　−ｓｏ、−Ｒ２ 式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。 Ｒ１で表されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数か２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。 Ｒ２で表されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のか好ましい。 以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。 ＼ ｃａ＋＋＋７（ｔ） Ｃｓｌｌｒｙ（ｔ） Ｃａ１１．ｔ Ｃ１ｌｌｌ＋ｔ（ＬＪ Ｃ，１１，。 Ｃ１１３ Ｃ，，１１，イ Ｃ，１１６ Ｃ１，１１，１ Ｃ０１１１，、（Ｌ） Ｃ，１１゜ ４ ＯＣ，１１，。 （７ロＩＩ　、　、、　（す 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜第１２２頁に記載されている化合
物の中で、Ｎｏ、１〜４，６．８〜１７゜１９〜２４．
２６〜４３．４５〜５９．５１〜１０４．１０６〜１２
１゜１２３〜１６２．１５４〜２２３で示される化合物
を挙げることかできる。 又、前記カプラーはジャーナル・イブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉ−ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　）、パーキン（Ｐｅ
ｒｋｉｎ）　Ｉ　（１９７７）　。 ２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０５７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１
７２９８２及び６０−１９０７７９号等を参考にして合
成することかできる。 上記カプラーは好ましくはハロゲン化銀１モル当りｌＸ
ｌ０−：１モル〜１モル、より好ましくは１×１０−２
モル−８Ｘ　１０−’モルの範囲て用いることができる
。 又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタヵフラーと併
用することもできる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるイエロ
ー及びシアン色素形成カプラーは、いずれも分子中にバ
ラスト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数８以
上の基を有することが望ましい。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーを好ましく用いることができる。これら
のうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物は有利である。 用い得るイエローカプラーの具体例は、英国特許１，０
７７．８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４
７−１０３１号、同４７−２６１３３号、同４８−９４
４３２号、同５０−８７６５０号、同　５１−：１６３
１号、同　５２−１１５２１９号、同５４−９９４３３
号、同５４−１：１３３２９号、同５６−３０１２７号
、米国特許２．８７５，０５７号、同　３，２５３，９
２４号、同３，２６５，５０６号、同：ｌ、４０８，１
９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５５１．１５
６号、同　：ｌ、６６４，８４１号、同　３，７２５，
０７２号、同３．７３０，７２２号、同　３，８９１，
４４５号、同　３，９９０，４８３号、同３，９２９，
４８４号、同：ｌ、９３３，５００号、同３．９７：１
．９６８号、同　３，９９０，８９６号、同　４，０２
１，２５９号、同４．０２２，６２０号、同　４，０２
９，５０８号、同４，０５７，４３２号、同４，１０５
，９４２号、１７５７４，１３３，９５８号、同４，２
５９．９３６号、同　４，２８６，０５３号、同　４，
３０４，８４５号、同４．３１４，０２３号、同　４，
３３６，３２７号、同４，３５６，２５８号、同４，３
８６，１５５号、同４，４０１，７５２号等に記載され
たものである。 シアン色素形成カプラーとしては、フェノール系、ナフ
トール系のシアン色素形成カプラーが用いられる。 これらのシアン色素画像形成カプラーは米国特許２，３
０６，４１０号、同２，３５６，４７５号、同２，３６
２，５９８号、同２，３６７．５：１１号、同２，３５
９，９２９号、同２，４２３．７３０号、同２，４７４
，２９３号、同　２，４７６．００８号、同２．４９８
，４６６号、同２，５４５，６８７号、同２，７２８．
６ｆｉＯ号、同２，７７２，１６２号、同２，８９５，
８２６号、同２，９７６．１４６号、同３．０（１２，
８３６号、同３，４１９，３９０号、同３，４４６．６
２２号、同　３，４７６．５６３号、同　３，７３７，
３１６号、同　３、７５８，３０８号、同３，８３９，
０４４号、英国特許４７８，９９１号、同９４５，５４
２号、同１，０８４，４８０号、同１，３３７，２３３
号、同１，３８８，０２４号、同１，５４３，０４０号
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５Ｑ−２５２２８号、同５０１１２０３８号、同５０
−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５］−
６５５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５２８２
８号、同５１−１０８８４１号、同５３−１０９６３０
号、同５４−４８２３７号、同５４〜６６１２９号、同
５４−１３１９３１号、同５５−３２０７１号、同５９
−１４６０５０号、同５９−３１９５３号、同６０−１
１７２４９号等に記載されている。 本発明に用いられるイエロー及びシアン色素形成カプラ
ーは、各ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１
モル当りＩ　Ｘ　１０−”モル−１モルか好ましく、よ
り好ましくは１×１０−モル−８×１０−１ 本発明において油溶性蛍光増白剤としては、例えば下記
の化合物を使用することかできるか限定されるものでは
ない。 これらの化合物は、支持体、感光層、中間層、保護層の
いずれに添加してもよいが、好ましくは、感光層および
／又は中間層である。添加量は、Ｉ　Ｉ１ｇａｄゴ乃至
５００ＩＩｇ／ｄｒｎ’の範囲で用いられるのが好まし
い。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、その層構成
については限定的ではなく、例えば、支持体側から青感
性層、緑感性層、赤感性層の順とされる。尚、赤感性層
は青感性層より支持体側に近くても構わないが、耐光性
等の点から、青感光性層が支持体に近い方がよい。 上記各感光性層間には中間層か設けられることか好まし
く、且つ該感光性層間の中間層には、ハイドロキン系化
合物等の色濁り防止剤を添加することか好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、例え
ばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー
印画紙などであることかてきるか、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明の効果か
有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色、用のものでも多色用にものでも
良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリの防止、画像の紫外光による
劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい
。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルター層
、ハレーション防止層及び／またはイラジェーション防
止層等の補助層を設ける事ができる。これらの層中及び
／または乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料よ
り流出するか、もしくは漂白される染料か含有されても
よい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加できる。帯電防止剤は支持体の
乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事もあ
るし、乳剤層及び／または支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
てもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に写真乳剤層及び／
または他の親木性コロイド層には、塗布性改良、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現像促進
、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性剤か用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ紙またはα−オレフィンポリマー等を
ラミネートした紙および紙支持体とα−オレフィン層が
容易に剥離できる紙支持体、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成または合成高分子か
らなるフィルムおよび白色顔料が塗布された反射支持体
や、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布てきる。ま
たは、１２０〜１６０鉢■の薄手型反射支持体を用いる
事もできる。 本発明に用いられる支持体は、反射支持体または透明支
持体のどちらでも良く、反射性をもたせるためには白色
顔料を支持体内に含有しても良くあるいは支持体上に白
色顔料を含有する親水性コロイド層を塗布しても良い。 白色顔料としては、無機および／または有機の白色顔料
を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり
、その様なものとしては、硫酸バリウム等のアルカリ土
金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土金属の炭
酸塩、微粉珪酸、合成珪＃塩のシリカ類、珪酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、融化亜鉛
、タルク、クレイ等が挙げられる。白色顔料は好ましく
は硫酸バリウム、酸化チタンである。 本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応して支持体
表面にコロナ放電、紫外！１ｌＷＡ射、火焔処理等を施
した後、直接または下塗層（支持体表面の接着性、帯電
防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防
止性、摩擦特性及び／またはその他の特性を向上するた
めの１または２以上の下塗層）を介して塗布されてもよ
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の暦を同時に塗布する事の
出来るエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。 本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用され
ている公知のものが包含される。 本発明においては、発色現像した後、直ちに漂白能を有
する処理液で処理してもよいか、該漂白能を有する処理
液か定着能を有する処理液（いわゆる漂白定着液）でも
よい、該漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属
錯塩が好ましく用いられる。 ［発明の効果コ 本発明によれば、色画像の色再現性を向上し、かつ光に
よる変色を減少するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることかできる。 ［実施例］ 以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。 実施例＝１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料試料１０１を作成した。塗布液
は下記のごとく調製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ　−６）　２６．７ｇ　、色素画
像安定化剤（５Ｔ−１）　１０．０ｇ、　５Ｔ−２６，
６７ｇ　、添加剤（ＨＱ−１＞　０．６７ｇ及び高沸点
有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０１文を
加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）
　７ｓＪＬを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０＋Ｊ
Ｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエ
ローカプラー分散液を作成した。この分散液を下記条件
にて作成した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀９．２３ｇ含
有）と混合し第１層塗布液を調整した。 第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調整
した。 Ｙ−６ ＣＩ＋３ −２３ −４ −２−１ Ｔ 　Ｔ−２ Ｖ−１ ＩＶ Ｖ−３ ＤＯＰ　　　ノオクヂルフタレート　　　　Ｉ）　Ｎ　
Ｐ　　ツノニルフタレートＤＩＤＰ　　ノイソデンルフ
タレート　　　Ｉ）　Ｖ　Ｐ　　ポリビニルビΩリドン
Ｑ−１ Ｑ−２ ＳＵ Ｓ　Ｔ−３ 尚、硬膜剤として、Ｈ−１を使用した。 −１ ＯＣ，Ｉ＋。 Ｉ−１ １−２ Ｓｏ、Ｋ ＯＪ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法コ４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０１００Ｏ中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５．ｐＨ＝３．０ニ制御しつ
つ３０分かけて同時添加し、更に下記ｃＣ液）及び（Ｄ
液）をｐＡｇ−７，３，ｐＨ−５，５に制御しつつ】８
０分かけて同時添加した。 このとき、ｐ／１ｇの制御は特開昭５９−４５４３７号
記載の方法により行い、　ｐＨの制御は硫酸又は水酸化
ナトリウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ掖） 塩化す）−リウム　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　２００ｍ文（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ水を加エテ
２ｏｏＩＩＱ （Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　１０２．７ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　６００ｍ文（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　６（１０ｍ文添加終了後、化
工アトラス社製デモールＮの５ｚ水溶液と硫酸７タネシ
ウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン
水溶液と混合して平均粒径０．８５　ｇｍ　、変動係数
（ｃｒ　／　ｒ　）　＝　０．０７．塩化銀含有率９９
，５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。 上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０’Ｃ
にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（
ＥｍＡ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　０．８ｍｇ１モル１モル塩化
金酸　　　　　　　　０．５ｍｇ１モル１モル安定剤　
　　　　５Ｂ−５６ｘ　１０−’　　モル／干ル　Ａｇ
Ｘ増感色素　　　　Ｄ−１５ｘ　１０−’　　モル１モ
ル　ＡｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ
Ｍ）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均
粒径０．４３μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．（１８、
塩化銀含有率９９，５モル％の単分散立方体乳剤εＭＰ
−２を得た。 ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５°Ｃで１２
０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ
）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　１．５＋ａｇ１モルＡｇＸ塩
化金醜　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ１モ
ル　ＡｇＸ安定剤　　　　　　５Ｂ−５６ｘ　１０−’
　　モル１モル　ＡｇＸ増感色素　　　　Ｄ　　−２４
×１０−’　　ｔル１モル　ＡｇＸ［赤感性ハロゲン化
銀乳剤の調製方法コ（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．５（ＩＩＬｍ、変動係
数（σ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％
の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。 ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０’Ｃで９０
分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）
を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　１　、８ｍｇ１モル１モル
塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　２　、０　
ｍｇ１モル　ＡｇＸ安定剤　　　　　　５Ｂ−５６ｘｌ
Ｏ−’　　モル１モル　ＡｇＸ増感色素　　　　Ｄ　　
−３８，Ｏｘ　１０−’　　モル１モル　ＡｇＸ−２ −３ Ｂ−５ 同様にして、マゼンタカプラー及び第４層中に蛍光増白
剤を表１に示す組合せて変えた以外は同一の試料を作成
した。 この試料を常法に従って緑色光露光後、下記の処理工程
に従つて処理を行った。 ［処理工程］ 温度 発色現像　　　３５．０±０．３℃ 漂白定着　　　３５．０士０．５°Ｃ 安定化　　　　３０〜３４℃ 乾　　　燥　　　　６０〜８０’Ｃ ［発色現像液］ 純水 トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 時間 ４５秒 ４５秒 ９０秒 ６０秒 ８００ｍ文 ０ｇ ｇ ０．０２ｇ ｇ ０．３ｇ １．０ｇ エチレンシアミン四酢酸　　　　　　１．０ｇカテコー
ル−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩　４．５ｇ蛍光増白
剤（４，４′−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体’）　　　１．０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　２７ｇ水を加えて全量を
１１とし、ＰＨ−１０，１０に調整する。 ［］白定着液］ エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム２水塩　　　　　６０ｇエチレンシ
アミン四酢酸　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム
（７ｏｚ溶液）１００■文亜硫酸７：ｚ−Ｔ：＝ラム（
４０％溶液）　　　　２７．５ｓｉ水を加えて全量を１
ｆＬとし、炭酸カリウム又は氷酢酸てＰＩＩ＝５．７に
調整する。 「安定化液コ ５−クロロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ングリコール　　　　　　　　］、００ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１ｌ− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．０ｇエチレン
シアミン四酢酸　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモニウ
ム（２ｏｚ溶液）　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，４′
−ジアミノ スチルベンスルホン酸誘導体）　　　　１．５ｇ水を加
えて全量を１！；Ｌとし、硫酸又は水酸化カリウムでＰ
Ｈ−７，０に調整する。 この様にして、得られた各マゼンタ発色試料の濃度１．
［）に於ける色調を、カラーアナライザー６０７型（日
立製作所製）を用いて測定した。 また、同し試料をアンダーグラス屋外曝露台を用いて１
４日間太陽光を照射した後の色調を測定し、照射前後の
ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差を変色
性の目安とした。 その結果を表１に示す。 表 ※　増白剤の添加量は、ＯＪｓｇ／ｄゴとした。 表１から明らかな様に、本発明の試料ては白地性が良好
であるばかりでなく、赤色画像の変色が少ない。 また、明退色試験の前後いずれの試料に於いても、より
鮮明なマゼンタ色画像を得る事かできた。、 比較試料に於いては、変色か大きく朱色に変色した。 実施例−２ 各感色性乳剤として下記の塩臭化銀乳剤を用いた以外は
実施例１と同一の試料を作成した。 各感色性乳剤は以下のように作成した。 青感色性塩臭化銀乳剤 平均粒径０．７　ｇ　ｔａ、臭化銀含有率９０モル％の
塩臭化銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５７°
Ｃて最適に増感し、増感色素（Ｄ−１）及び安定剤とし
て、　Ｚ−１を添加した。 緑感色性塩臭化銀乳剤 平均粒径０．５匹層、臭化銀含有率７０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウムを用いて、５９℃て最適
に増感し、増感色素（Ｄ−２）及び安定剤として、　Ｚ
−１を添加した。 赤感色性塩臭化銀乳剤 平均粒径０．４ｇｍ、臭化銀含有率６０モル％の塩臭化
銀乳剤に、チオ硫酸ナトリウム、増感色素（Ｄ−３）及
びフェノール樹脂を用いて、６０”Ｃで最適に増感し、
安定剤として、　Ｚ−１を添加した。 −１ １１ また油溶性増白剤及びマゼンタカプラーを表２に示す組
合せで変化させた各試料を作成した。 この様にして作成した試料を常法に従い緑色光Ｗ！露光
し、下記の処理工程に従って処理した。 基準処理工程（処理温度と処理時間） 温　　　度　　　　時　　間

【１】発色現像３８°Ｃ３分３０秒 ［２］漂白定着　　　　　３３℃　　　　　１分３０秒
［３］水洗処理　　　２５〜３０°Ｃ３分１４）乾　ｉ
　　７５〜８０°Ｃ 処理液組成 ［発色現像液コ ベンジルアルコール エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ポリリン酸（ＴＰＰＳ） 約２分 １５＋＋４１ １５ｍ文 ２．０ｇ ０．７ｇ ０．２ｇ ３０．０ｇ ３．０ｇ ２．５ｇ ３−メチル−４−アミソーＮ−エチル−Ｎ−（β−メた
ンスルホンアミトエチル）−アニリン硫酸塩５．５ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 水酸化カリウム １、（Ｉｇ ２．０ｇ 水を加え全量１文とし、ＰＨ１０，２０に調整する。 ［漂白定着液コ エチレンシアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 ０ｇ エチレンシアミンテトラ酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）　　　１００ｍＭ
亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍ
Ｍ炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐ）Ｉ　７．１に調整し
水を加えて全量１文とする。 実施例１と同様に白色度及び変色度を測定した。 その結果を表２に示す。 表 表２から明らかな様に、本発明の試料では、変色が少な
く、かつ、鮮明なマゼンタ画像を得る事が°できた。 実施例３ 実施例１と同様に、支持体のポリエチレン中に、増白剤
１４を添加した試料に於いても同様の効果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　支持体上に、少なくとも１層の感光性乳剤層及び非感
   光性乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて
   、前記感光性乳剤層の少なくとも１層に、下記一般式（
   Ｍ− I ）で示されるカプラーを含有し、かつ感光性乳
   剤層、非感光性乳剤層及び支持体の少なくとも１層に油
   溶性蛍光増白剤を含有する事を特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（Ｍ− I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。Ｘは水素原子又は発色現像試薬の酸化体との
   反応により離脱し得る基を表わす。］