JPH0711693B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画像を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳
しくは新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

（従来技術） 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第１級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を
得ることができる。

前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性（ホルマリン耐性）に乏しい
という欠点を有している。

上記欠点を改良するために、これまで種々の1H−ピラゾ
ロ［3,2−Ｃ］−ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラー
が提案されている。例えば米国特許3,725,067号、英国
特許1,252,418号、同1,334,515号に記載されている。い
ずれの特許に記載の化合物も、勿論副吸収という点では
ピラゾロン系マゼンタカプラーに優るがホルマリン耐性
の改良は不十分であり、また発色性、画像の耐光性とい
う点での改良はほとんど示されていない。

Research Disclosure12443記載の化合物も発色性という
点で全く実用に供し得ない。特開昭58−42045に記載の1
H−ピラゾロ［3,2−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼンタ
カプラーは、ホルマリン耐性の改良及び発色性という点
では著しく改良されているが、やはり耐光性の改良はほ
とんどなされていない。

また特開昭59−99437号、同59−125732号に記載のカプ
ラーも発色性の改良はなされているが、記載カプラーに
基づく色素画像の耐光性という点では相変らず改良のあ
とが見られない。

後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明細書記載の化
合物例19のカプラーについては、わずかに耐光性は改良
されているがいまだ十分とは言えない。

すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた1H−ピラゾロ［3,2
−Ｃ］−ｓ−トリアゾール系マゼンタカプラーも色素画
像の耐光性についてはほとんど改良がなされてきていな
いと言える。

（発明の目的） 本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、しか
も発色性の高いハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

（発明の構成） 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中
に下記一般式［II］で表わされるマゼンタカプラーの少
なくとも１つが含有されているハロゲン化銀写真感光材
料によって達成される。

一般式［II］ 式中、R₁及びR₂は、それぞれ水素原子または置換基を表
し、Ｘは で示される基を表す。

は５〜６員の複素環または５〜６員の複素環を少なくと
も１つを有する縮合複素環基を表す。

R₁及びR₂で表わされる置換基としては、具体的にはハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、
ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基若しくは
ヘテロ環チオ基である。

一般式［II］においてＸで表される は５〜６員の複素環基または５〜６員複素環を少なくと
も１つ有する縮合複素環基を表わすがここでいう５〜６
員の複素環基としては、例えば以下のものを上げること
ができる。

で示される複素環基のうち特に好ましいものは６員環で
あり、 が好ましい。

この複素環基は飽和されていてもよく、また環内炭素か
らケト基がでていてもよい。これらは種々の置換基、例
えばニトロ基、水酸基、カルボキシ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、フェニル基、アルキル基、アシル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アル
コキシ基、アリール基等で置換されていてもよい。

次に、本発明の一般式［II］で表わされるマゼンタカプ
ラーについて更に詳細に説明する。

一般式［II］においてR₁及びR₂で示されるハロゲン原子
としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げられ、特に
塩素原子が好ましい。

R₁及びR₂で表されるアルキル基としては、炭素数１〜32
のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２
〜32のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、ま
た前記アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基は直
鎖でも分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
［例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの、具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等］を有していてもよい。

具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４′−｛α−［４″（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ］ドデカノイルアミノ｝
フェニルプロピル基、３−｛４′−［α−（２″,4″−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド］フェニル｝
−プロピル基、４−［α−（ｏ−クロロフェノキシ）テ
トラデカンアミドフェノキシ］プロピル基、アリル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるアリール基としては、フェニル基
が好ましく、このアリール基は置換基（例えば、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基等）を有していて
もよい。具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェ
ニル基、2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラ
デカンアミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル
基、４′−［α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミド］フェニル基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるヘテロ環基としては、５〜７員の
ものが好ましく、このものは置換されていてもよく、又
縮合していてもよい。具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル
基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4
−ジ−ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキル
カルボニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシ
ベンゾイル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるスルホニル基としては、メチルス
ルホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスル
ホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホ
ニル基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるスルフィニル基としては、エチル
スルフィニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノ
キシブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル
基、フェニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニ
ルスルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙
げられる。

R₁及びR₂で表わされるホスホニル基としては、ブチルオ
キチルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オク
チルオキシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル
基、フェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホス
ホニル基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホ
ニル基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル基、N,N−ジ
ブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチ
ルエチル）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
カルバモイル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるスルファモイル基は、アルキル
基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換され
ていてもよく、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、
N,N−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデ
シルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモ
イル基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるスピロ化合物残基としては、例え
ばスピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされる有橋炭化化合物残基としては、例
えばビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリシク
ロ［3.3.1.1.3,7］デカン−１−イル、7,7−ジメチル−
ビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。

R₁及びR₂で表わされるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していてもよ
く、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエ
トキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシ
エトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられ
る。

R₁及びR₂で表わされるアリールオキシ基としては、フェ
ニルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリール
基への置換基又は原子として挙げたもので置換されてい
てもよく、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
キシ基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられ
る。

R₁及びR₂で表わされるヘテロ環オキシ基としては、５〜
７員のヘテロ環を有するものが好ましく、該ヘテロ環は
更に置換基を有していてもよく、例えば、3,4,5,6−テ
トラヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ基が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えばトリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等が挙げられ、更にこのものは置換基を有していて
もよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセ
チルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等で置換されていてもよく、例えばＮ
−エチルカルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカルバ
モイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等
が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるアミノ基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等で置換されていてもよ
く、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルア
ニリノ基、３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ
基、２−クロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等
が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基
（好ましくはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げら
れ、更に置換基を有してもよく、具体的にはアセトアミ
ド基、α−エチルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセ
トアミド基、ドデカンアミド基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシアセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基
等が挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的には
メチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルア
ミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスル
ホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼン
スルホンアミド基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、また置換基を有していてもよく、
例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イ
ミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げら
れる。

R₁及びR₂で表わされるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフェニル基）等により置換されてい
てもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−
Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−
ｐ−トリルウレイド基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるスルファモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換
されていてもよく、例えばN,N−ジブチルスルファモイ
ルアミノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−
フェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキ
シカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルア
ミノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙
げられる。

R₁及びR₂で表わされるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカ
ルボニルアミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルア
ミノ基が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるアルコキシカルボニル基は、更に
置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるアリールオキシカルボニル基は、
更に置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカル
ボニル基、ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペ
ンタデシルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられ
る。

R₁及びR₂で表わされるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチ
オ基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フ
ェノキシプロピルチオ基が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるアリールチオ基はフェニルチオ基
が好ましく、更に置換基を有してもよく、例えばフェニ
ルチオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オク
チルフェニルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ
基、２−カルボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノ
フェニルチオ基等が挙げられる。

R₁及びR₂で表わされるヘテロ環チオ基としては、５〜７
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有しても
よく、又置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジ
ルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェ
ノキシ−1,3,5−トリアゾール−６−チオ基が挙げられ
る。

又、一般式［II］に於ける複素環上の置換基（例えば
R₁、R₂）が 部分（ここにR₁′、R₂′、Ｘ′は、一般式［II］におけ
るR₁、R₂、Ｘと同義である。）を有する場合、いわゆる
ビス体型カプラーを形成するが、勿論本発明に包含され
る。

又、一般式［II］においてはR₁が下記条件１を満足する
場合が好ましく、更に好ましいのは下記条件１及び２を
満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１、２
及び３を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基R₁として最も好ましいのは、下記
一般式［IX］により表わされるものである。

一般式［IX］ 式中、R₉、R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表わし、R₉、R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子
ではない。

又、前記R₉、R₁₀及びR₁₁の中の２つ、例えばR₉とR₁₀は結
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環
にR₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成しても
よい。

R₉、R₁₁により表わされる基は、更に置換基を有してもよ
く、R₉〜R₁₁により表わされる基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式［II］におけ
るR₁が表わす基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及びR₉〜R₁₁に
より形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の有してもよい置換基としては、前述の一般式［II］に
おけるR₁が表わすシクロアルキル、シクロアルケニル、
ヘテロ環基の具体例及びその置換基が挙げられる。

一般式［IX］の中でも好ましいのは、 （ｉ）R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii）R₉〜R₁₁の中の１つ、例えばR₉が水素原子であっ
て、他の２つR₁₀とR₁₁が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキル基を形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の中の２つ
がアルキル基であって、他の１つが水素原子またはアル
キル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては、前記一般式［II］におけるR₁が表
わすアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例
が挙げられる。

以下に本発明の前記一般式［II］で表わされるマゼンタ
カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
ない。

例示化合物 次に、本発明の代表的合成法を記載する。Journal of t
he Chemical Society,Perkin I2047−2052（1977）、米
国特許第3,725,067号、特開昭59−99437号、同58−4204
5号、同59−162548号、RD−24220、RD−24230、RD−245
31、RD−24626等を参考にして合成を行なった。

例えば、７−ヒドロキシ−1H−ピラゾロ［3,2−Ｃ］−
ｓ−トリアゾール誘導体と複素環化合物のハロゲン誘導
体とを塩基存在下、有機溶媒中で反応させることによっ
て合成することができる。反応スキームは以下の通りで
ある。

1H−ピラゾロ［3,2−Ｃ］−ｓ−トリアゾールの７位に
ヒドロキシ基を導入するには、特開昭59−99437号に記
載されているように、1H−ピラゾロ［3,2−Ｃ］−ｓ−
トリアゾールの７位にアミノ基を導入し、更にジアゾ化
し、塩酸存在下で加熱することにより合成することがで
きる。

合成例 化合物例（５）：反応スキーム （Ｉ）の合成 チオカルボヒドラジド53gを１のアルコールに懸濁
し、煮沸攪拌のものにベンズアルデヒド53gを加える。1
0分後、α−クロロアセト酢酸エチル82.3gを滴下し、更
に10分後、ヒドラジンヒドラート150gを１時間かけて滴
下する。滴下後更に１時間煮沸攪拌する。その後、不溶
物を除去し、アルコールを留去する。残渣にトルエン25
0mlを加え、結晶化させ、ろ取する。よく水洗し、乾燥
後トルエンにて再結晶し、目的物を得る。

（II）の合成 18.4gの（Ｉ）を200mlのアセトニトリルと12gのトリエ
チルアミンの混液に加え、攪拌還流下に32gのβ−ドデ
シルスルホニルイソブタン酸クロライドを30分で滴下す
る。その後２時間還流する。反応液を冷却し、生成した
結晶をろ取し、よく水洗し、乾燥するとほぼ定量的に目
的物が得られる。

（III）の合成 500mlのトルエン中に、48.7gの（II）および160gのオキ
シ塩化リンを加え、２時間煮沸還流する。その後トルエ
ンを留去し、残渣にアセトニトリル300mlおよびピリジ
ン30gを加え、２時間煮沸する。アセトニトリルを留去
し、水を加え生成する結晶をろ取する。水洗、乾燥後ア
セトニトリルより再結晶して目的物（III）を得る。

（IV）の合成 23.5gの（III）を氷酢酸100ml、濃硫酸10mlに加え、８
時間煮沸還流する。放冷後、水100ml、水酸化ナトリウ
ム20gよりなる水溶液を攪拌下加える。冷却後、析出し
た結晶をろ取し、十分水洗する。乾燥後、シリカゲルを
担体とし、ベンゼン／アセトンにより精製する。

（Ｖ）の合成 20gの（IV）を氷酢酸250mlと濃塩酸5mlの混合物に加
え、亜硝酸ナトリウム3.5gと水10mlに加えた溶液を15℃
以下で加える。更に室温にて２時間攪拌後、反応混合物
を１の水に注ぐ。析出した結晶をろ取し、アルコール
／水混合溶媒より再結晶して目的物（Ｖ）を得る。

（VI）の合成 15gの（Ｖ）をアルコール１に加え、さらに1gのパラ
ジウム−炭素（５％）触媒を加え、常圧水素添加する。
触媒をろ別後、アルコールを留去し、目的物（VI）を得
る。

（VII）の合成 10gの（VI）を150mlの濃塩酸に加え、攪拌しつつ17.5g
の亜硝酸ナトリウムを50mlの水に溶解した水溶液を20℃
以下で滴下する。室温にて１時間攪拌後、溶液を２時間
加熱還流する。放冷後、水500mlに注ぎ、析出した結晶
をろ取する。アルコールにて再結晶し、目的物（VII）
を得る。

化合物（５）の合成 4.2gの（VII）を200mlのアセトンに加え、これに1.7gの
２−クロロ−６−ニトロピリミジンおよび1.5gの炭酸カ
リウムを加え、15時間加熱還流する。放冷後、減圧下で
アセトンを留去し、水100mlと酢酸エチル100mlを加え
る。有機層を分液し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、酢酸エチルを留去し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィにてヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒を用
いて精製し、3.8gの目的物を得た。

m.p.99−103℃、目的物の構造確認はNMR.IRおよびマス
スペクトルによって行った。

本発明の写真感光材料に、本発明に係るマゼンタカプラ
ーを添加する量は、銀１モルあたり、1.5×10^-3モル〜
7.5×10^-1モルの範囲が好ましく、より好ましくは１×1
0^-2モル〜５×10^-1モルの範囲である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変向し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良い
し、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子を
つくる方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
ても良い。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のp
H,PAgをコントロールしつつ遂次同時に添加する事によ
り、生成させても良い。成長後にコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ティスクロージャー17643号記載の方法
に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、［1,0,0］面と［1,1,1］面の比率は任意
のものが使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合されても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層に
は、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤
（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を作っても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけで良い２等量性のどちらでも良い。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
未公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージットミキサー、長音波
装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とす
る親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液または
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
良い。

高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点15
0℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同一感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、設中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が
出来る。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のUV光による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、フィルター層、ハレーション防止層及び／又はイラ
ジエーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が
含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める、
感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は
支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられ
る事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層
が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用
いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインポリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定
性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の）下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、
各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ
線、α線などによって励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上より
長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約0.1g〜約30gの濃度、好まし
くは発色現像液１について約1g〜約1.5gの濃度で使用
する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はN,N′−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
N,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N′−ジ
エチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げること
ができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のpH値は、通常７以上であり、最も一般的には約10〜約
13である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属散塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［実施例］ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。

［実施例−１］ 第１表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀１モルに対して0.1モルずつ取り、
カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフェートおよ
び３倍量の酢酸エチルを加え、60℃に加温して完全に溶
解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレ
ンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液120mlを
含む５％ゼラチン水溶液1200mlと混合し、超音波分散機
にて乳化分散し、乳化物を得た。しかるのち、この分散
液を緑感性沃臭銀乳剤（沃化銀６モル％含有）4kgに添
加し、硬膜剤として1,2−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンの２％溶液（水：メタノール＝1:1）120mlを加え、
下引きされた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥
し、試料１−１〜１−10を作成した。（塗布銀量20mg/1
00cm²） このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第１表に
示す。

［現像処理工程］ 発色現像液 38℃ ３分15秒 漂白液 〃 ４分20秒 水洗 〃 ３分15秒 定着液 〃 ４分20秒 水洗 〃 ３分15秒 安定液 〃 １分30秒 乾燥 47℃±55℃ 16分30秒 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液組成］ 炭酸カリウム 30g 炭酸水素ナリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 5g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5g 塩化ナトリウム 0.6g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.5g ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 4.8g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて１とし、水酸化カリウムまたは20％硫酸を
用いて、pH10.06に調整する。

［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩 100g エチレンジアミンテトラ酢酸 10g 臭化アンモニウム 150g 氷酢酸 40ml 臭素酸ナトリウム 10g 水を加えて１とし、アンモニア水または氷酢酸を用い
てpH3.5に調整する。

［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム 180g 無水亜硫酸ナリウム 12g メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5g エチレンジアミンテトラ酢酸 ２ナトリウム 0.5g 炭酸ナトリウム 10g 水を加えて１とする。

［安定化液組成］ ホルマリン（37％水溶液） 2ml コニダックス（小西六写真工業（株）製） 5ml 水を加えて１とする。

第１表から本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、
耐光性に優れていることが明らかである。

［実施例−２］ 実施例−１に於ける試料１−１〜１−10を同様にウェッ
ジ露光し、以下の現像処理を行なった。これらの結果を
第２表に示す。なお非感度、耐光性の測定は実施例−１
と同一方法により行なった。

［現像処理工程］ 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 安定化処理 ／又は水洗処理 25〜30℃ ３分 乾燥 75〜80℃ ２分 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。

［発色現像液］ ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化カリウム 0.7g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g ポリリン酸（TPPS） 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体） 1.0g 水酸化カリウム 2.0g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。

［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し水を加えて
全量を１とする。

第２表からも明らかなように本発明のカプラーを含む試
料２−４〜２−10は比較試料に比べ感度、発色性、耐光
性に優れていることが判る。

［実施例−３］ 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。

以下の添加量は100cm²当りのものを示す。

（１）20mgのゼラチン、銀量として5mgの青感性塩臭化
銀乳剤、そして8mgのイエローカプラーおよび0.1mgの2,
5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した3mgのジ
−オクチルフタレートカプラー溶媒を含む層 （２）12ngのゼラチン、0.5mgの2,5−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノンおよび4mgの紫外線吸収剤を溶解した2mg
のジブチルフタレート紫外線吸収剤溶媒を含む中間層。

（３）18mgのゼラチン、銀量として4mgの緑感性塩臭化
銀乳剤、そして5mgのマゼンタカプラーおよび0.2mgの2,
5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した2.5mgの
ジオクチルフタレートカプラー溶媒を含む層。

（４）（２）と同じ組成物を含む中間層。

（５）16mgのゼラチン、銀量として4mgの赤感性塩臭化
銀乳剤、そして3.5mgのシアンカプラーおよび0.1mgの2,
5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを溶解した2.0mgの
トリクレジルホスフェートカプラー溶媒を含む層。

（６）9mgのゼラチンを含有しているゼラチン保護層。

（１）から（６）の各層には塗布助剤を添加し、更に
（４）および（６）の層にはゼラチン架橋剤を添加し
た。

（２）、（４）の紫外線吸収剤としては、下記構造のUV
−１とUV−２を混合して用いた。

上記の多層感光材料は、実施例−２と同様な処理をし
た。各層に用いられたイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーとその結果を第３表に示す。

各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。

また比感度、耐光性の測定は実施例１と同一方法で行っ
た。

第３表より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れて
いることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。

紫外線吸収剤 Ｙ−カプラー Ｃ−カプラー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松永 聡 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (72)発明者 松原 靖子 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−65243（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
   記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式
   ［II］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１つが
   含有されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式［II］ （式中、R₁及びR₂は、それぞれ水素原子または置換基を
   表し、Ｘは で示される基を表す。 は５〜６員の複素環または５〜６員の複素環を少なくと
   も１つを有する縮合複素環基を表す）