JPS61292143A - ハロゲン化銀写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真要素に関する。本発明は、さ
らに詳しく述べると、新規なピラゾロ（３，２−Ｃ）−
３−ｓ−トリアゾール色素形成性カップラーを含んでい
るハロゲン化銀写真要素に関する。

〔従来の技術〕

色素像を形成するために有用な写真材料は公知であり、
そして商業的に用いられている。マゼンタ色素像の形成
のため、ピラゾロンカップラーが屡々用いられている。

もう１つの部類に属するマゼンタ色素形成性カップラー
はピラゾロ〔３，２−Ｃ）−Ｓ−ｓ−トリアゾールであ
る。このようなカップラーは、例えば、英国特許第１．
２４７．４９３号、同第１，２５２，４１８号及び同第
Ｌ３９Ｂ、９７９号に記載されている。

カラーカップラーとして使用するために提案されている
、一般的なタイプに属するピラゾロ〔３゜２−ｃ）−３
−トリアゾール化合物は、次のような一般式によって表
わすことができる：（１）　ａ’ （１）　ｂ 上式において、 Ｒ，およびＲ４は、所望の溶解度と拡散抵抗をカップラ
ーに付与するため、そしてまた、カップラーを使用して
発色現像を行なうことによって得られる色素を画像に付
与するために選らばれた置換基であり、そして、 Ｒ１及めＨＲＩＩは、発色現像の間にカップラーと酸化
された発色現像剤とが良心した場合にカップ手エリング
位１ｆｆｉ（７−位）から離脱する部分である。ピラゾ
ロトリアゾールカップラーは、通常、ベイリー（Ｂａｉ
ｌｅｙ）の方法（Ｊ、Ｃ９Ｓ、Ｐｅｒｋｉｎ　　ｌ、２
０４７　（１９７７））によって製造されている。すな
わち、この方法によると、次式の化合物： Ｎ　　□　　Ｎ　Ｈ をアルデヒドと縮合させてヒドラゾンを得、そしてこの
ヒドラゾンを酸化環化によって所望のピラゾロトリアゾ
ールに変えることができる。この方法の場合、前記式（
１）ａ及び（１）ｂ中のＲ１がメチル基である生成物を
得ることができる。これらのカップラーを製造するため
に提案されているもう１つの方法は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　％Ｉｔｅｍ　１２４４３．１
９７４年８月に記載されている。この方法は、ｓ−）リ
アゾロ（３，４−ｂ）（１，３゜４〕チアジンからの硫
黄の熱的な排除と、これと同時的に行なわれる環の収縮
とをヘースとしている。この方法によれば、種々の置換
基ＲＭを６−位で得ることができる。この文献の例５に
は、７−　ｔｅｒｔ、−ブチル−３−メチル−ＩＨ−ピ
ラゾロ（３，２−Ｃ）−８−トリアゾールの合成につい
ての記載がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ピラゾロ（３，２−Ｃ）−５−トリアゾール色素形成性
カップラーから形成された画像色素を有するハロゲン化
銀写真要素の場合、かかる要素の光安定性が露光及び処
理の後において所望とするほど良好ではなかった。この
ような欠点は、上記のような色素形成性カップラーをあ
るクラスの色素像安定剤と組み合わせて使用した場合に
とりわけ顕著であった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上述のような問題点を、ハロゲン化銀写真乳
剤層と新規なピラゾロ（３，２−Ｃ）−ｓ−ｓ−トリア
ゾール色素形成性カップラーとを含むハロゲン化銀写真
要素を提供することによって解決するものである。本発
明の新規な色素形成性カップラーは、次式によって表わ
される化合物である：　　　　　　　　　　　　　　　
　　　以下余白Ｒ４ ＾１１ ←ヒ式において、 Ｒ，は非置換のアリール基又は置換のアリール基であり
、 Ｒ２は任意に置換されている第３アルキル基であり、 Ｒ３は水素又はカップリング−オフ基であり、そして Ｒ４ してこのようなカップラーから発色現像を介して得られ
る画像色素はいずれも新規な化合物である。

これらのカップラーを合成するための新しい方法もまた
発明された。ここで用いられる７−ジアツビラゾロトリ
アゾール化合物は新規である。

本発明のカップラーからの画像色素は、例えば英国特許
出願筒２，００４，０７８八号に記載されているタイプ
の置換ベンゼン画像安定剤から選らばれた多数のある部
類の化合物を使用して光に対する安定性をさらに増大す
ることができる。

前記式（ＩＩＩ）　ａ及び（ｍ）ｂにおいて、式中のＲ
１は好ましくはフェニル基又はナフチル基である。フェ
ニル基及びナフチル基は、非置換であるかもしくは、好
ましくは、カップラーの性質やそのカップラーから形成
される画像色素に対して有利に影響を及ぼす基で置換さ
れている。有用な置換基の例は、アルキル基、例えば１
〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、デ
シル基及びエイコシル基；ハロゲン、例えばクロロ、ブ
ロモ及びフルオロ；そして写真カップラー上で有用であ
ることが知られているバラスト基である。

とりわけ有用なＲ，基は、フェニル基であって、そのフ
ェニル基の２−位、４−位及び６−位のうちの最低２つ
の位置においてアルキル基、例えばメチル基又はエチル
基を含有しているようなものである。後記するように、
Ｒ１は、バラスト部分を有していてもよく、さもなけれ
ば第２のピラゾロトリアゾール核を有していてもよい（
後者の場合、Ｒ８をもって対称のビスビラヅロトリアゾ
ールを完成していてもよい）。有用なＲ１の例を列式中
、Ｚは、写真の分野において公知であるバラスト基であ
る。

第３アルキル基Ｒ２は、好ましくは、４〜２０個の炭素
原子を含有し、そして非置換であるかもしくはハロゲン
、例えば塩素、臭素又は弗素、アルコキシ基、例えばメ
トキシ基及びエトキシ基、又はニトロ基のような単純な
置換基を含有している。

を用な第３アルキル基の例は、ｔ−ブチル基、ｔ−ペン
チル基、そしてｔ−オクチル基である。

Ｒ３ば、好ましくは、水素、ハロゲン、カルボキシル基
、アルキルチオ基、アリールチオ基又はアリールオキシ
基であり、但し、離脱基として記載されるような任意の
カップリング−オフ基を使用することができる。カップ
リング−オフ基は、例えば英国特許第１，３３４，５１
５号に記載されるような公知な手法に従って、カップラ
ーの７−位に導入することができる。離脱基のその他の
例は、スルホン基、アシルオキシ基、アミノ基、アリー
ルチオ基、７リールー又は複素環−アゾ基（有色カップ
ラーを掃供可能）、そして写真の分野において公知な放
出可能な写真学的に有用な基（ＰＵＧ）、例えば現像開
始剤放出（Ｄ　Ｉ　Ｒ）基、及び複素環式基、例えばヘ
ンシトリアゾリル基である。

Ｒ４は、好ましくは、例えばハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、ヒドロキシル基及びニトロ基、そして
スルホン酸、カルボン酸及びエステル基のようなＷ換基
を任意に含有している了り−ル基又は複素環式基である
。Ｒ４は、また、メチン色素を完成する原子であっても
よい。Ｒ２に関して、あるいはＲ，、Ｒ３又はＲ４中に
含ませるものに関して好ましい複素環式基は、酸素、硫
黄、セレン及び窒素原子から選らばれた１個もしくはそ
れ以上の原子を含有する５員もしくは６日の複素環を有
することができる。これらの環は、任意であるけれども
、５員もしくは６員の１個もしくはそれ以上の炭素環又
は複素環と融合していてもよい。

本発明の新規な合成方法の場合、式（ＩＹ）の２−アシ
ル−３，３−ビス（メチルチオ）アクリロニトリル： ＲｚＣＯＣ（ＣＮ）　−Ｃ（ＳＣＨｓ）ｚ　　　　　　
　（Ｎ）（式中、Ｒ２は、カップラーの６−位において
必要な第３アルキル基である）を出発物質として使用す
る。この出発物質は、二硫化度素を式：Ｒ＊Ｃ０ＣＨｚ
ＣＮの化合物と反応させて式：　Ｒ，Ｃ０Ｃ（ＣＮ）＝
Ｃ−（ＳＩＮ）　ｔの化合物を与え、そしてこの化合物
を沃化メチルで処理することによって得ることができる
。

置換されたアクリロニトリル（ＩＶ）は、それをｔ−プ
チルカルバゼート（Ｖ）と反応させる場合、次式（Ｖｌ
）の中間体を与える。

ＣＩ＋３ ■ ＣＦＩ３ この中間体（Ｖｌ）をヒドラジン水和物と反応させると
、次式（■）により表わされる置換ピラシーこの生成物
を例えば塩酸のような濃い酸で処理すると、３　（５）
−ヒドラジノピラゾール（■）が生成する。この生成物
から、ピラゾロ（３，２−ｃ）−ｓ−）す７ゾールを公
知な手法によって調製することができる。上記した反応
工程を図でもって順を追って説明すると、次の通りであ
る：以下余白 （■） ３−アリールピラゾロ（３，１−Ｃ）−ｓ−ｓ−トリア
ゾールを中間体（■）から得るために適当な手法は、そ
の中間体を芳香族アルデヒド（ＡｒＣＨ６）（■）又は
酸クロライド（ＡｒＣＯＣＩり　（Ｘ　）と反応させ、
引き続いて閉環を実施することを包含している。閉環反
応は、不活性な溶媒中で、酢酸もしくは塩化ホスホリル
中で臭素及び酢酸ナトリウムを使用して実施することが
できる。これらの反応は次の通りである： Ｎ （■）　　　　　　　（■） シアノ基は、得られたカルボン酸をその調製場所で加水
分解及び脱カルボキシル化することによって、例えば化
合物（ＸＴ）を８０％硫酸中で加熱することによって、
その化合物の７−位から取り除くことができる。もしも
離脱基をその位置に置いておくことが望ましいならば、
その基を公知な手法に従って導入することができる。こ
の場合、もしも必要であるならば、処理中に例えば了セ
チル化を行なうことによって、ｌ−窒素原子を封鎖して
お（ことができる。再び、もしも任意に追加の置換基の
１種もしくはそれ以上を３−了り−ル置換基中に導入し
、よって、カップラー分子の溶解性又は分散性を変える
ことが望ましいならば、１−窒素原子を封鎖しておくこ
とが可能である。

よく知られているように、バラスト基は、カンブラー中
の所望の結合個所のところにアミノ基を提供し、そして
このアミノ基をカルボニルハライド−置換のバラスト分
子と反応させることによって容易に結合させることがで
きる。この方法によれば、例えば次式のもののようなバ
ラスト基を提供することができるニ ーＮＨＣｏ　　Ｒ＆ 上式において、Ｒ４はそれぞれアルキル基を表わし、Ｒ
７はそれぞれ１個もしくはそれ以上の置換基、例、えば
アルキル、アリール及び置換されたアリールを表わ１、
そしてＲ８はアルキレン基を表わす。これら種々のＲ基
において、基中の炭素原子の数は所望りする溶解度及び
嵩を与える方向で選択することができる。次式により表
わされるもの（式中のＲ９及びＲ１１は前記定義に同し
である）を含むその他のタイプのバラスト基もまた使用
することができる： バラスト基を導入するための手法は、上記した種類、そ
してその他の種類のバラスト基のすべてについて、有機
化合物の合成分野及び写真の分野において説明がなされ
ている。−例をあげると、カラーカップラーに係る特許
文献のいくつかが麺且紅嫌１１遣１９基ｒｅ　、　５ｅ
ｃｔｉｏｎ■にあげられている。本発明のカップラーで
は、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方あるいは両方が１個も
しくはそれ以上のバラスト基を有していてもよい。

新規なピラゾロ−（３、２−ｃ）　−ｓ　−トリアゾー
ルカップラーの例を特に記載すると、次のよ（Ｉ９） うな化合物である。なお、以下に記載する実施例での参
照の便宜のため、これらの化合物には番号が付与されて
いる。

Ｉ　　　　　　Ｈ Ｉ　　　　ＨＨＣ）１３　　　　　　Ｎ０ｔ２ＨＨＣＨ
３バラストＡ ３Ｃｔ）ｉ　　　　　　　　　　Ｃ１，バラストＡ４　
　　　Ｈ１ｊｒ３　　　　（ＣＨｚ）ｑｃＦｆｚ　　　
ＣＨ３５ＨＨＣ１１３バラストＢ Ｇ　　　　　　　ＣＬ　　　ＨＣＨ８バラスト０７　　
　　ＨＣｓＨ＋、（ｎ）　　ＣＬ　　　　　ＣａＨ＋ｔ
（ｎ）バラストＡ バラストＢ　　　　　　　Ｂｕはブチル基である本発明
のカップラーが、カップラーが写真の分野において用い
られているような手法で、そしてそのような目的で使用
することができる。

カップラーは、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤中に混入
し、そして、写真要素を形成するため、写真の分野にお
いて公知な手法を使用して支持体上に乳剤を塗布する。

カップラーは、任意であるけれども、写真要素内でハロ
ゲン化銀に隣接させて混入することもでき、また、この
ような場合、現像の間、カップラーと酸化された発色現
像剤とが反応的に組み合わさるであろう。したがって、
“・・・と組み合わさる”なる語は、それを本願明細書
において用いた場合、カップラーが最低１層のハロゲン
化銀乳剤層中かもしくはそれに隣接する位置にあり、ま
た、その際、処理中、カップラーが酸化後の発色現像剤
との反応的結合を開始するであろうということを意味す
る。

本発明による写真要素は、単色要素あるいは好ましくは
多色要素であることができる。多色要素は、スペクトル
の３領域のそれぞれに対して感度を有している画像色素
形成単位を含有することができる。これらの単位は、そ
れぞれ、スペクトルの所定の領域に対して感度を有する
単一の乳剤層、あるいは多層の乳剤層からなることがで
きる。要素の□層は、画像形成単位の層も含めて、この
技術分野において公知ないろいろな順序で配列すること
ができる。別のフォーマットに従えば、スペクトルの３
原色領域のそれぞれに対して感度を有する乳剤を単一の
セグメント化層として配置することができる。

典型的な多色写真要素は、支持体と、その支持体によっ
て支承された、少なくとも１つのシアン色素形成性カッ
プラーが組合わさっている少なくとも１つの赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素像形成単位、本発明
による少なくとも１つのマゼンタ色素形成性カップラー
が組み合わさっている少なくとも１つの緑感性ハロゲン
化銀乳剤層からなるマゼンタ色素像形成単位、そして少
なくとも１つの黄色素形成性カップラーが組み合わさっ
た組み合わさっている少なくとも１つの青感性ハロゲン
化銀乳剤層からなる黄色素像形成単位とを含んでいる。

この要素は、追加の層、例えばフィルタ一層、中間層、
オーバーコート層、下塗り層、その他を含有することが
できる。

本発明の乳剤及び要素において使用するのに適当な材料
を検討するのに当っては、本願明細書内で開示内容が引
用されているＢ郵並匹り財臭力猜肛虹。

１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ　１７６４３、発行所：　
ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＯｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　Ｌ
ｔｄ、Ｈｏｏ＋ｅｗｅｌｌ　　Ｈａｖａｎｔ、Ｆｌａｍ
ｐｓｈｉｒｅ、　　　−ＰＯ９１ＨＦ、ＬＩＪ、、を参
照することができる。なお、以下・この刊行物を“Ｒｅ
５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ”として記載する
。

本発明の要素において用いられるハロゲン化銀乳剤は、
ネガ作用あるいはポジ作用のいずれかであることができ
る。適当な乳剤及びそれらの調製は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　５ｅｃｔｉｏｎ　Ｉ及び
■、そしてそこに引用の刊行物に記載されている。本発
明の要素の乳剤層及びその他の層のための適当なビヒク
ルは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　
５ｅｃｔｉｏｎ■、そしてそこに引用の刊行物に記載さ
れている。

本発明の要素は、本発明のカップラーに加えて、Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　５ｅｃｔｉｏ
ｎ■、　ｐａｒａｇｒａｐｈＤ、Ｅ、Ｆ、及びＧ、そし
てそこに引用の刊行物に記載されているような追加のカ
ップラーを有することができる。これらのカップラーは
、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、　５ｅ
ｃｔｉｏｎ　Ｗ、　ｐａｒａｇｒａｐｈＣｌそしてそこ
に引用の刊行物に記載されているように要素及び乳剤中
に混入することができる。

本発明の写真要素あるいはその個々の層は、増白剤（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　５ｅｃｔｉ
ｏｎ　Ｖ参照）１カプリ防止剤及び安定剤（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ。

５ｅｃｔｉｏｎ　ＶＩ参照）、汚染防止剤及び画像色素
安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　
５ｅｃｔｉｏｎ　Ｖｌ、　ｐａｒａｇｒａｐｈｒ及びＪ
参照）、光吸収及び散乱物質（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、　５ｅｃｔｉｏｎ　Ｖｌ参照）、硬膜
剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　５ｅｃ
ｔｉｏｎ　Ｘ　Ｉ参照）、可塑剤及び滑剤（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＸＳｅｃｔｉｏｎ　Ｘ　
ＩＩ参照）、帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、　５ｅｃｔｉｏｎ　Ｘ　［１参照）、艶
巷消し剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｌ１ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
。

５ｅｃｔｉｏｎ　Ｘ　Ｖｌ参照）、そして現像調節剤（
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　５ｅｃｔｉ
ｏｎ　Ｘ　Ｘ　１参照）を含有することができる。

好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジアミンである。

特に好ましいものは、４−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミド
）エチルアニリンサルフェート水和物、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リンサルフェート、４−アミノ−３−β−（メタンスル
ホンアミド）エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩
、そして４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ（２−メトキシエ
チル）−ｍ−トルイジン−ｐ−）ルエンスルホン酸であ
る。

ネガ作用のハロゲン化銀を用いた場合、この処理工程で
はネガ像が導びかれる。ポジ像（あるいは反転像）を得
るためには、この工程に先行して非発色現像剤による現
像を行なうことができる。

このようにすると、露光後のハロゲン化銀を現像し得る
というものの、色素は形成されない。次いで、要素を均
一にカブらせて未露光のハロゲン化銀を現像可能にし、
引き続いて発色現像剤を用いて現像を実施する。別法に
よれば、直接ポジ型乳剤を使用してポジ像を得ることが
できる。

現像の後、銀及びハロゲン化銀を除去するために漂白、
定着又は漂白一定着の常用工程を実施し、さらに洗浄及
び乾燥の工程を行なう。

新規なカップラーは、感光性のハロゲン化銀写真材料中
に任意の常用の手法によって混入することができる。ま
た、ここで使用する手法ば、関係カップラーの有する溶
解性及び耐拡散性に依存して選択することができる。カ
ップラーの混入方法について記載しである参照文献は、
例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの５
ｅｃｔｉｏｒ　Ｘ　ＩＶに列挙されている。カップラー
と不揮発性有機化合物（通常、“オイルフォーマ−”又
は“カップラー溶剤”と呼ばれる）の混合物をアニオン
系表面活性剤の助けを借りて分散させることは公知な方
法であり、また、この方法が多くの場合に適当である。

新規なカップラーのうちで、希薄な水性アルカリ中に分
散可能であるものを、ｐ−フェニレンジアミン発色現像
剤を含有する発色現像溶液中で使用することができる。

本発明のカップラーと通常のｐ−フェニレンジアミン発
色現像剤の酸化生成物との反応によって得られる新規な
色素は、−例えば旦り倶旦旺肚蜆しく２７） Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ　、　　Ｌ、
　　Ｆ、　　Ａ、　　Ｍａｓｏｎ　。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　Ｌｏｎｄｏｎ、　　２
ｎｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９７５）　　ＰＰ２２９−２
３５　、　そしてＭｏｄｅｒｎ　Ｐｂ彰旦旺ａ　ｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ　。

Ｇｒａｎｔ　　Ｈａｉｓｔ　　、　　Ｗｉｌｅｙ　　、
　　Ｎｅｗ　　Ｗｏｒｋ（１９７９）、　　　Ｖｏｌｕ
ｍｅ２　、　ｐｐ　４６３−８に記載されているように
一メチル基を６−位に有する従来公知なピラゾロトリア
ゾールカップラーから得られるものよりもより良好な光
安定性を有している。それにもかかわらず、かかる色素
の光安定性をさらに高めることが有利である。写真像色
素安定剤として捷案されているいろいろな多イブの化合
物のなかで、アルコキシベンゼン色素像安定剤、例えば
１，２．４．５−テトラアルコキシベンゼン（それぞれ
のアルコキシ基のアルキル部分は１〜２０個の炭素原子
を有する）がとりわけ有効である。アルコキシ基中では
、分岐鎖のアルキル基が存在可能である。これらの色素
像安定剤は、例えば英国特許出願第２，００４，０７８
八号に記載されるベンゼン誘導体のなかに包含されるも
のである。選らばれた安定剤化合物は、便宜には、カッ
プラー分散液の調製に先がけてカップラーと混合するこ
とによって感光性写真材料中に混入される。通常、カッ
プラー０モル量の０．２〜２．０倍のモル量の安定剤が
適当である。

本発明による色素の形成は、上記したようなカップラー
を例えばｐ−フェニレンジアミン発色現像剤のような発
色現像剤の酸化形（ＤＯＸ）と反応させることによって
実施することができる。有用なｐ−フェニレンジアミン
発色現像剤の例は、次のような一般式によって表わすこ
とができる：Ｚ２ （ＸＩＶ） 上式において、 Ｒ２゜及びＲＺｌは、それぞれ、アルキル基又は置換さ
れたアルキル基であり、そして Ｒｏは、水素であるかもしくは１個もしくはそれ以上の
単純な置換基、例えば、アルキル基、アルコキシ基又は
例えばカルボキシル基、スルホン酸基、アルカンスルホ
ンアミド基及びヒドロキシ基のような基で置換されたア
ルキル基である。かかる発色現像剤は、一般的に、例え
ば塩酸塩又は硫酸塩のような塩類の形で入手可能である
。本発明による色素は、例えば、次式によって表わすこ
とができる： Ｎ−（ＤＯＸ） 上式におい′て、 Ｒ１及びＲｇは前記定義に同じであり、そして（ＤＯＸ
）は酸化された写真発色現像剤から誘導された部分であ
る。例えば、本発明のカップラー（すわなち、式（ＩＩ
Ｉ）　ａ又は（ＩＩＩ）　ｂの化合物）を前記式（ＸＩ
Ｖ）のｐ−フェニレンジアミン現像剤の酸化生成物と反
応させた場合、次式により表Ｎ ― １　　　　−トーＲａｇ （ＸＶ） 上式において、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ１゜、Ｒ２１及びＲ２□
は前記定義に同じである。

本発明の色素の例は下記の第２表に記載の通りである。

これらの色素はｌ：ｃ１１３．１ｃＤ３、・・・のよう
に表示され、そして前記第１表のカップラー１〜７と公
知な発色現像剤ＣＤ　７３の酸化生成物との反応によっ
て得ることができる。後者は次式によって表わされる： （３１）・ ＣＤ１ １：ｃＤ３　　　　　　　　　　　　−１ＣＤ３　　　
　　　　　　　　　　５５２３：ＣＤ３　　　　　　　
　　　　　　５５１４：ＣＤ３　　　　　　　　　　　
　５４５５：ＣＤ３　　　　　　　　　　　５４４６Ｆ
ＣＤ３　　　　　　　　　　　　　５５１１：Ｃ０３５
４６ ［実施例〕 以下に記載する例によって本発明を説明する。

■−１ （ａ）　　カップラー塗膜の調製 カップラー（１，２８ミリモル）及び等重量のれ一ブチ
ルフタレートを酢酸エチル（１ｇ）に溶解し、そして得
られた溶液を４０℃の１０％水性ゼラチン（２０ｇ）に
添加した。少量の表面活性側（ジイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸、ナトリウム塩）を添加し、そして混合物
を超音波プローブを使用して分散させた。最後に、水を
加えることによって、重量を２５ｇとした。

【一部の場合についてであるが、カップラーの溶解のた
めにシクロヘキサノン（０，５ｇ）の添加が必要であっ
た。〕 塗布溶融物を、それぞれの分散液に７１．８ｇの標準的
な塩臭化銀写真乳剤（１，４％Ａｇ、５．６％ゼラチン
）を添加することによって調製した。

適当な量のゼラチン硬膜剤（ビスビニルスルホニルメチ
ルエーテル、ＩＩＶＳＭＥ）と展着剤とを塗布の直前に
添加した。全量で１００ｍＪの溶融物容量が得られた。

溶融物を透明な支持体上に被覆量５４ｍｊ！　−ｍ−２
で塗布し、そして得られた塗膜を周囲条件下に乾燥させ
た。次いで、保護用のゼラチン上塗りを同一の手法で適
用したところ、下記のような構成の塗膜が得られた。

塗膜の被覆量は下表の通りであった： 戒−−分　　　　　　メ１鼻皇量 ハロゲン化銀　　　　　５０００μｍｏｌカップラー　
　　　　　　６９１μｍｏｌ　　＝ｘｇカップラー溶剤
　　　　ｘｇ ゼラチン　　　　　　　３．２４ｇ 硬ｌｌ！荊　　　　　　　　０．０２６ｇ上塗り中のゼ
ラチン　　１．０７ｇ （ｂ）　　添加された安定剤を有する塗膜の調製別の、
カップラーにプラスして安定剤を含有する塗膜を調製し
た。これらの塗膜の調製は、等モル量のカップラー及び
安定剤を酢酸エチル／ｎ−ブチルフタレート溶液に添加
した違いを除いて前記（ａ）項に記載の手法に従って実
施した。

（ｃ）　　塗膜の評価 上記のようにして調製した供試カップラーに露光を施し
た。この露光は、写真現像後、最大吸収の波長（λｍａ
ｘ）の時に約１．０の透過濃度を有する試料片が得られ
るようにして、実施した。

写真現像を常用の発色現像剤及び漂白一定着溶液を用い
て実施したところ、それぞれの力・ノブラーから対応の
ＣＤ−３力ンプリング色素が生成した。色素の分光濃度
を市販の分光光度計を使用して測定した。

次いで、試験片を高強度の螢光光源（“Ｏｓｒａｍ”−
商標−“カラーマツチング管）に光束レベル１３　Ｋｌ
ｕｘで露光した。適当な時間の経過後、試験片を取り出
し、そして吸収スペクトルを上記と同様にして再び測定
した。λｍａＸにおける濃度の低下をそれぞれの試料の
色素の褪色の尺度として使用した。

（ｄ）　　対応の６−メチル−及び６−ｔ−プチルーピ
ラゾロトリアゾールカソブラーからの色素の安定性の比
較 下記の第３表は、ピラゾロトリアゾール核の６−位に存
在する置換基のみが相違する対のピラゾロトリアゾール
カソブラーから誘導された色素についての測定褪色量を
まとめたものである。本発明のカップラー（Ｎａ２〜６
）は前記第１表に記載の通りである。対応する比較カッ
プラー（６−位で、ｔ−ブチル基の代−りにメチル基を
有する）は２０〜６ｃとして表示しである。

２　Ｃ１，２４３００−０，４１ ２１，１４３００−０，０７ ３Ｃ１，０７３００−０，６３ １，１８３００−０，２１ ５ｃ　　　　　ｔ０５　　　２４０　　−０．５５５　
　　　　１．１３　　　２４０　　−０．１４尉−１（
比較例） （ａ）　　カップラー７からの色素の安定性に対する４
−メチル−２，２−ジメチル−７−を−オクチル−６−
クロマノール（Ｓｌ）の効果前記例１に記載の手法に従
ってカップラー７の塗膜を、等モル量のクロマノール化
合物（Ｓｌ）を含むものと含まないものとについて、調
製した。画像色素についての光安定性の測定を前記例１
の（ｃ）項に記載のようにして実施した。結果（下表参
照）から、色素の安定性は、クロマノールの存在下にお
いて著しく低下したことが判った。

カップラー７　　＋５１　　　　　　　１．１６　　　
　　　　３３１　　　　−　０．１８以下余白 （ｂ）　　カップラー７からの色素の安定性番こ対する
１、４−ジメトキシ−２，５−ジデシルオキシベンゼン
（Ｓ２）の効果 前記（ａ）項の実験を、クロマノール（Ｓｌ）の代りに
テトラアルコキシベンゼン安定剤（Ｓ２）を使用して繰
り返した。この例の場合、カップラーから製造された色
素の安定性は下表に示されるように添加剤を存在させる
ことによって増加したことが判明した。

カフブラー７　　＋ｓ２　　　　　　　１．１９　　　
　　　　３３１　　　　−　０．０７カップラー４から
の色素の安定性に対する１９２．３．４−テトラブトキ
シベンゼン（Ｓ３）の効果 前記例２（ａ）の実験を、カップラー７の代りにカップ
ラー４をかつクロマノール添加剤の代りに標記化合物（
Ｓ３）を、それぞれ使用して繰り返した。

結果（下表参照）から、Ｓ３を存在させた場合にはカッ
プラー４からの色素の褪色速度が低下せしめられるとい
うことが立証された。

カップラー４　　＋ｓ３　　　　　　　　ｔ１５　　　
　　　　２Ｂ２　　　　−　０．０８創−土 カップラ−４からの色素の安定性に対するｌ。

４−ジメトキシ−２，５−ビス（２−エチルへキシルオ
キシ）ベンゼン（Ｓ４）の効果前記例３の実験を、１，
２，３．４−テトラブトキシベンゼン（Ｓ３）の代りに
標記化合物（Ｓ４）を使用して繰り返した。前記例２（
ｂ）及び例３の場合と同様、添加剤を存在させた場合に
は色素の安定化が観察された。結果を下表に示す。

以下余白 １７プ９−４　　＋５４　　　　　　１．０２　　　　
　　　４５０　　　　−　０．１０別−」− カップラー１の調製 以下の記載において、ローマ数字は先に記載した一般式
を指している。

（ａ）　　ｔ−ブチル　Ｎ’−（３−ｔ−ブチル−４−
ジアツピラゾール−５−イル）カルバゼート（■、Ｒｚ
＝ｔ　　Ｂｕ） ビスメチルチオ化合物（■、Ｒｔ＝ｔ　　Ｂｕ）（１３
，７４ｇ、　６０ミリモル）、ｔ−プチルヵルバゼート
（７，９２ｇ、　６０ミリモル）及びメタノール（６０
０ｒｒｌ　）の混合物を室温で５時間にわたって撹拌し
た。撹拌後、メタノール（６０ｍｌ）とヒドラジン永和
物（６ｍｌ！、１２０　ミリモル）を添加し、そ、して
混合物を還流下に２時間にわたって加熱した。溶剤を除
去し、そしてシロップ杖物をエーテル（３００ｍｌりと
水（６０ｍｌりに区画した。有機抽出液を水（６０ｒｒ
ｌ　）で洗浄し、乾燥し、そして溶剤を除去した。得ら
れた油状物をクロロホルムから再結晶したところ、１：
ｌ生成物：クロロホルム付加物、１６．３ｇ　（６８％
）、として生成物が得られた。融点：１５１〜１５３℃
（軟化点１３２℃）。

実測値：Ｃ，４２，１；■、　５．４；Ｎ、　１７．６
゜Ｃｌ４Ｈ２□Ｃ１！　３ＮｓＯ□の理論値：Ｃ，４２
，２，Ｌ　５．５．Ｎ、　１７．６（ｈ）３−１−ブチ
ル−４−シアノピラゾール−５−イルヒドラジニウム塩
酸塩（■、Ｒ２＝ｔ−Ｂｕ） 前記（ａ）からの化合物（■、Ｒ２＝ｔ−Ｂｕ、ＣＩ（
（Ｊ　３付加物＞　　（３，５ｇ、８．８ミリモル）、
メタノール（１２ｍ６　）及びｉ０ＭＨｃ４　　（１，
５ｍｌ、１５ミリキル）を還流下に３０分間にわたって
加熱した。溶剤を除去し、Ｔ　ＨＦを添加し、そして溶
剤を再び除去した。残渣をエーテル（５０ｒｒｌ）と磨
砕したところ、固体が得られた。さく４１） らに、この固体を集めて乾燥したところ、生成物１．９
　ｇ　（１００％）が得られた。融点：２４５〜２４６
℃（分解）。

実測値ＦＣ，４４，Ｏ，Ｈ，６，４；Ｃｊ！　、　１６
．８．Ｎ、　３２．０ＣｓＩＩｌａＣＩＮｓの理論値： Ｃ：　４４．５：Ｈ，６，５；（Ｊ　１６．５ｉＮ、　
３２．５％（ｃ）３−ｔ−ブチル−４−シアノ−５−（
２゜４．６−）リフチル−ニトロトロペン７”７デン）
ヒドラジノコピラゾール（Ｘ、Ｒ。

＝ｔ−Ｂｕ、、Ａｒ−２．４．６　　トリメチル−３−
ニトロフェニル） 前記（ｂ）からのピラゾール（■、Ｒｚ＝ｔ−Ｂｕ）（
６９，９ｇ、　０．３２５　？リモル）、２，４．６−
ドリメチルー３−ニトロペンズフルデヒＦ　（６３，１
ｇ、０．３２５ミリモル）及びトリメチルアミン（３２
，５ｇ）を還流エタノール（３２５ｍＪ　）中で２時間
にわたって加熱した。溶液を冷却し、そして、撹拌しな
がら、水（６５０ｍＪ　）をゆっくりと添加した。得ら
れた固体を集め、２０％エタノ−ル（６５０ｍｍ！　）
で洗浄し、そして次にエーテル（１２５０ｍｊ！　）と
ともに磨砕した。生成物８１．８ｇ（７１％）が白色固
体、融点：２２１〜２２２℃、として得られた。

実測値：　Ｃ，６０，８，Ｈ，６，２，Ｎ、　２３．５
Ｃ１ａＨｚ＊Ｎｂ０ｔの理論値： Ｃ，６１，Ｑ、Ｈ，６，２，Ｎ、　２３．７％（ｄ）６
〜ｔ−ブチル−７−ジアツー３−（２゜４．６−）Ｉ７
メチルー３−ニトロフェニル）−ＩＨ−ピラゾロ（３，
２−Ｃ）−ｓ−１−リアゾール（Ｘ　ｌ、　Ｒｇ＝ｔ−
Ｂｕ　５Ａｒ＝２゜４．６−）ツメチル−３−ニトロフ
ェニル）酢酸（２４０ｍｌり中の臭素（２８，０ｇ、０
．１７５　ミリモル）を、前記（ｃ）からのヒドラゾン
（４０，３ｇ、０．１１４モル）を酢酸（３９０ｒｒｌ
　）及び酢酸ナトリウム（３８ｇ、０．４６４モル）中
に溶解した撹拌溶液に室温で滴加した。添加が完了した
後、反応混合物を８４〜８６℃の蒸気浴−トで１時間に
わたって加熱した。酢酸（３７５ｍｌりを減圧下に除去
し、そして反応混合物を水中に注加した。生成した固体
を集め、水でよ（洗浄し、そして５０℃で４８時間にわ
たって乾燥した。生成物３５．５ｇ　（８８％）、融点
：２６５〜２６６℃、が得られた。

実測値：Ｃ，６０，９，Ｈ，５，７；Ｎ、　２３．８Ｃ
Ｌ＠ＨＥ。Ｎ６０□の理論値 ｃ、　６１．２；ｎ、　５．９：Ｎ、　　２３．８％（
ｅ）６−ｔ−ブチル−３−（２，４，６−ドリメチルー
３−ニトロフェニル）−１Ｈ−ピラゾロ−（３，２−Ｃ
）−！Ｉ−トリアゾール（Ｉｌ　ａ　ｓ　Ｒｔ＝　ｔ　
　Ｂｕ　％　Ｒ３＝Ｈ１Ｒ、＝　２　。

４　、６−　トＩＪメチルー３−ニトロフェニル）：カ
ップラー１ 前記（ｄ）からのニトリル（３０ｇ、８５モル）を７５
％硫Ｍ（４８０ｒｒ＃！　）中に入れて、１２０〜１２
４℃で２５分間にわたって加熱及び撹拌し、そして次に
１４０℃で９５分間にわたって加熱及び撹拌した。冷却
した溶液を１滴ずつ氷（１２００ｇ）に添加し、そして
混合物のＰＩ（値をそれに５０％水酸化ナトリウムを添
加することによってｐＨ＝７に調節した。固体を集め、
水で入念に洗浄し、そして５０℃で２４時間にわたって
乾燥した。

水和物の形の生成物２２．２ｇ　（７６％）、融点＝２
４９〜２５０℃、が得られた。

実測値ＦＣ，５９，３，１１，６，２；Ｎ、　２０．５
゜Ｃ＋ＪｚｌＮｓＯｚＯの理論イ直： Ｃ，５９，１，）Ｉ、　６．６．Ｎ、　　２０．３％■
」 カップラー２の調製 （ａ）１−アセチル−６−ｔ−ブチル−３−（２゜４．
６−ドリメチルー３−ニトロフェニル）−Ｔ　Ｈ−ピラ
ゾロ（３，２−ｃ）−ｓ−トリアゾール Ｔ　ＨＦ　（８０ｍＪ　）中の塩化アセチル（１２ｇ。

１５４　ミリモル）を、カップラー１　　（２２，５ｇ
　。

６５．２ミリモル）をピリジン（ｌｌＯｍβ）中に溶解
した撹拌溶液に、１５℃未満の温度を保持しながら１滴
ずつ添加した。反応混合物をさらに２時間にわたって撹
拌し、そして次に氷水（２０００ｍｌり及びメタノール
（２００ｍＪ　）にゆっくりと添加した。３０分後、固
体を集め、水で洗浄し、そして乾燥した。生成物２４．
１　ｇ　（１００％）、融点：１６９〜１７１℃、が得
られた。

実測値：Ｃ，６１，０；Ｌ　６．４ｉＮ、　１Ｂ、２゜
Ｃ，＊ＨｇＪｓＯｉの理論値： Ｃ，６１，６，Ｈ，６，５；Ｆｌ、　１８．９％（ｂ）
１−アセチル−６−ｔ−ブチル−３−（３−アミノ−２
，４，６−ドリメチルフエニル１ｌｆ（−ピラゾロＣ３
，２−ｃ）−ｓ−トリアゾール Ｆで洗浄後、この触媒を前記（ａ）項の生成物（１６，
６ｇ　、　４４．９ミリモル）、ＴＨＦ（１６０ｍＪ　
）中、に添加した。得られた混合物を水素雰囲気中で常
圧で４時間にわたって振り混ぜ、そして次に濾過した。

触媒をＴ）ＩＦで洗浄し、そして濾液を蒸発させたとこ
ろ、固体（１４，１ｇ　）が得られた。この物質を乾燥
した脱活シリカゲルカラム（塩化メチレン中の１％酢酸
エチルで溶離）上でクロマトグラフィーにかけたところ
、部分的に水和した生成物、融点：２０６〜２０７℃、
１２．７　ｇ（８３％）が得られた。

実測値：Ｃ＋　６６．４；Ｈ，７，５；Ｎ＋　１９．９
．　Ｃ＋ＪｔｓＮｓＯ。

０．２５　Ｌｏの理論値： Ｃ，６６，４；１１．７．４；Ｎ、　　２０．０％（ｃ
）　　Ｎ　−（３−（６−１−ブチル−Ｔ　Ｈ−ピラゾ
ロ（３，２−ｃｌ−ｓ−トリアゾール−３−イル）−２
，４，６−１−リメチルフェニル”）−２−（４−ｎ−
ブタンスルホンアミドフェノキシ）　ｎ−テトラデカン
アミド：カップラー２ ＴＨＦ（３５ｍｊ！　）中の２（４−ｎ−ブチルスルホ
ンアミドフェノキシ）−ｎ−ドデカノイルクロリド（１
６，６ｇ、　３５ミリモル）を、前記（ｂ）項の生成物
（１１，９ｇ、　３５ミリモル）及び重炭酸ナトリウム
（４，２ｇ）′のＴＨＦ（９５ｍｌり中の懸濁液に添加
した。２２時間後、水（１７５ｍＪ！　）中のＴｔｌＦ
（４５ｍ＆＋　）及び水酸化カリウム（７，９ｇ、１４
０　ミリモル）をさらに添加し、そしてさらに８０分間
にわたって撹拌を継続した。３Ｈｎ（Ｊ（１００ｍ＃　
）を添加し、そしてＴＨＦを減圧下に蒸発により除去し
た。ジクロロメタン（２５０ｍｊ！’）を添加し、有機
抽出液を分離し、飽和Ｎａ（Ｊ！（２Ｘ１５０　ｍｌ　
）で洗浄し、乾燥し、そして蒸発させた。生成物２３．
７ｇ　（９２％）、融点：１１７〜１２０℃、が得られ
た。

実測値：Ｃ＋　６４．７；Ｌ　８．３．Ｎ、　１０．９
：Ｓ、　４．４；Ｃａ１Ｈ６ｚＭｂＯａＳ。

１１／２　）１１０の理論値： Ｃ，６４−７；Ｆｌ＋　８．５．Ｎ、　Ｉｌ、０．Ｓ、
　４．２％以下余白 例−−Ｌ カップラー３の調製 （ａ）　　Ｉ−アセチル−６−ｔ−ブチル−７−クロロ
−３−（２，４，６−）ツメチル−３＝ニトロフエニル
）−１Ｈ−ピラゾロ（３゜２−Ｃ）−８−ｓ−トリアゾ
ール 酢ｎ　（３０ｍｌり中のスルフリルクロリド（８，７６
ｇ　、６４．９ミリモル）を前記例６の（ａ）項の生成
物（２４ｇ、６９．９ミリモル）を酢酸（３００ｒｒｌ
　）中に溶解した溶液に室温で、撹拌しながら、添加し
た。１０分後、溶液をゆっくりと水（９００ｍｍ！　）
中に注加し、固体を集め、水（７５０ｍｊ！　）で洗浄
し、そして５０℃で１６時間にわたって乾燥した。生成
物２４．７ｇ　（９４％）、融点＝１８８〜１９１℃、
が得られた。

実測値：Ｃ，５６，４，Ｈ，５，４：Ｎ、　１７．５Ｐ
、Ｉｌ　、８．５．Ｃ＋ＪｚｔＣＩＮｓＯの理論値：ｃ
、　５６．５Ｈｎ、　５．２；Ｎ、　１７．３；　ｃｅ
　、　８．８％以下余白 （ｂ）１−アセチル−６−ｔ−ブチル−７−クロロ−（
３−アミノ−２，４，６−ドリメチルフエニル）−１Ｈ
−ピラゾロＣ３，２−ｃ）−ｓ−ｓ−トリアゾール（６ ｆ）本例の（ａ）項の生成物（２４，３ｇ　、　６０．
１ミリモル）を前記例６の（ｂ）項に記載の条件下で還
元した。クロマトグラフィー後、部分的に水和した生成
物、融点：２１１〜２１３℃、１５．５ｇ　（７７％）
が得られた。

実測値＋Ｃ，６０，３；■、　６．３．Ｎ、　１．５（
Ｊ　、９．９　ＣｔＪｚ＊ＣＪＮｓＯの理論値：Ｃ，６
０，３，ｉｌ、　６．５；Ｎ、　１Ｂ、５；（Ｊ！　、
９．４％（ｃ）　　カップラー３ この物質（７２％）、融点＝１３２〜１３４℃を、カッ
プラー２に関して記載の手法（前記例６、（ｃ）項を参
照）を使用して、前記（ｂ）項の生成物から調製した。

１；（１−、ｉｉ４Ｂ 実測値ＦＣ，６１，８；■、　？、７．ｌＪ、　　１０
．２；ＣＩ！、　６．２゜Ｓ、４．２　Ｃ４１Ｈ＆ＩＣ
ｌＮ６０４３：１１／２　ｕｇｏの理論値： Ｃ，６１，８ｉＨ，８，０；Ｎ＋　ＩＯ，６，（Ｊ　、
　４．５．Ｓ、　４．０％貫−■ カンブラー４の調製 （ａ）３−ｔ−ブチル−４−シアノ−５−（４−ｎ−デ
シル−２，３，５，６−チトラメチルベンジリデン）−
ヒドラジノコビラゾール トリエチルアミン（３０ｍｊ！　、　２１０　ミリモル
）を３−ｔ−ブチル−４−シアノビラジロールー５−ヒ
ドラジニウムクロリド（４５ｇ、２１０　ミリモル）と
４−ｎ−デシル−２，３，５，６−チトラメチルベンズ
アルデヒドのエタノール（４００ｍｌり中の混合物に添
加した。この混合物を還流下に４時間にわたって加熱し
、冷却し、そして水（２０００ｍｌ）中に滴下した。固
体を集め、洗浄し、そして乾燥した。次の工程で使用す
るのに十分な純度をもった生成物（９０〜１００％）が
得られた。

（ｂ）６−ｔ−ブチル−７−ジアツー３−（４−ｎ−デ
シル−２，３，５，６−チトラメチるフェニル）−１Ｈ
−ピラゾロ（３，２−ｃ）−ｓ−ｓ−トリアゾール 酢酸（ｌＯＯｍＩり中の臭素（２８ｇＳ１７５ミリモル
）を、前記（ａ）項からのヒドラゾン（１７５ミリモル
）と酢酸ナトリウム（５７，４ｇ　、　７００　ミリモ
ル）の酢酸（４５０ｒｒｌ　）中の懸濁液に、４０〜５
０℃の温度で撹拌しながら１滴ずつ添加した。添加が完
了したところで（１０分間）、混合物を８０〜９０”Ｃ
で１時間にわたって加熱し、冷却し、そして水（３，５
４）中に滴下した。固体を集め、よ（洗浄し、乾燥し、
そしてｎ−デカンから結晶化した。生成物（７０〜９０
％）、融点８１９０〜１９２℃が得られた。

実測値：Ｃ，？４．１ｉｌ（、９，２：Ｎ、　１４．９
Ｃ宜９Ｈ４ＪＳの理論値： Ｃ，７５，５，ｆｌ、　９．３：Ｎ、　１５．２％（ｃ
）６−ｔ−ブチル−３−（４−ｎ−デシル−２，３，５
，６−チトラメチルフエニル）−ＩＨ−ピラゾロ（３，
２−Ｃ）　−５−ｓ−トリアゾール：カンプラー４ 前記（ｂ）項からのニトリル（２０ｇ）を７５％硫酸（
濃Ｈ，ＳＯ４（２７０ｇ）から）及び氷（９０ｇ）に１
４０〜１５０℃で撹拌しながら１回で添加した。

１５〜２０分の経過後、さらに氷（１０００ｇ）を添加
した。デカンテーション後、粘着性の固体をメタノール
（２００ｍｆｆ）に溶解し、そして熱湯（５ｍｌ）を添
加した。冷却後、沈殿を集め、９０％メタノール（２Ｘ
５０ｍｊ！　、）で洗浄し、そして乾燥した。生成物（
８５〜９０％）、融点：１９４〜１９５℃が得られた。

実測値：Ｃ，７６，９：Ｈ，１０，４，Ｎ、　１２．８
％ＣｇａＨ４Ｊｎの理論値： Ｃ，７７、ｌ；Ｈ＋　１０．１ｉＮ、　１２．８％〔発
明の効果〕 上記したように置換もしくは非置換の第３アルキル基を
３−位に有しかつ置換もしくは非置換のアリール基を６
−位に有するピラゾロ（３，２−ｃ）−ｓ−トリ了ゾー
ル色素形成性カップラーを含有している本発明のハロゲ
ン化銀写真要素では、露光及び処理後、とりわけアルコ
キシベンゼン色素像安定剤と組み合わせて使用する場合
に、改良された光安定性を有する色素像を提供すること
ができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀写真乳剤層とピラゾロ〔３，２−ｃ〕
   −ｓ−トリアゾール色素形成性カップラーとを含み、ま
   た、その際、前記色素形成性カップラーが次式の化合物
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式において、 Ｒ＿１は非置換のアリール基又は置換のアリール基であ
   り、 Ｒ＿２は任意に置換されている第３アルキル基であり、 Ｒ＿３は水素又はカップリング−オフ基であり、そして ▲数式、化学式、表等があります▼はカップリング−オ
   フ基である）である、ハロゲン化銀写真要素。