JPS61159647A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳
しくは新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

（従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
鍮主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を
得ることができる。

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々の１Ｈ−ピラ
ゾロ［３，２−Ｃ］　−ｓ　−トリアゾール系マゼンタ
カプラーが提案されている。例えば米国特許３，７２５
，０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１．３
３４，５１５号に記載されている。いずれの特許に記載
の化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼ
ンタカプラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分で
あり、また発色性、画像の耐光性という点での改良はほ
とんど示されていない。

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　１２４４
３記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し得な
い。特開昭５８−４２０４５に記載の１Ｈ−ピラゾロ［
３，２−ＣＩ　　Ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラー
は、ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では著し
く改良されているが、やはり耐光性の改良はほとんどな
されていない。

また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。

後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明細書記載の化
合物例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は改
良されているがいまだ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた１日−ビラゾロ［３
，２−Ｃ］−ｓ　−トリアゾール系マゼンタカプラーも
色素画像の耐光性についてはほとんど改良がなされてき
ていないと言える。

（発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の＾いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中
に下記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーの少
なくとも１つが含有されているハロゲン化銀写真感光材
料によって達成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｒ１はアル
キル基、アリール基、またはへテロ環基を表わし、ｎは
１または２の正整数を表わす。２は含窒素複素環を形成
することのできる非金属原子群を表わす。（但し、該２
で表わされる含窒素複素環は更に縮合環を形成すること
はない。）以下、特に断わりのない限り一般式［Ｉ］で
示される化合物の−８（０）、−Ｒ，で示されろ基を、
便宜上ここでは単にＸで代表する。

前記Ｒで示される置換基は具体的には、ハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロ
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基
、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、カルバモイル基、スルフ１モイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スルフ１モイルアミノ基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシ力ルボホニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、もしくはヘデロ環チ
オ基である。

次に、本発明の一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプ
ラーについて更に詳細に説明する。

一般式［Ｉ］において、Ｒで示されるハロゲン原子とし
ては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩素
原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ま
た前記アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基は直
鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基（例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの、具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スルフ１モイルアミ、ノ、アルコ
キシカルボニルアミノアミノ、スルホンアミド、イミド
、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキ
ルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、ス
ルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換
するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの
等）を有していてもよい。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−へキシルノニル基、１．１′−ジベンチルノニル基
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、
１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−一一ブタンスルホンアミノフェノキシ
プロビル基、３−４’−（α−［４（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ）
フェニルプロピル基、３−（４’−［α−（２．４７ー
ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］フェニル）
−プロピル基、４−［α−（０−クロロフェノキシ゛）
テトラデカンアミドフェノキシ］プロピル基、アリル基
、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
く、このアリール基は置換基（例えば、アルキル基，ア
ルコキシ基、アシルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−［α−（４　−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミド１フエニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては、５〜７員のものが好
ましく、このものは置換されていてもよく、又縮合して
いてもよい。具体的には２−フリル基、２−チェニル基
、２−ピリミジニル基、２−ペンゾチアゾリル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２．４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−りＯルペンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで，表されるスルホニル基としては、メチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フエノキシプチ
ルスルフイニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる
。

Ｒで表されるホスホニル基としては、ブチルオクチルホ
スホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノ
キシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく
、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ．Ｎ−ジブチル
カルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチ
ル Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（３−
　（２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カ
ルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基は、アルキル基、アリー
ル基（好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよ
く、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキ
シエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルフ１モイル基、Ｎ−フェニルスルフ１モイル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては、例えばスピロ
［３．３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては、例えばビシ
クロ［２．２．１］へブタン−１−イル、トリシクロ［
３．３．１．１３・ｑ］デカン−１−イル、７．７−シ
メチルーピシクロ［２．２．１］へブタン−１−イル等
が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては、フェニルオキ
シが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置
換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく
、例えばフェノキシ基、ｐ−１−ブチルフェノキシ基、
−一ベンタデシルフエノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のへ
テロ環を有するものが好串しく、該へテロ環は更に置換
基ｉ有していてもよく、例えば、３、４．５．６−テト
ラヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラ
ゾール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えばトリメチルシロキシ基、トリエ
チルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更にこのものは置換基を有していてもよく、
具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等で置換されていてもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ ジエチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモ
イルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、膳−クロルアニリノ基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、αー工
゛チルプＯパンアミド基、Ｎ−７エニルアセトアミド基
、ドデカンアミド基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表わされるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられ、更にＨ換基を有してもよい。具体的にはメチル
スルホニルアミノ基、ベンタデシルスルホニルアミノ基
、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンア
ミド基、２−メトキシ−５−ｔ−７ミルベンゼンスルホ
ンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表わされるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、また置換基を有していてもよく、例えば
コハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基
、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表わされるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表わされるスルファモイルアミノ基は、アルキル基
、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルア
ミノ基、Ｎ−メチルスルフ１モイルアミノ基、Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアルコキシカルボニルアミノ基としては
、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカル
ボニルアミＬＬメトキシエトキシ力ルポニルアミムＬオ
クタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は、
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基
が挙げられる。

Ｒで表わされるアルコキシカルボニル基は、更に置換基
を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブ
チルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。

Ｒで表わされるアリールオキシカルボニル基は更に置換
基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基
、ｐ−りＯルフエノキシ力ルボニル基、ｍ−ペンタデシ
ルオキシフエノキシカルボ二ル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表わされるアリールチオ基は、フェニルチオ基が好
ましく、更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチル
フェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニ
ルチオ基等が挙げられる。

Ｒで表わされるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のヘ
テロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、
又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。

また２により形成される含窒素複素環としては、ピラゾ
ール環、イミダゾール環、トリアゾール環またはテトラ
ゾール環等が挙げられる。

又、一般式［Ｉ］及び後述の一般式［Ｉ［］〜［■］に
於ける複素環上の置換基が（例えばＲ〜Ｒｇ　）が　　
、 部分（ここにＲ及びＺ′　は一般式［Ｉ］におけるＲ、
Ｚと同義であり、Ｘは前述の如くである。）を有する場
合、所謂ビス体型カプラーを形成するが、勿論本発明に
包含される。

一般式［Ｉ］で表わされるものは、更に具体的には、例
えば下記一般式［１１］〜［■］により表わされる。

一般式ｒＩ］ 一般式［１コ Ｙ 一般式［ＩＶ］ 一般式［Ｖ］ 一般式［ＶＩ］ −Ｎ−ＮＨ 前記一般式［ｎ］〜［■］に於いて、Ｒ−Ｒｇ及びＸは
、前記一般式［Ｉ］のＲと同義でありＸは前述の如くで
ある。

又、一般式［Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一般式［
■］で表されるものである。

一般式［■］ 式中Ｒ，Ｘ及びｚｌ　　は一般式［Ｉ］におけるＲｌＸ
及び２と同義である。

前記一般式［Ｉ［］〜［■］で表わされるマゼンタカプ
ラーの中で、特に好ましいものは一般式［Ｉ［］で表わ
されるマゼンタカプラーである。

又、一般式［ＩＩ］〜［■］における複素環上の置換基
についていえば、一般式［Ｉ］においてはＲが、また一
般式［ＩＩ］〜［■］においてはＲが下記条件１を満足
する場合が好ましく、更に好ましいのは下記条件１及び
２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１
．２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒとして最も好ましいのは、下記
一般式［ｒＸ］により表わされるものである。

一般式［■］　　　　。

Ｒ，、−Ｃ− ■ Ｒ１゜ 式中、Ｒ９、Ｒｌｏ　　及びＲＩ＋　はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化
合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、アミノ基、アシルアミムＬスルホンアミド基
、イミド基、ウレイド基、スルフ７モイルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基を表し、Ｒｃｔ、Ｒ，、及びＲ７，の少なく
とも２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒｃｆ１Ｒ，，及びＲ１７の中の２つ、例えば
Ｒ？とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成して
もよく、更に該層にＲ７，が結合して有橋炭化水素化合
物残基を構成してもよい。

Ｒｃｌ〜ＲＩ＋により表わされる基は、更に置換基を有
してもよく、Ｒｃ、〜Ｒ１１により表わされる基の具体
例及び該基が有してもよい置換基としては、前述の一般
式［Ｉ］におけるＲが表わす基の具体例及び置換基が挙
げられる。

又、例えばＲ９とＲｌｏが結合して形成する環及びＲ９
〜Ｒｔｔにより形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式［Ｉ］におけるＲが表わすシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げら
れる。

一般式［ｒＸ］の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ９〜Ｒ
／／の中の２つがアルキル基の場合、（ｉ　＋　）　Ｒ
ｑ　　〜Ｒ１，の中の１つ、例えばＲ？が水素原子であ
って、他の２っＲｔｏとＲ７７が結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキル基を形成する場合、 である。

更に（ｉ　）の中でも好ましいのは、Ｒ？　−Ｒ，。

の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子
またはアルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては、前記一般式ＣＩ］におけるＲが表
わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例
が挙げられる。

Ｒ，はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わす
が、より具体的には、Ｒ１は炭素数１〜４０のアルキル
基、好ましくは１〜２２のアルキル（例えばメチル、エ
チル、ｎ−オクタデシル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブ
チル基など）、またこれらのアルキル基はハロゲン原子
、ニトロ基、カルボキシ基、アリール基（例えばフェニ
ル、トリル等）、アルコキシ基（例えば炭素数１〜２０
のアルキルオキシ基、アリールオキシ基）、アルキルア
ミド基（例えば炭素数１〜２０のアルキルアミド基）、
アリールアミド基（例えばベンズアミド、ナフトアミド
、炭素数１〜２０の置換ベンズアミ゛　　ド、２＊ナフ
トアミド基）、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
ミノ１！！（例えば炭素数１〜２０のＮ−アルキルアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ、Ｎ−アリールアミノ基
）、アルキルチオ基（例えば炭素数１〜２０のアルキル
チオ基、アリールチオ基（例えば炭素数１〜２０の７リ
ールチオ基）などで置換されていてもよい。

式中Ｒ１は又、アリール基、好ましくはフェニル、ナフ
チルを表わす。またこれらのアリール基は炭素数１〜２
ｏのアルキル、アルケニル、アルキルオキシ、アリール
オキシ、ハロゲン原子、ニトロ、シアン、カルボキシ、
アルキルオキシカルボニル シ、アルキルアミド、アリールアミド、ジアシルアミノ
、スルフ１モイル、スルホンアミド、ウレイド、ウレタ
ン、チオウレイド、チオウレタン、カルバモイル、アミ
ノ、アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、カルボ
ニル基などで置換されていてもよい。

さらに、式中Ｒ１　　は炭素原子以外に窒素、硫黄、酸
素などのへテロ原子を有し、５〜６員のへテロ環基（例
えばフラニル、ベンゾチアゾリル、オキサシリル、イミ
ダゾリル、キノリニルなど）を表わし、これらの複素環
基は前記置換アリール基の項で列挙した置換基によって
置換されていてもよい。

次に本発明の一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラ
ーの具体例を以下に示すが本発明はこれらに限定されな
い。

以下余白 例示化合物 Ｈｓ ■ Ｃ山 ４）ＳＯｌＣｓＨｔｓ ８）ＳＯｚＣｔｓ烏３ Ｈｓ ＳＯｍＣ＊Ｈｓ 菅 Ｈｓ ＣＨｓ ”　　　ＳＯ＊Ｃ！Ｈｓ ２２〕 次に本発明のマゼンタカプラーの合成法を記載するが　
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｃｈｅ−ｉｃａｌ
　５ｏｃｌｅｔｙ。

Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ　１９７７、２０４７〜２０５２、米
国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７
号、特開昭５８−４２０４５号などを参考にして合成を
行なった。

本発明に係わる、前記一般式［Ｉ］で示される離脱基の
導入は、例えば、特開昭５１−１０９３５号、特公昭４
５−２８０７６号明細書に示されている如く、次の方式
で合成することが出来る。

次に具体的合成例を挙げる。

合成例−１（例示化合物−１） ３−　（３−Ｋ４−　［４−（ドデシルオキシ）フェニ
ルスル７オンアミド］フエニル】プロピル）６−クロル
−７−メチル−１Ｈ−ピラゾロ［３゜２−Ｃ］−ｓ−ト
リアゾール２４．５Ｇとチオフェノールナトリウム塩６
．０ｇをアセトニトリル５００ｔａ　ｌ中に添加して撹
拌しながら６時間環流する。冷却後水中にあけ、酢酸エ
チルで抽出する。水洗、乾燥の後、溶媒を留去して、残
渣をメタノールより再結晶して、１．１）、　１２２〜
１２３℃の黄色結晶２８゜を得る。

上記中間体を９００　ａｌｌの酢酸に溶解し、過酸化水
素水３６．５０を加えて、室温で２時間反応後、５ｏｏ
ｏ　ｍＱの水にあけ、酢酸エチルで抽出する。水洗、乾
燥後、溶媒を留去し、残渣をアセトニトリルより再結品
行ない、１．１）、７３〜７５℃の黄色結晶２２．５９
を得た。ＮＭＲｌＭａｓｓ　スペクト）Ｌｔにより目的
物であることを確認した。

合成例−２（例示化合物−８） ６−１ｓｏ−プロピル−７−クロル−３−（１−メチル
−２−ドデシルスルホニル）エチル−１Ｈ−ピラゾロ［
３，２−Ｃ］　−ｓ　−トリアゾール２３りとヘキサデ
シルメルカプタンのナトリウム塩１６，８！］をアセト
ニトリルｓｏｏ　Ｊ’中で、５時間環流し反応させる。

冷却後、水にあけ、酢酸エチルで抽出する。水洗、乾燥
後、溶媒を留去してアメ状物を得る。カラムクロマトに
より精製し、黄色アメ状の中間体２３．２０を得た。

上記中間体を酢酸８００−に溶解し、更に過酸化水素水
２５ｏを加え、５０℃で６時間反応させる。

反応液を水５ｏｏｏ　ｒａ！／中にあけ、酢酸エチルで
抽出する。水洗、乾燥後、溶媒を留去し、得られたアメ
状物を、カラムクロマトにより精製し、黄色アメ状の目
的物を得た。ＮＭＲ，Ｍａｓｓスペクトルにより目的物
であることを確認した。

本発明の写真材料に、本発明に係るマゼンタカプラーを
添加する量は、銀１モルあたり、１．５×１０−３モル
〜７．５Ｘ１０’モルの範囲が好ましく、より好ましく
は１×１０　モル〜５Ｘ１０〜１モルの範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の暦数及び温順で積層した構造を有しているが、該
層数及び温順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
　Ｈ，ＰＡａをコントロールしつつ逐次同時に添加する
事により、生成させても良い。成長後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［１，０，０］面と［１，１，１］面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成し・た２種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレ：’ｔ！！感法、還元性物質を用いる還元増感法
、金その他の円金属化合物を用いる貴金属増感法などを
単独又は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２ｍ以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀ｉＬ剤のバインダー（又は保護コ
ロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけで良い２等量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
未公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０’Ｃ以上
の高沸点有ｌｌ！溶媒に、必要に応じて低沸点及び／ま
たは水溶性布＊Ｓ媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、
ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー
、長音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性フロイド層中に添加すればよい。分散
液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を
入れても良い。

高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５
０’Ｃ以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

咳色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカプリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する加箪性を高める、感
材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加出
来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインポリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び
／又はその他の特性を向上するための、１または２以上
の下塗層）を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、
各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ
線、α線などによって励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１′Ｉ
＆アミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスに
おいて広範囲に使用されている公知のものが包含される
。これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊
離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は１ｊＩＩＩＩ塩の形で使用される。また、これらの化
合物は一般に発色現像液１！Ｑについて約０．１Ｑ〜約
３０ｇ（Ｆ）１１度、好ましくは発色現像液１叉につい
て約１ｇ〜約１．５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐ）（ｌ！［は、通常７以上であり、最も一般的には約
１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム増 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６１エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸支援、燐酸塩等のＤ
ＨＩ衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜Ｔａ酸アンモニウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜＠酸ナトリウム等
の亜硫酸塩やＶＡｎ、！ｌＡ砂、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜１
ｉｌｌｔ酸ナトリウム、重炭散ナトリウム、重炭酸カリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の
各種の塩から成るｐＨｆｆ１衝剤を単独或いは２種以上
含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ＠酸
塩、チオシアン酸塩又は亜ｉ酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜″添加してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

［実施例−１］ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り
、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェートお
よび３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１２
０１．ｉｌ！を含む５％ゼラチン水溶液１２ｏｏｍ、ｉ
ｊ　　と混合し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物
を得た。しかるのち、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤
（沃化銀６モル％含有）４ｋａに添加し、硬膜剤として
１．２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（
水：メタノール＝　１　：　１　）　１２０ｎＪを加え
、下引きされた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥
し、試ｎ１−１〜１−８を作成したｅ　（違布銀量２０
ｍｇ／１００ｃｍ２） このようにして１テられた試料を常法に従ってウェッジ
露光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第１表
に示す。

［現像処理工程］ 発色現像液　　　３８℃　　　　３分１５秒漂　　白　
　液　　　　　　　　　　　　　　　　　４分２０秒水
　　　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３分１５秒定　　着　　液　　　　　　　　　　　　　
　　　　４分２０秒水　　　　　洗　　　　　　　　　
　　　　　　　　３分１５秒安　　定　　液　　　　　
　　　　　　　　　　　　１　分３０秒乾　　　燥　４
７℃±５５℃　１６分３０秒各処理工程において、使用
した処理液組成は下記の如くである。

［発色現像液組成］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３００炭酸水素
ナリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　５９臭化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　２ＩｌｌＯヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．６
ｇジエエチントリアミン五酢酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２．５９４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリンｉｎ塩　　　　　　　４．８ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１，２ｇ水を加えて１
美どじ、水酸化カリウムまたは２０％Ｔａ酸を用いて、
ｐｉ−１１０，０６に４整する。

［漂白液組成１ エチレンジアミンテトう酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０００エチレ
ンジアミンテトラ酢酸１０　ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢ｖ
ａ　　　　　　　　　　　　　　　　４０　ｍｆｉ臭素
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて１
ｆ！とじ、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ３，
５に調整する。

［定着液組成］ チオ１ｉｌｌＩ酸アンモニウム　　　　　　　　１８０
ｇ無水亜硫酸ナリウム　　　　　　　　　１２　Ｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．５ｇエチレンジア
ミンテトラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　０．５９炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１０１Ｊ水を加えて１ノ
とする。

［安定化液組成］ ホルマリン（３１％水溶液）　　　　　　２−コニダッ
クス （小西六写真工業（株）製）５Ｉ１１ノ水を加えて１１
とする。

実施例 第−表 １）　比感度はカブリ濃度＋　０．１の濃度を与える露
光量の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料Ｎ００１
を１００とした。

２）　３０℃、６２％ＲＨにｍ瀧、調湿された０、９％
ホルマリン水溶液を６ｃｃ加えた密閉容器に試料を３日
間投入した後、発色現像を行なう。比較としてホルマリ
ン未処理の試料を共に現像する。

なお、ホルマリン耐性は次式に従って求めた。

３）　発色現像処理後の試料をキセノンフェードメータ
ーに５日間照射し、初濃度＝１．０のところの色素残留
％を示した。

以下余白 比較カプラー　υ Ｌ 比較カプラー　２） （十聞幇−３０？９ｆ４ｆＪ！Ｊわ硲物第１表から本発
明カプラーが発色性、ホルマリン耐性耐光性に優れてい
ることが明らかである。

［実施例−２］ 実施例−１に於ける試料１−１〜１−８を同様にウェッ
ジ露光し、以下の現像処理を行なった。

これらの結果を第２表に示す。なお非感度、耐光性の測
定は実施例−１と同一方法により行なった。

［現像処理工程Ｊ 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定ｉｔ
　　　　　３３℃　　　　１分３０秒安定化処理 ／又は水洗処理　２５〜３０℃　　　３分乾　　　燥　
　　　　　　７５〜８０℃　　　　　２分各処理工程に
おいて、使用した処理液組成は下記の如くである。

［発色現象１ａ］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１ｓ　ｖａｆｌ
エチレングリコール　　　　　　　　　１５ｍ！亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　０．２０炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　３０．０　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　
　３．０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２
．５９３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１．ＯＴＪ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加え
て全量を１又とし、ｐＨ１０，２０に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　（１エチ
レンジアミンテトラ酢１　　　　　３ａチオ硫酸アンモ
ニウム（１０％溶液）　　１００ｍ、ｅ亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液＞　　　２７．５ｍ、ｇ炭酸カリウム
または氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて全量を１
１とする。

〔安定化液〕

第２表 第２表の結果からも明らかなように本発明のカプラーを
含む試料２−４〜２−８は比較試料に比べ感度、発色性
、耐光性に優れていることがわかる。

［実施例−３１ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加量は１００ｃｍＺ　　当りのものを示す。

（１）　２０ｎ＋ｇのゼラチン、銀量として５１ｇの青
感性塩臭化銀乳剤、そして８ｍａのイエローカプラーお
よびＯ，Ｉｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した３ｍａのジ−オクチルフタレートカプラ
ー溶媒を含む層 （２）１２ｍｌｌｌのゼラチン、０．５ｍｇの２．５−
ジー【−オクチルハイドロキノンおよび４１１０の紫外
線吸収剤を溶解した２ＩＩ１ｇのジブチルフタレート紫
外線吸収剤溶媒を含む中間層。

（３）１８ｎｏのゼラチン、銀量として４ＩＩ１ｇの緑
感性塩臭化銀乳剤、そして５ｍ（Ｊのマゼンタカプラー
および０．２ｍｇの２．５−ジーで一オクチルハイドロ
キノンを溶解した２、５ｍｇのジオクチルフタレートカ
プラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）１６ｎｏのゼラチン、銀量として４ｍａの赤感性
塩臭化銀乳剤、そして３．５ｍｇのシアンカプラーおよ
び０．１ａ＋ｇの２．５−ジーｔ−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した２、０ｅｇのトリクレジルホスフェート
カプラー溶媒を含む層。

（６）９ｍｇのゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のｕ
ｖ−ｉとＬＩＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をした
。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーとその結果を表３に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実ｔＪＩ例１と同一方法で
行った。

表３より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れてい
ることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用するこ
とによって更に向上することも明らかである。

紫外線吸収剤 ｔｒｖ−１ Ｖ−２ Ｙ−カプラー Ｃ−カプラー 第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式［ I ］で表
   わされるマゼンタカプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わし、Ｒ＿１はア
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、ｎは
   １または２の正整数を表わす。Ｚは含窒素複素環を形成
   することのできる非金属原子群を表わす。（但し、該Ｚ
   で表わされる含窒素複素環は更に縮合環を形成すること
   はない。）