JPS61166546A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS61166546A
JPS61166546A JP682885A JP682885A JPS61166546A JP S61166546 A JPS61166546 A JP S61166546A JP 682885 A JP682885 A JP 682885A JP 682885 A JP682885 A JP 682885A JP S61166546 A JPS61166546 A JP S61166546A
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JP682885A
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English (en)
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Taku Uchida
内田 卓
Hajime Wada
肇 和田
Fumio Ishii
文雄 石井
Satoshi Matsunaga
聡 松永
Yasuko Matsubara
靖子 松原
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS61166546A publication Critical patent/JPS61166546A/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/305172-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/305292-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site in rings of cyclic compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は高発色性で、保存性、特に耐光性の改良された
マゼンタ色素画畷を形成するところのマゼンタカプラー
を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。更に詳
しくは新規なマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
(従来技術) 通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光
されたハロゲン化銀粒子を芳香族第1級アミン系発色現
像主薬により還元し、この際生成される前記発色現像主
薬の酸化体とイエロー、マゼンタおよびシアンの各色素
を形成するカプラーとのカップリングにより色素画像を
得ることができる。
前記マゼンタ色素を形成する為に、従来より実用に供さ
れているカプラーはピラゾロン型カプラーであるが、こ
れは好ましくない副吸収を有すると共に保存性、特にホ
ルマリンガスに対する耐性(ホルマリン耐性ンに乏しい
という欠点を有している。
上記欠点を改良するために、これまで種々の1H−ピラ
ゾロ[3,2−CF −3−トリアゾール系マゼンタカ
プラーが提案されている。例えば米国特許3,725,
067号、英国特許1,252,418号、同1.33
4,515号に記載されている。いずれの特許に記載の
化合物も、勿論副吸収という点ではピラゾロン系マゼン
タカプラーに優るがホルマリン耐性の改良は不十分であ
り、また発色性、画像の耐光性という点での改良はほと
んど示されていない。
Research D 1sclosure 1244
3記載の化合物も発色性という点で全く実用に供し得な
い。特開昭58−42045に記載の1H−ピラゾロ[
3,2−CF−3−トリアゾール型マゼンタカプラーは
、ホルマリン耐性の改良及び発色性という点では著しく
改良されているが、やはり耐光性の改良はほとんどなさ
れていない。
また特開昭59−99437号、同59−125732
号に記載のカプラーも発色性の改良はなされているが、
記載カプラーに基づく色素画像の耐光性という点では相
変らず改良のあとが見られない。
後者は、単に併用する添加剤によって画像の耐光性が改
善されているに過ぎない。ただ、前者の明細書記載の化
合物例1つのカプラーについては、わずかに耐光性は改
良されているがいまだ十分とは言えない。
すなわち、これまで副吸収がなく、かつホルマリン耐性
が高いということで注目されてきた1H−ピラゾロ[3
,2−CF−s−トリアゾール系マゼンタカプラーも色
素画像の耐光性についてはほとんど改良がなされてきて
いないと言える。
(発明の目的)                  
 1本発明の目的は耐光性及びホルマリン耐性がよく、
しかも発色性の高いハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。
(発明の構成) 前記した本発明の目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層中に下記一般式[I]および/または[n]で表わ
されるマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成される。
一般式[I] 一般式[1r1 式中、Rは水素原子または置換基を表わし、Aはイオウ
原子またはセレン原子を表わす。2は含窒素複素環を形
成することのできる非金属原子群を表わす。(但し、該
2で表わされる含窒素複素環は更に縮合環を形成するこ
とはない。)以下、特に断わりのない限り一般式[I]
で示される化合物の−ACNおよび一般式[II]で示
される化合物の−NCAで表わされる基を便宜上ここで
は単にXで代表する。
前記一般式[I]および[II]において、前記Rで示
される置換基は具体的には、ハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基
、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、シアム1スピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミ
LLスルホンアミド基、イミド基、つレイド基、スルフ
?モイルアミノ基、アルコキシ力ルポニルアミムLアリ
ールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシ力ルボホニ
ル基、アリールオキシカルボニル チオ基、もしくはヘテロ環チオ基である。
次に、本発明の一般式[1]または〔I[]で表わされ
るマゼンタカプラーについて更に詳細に説明する。
一般式[I]および[r1]において、Rで示されるハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げ
られ、特に塩素原子が好ましい。
Rで表わされるアルキル基としては、炭素数1〜32の
もの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2〜
32のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましく、
また前記アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基は
直鎖でも分岐でもよい。
また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基はlf撲1!
 [例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテ01
9、シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物
残基、有m炭化水素化合物残基の債、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介してl検するも
の、更にはヘテロ原子を介して1換するもの、具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ(
ジアルキルアミノ等を含む)、スルフ?モイルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノアミノ、スルホンアミド、
イミド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、
アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニ
ル、スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介し
て置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介してM  
   ′換するもの等]を有していてもよい。
具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
1−へキシルノニル基、1.1′−ジベンチルノニル基
、2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、
1−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシメチル基、アニリノ基、1−7エニルイソ
プロビル基、3−s−ブタンスルホン7ミノフエノキシ
プロビル基、3−4’−(α−[4”  (r)−ヒト
Oキシベンゼンスルホニル)フェノキシ]ドデカノイル
アミノ)フェニルプロピル基、3〜(4’−[α−(2
“、4“−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド]
フェニル)−プロピル14−[α−( 0,−クロロフ
ェノキシ)テトラデカンアミドフェノキシ]プロピル基
、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。
Rで表わされるアリール基としては、フェニル基が好ま
しく、このアリール基は置換!(例えば、アルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基等)を有していてもよい
具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニル基、
2.4−ジ−t−7ミルフエニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、4′
−[α−(4’−t−ブチルフェノキシ)テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。
Rで表わされるヘテロ環基としては、5〜7員のものが
好ましく、このものは置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には2−フリル基、2−チェニル
基、2−ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が
挙げられる。
Rで表わされるアシル基としては、例えばアセチル基、
フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ
−t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベン
ゾイル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカルボ
ニル基等が挙げられる。
Rで表わされるスルホニル基としては、メチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。
Rで表わされるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル基、−−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。
Rで表わされるホスホニル基としては、ブチルオクチル
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェ
ノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基
、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等
が挙げられる。
Rで表わされるカルバモイル基は、アルキル基、アリー
ル基(好ましくはフェニル基)等で置換されていてもよ
く、例えばN−メチルカルバモイル基、N.N−ジブチ
ルカルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエ
チル N−エチル−N−ドデシルカルバモイル基、N−(3−
 (2.4−ジ−t−7ミルフエノキシ)プロピル)カ
ルバモイル基等が挙げられる。
Rで表わされるスルファモイル基は、アルキル基、アリ
ールm<好ましくはフェニル基)等で置換されていても
よく、例えばN−プロピルスルファモイル基、N.N−
ジエチルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオ
キシエチル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデ
シルスルフ1モイル基、N−7エニルスルフアモイル基
等が挙げられる。
Rで表わされるスピロ化合物残基としては、例えばスピ
ロ[3.3]へブタン−1−イル等が挙げられる。
Rで表わされる有Im炭化化合物残基としては、例えば
ビシクロE2.2.・1コヘブタン−1−イル、トリシ
クロ[3.3.1.1”7]デカン−1    ″ニー
イル、7,7−シメチルービシクロ[2,2。
1]へブタン−1−イル等が挙げられる。
Rで表わされるアルコキシ基は、更に前記アルキル基へ
の置換基として挙げたものを置換していてもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。
Rで表わされるアリールオキシ基としては、フェニルオ
キシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基への
置換基又は原子として挙げたもので置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、p−t−ブチルフェノキシ基
、■ーペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
Rで表わされるヘテロ環オキシ基としては、5〜7員の
へテロ環を有するものが好ましく、咳へテロ環は更に置
換基を有していてもよく、例えば、3、4,5.6−テ
トラヒドロビラニル−2−オキシ基、1−フェニルテト
ラゾール−5−オキシ基が挙げられる。
Rで表わされるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えばトリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。
Rで表わされるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更にこのものは置換基を有していてもよく
、具体的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
Rで表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等で置換されていてもよく、例えばN−エチ
ルカルバモイルオキシ基、N.N−ジエチルカルバモイ
ルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙
げられる。
Rで表わされるアミノ基はアルキル基、アリール基(好
ましくはフェニル基)等で置換されていてもよく、例え
ばエチルアミノ基、アニリノ基、−一クロルアニリノ基
、3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、2−
クロル−5−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げら
れる。
Rで表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基(好まし
くはフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−
エチルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド基
、ドデカンアミド基、2.4−ジ−t−アミルフェノキ
シアセトアミド基、α−3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。
Rで表わされるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチル
スルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基
、ベンゼンスルホンアミド基、p−トルエンスルホンア
ミド基、2−メトキシ−5−t−アミルベンゼンスルホ
ンアミド基等が挙げられる。
Rで表わされるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、また置換基を有していてもよく、例えば
コハク酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基
、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。
Rで表わされるウレイド基は、アルキル基、アリール基
(好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよ
く、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デ
シルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p−ト
リルウレイド基等が挙げられる。
Rで表わされるスルファモイルアミノ基は、アルキル基
、アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されて
いてもよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイルア
ミノ基、N−メチルスルファモイルアミノ基、N−フェ
ニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
Rで表わされるアルコキシカルボニルアミノ基としては
、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカル
ボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基
、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。            11Rで表わされるアリ
ールオキシカルボニルアミノ基は、置換基を有していて
もよく、例えばフェノキシカルボニルアミノ基、4−メ
チルフェノキシカルボニルアミノ基が挙げられる。
Rで表わされるアルコキシカルボニル基は、更に置換基
を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブ
チルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。
Rで表わされるアリールオキシカルボニル基は、更に置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
基、p−クロルフェノキシカルボニル基、l−ペンタデ
シルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
Rで表わされるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。
Rで表わされるアリールチオ基は、フェニルチオ基が好
ましく、更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、p−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチル
フェニルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2
−カルボキシフェニルチオ基、p−アセトアミノフェニ
ルチオ基等が挙げられる。
Rで表わされるヘテロ環チオ基としては、5〜7員のへ
テロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、
又m換基を有していてもよい。例えば2−ピリジルチオ
基、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2.4−ジフェノキ
シ−1,3,5−トリアゾール−6−チオ基が挙げられ
る。
また2により形成される含窒素複素環としては、ピラゾ
ール環、イミダゾール環、トリアゾール環またはテトラ
ゾール環等が挙げられる。
又、一般式[I]、[I[]及び後述の一般式[1[[
]〜[rX]に於ける複素環上の置換基(例えばR〜R
8)が 部分(ここにR′及び2′は一般式[I]およびc、 
ff ]におけるR、Zと同義であり、Xは前述の如く
である。)を有する場合、所謂ビス体型カプラーを形成
するが、勿論本発明に包含される。
一般式[1]または[IXJで表わされるものは、更に
具体的には、例えば下記一般式[tll]〜[■]によ
り表わされる。
一般式[I[1] 一般式[■コ 一般式[V] 一般式[VI] 一般式[■] 前記一般式[1[[]〜[■]に於いて、R−R。
及びXは前記一般式[1]および[1]のRと同義であ
りXは前述の如くである。
又、一般式[I]およびrI[]の中でも好ましいのは
、下記一般式[IXJで表されるものである。
一般式[IXJ 式中R,X及び2 は一般式[I]におけるRlX及び
Zと同義である。
前記一般式[]〜[■コで表わされるマゼンタカプラー
の中で、特に好ましいものは一般式[■]で表わされる
マゼンタカプラーである。
又、一般式[■]〜[IXJにおける複素環上の置換基
についていえば、一般式[I]および[n]においては
Rが、また一般式[111]〜[IXJにおいてはRが
下記条件1を満足する場合が好ましく、更に好ましいの
は下記条件1及び2を満足する場合であり、特に好まし
いのは下記条件1.2及び3を満足する場合である。
条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。
条件2 該炭#I原子に水素原子が1個だけ結合してい
る、または全く結合していない。
条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。
前記複素環上の置換基Rとして最も好ましいのは、下記
一般式[X]により表わされるものである。
一般式[X] R。
R,、−C− 式中、R,、R,。及びR1+はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基を表し、R,?、R9o及びR1+の少なくとも
2つは水素原子ではない。
又、前記R、R及びR11の中の2つ、例え’?   
  +。
ばR9とRlOは結合して飽和又は不飽和の環(例えば
シクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形成し
てもよく、更に該環にR1+が結合して有橋炭化水素化
合物残基を構成してもよい。
R9−R11により表わされる基は、更に置換基を有し
てもよく、R9−R11により表わされる基の具体例及
び該基が有してもよい置換基としては、前述の一般式[
IIおよび[I[]におけるRが表わす基の具体例及び
If置換基挙げられる。
又、例えばR9とRhoが結合して形成する環及びR9
〜RNにより形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
[IIおよび[II]におけるRが表わすシクロアルキ
ル、シクロアルケニル、ヘテロmmの具体例及びその置
換基が挙げられる。
一般式[X]の中でも好ましいのは、 (1) Rq−R+1の中の2つがアルキル基の場合、
(II) Rq−R++の中の1つ、例えばR9が水素
原子であって、他の2つRIOとR11が結合して根元
炭素原子と共にシクロアルキル基を形成する場合、 である。
更に(1)の中でも好ましいのは、R9−R11の中の
2つがアルキル基であって、他の1つが水素原子または
アルキル基の場合である。
ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては、前記一般式[IIおよび[II]
におけるRが表わすアルキル、シクロアルキル及びその
置換基の具体例が挙げられる。
一般式[IIおよび[]IIにおいて、Aはイオウ原子
またはセレン原子を表わす。
以下、前記一般式CI]または[II]で表わされる本
発明のマゼンタカプラーの具体例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
以下余白 例示化合物 CN CN CN C*Hs へ          へ           へ膿
Qト ■             −− 8ON CN これらの化合物は例えば次の方法で合成できる。
これらの方法は、例えばJ、 Che* 、 3oc。
(1956)41頁、J 、Am 、Chcv  、S
oc、54巻181頁、org、 Syn、Gol+ 
、■of、 4巻、700頁に記載の方法を参考に合成
できる。
以下具体的合成例について述べる。
合成例1 (例示化合物−1) 3−(1−メチル−2−ドデシルスルフォニル)エチル
−6−メチル−7−プロモー1H−ピラゾロ[3,2−
C]−3−トリアゾール10.8Qをエタノール180
ccに溶解し、室温下これにチオシアン酸ナトリウム3
.0gを加えて溶解させる。空温で1時間撹拌後、反応
液を水中に注ぎ、四塩化炭素で抽出し、水洗、乾燥後、
m媒を留去し、残留物をカラムクロマトにより精製し、
黄色アメ状の目的物1.80を得た。(目的物の構造は
、NMR。
IR,MaSSスペクトルにより確認した。)合成例2
 (例示化合物−7) 3−(1−メチル−2−ドデシルスルフォニル)エチル
−6−seaブチル−7−アミノ−1H−ピラゾロ[3
,2−C]−s−トリアゾール8.5gと、2.3gの
チオフォスゲン及びトリエチルアミン1,2Qを200
ccのベンゼン中に混合し、撹拌しながら1時間還流す
る。冷却後、不要物をろ別して、溶媒を留去する。黄色
アメ状の液体を、カラムクロマトにより精製し、淡黄色
アメ状の目的物6.1gを得た。(目的物の構造は、N
MR,IR。
M as8スペクトルにより確認した)本発明の写真感
光材料に、本発明に係るマゼンタカプラーを添加する量
は、銀1モルあたり、1゜5×10  モル〜7.5X
 10  モルの範囲が好ましく、より好ましくは1X
10 モル〜5X10 モルの範囲である。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。
このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層、ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び温順で積層した構造を有しているが、該
暦数及び温順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させ   、、:・:す る方法は同じであっても、異なっても良い。
ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のp
 H,PAaをコントロールしつつ逐次同時に添加する
事により、生成させても良い。成長後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化根粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー17643号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、[1,0,0]面と[1,1,1]面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、2F1以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光層F!I作用を持たない色素、ある
いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感
色素の増感作用を強める強の増感剤を乳剤中に含有させ
ても良い。
本1発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び/又
は写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及
び/又は化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロ
イド)としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー(又は保
護コロイド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独ゝは併用す6′:べ(j:     、 、1:り
硬膜される。!!II剤は、処理液中に硬膜剤を加える
必要がない程度に、感光材料を硬膜出来る量添加する事
が望ましいが、処理液中にli!膜剤を加える事も可能
である。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び/又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
^める目的で可塑剤を添加出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
側その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物(
ラテックス)を含む事が出来る。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色境像処理において、芳香族第1級アミン現像剤(
PI3えばp−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフ
1ノールwe体など)の酸化体とカップリング反応を行
い色素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該
色素形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の
感光スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン
色素形成カプラーが用いられる。
しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー(例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類)、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に5−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトール
カプラー及びフェノールカプラー等がある。
これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4当■性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけで良い2当量性のどちらでも良い。
ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる
事ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる6水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
未公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/または水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、70−ジットミキサー、長音
波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した模、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液また
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
も良い。
高沸点油剤としては、現像主薬の酸化体と反応しないフ
ェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸ニスデル、
クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド
、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点15
0℃以上の有機溶媒が用いられる。
疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は^沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出来
る。
本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で(同−感色性
層間及び/又は異なった感色性層間)、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。
咳色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、膜中間層に用いても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤    ゛を用
いる事が出来る。
本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が1擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のUV光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び/又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び/又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、感
材相互のくつつき防止等を目標としてマット剤を添加出
来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の清り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。
帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び/又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び/又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び(現
像促進、硬調化、増感等の)写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインボリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布出来る。
本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支特休表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び
/又はその他の特性を向上するための、1または2以上
の下塗層)を介して塗布されても良い。
本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。
本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域のN磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、
各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、X線、γ
線、α線などによって励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る。
露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜1
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、1秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。
本発明において発色現像液に使用される芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びp−フェニレン
ジアミン系誘導体が*;tn6°′″1°O(t: e
 !lh t* i! 11 a l 、J:°* x
 o    、tため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
は硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一
般に発色現像液1)について約0.1g〜約30(lの
濃度、好ましくは発色現像液14について約1g〜約1
.5gの濃度で使用する。
アミンフェノール系現像液としては、例えば〇−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
特に有用な第1級芳香族アミノ系発色現像剤はN、N’
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、N、N’ −ジエチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N、
N’ −ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、2
−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−
トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチル−3−メチル−4−アミノアニリン11111M
塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N。
N′−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メト
キシエチル)−N=エチル−3−メチルアニリン−p−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。
本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第1級芳香族アミン系発色現像剤に加え。
で、更に発色現像液に通常添加されている種々の成分、
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ムなどのアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ
金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカ
リ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及
び濃厚化剤などを任意に含有せしめることもできる。こ
の発色現像液のpH値は、通常7以上であり、最も一般
的には約10〜約13である。
本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸またはHWI、クエン酸等の有機酸で鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような有**の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。
これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。
[1]エチレンジアミンテトラ酢酸 「2]ニトリロトリ酢酸 [3]イミノジ酢酸 [41エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 [5]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチル
アンモニウム)塩 [6]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 [7]ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白、剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、待にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。
またI酸塩、蓚!!塩、酢酸塩、炭l!塩、燐酸11等
のpHlll1剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知られてい
るものを適宜添加することができる。
更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メ   □′1夕重亜硫酸ナ
トリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸す1−リウム、炭酸カリウム、
重亜1illIIナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウ
ム等の各種の塩から成るpH緩衝剤を単独或いは2種以
上含むことができる。
漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液(浴)にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。
本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定W浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。
[実施例] 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。
[実施例−1] 第1表に示すような本発明のマゼンタカプラーおよび比
較カプラーを各々銀1モルに対して0.1モルずつ取り
、カプラー重量の1倍量のトリクレジルホスフェートお
よび3倍量の酢酸エチルを加え、60℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールB(アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製)の5%水溶液12
01アを含む5%ゼラチン水容液1200■1 と混合
し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た。しか
るのち、この分散液を緑感性沃臭化銀乳剤(沃化銀6モ
ル%含有)4kaに添加し、硬膜剤として1.2−ビス
(ビニルスルホニル)エタンの2%溶液(水:メタノー
ル−1=1)120m、&を加え、下引きされた透明な
ポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料1−1〜1−
9を作成した。(塗布銀量201(1/100cm  
> このようにして得られた試料を常法に従ってウェッジ露
光を行った後、以下の現像処理を行った結果を第1表に
示す。
[現象処理工程] 各処理工程において、使用した処理液組成は下記の如く
である。
[発色用@液組成] [漂白液組成] [定着液組成] [安定化液組成] 以下余白 第1表 1) 比感度はカブリ濃度+0.1の濃度を与える露光
層の逆数で、比較カプラード)を用いた試料N o、 
1を100とした。
2) 30℃、62%RHに調温、調湿された0、9%
ホルマリン水溶液を5cc加えた密閉容器に試料を3日
間投入した後、発色現像を行なう。比較としてホルマリ
ン未処理の試料を共に現像する。
なお、ホルマリン耐性は次式に従って求めた。
3) 発色現像処理後の試料をキセノンフェードメータ
ーに5日間照射し、初濃度−1゜0のところの色素残留
%を示した。
以下余白 比較カプラー1 L 比較カプラー2 第1表から本発明カプラーが発色性、ホルマリン耐性、
耐光性に優れていることが明らかである。
[実施例−2] 実施例−1に於ける試料1−1〜1−9を同様にウェッ
ジ露光し、以下の現像処理を行なった。
これらの結果を第2表に示す。なお非感度、耐光性の測
定は実施例−1と同一方法により行なった。
[現像処理工程] 各処理工程において、使用した処理液゛組成は下記の如
くである。
[発色現像液コ [漂白定着n] [安定化液」 以下余白 第2表 第2表の結果からも明らかなように本発明のカプラーを
含む試料2−4〜2−9は比較試料に比べ感度、発色性
、耐光性に優れていることがわかる。
[実施例−3] 次の各層をアナターゼ型の酸化チタンを含有したポリエ
チレン樹脂コート紙上に順番に塗設することによりハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を調製した。
以下の添加量は100cn+  当りのものを示す。
(1) 20mgのゼラチン、銀量として51(lの青
感性塩臭化銀乳剤、そして8mgのイエローカプラーお
よび0.1mgの2.5−ジ−t−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した3noのジ−オクチルフタレートカプラ
ー溶媒を含む層 <2)12Hのゼラチン、0.5g+gの2.5−ジ−
t−オクチルハイドロキノンおよび4mQの紫外線吸収
剤を溶解した2*oのジブチルフタレート紫外線吸収剤
溶媒を含む中間層。
(3)181111のゼラ≠ン、銀量として4II1g
の緑感性塩臭化銀乳剤、そして5*oのマゼンタカプラ
ーおよび0.210の2.5−ジ−t−オクチルハイド
ロキノンを溶解した2、5−〇のジオクチルフタレート
カプラー溶媒を含む層。
(4)(2)と同じ組成物を含む中間層。
(5)16+goのピラチン、銀量として4腸0の赤感
性塩臭化銀乳剤、そして3.5mgのシアンカプラーお
よび0.1*oの2.5−ジ−t−オクチルハイドロキ
ノンを溶解した2、0園9のトリクレジルホスフェート
カプラー溶媒を含む層。
(6)9+aaのピラチンを含有しているゼラチン保護
層。
(1)から(6)の各層には塗布助剤を添加し、更に(
4) ayよび(6)の層にはゼラチン架橋剤を添加し
た。
(2)、(4)の紫外線吸収剤としては、下記構造のU
V−1とUV−2を混合して用いた。
上記の多1llIII光材料は、実施例−2と同様な処
理をした。各層に用いられたイエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーとその結果を第3表に示す
各試料は白色露光をした後のマゼンタ濃度について測定
した。
また比感度、耐光性の測定は実施例1と同一方法で行っ
た。
第3表より本発明カプラーの色素画像の耐光性が優れて
いることは明らかであり、また紫外線吸収剤を使用する
ことによって更に向上することも明らかである。
以下余白 紫外線吸収剤 rv−i V−2 Y−カプラー C5Hst L

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
    ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に下記一般式[ I
    ]および/または[II]で表わされるマゼンタカプラー
    を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
    光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式[II] ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Rは水素原子または置換基を表わし、Aはイオウ
    原子またはセレン原子を表わす。Zは含窒素複素環を形
    成することのできる非金属原子群を表わす。(但し、該
    Zで表わされる含窒素複素環は更に縮合環を形成するこ
    とはない。)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61292143A (ja) * 1985-04-03 1986-12-22 イーストマン コダック カンパニー ハロゲン化銀写真要素

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