JPS61162045A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳
しくは新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

（従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
陳主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を
得ることができる。

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々の１日−ピラ
ゾロ［３，２−Ｃ］−ｓ　−トリアゾール系マゼンタカ
プラーが提案されている。例えば米国特許３，７２５，
０６７号、英国特許１，２５２，４１８号、同１．３３
４，５１５号に記載されている。いずれの特許に記載の
化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼン
タカプラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であ
り、また発色性、画像の耐光性という点での改良はほと
んど示されていない。

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　ｌ５ｃｌｏｓｕｒｅ　１２４４
３記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し得な
い。特開昭５８−４２０４５に記載の１日−ピラゾロ［
３，２−Ｃ］−５−ｔ−リアゾール型マゼンタカプラー
は、ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では著し
く改良されているが、やはり耐光性の改良はほとんどな
されていない。

また特開昭５９−９９４３７号、同５９−１２５７３２
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。

後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明細書記載の化
合物例１９のカプラーについては、わずかに耐光性は改
良されているがいまだ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が＾いということで注目されてきた１Ｈ−ピラゾロ［３
，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラーも色
素画像の耐光性についてはほとんど改良がなされてきて
いないと言える。

（発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中
に下記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタカプラーの少
なくとも１つが含有されているハロゲン化銀写真感光材
料によって達成される。

一般式［Ｉ］ ノ′＋一 式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表わし、素環基を
少なくとも１つ有する縮合複素環基を表わす。

２は含窒素複素環を形成することのできる非金属原子群
を表わす。（但し、該２で表わされる含窒素複素環は更
に縮合環を形成することはない。）以下、特に断わりの
ない限り一般式［Ｉ］で示される化合物の Ｘで代表する。

Ｒ１で表わされる置換基としては、具体的にはハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア
ノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基
、ウレイド基、スルフ１モイルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシ力ルポニルアミムＬ
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アルキルチオ基、アリールチオ基若しくはヘテロ環チ
オ基である。

以下余白 一般式ＣＩ）において−６’ｈは５〜６員の複素環＼＋
Ｉ 基または５〜６員複素環を少なくとも１つ有する縮合複
素環基を表わすがここでいう５〜６員の複素環基として
は１例えば以下のものを挙げることができる。

また、ここでいう５〜６員複素環基を少なくとも１つ有
する縮合複素環基とは、前記複素環に対して、さらにベ
ンゼン環や複素環が縮合したものをさし、例えば次のも
のをその例として挙げることができる。

以下余白 −Ｃ”Ａで示される複素環基のうち特に好ましい−１，
ｌ ものは６員環であり。

が好ましい。

この複素環基は飽和されていてもよく、また環内炭素か
らケト基がでていてもよい。これらは種々の置換基、例
えばニトロ基、水酸基、カルボキシ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、フェニル基、アルキル基、アシル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アル
コキシ基、アリール基等で置換されていてもよい。

次に、本発明の一般式［］で表わされるマゼンタカプラ
ーについて更に詳細に説明する。

一般式［Ｉ］においてＲ１で示されるハロゲン原子とし
ては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げられ、特に塩素
原子が好ましい。

Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜
３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、
また前記アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基は
直鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基［例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの、具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原
子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリールチオ
、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルファ
モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル
等の燐原子を介して置換するもの等］を有していてもよ
い。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−へキシルノニル基，１．”Ｍ−ジペンチルノニル基
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基，
１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２．４−ジー【−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、１−７エニルイソ
ブロビル基、３−ｒａ−ブタンスルホンアミノフェノキ
シプロピル基、３−４’−（α−１４　　（１）ーヒド
ロキシベンゼンスルホニル）フェノキシ］ドデカノイル
アミノ）フェニルプロピル基、３−（４’−［（２−＜
２　　、４　　−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド］フェニル）−プロピル基、４−［α−（Ｏ−クロ
ロフェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ］プロピ
ル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。

Ｒ，で表わされるアリール基としては、フェニル基が好
ましく、このアリール基は置換基（例えば、アルキル基
、アルコキシ基、アシルアミノ基等）を有していてもよ
い。具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル
基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデ
カンアミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、
４′−［α−（４　−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデ
カンアミド］フェニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるヘテロ環基としては，５〜７員のもの
が好ましく、このものは置換されていてもよく、又縮合
していてもよい。具体的には２−フリル基、２−チェニ
ル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等
が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアシル基としては、例えばアセチル基
、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２．４−
ジー（−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカ
ルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベ
ンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカル
ボニル基等が挙げられる。

Ｒ１　　で表わされるスルホニル基としては、メチルス
ルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスル
ホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるスルフィニル基としては、エチルスル
フィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシ
ブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、
フェニルスルフィニル基、−一ペンタデシルフェニルス
ルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げら
れる。

Ｒ１で表わされるホスホニル基としては、ブチルオクチ
ルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチル
オキシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フ
ェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル
基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基
等が挙げられる。

車 Ｒ１で表わされるカルバモイル基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等で置換されていても
よく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチル
エチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカ
ルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるスルファモイル基は、アルキル基、ア
リール基く好ましくはフェニル基）等で置換されていて
もよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ
−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシル
オキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルフ１モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル
基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるスビＯ化合物残基としては、例えばス
ピロ［３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ１で表わされる有橋炭化化合物残基としては、例えば
ビシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシク
ロ［３，３，１，１，３′’］デカン−１−イル、７．
７−シメチルービシクロ［２，２゜１］ヘプタン−１−
イル等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアルコキシ基は、更に前記アルキル基
への置換基として挙げたものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキ
シ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒ１’で表わされるアリールオキシ基としては、フェニ
ルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基
への置換基又は原子として挙げたもので置換されていて
もよく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキ
シ基、Ｉ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒ，で表わされるヘテロ環オキシ基としては、５〜７員
のへテロ環を有するものが好ましく、該へテロ環は更に
置換基を有していてもよく、例えば、３，４．５．６−
テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテ
トラゾール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒ１で表わされるシロキシ基は、更にアルキル基等で置
換されていてもよく、例えばトリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。

Ｒ１で表わされるアシルオキシ基としては、例えばアル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
等が挙げられ、更にこのものは置換基を有していてもよ
く、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキル基
、アリール基等で置換されていてもよく、　　　　□例
えばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアミノ基はアルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例
えばエチルアミノ基、アニリノ基、■−りＯルアニリノ
基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２
−クロル−５−へキサデカンアミドアニリノ基等が挙げ
られる。

Ｒ１で表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカ
ルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ま
しくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更
に置換基を有してもよく、具体的にはアセトアミド基、
α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミ
ド基、ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるスルホンアミド基としては、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が
挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチ
ルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ
基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホン
アミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスル
ホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、また置換基を有していてもよく、例え
ばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる
。

Ｒ１で表わされるウレイド基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等により置換されていても
よく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−
トリルウレイド基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるスルフ７モイルアミノ基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換され
ていてもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイル
アミノ基、Ｎ−メチルスルフ７モイルアミノ基、Ｎ−フ
ェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアルコキシカルボニルアミノ基として
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ ルボニルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は
、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボ
ニルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ
基が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアルコキシカルボニル基は、更に置換
基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、
ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアリールオキシカルボニル基は、更に
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ル基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、閘−ベンタ
デシルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアルキルチオ基は、更に１換基を有し
ていてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルヂオ基
、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノ
キシプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒ１で表わされるアリールチオ基はフェニルチオ基が好
ましく、更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチル
フェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２
−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−７セト７ミノフエニ
ルチオ基等が挙げられる。

Ｒ１で表わされるヘテロ環チオ基としては、５〜７員の
へテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもよい。

例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ
基、２．４−ジフェノキシ−１．３．５−トリアゾール
−６−チオ基が挙げられる。

また、一般式［Ｉ］の２により形成される含窒素複素環
としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾー
ル環またはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有し
てもよい置換基としては、前記Ｒ１　　について述べた
ものが挙げられる。

又、一般式［Ｉ］及び後述の一般式［１１３〜［■］に
於ける複素環上の置換基（例えばＲ１〜Ｒ？）が 部分（ここにＲ′及び２′は一般式［■］におけるＲ１
　、Ｚと同義であり、Ｘは前述の如くである。

を有する場合、所謂ビス体型カプラーを形成するが、勿
論本発明に包含される。

一般式［Ｉ］で表わされるものは、更に具体的には、例
えば下記一般式［］Ｉ］〜［■］により表わされる。

一般式［■］ 一般式［１１１］ ％式％ 一般式［■］ 一般式［Ｖｌ 一般式［ＶＩ］ 一般式［■］ １Ｎ□へｍ−−１Ｎ 前記一般式［Ｉ］〜［■］に於いて、Ｒ１−Ｒ２及びＸ
は、前記一般式［Ｉ］のＲ１及びＸと同義である。

又、一般式［Ｉ］の中でも好ましいのは、下記−般式［
■］で表されるものである。

一般式［■］ 式中Ｒ，，Ｘ及び２．は一般式［１］におけるＲ１　、
Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式［ｎ］〜［■］で表わされるマゼンタカプラ
ーの中で、特に好ましいものは一般式［ｎ］で表わされ
るマゼンタカプラーである。

又、一般式［Ｉ］〜［■］における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式［Ｉ］においてはＲ１が、また一
般式［Ｉ］〜［■１においてはＲ，が下記条件１を満足
する場合が好ましく、更に好ましいのは下記条件１及び
２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１
．２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ１として最も好ましいのは、下
記一般式［ｒＸ］により表わされるものである。

一般式［ｒＸ］ Ｒ９ Ｒ，、−Ｃ− Ｒ璽〇 式中、Ｒ，、Ｒ，。及びＲ５１はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、シアン基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルフ７モイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基を表わし、Ｒ９、Ｒ及びＲ１１の少なくとも２つ
は水素原子ではない。

又、前記Ｒ、Ｒ及びＲｊｌの中の２つ、例えｑ　　　　
　＋。

ばＲ９とＲｌｏは結合して飽和又は不飽和の環（例えば
シクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成し
てもよく、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化
合物残基を構成してもよい。

Ｒ９−Ｒ１１により表わされる基は、更に置換基を有し
てもよく、Ｒ９−Ｒ１１により表わされる基の具体例及
び該基が有してもよい置換基としては、前述の一般式［
Ｉ］におけるＲ１が表わす基の具体例及び置換基が挙げ
られる。

又、例えばＲ９とＲＩＯが結合して形成する環及びＲ９
−Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式［Ｉ］におけるＲ１が表わすシクロアルキル、シクロ
アルケニル、ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げ
られる。

一般式［ＩＸ］の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ，１〜
Ｒ１＋の中の２つがアルキル基の場合、（Ｉｔ）　Ｒｑ
−Ｒ＋ｔの中の１つ、例えばＲ９が水素原子であって、
他の２つＲＩｏとＲＩＩが結合して根元炭素原子と共に
シクロアルキル基を形成する場合、 である。

更に（ｔ　＞の中でも好ましいのは、Ｒ９〜ＲＩＩの中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子また
はアルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては、前記一般式［Ｉ］におけるＲ１が
表わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体
例が挙げられる。

以下に本発明の前記一般式［］で表わされるマゼンタカ
プラーの具体例を承すが、本発明はこれらに限定されな
い。

以下余白 例示化合物 Ｃ−市 Ｃ）（３ Ｃ５Ｈｔγ ｔｅ、Ｈ。

ＣＨ。

Ｎ−Ｎ Ｃ’Ｈｓ 次に、本発明の代表的合成法を記載する。

Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｃ：、　ｈｅｍ
ｉｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ。

Ｐ　ｅｒｋｉｎ　Ｉ　２０４７−２０５２　＜　１９７
７）　、米国特許第３，１２５．０６７号、特開昭５９
−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６
２５４８号、ＲＤ−２４２２０、ＲＤ　−２４２３０、
ＲＤ−２４５３１、ＲＤ−２４６２６等を参考にして合
成を行なった。

例えば、７−ヒドＯキシ−１Ｈ−ピラゾロ［３゜２−Ｃ
Ｉ　−ｓ　−トリアゾール誘導体と複素環化合物のハロ
ゲン誘導体とを塩基存在下、有機溶媒中で反応させるこ
とによって合成することができる。

反応スキームは以下の通りである。

１日−ピラゾロ［３，２−ＣＩ　−３−トリアゾールの
７位にヒトＯキシ基を導入するには、特開昭５９−９９
４３７＠に記載されているように、１日−ピラゾロ［３
，２−Ｃ１−５−トリアゾールの７位に７ミノ基を導入
し、更にジアゾ化し、塩酸存在下で加熱することにより
合成することができる。

以下余白 合成例 化合物例（５）：反応スキーム ＣＩ） （ｎ） （Ｉ［Ｄ ■ （ＶＤ （ＶＩＩ）　　電 Ｈ３ （Ｉ）の合成 チオカルボヒドラジド５３ｏを１！　　のアルコールに
懸濁し、煮沸攪拌のもとにベンズアルデヒド５．１１を
加える。１０分後、α−クロロアセト酢酸エチル８２．
３９を滴下し、更に１０分後、とドラジンヒトラード１
５０ｇを１時間かけて滴下する。滴下後更に１時間煮沸
攪拌する。その後、不溶物を除去し、アルコールを留去
する。残渣にトルエン２５０１／を加え、結晶化させ、
ろ取する。よく水洗し、乾燥後トルエンにて再結晶し、
目的物を得る。

（ＩＩ）の合成 １８．４ｇノ（１）ヲ２００ｍ１ノアセトニトリルト１
２ｇのトリエチルアミンの混液に加え、攪拌還　　　　
′流下に３２ｏのβ−ドデシルスルホニルイソブタン酸
クりライドを３０分で滴下する。その侵２時間還流する
。反応液を冷却し、生成した結晶をろ取し、よく水洗し
、乾燥するとほぼ定量的に目的物が得られる。

（ＩＩＩ）の合成 ５００ＩＩ１．Ｆのトルエン中に、４８．７Ｑの（ＩＩ
）および１６０ｇのオキシ塩化リンを加え、２時間煮沸
還流する。その後トルエンを留去し、残渣にアセトニト
リル３００１ｆｌおよびピリジン３０ｇを加え、２時間
煮沸する。アセトニトリルを留去し、水を加え生成する
結晶をろ取する。水洗、乾燥後アセトニトリルより再結
晶して目的物（ＩＩＩ）を得る。

（ＩＶ）の合成 ２３．５Ｑの（Ｉ［［）を木酢１１１００ｍＡ、濃硫ｉ
＊１ｏＪ’に加え、８時間煮沸還流する。放冷後、水１
００１Ｊ、水製化ナトリウム２０ｇよりなる水溶液を攪
拌下加える。冷却後、析出した結晶をろ取し、十分水洗
する。乾燥後、シリカゲルを担体とし、ベンゼン／アセ
トンにより精製する。

（Ｖ）の合成 ２０ｇの（ＩＶ）を木酢１１２５０ａＪ２と製塩ｖａ５
ｍｆｌの混合物に加え、亜硝酸ナトリウム３．５ｇと水
１ｏＪ’　に加えた溶液を１５℃以下で加える。更に室
温にて２時間攪拌後、反応混合物を１ｆ／の水に注ぐ。

析出した結晶をろ取し、アルコール／水混合溶媒より再
結晶して目的物（Ｖｌを得る。

（Ｖｌ）の合成 １５ａの（Ｖ）をアルコール１ノに加え、さらに１ｇの
パラジウム−炭素（５％）触媒を加え、常圧水素添加す
る。触媒をろ別俊、アルコールを留去し、目的物（Ｖｌ
＞を得る。

（■）の合成 １０ａの（Ｖｌ　）を１ｓｏｉｐの濃塩酸に加え、攪拌
しつつ１７．５ｇの亜硝酸ナトリウムを５０１ｐの水に
溶解した水溶液を２０’Ｃ以下で滴下する。室温にて１
時間攪拌後、溶液を２時間加熱還流する。

放冷後、水５ｏｏｔＪ２に注ぎ、析出した結晶をろ取す
る。アルコールにて再結晶し、目的物（■）を得る。

化合物（５）の合成 ４．２０の（■ンを２００１　、Ｒのアセトンに加え、
これに１．７９の２−クロロ−６−ニトロピリミジンお
よび１゜５ｇの炭酸カリウムを加え、１５時間加熱還流
する。放冷後、減圧下でアセトンを留去し、水１ｏｏＪ
）と酔顔エチル１ｏｏｌ、＆を加える。有機層を分液し
、無水破波マグネシウムで乾燥した侵、酢酸エチルを留
去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィにてヘ
キサン／酢酸エチルの混合溶媒を用いて精製し、３．８
ｇの目的物を得た。

１、ｐ。９９−　１０３℃、目的物の構造Ｗｌ認はＮＭ
Ｒ。

ＩＲおよびマススペクトルによって行った。

本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼンタカプラ
ーを添加する量は、銀１モルあたり、１．５Ｘ１０””
＋ルーフ。５Ｘ　１０−’モルの範囲が好ましく、より
好ましくは１×１０　モル〜５　ｘ　１０−１モルの範
囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の暦数及び温順で積層した構造を有しているが、該
層数及び温順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
　Ｈ，ＰＡａをコントロールしつつ逐次開時に添加する
事により、生成させても良い。成長後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、Ｏジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［１，０，０１面と［１，１，１］面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用・いて、所望の波長域
に光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１１ｉｉアミン現像
剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフ
ェノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行
い色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該
色素形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の
感光スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン
色素形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド順）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ビラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等ｌ性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけで良い２等量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分教法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
未公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤°を用いて撹拌器、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、７０−ジットミキサー、長
音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した侵、目的
とする親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液ま
たは分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れ
ても良い。

高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、す１　　　　ン酸
エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等
の沸点１５０℃以上の有ＩＩ溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

眼色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵｖ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び、／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの層中及び７／又は乳剤層中には、現像処理中にカ
ラー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料
が含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める、
感材相互のくつつき防止等を目標としてマット剤を添加
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、１！調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインボリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防正性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び
／又はその他の特性を向上するための、１または２以上
の）下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが°特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、
各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ
線、α線などによって励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画一を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像１１．＆について約０．０Ｉ〜約３０（ｌの濃
度、好ましくは発色現象液１１について約１ｇ〜約１．
５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐ）ｌ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０
〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４コエチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

またＩＪＩＩＩ塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のｐＨｌｌｌ１ｉ剤、アルキルアミン類、ポリエチレン
オキサイド煩等の通常漂白液に添加することが知られて
いるものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫波カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐＨ１ｌＩｉ剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

［実施例−１１ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して０．１モルずつ取り
、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェートお
よび３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液１２
ｏＪを含む５％ゼラチン水溶液１２００１ｆｉと混合し
、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た。しかる
のち、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル
％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤として１．２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタノール
＝１：１）１２０１１文を加え、下引きされた透明なポ
リエステルベース上に塗布乾燥し、試料１−１〜１−１
０を作成した。（塗布銀量２０ｍｇ／１００ｃｍ　　） このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第１表に
示す。

［現像処理工程］ 発色現像液　　　３８℃　　　　３分１５秒漂　　白　
　液　　　　　　　　　　　　　　　　４分２０秒水　
　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５
秒定　　着　　液　　　　　　　　　　　　　　　　　
４分２０秒水　　　　　洗　　　　　　　　　　　　　
　　　３分１５秒安　　定　　液　　　　　　　　　　
　　　　　　　１分３０秒乾　　　　　燥　　４７℃±
５５℃　　１６分３０秒各処理工程において、使用した
処理液組成は下記の如くである。

［発色現像液組成］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０　Ｑ炭酸水
素ナリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　２　ＩＱヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２
．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　０．６ｇジ
エチレントリアミン五酢酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒトＯキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　４．８ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１ノ
とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いて、ｐＨ
１０，０６に調整する。

［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　１０　ｌｉｔ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　４０１ノ臭素酸ナトリウム　　
　　　　　　　　１０　Ｑ水を加えて１又とし、アンモ
ニア水または氷酢酸を用いてｐＨ３，５に調整する。

［定Ｉｔ液組成］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１８０１；１無
水亜硫駿ナリウム　　　　　　　　　１２　ｇメタ重亜
硫厘ナトリウム　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミ
ンテトラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１０　Ｑ水を加えて１
えとする。

［安定化液組成］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　２−ノコニダ
ツクス （小西六写真工業（株）ＩＩ）　　　　　　ｓｍＪｌ水
を加えて１ＪＬとする。

以下余白 第１表 １）　比感度はカブリ濃度＋　０．１の濃度を与える露
光最の逆数で、比較カプラー１）を用いた試料Ｎ０１１
を　１００とした。

２）　３０℃、６２％ＲＨに調湿、調湿された０、９％
ホルマリン水溶液を６ｃｃ加えた密閉容器に試料を３日
間投入した後、発色現像を行なう。比較としてホルマリ
ン未処理の試料を共に現像する。

なお、ホルマリン耐性は次式に従って求めた。

３）　発色現像処理侵の試料をキセノンフェードメータ
ーに５日間照射し、初濃度＝１．０のところの色素残留
％を示した。

比較カプラー１ 比較カプラー２ 比較カプラー３ （特公昭　４８−３０８９５　　記載化合物）第１表か
ら本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、耐光性に
優れていることが明らかである。

［実施例−２］ 実施例−１に於ける試料１−１〜１−１０を同様にウェ
ッジ露光し、以下の現像処理を行なった。

これらの結果を第２表に示す。なお非感度、耐光性の測
定は実施例−１と同一方法により行なった。

［現像処理工程〕 発色現像　　　　３８℃　　　　３分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒安定化処理 ／又は水洗処理　２５〜３０℃　　　３分乾　　　燥　
　　　　　　７５〜８０℃　　　　　２分合処理工程に
おいて、使用した処理液組成は下記の如くである。

［発色現像液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１．＆エチ
レングリコール　　　　　　　　　ｔｓ　ｍｌ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　０．７０塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０，２　Ｑ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　３０．０　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　３．Ｏｇポリリン酸（ＴＰＰＳ＞　　　　　　　
　２．５ａ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１．０１１１
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．ＯＱ水を加
えて全量を１」とし、Ｉ）Ｈｌｏ、２０１．ＪＩする。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）　　１００ｉ、Ｊ）亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　２７．５　ｒａ、！２炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて全
量を１ノとする。

〔安定化液〕

第２表からも明らかなように本発明のカプラーを含む試
料２−４〜２−１０は比較試料に比べ感度、発色性、耐
光性に優れていることが判る。

［実施ｌＮ−３］ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加量は１００Ｃ−当りのものを示す。

（１）　２０ｍｇのゼラチン、銀量として５Ｉｌ１ｇの
青感性塩臭化銀乳剤、そして８１１＋＋のイエローカプ
ラーおよび０．１ｍｇの２．５−ジー（−オクチルハイ
ドロキノンを溶解した３■のジ−オクチルフタレートカ
プラー溶媒を含む層 （２＞１２ｎＣ１のゼラチン、０．５Ｂの２．５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノンおよび４ｒａＱの紫外線吸
収剤を溶解した２１１７のジブチルフタレート紫外線吸
収剤溶媒を含む中間層。

（３）１８＊ａのゼラチン、銀量として４ｉｏの緑感性
塩臭化銀乳剤、そして５ＩＯのマゼンタカプラーおよび
０．２ｅＯの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
を溶解した２、５１１１１のジオクチルフタレートカプ
ラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）１６＊ａのゼラチン、銀量として４ｓａの赤感性
塩臭化銀乳剤、そして３．５ｍｇのシアンカプラーおよ
び０．１ｍｇの２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノ
ンを溶解した２、０ｍｇのトリクレジルホスフェートカ
プラー溶媒を含む層。

（６）９ｉｏのゼラチンを含有しているゼラチン保護層
。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に（
４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加した。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のＵ
Ｖ−１とＵＶ−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をした
。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーとその結果を第３表に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行っ
た。

第３表より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れて
いることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。

紫外紛吸収剤 ＵＶ−１ Ｃ４Ｈ９（ｔ） ＵＶ−２ Ｃ５Ｈ１ｔ（ｔ） Ｙ−カプラー Ｃ−カプラー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式［ I ］で表
   わされるマゼンタカプラーの少なくとも１つが含有され
   ていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし、▲数式
   、化学式、表等があります▼は５〜６員の複素環基また
   は５〜６員複素環基を少なくとも１つ有する縮合複素環
   基を表わす。 Ｚは含窒素複素環を形成することのできる非金属原子群
   を表わす。（但し、該Ｚで表わされる含窒素複素環は更
   に縮合環を形成することはない。）