JPH02120737A - 写真ハロゲン化銀組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な写真カプラーを含んでなる写真ハロゲ
ン化銀組成物に関する。

（上式中、ｍはＯまたはｌであり、Ｒ１は置換されてい
ないかまたは置換されたアルキル基またはアリール基で
あり、Ｒｚ　　、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して水素
原子または置換されていないがもしくは置換されたアル
キル基またはアリール基であり、あるいはＲ１はＲ１お
よびＲ３の少なくとも１つと一緒になって置換されてい
ないがもしくは置換された５員もしくは６員の炭素環ま
たは襟素環を形成するのに必要な原子を表し、そしてＺ
は水素原子またはカプリング離脱基である）で示〔従来
の技術〕 写真技術分野では、カラー画像がハロゲン化銀発色現像
主薬の酸化生成物と色素生成カプラーとの間の反応によ
り慣例的に得られている。例えば、米国特許筒２．６０
０，７８８号明細書に記載されるように、次式（Ａ） Ｃ＝０ ７Ｈ２゜ で示されるようなピラゾロンカプラー類は、マゼンタ色
素画像を形成するために有用である。このようなピラゾ
ロンは高反応性のカプラーである。

しかしながら、この高反応性は、例えば、写真処理期間
中に存在するホルムアルデヒドとの反応のような副反応
を生じ得るので、色素生成反応効率を低下させていた。

ビラゾロトリアゾールヵプラーハ、ホルムアルデヒド副
反応を防止するのにより有効であったが、ハロゲン化銀
に対するそれらの必要以上に高い親和性やそれらが英国
特許筒１．２４７．４９３号および同１，２５２，４１
８号明細書に記載されるように、複雑な合成法を必要と
するので、そのようなカプラーの開発がしばしば抑制さ
れてきた。

〔発明が解決しようとする課題〕

ハロゲン化銀に対して低親和性で既知のピラゾロンに比
べ淡色側の色相ヘシフトする色素を提供することのでき
る高反応性を有する新たな部類のカプラーを含んでなる
写真ハロゲン化銀組成物を提供することが望まれてきた
。また、ピラゾロトリアゾールカプラーの製造に必要な
方法より蟲かに簡単な合成法で製造することができる新
規なカプラーを含んでなる写真ハロゲン化銀組成物の提
供も望まれてきた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、前記課題を、次式（Ｉ）で示される写真色素
生成カプラーを含んでなる写真ハロゲン化銀組成物の提
供により解決する： 上式中、 ｍは０またはｌであり； Ｒ１は置換されていないかまたは置換されたアルキル基
またはアリール基であり； Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ３は、独立して水素原子また
は置換されていないかもしくは置換されたアルキル基ま
たはアリール基であり、あるいは、Ｒ３はＲ５およびＲ
５の少なくとも１つと一緒になって置換されていないか
もしくは置換された５員もしくは６員の炭素環または複
素環を形成するのに必要な原子を表し；そして Ｚは水素原子またはカプリング離脱基である。

典型的なＺは、式−ＯＲ，もしくは−５Ｒ，、塩素原子
または臭素原子であって、これらの式中、Ｒ。

およびＲ１は独立して置換されていないかもしくは置換
されたアルキル基、アリール基または複素環式基である
。

開示されるところの特に有用な写真ハロゲン化銀組成物
は、以下の構造式（■）、　（Ｉ［Ｉ）および（ＩＶ）
で示される写真色素生成カプラーを含んでなる： （工Ｖ） 上記各式中、 各Ｘは、独立してシアノ基、アルキル基またはアリール
基であり； ｎは、Ｏ〜４の整数であり； Ｒ３およびＲ９は、独立して水素原子、炭素原子１〜５
個含有のアルキル基、特にブチル基、またはフェニル基
もしくは置換されたフェニル基のようなアリール基であ
り； Ｒ１゜＋　Ｒ１１ｒ　Ｒ１□およびＲ１４は、Ｒ１につ
ぃて定義したような基であり； ＲＩＳは、Ｒ３について定義したような基であるか、あ
るいはＲＩ４と一緒になって、５０環もしくは６員環の
、特に炭素環または複素環を形成するのに必要な原子を
表し； Ａは、Ｏ，ＮまたはＣからｉハばれる環原子であり；そ
して Ｚは、前述したような水素原子またはカプリング離脱基
である。

開示されるところの、写真ハロゲン化銀組成物における
もう一つの好ましいカプラーは、次式（Ｖ）により示さ
れるカプラーである：乙 上式中、 ＲＩＳは、ｔｔａされていないかまたは置換されたアル
キル基またはアリール基であり； Ｒ１６およびＲａｔは、独立して水素原子または置換さ
れていないかもしくは置換されたアルキル基またはアリ
ール基であり；そして Ｚは、前述したような水素原子またはカプリング離脱基
である。

前記のアルキル基は、置換されていないか、または場合
によってカプラー特性もしくは生成される色素に悪影響
を及ぼさない基により置換されていてもよい。このアル
キル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、Ｌ−ブチル基、ペンチル基、オクチル基、エイコ
シル基およびトリアコンチル基のように、例えば炭素原
子１〜３０個を含有する。このアルキル基は、場合によ
って、例えば、ハロゲン（例えば、塩素、臭素またはフ
ッ素）原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ
基、ニトロ基、アルコキシル基、スルホンアミド基、ス
ルファミル基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホニ
ル基、アリールオキシル基、ウレイド基、アルキル基、
アリール（例えば、フェニルおよびナフチル）′基、ま
たはフェノール置換基、炭素環式置換基および複素環式
置換基により置換されていてもよい。

前記のアリール基はまた、置換されていないか、または
場合により、カプラー特性もしくはカプラーから生成さ
れる色素に悪影響を及ぼさない基により置換されていて
もよい。このアリール基は、例えば炭素原子を６〜３０
個含むことができる。フェニル基およびナフチル基が具
体的なアリール基である。このものの置換基は、例えば
、ハロゲン（例えば、塩素、臭素またはフッ素）原子；
炭素一原子１〜３０個含有のアルキル基のようなアルキ
ル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、エイコシル基ま
たはトリアコンチル基；ヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシル基、スルホンア
ミド基、スルファミル基、アミノ基、カルボンアミド基
、スルホニル基、アリールオキシル基、ウレイド基、ア
ルキル基（炭素原子１〜３０個含有のアルキル基など、
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル
基、Ｌ−ブチル基、エイコシル基およびトリアコンチル
基）、アリール基（例えば、フェニル基およびナフチル
基）；カルボン酸エステル基および複素環式基である。

記載したカプラー上の置換基には、写真技術分野で有用
なことが知られているバラスト基およびカプラ一部分が
含まれる。

前記カプラーのカプリング位置（すなわち、シアノ基に
結合した炭素原子）は、写真技術分野で既知のカプリン
グ離脱基により置換され得る。具体的なカプリング離脱
基の例には、以下の式で示される基が含まれるニ ーＱＣ）１３・　　−０Ｃ６Ｈ５・　　−０ＣＨ２ＣＯ
ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ・−ＯＣＣ６Ｈ５・ −ＮＨ５０２ＣＨ３・ 開示されるところのカプラーは、それが写真要素中に塗
布された層からそのカプラーを実質的に拡散不能にする
目的でカプラー分子上に十分な嵩高さを付与するような
サイズおよび配置の有機基であるバラスト基を含むこと
ができる。開示されるようなカプラーは、バラスト基あ
るいは１個以上の記載したＲ基またはカプリング離脱、
基を介してポリマー鎖に結合することができる。例えば
、１個以上のカプラーを同一のバラスト基に結合するこ
とができる。代表的なバラスト基には、炭素原子８〜３
２個含有の置換されていないかまたは置換されたアルキ
ル基またはアリール基が含まれる。

置換基の代表的なものとしては、アルキル基、アリール
基、アルコキシル基、アリールオキシル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルボキシル基、アシル基、アシルオキシル基、ア
ミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、カルバモイル
基、アルカルスルホニル基、アレンスルホニル基、スル
ホンアミド基およびスルファミル基が挙げられる。これ
らの置換基のアルキル部は、例えば、炭素原子１〜３０
個を含むことができる。

開示されるようなカプラーは、記載したような写真ハロ
ゲン化銀組成物において、色素生成カプラーが写真技術
分野で使用されてきた態様お−よび目的に使用すること
ができる。

このようなシアノメチル置換されたカプラーの例には、
次の式で示されるものが含まれる：５゜ ６゜ ２０゜ （Ａ） （Ｂ） 記載したようなカプラーは、簡単な合成法で製造される
。以下の反応スキームＩで示される方法は、記載したよ
うなカプラーの代表的な合成法である： （Ｐ３） （Ｐ２） 還流アセトン（Ｂ）中、炭酸カリウムの存在下でシアノ
酢酸エチル（Ａ）を加熱して、単一の主要なシアノ置換
化合物（Ｐ、）を生成する。委雫守スキームＩに示され
るように、この化合物はイソプロピリデン誘導体（Ｃ）
２分子の縮合により得られる。このエチルエステルの酸
加水分解は脱炭酸を伴い、３−シアノメチル−６−シア
ノ−５゜５−ジメチル−２−シクロヘキセノン（Ｐ２）
を生ずる。この生成物は、有機合成技術分野で既知の方
法により単離精製される。化合物Ｐ、を酸加水分解に代
え水酸化物で処理する場合には、化合物Ｐ２よりむしろ
２個のカルボニル基を有する化合物Ｐ、が生成される。

これらの再化合物とも酸化された写真ハロゲン化銀発色
現像主薬と反応することができる。これらのカプラーの
構造は、有機化合物分析技術分野で既知の手段、例えば
高分解能マススペクトロスコピーまたは核磁気共鳴スペ
クトロスコピーにより同定することができる。

カプラーＰ２は、この化合物が銀塩を生成しないかまた
は生成される塩が可溶性であるかのいずれかであること
を示し不溶性の銀塩を生成しない。

開示したようなカプラーと酸化された写真ハロゲン化銀
現像主薬、好ましくはフェニレンジアミン発色写真現像
主薬との反応により、そのカプラーから色素が生成され
る。この反応は、化合物７が酸化されたフェニレンジア
ミン写真ハロゲン化銀発色現像主薬と反応する以下の反
応スキームにより具体的に示される： 化合物 Ｒ：０１０’２１ （色素１） 十 色素生成物の単離および分析（例えば、マススペクトル
分析）は、色素１．２および３が生成したことを示した
。生成される主な色素は、色素３であった。この色素類
をさらに反応させて、下記式で示される色素を生成した
： （色素２） 十 （色素３） ■ ＨｓＣ２−ＮＣ２１（ｓ （色素４） 上式中のＲは定義したような意味を有する。出発カプラ
ーと限定された濃度の酸化発色現像主薬（酸化現像剤／
カプラーの比が０．２１）との処理は、色素３のみの生
成をもたらすことがわかった。しかしながら、出発カプ
ラーを大過剰（Ｉ０倍過剰）の酸化発色現像主薬で処理
するときには、生成される色素は色素４である。生成さ
れるこれらの色素の可視スペクトルを酢酸ブチル中で測
定した。

色素１．２および３は、５２０ｎｍに極大吸収を有する
０色素４は、５４５ｎｍに極大吸収を有する。より短波
長の吸収を有するとはいえ、類似の色素を化合物９から
得た。

６位のシアノ基を化合物７または９から取り除いた場合
には、ただ１種の色素が生成するだけである。これは、
６位シアノ基を有していない色素１に相当する。

もう一つの具体的な製造例は、次式で示される化合物１
３の合成である： このカプラーの製造は、−７８°Ｃにおける２モル当量
のリチウムジイソプロピルアミドと化合物７の反応、次
いでその生成物とヨウ化メチルとの反応からなる。この
アルキル化反応速度は、０°Ｃで実施することにより速
めることができる。

具体的な合成例を以下に示す： 化企粗１夏合成 アセトン（２５０ｍｌ！　）にシアノ酢酸エチル（０，
２６モル）を溶解し、炭酸カリウム（０，２９モル）を
加えた。得られた懸濁液を４時間加熱還流させ、その後
室温に放冷し、次いで減圧下で溶媒を留去した。

得られたオレンジ色固体をメタノール（５０ｄ）に溶解
し、同量の６Ｎ水性塩化水素酸を添加した。

得られた混合物を２４時間加熱還流した後、室温に冷却
し、減圧下でＣ４縮し、次いで残渣をメチレンクロライ
ドと水との間で分配させた。有機層を無水硫酸マグネシ
ウムを介して濾過することにより乾燥し、溶媒を減圧下
で留去した。ヘキサンを用いてすりつぶし、淡褐色固体
として化合物７の１４．２ｇ（収率５８％）を得た。ｍ
、ｐ、　１０１〜１０２°Ｃ０予期した構造が、プロト
ンｎｍｒおよびマススペクトルデータより確認された。

ｎｍｒ（ＣＤＣ１，）　；δ、ｐｐｍ：１．２０（ｓ、
３１１Ｌ　１．３５（ｓ、３Ｈ）、　２．４５（ｄｄ、
２ｆｌ）。

３．３６（ｓ、２８）、　３．４４（ｓ、１ｌｌ）、　
６．２８（ｓ、１）１）。

マススペクトル’　　ＣｚＨＩＪｚ０４として計算−１
８８，２３００；観察−１８８，０９４１孔イ目犀９（
７）’卸Ｋ ＯｏＣにおけるテトラヒドロフラン（３１，５ｄ）中ジ
イソプロピルアミン（３１，５ミリモル）溶液に、２．
２Ｍのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（３１，５ミ
リモル）を加えた。０°Ｃで１５分間撹拌した後、この
溶液を一７８°Ｃまで冷却し、テトラヒドロフラン（３
０ｍｌ）中化合物７（３０ミリモル）溶液を滴下した。

得られたオレンジ色溶液を２０分間−７８°Ｃで撹拌し
、そのときヨードデカン（３０ミリモル）をすばやく加
え、温度を０°Ｃまで加温した。６時間後、６Ｎ水性塩
化水素酸の添加によりｐＨを６．０に調節し、この混合
物をメチレンクロライドで抽出した。有機層を無水硫酸
マグネシウムを通して濾過し、減圧下で濃縮して油状物
を得た。このものをシリカゲルクロマトグラフィーで精
製し、白色固体生成物３．６ｇ（収率３５％）を得た。

ｍ、　ｐ、　４９〜５０°Ｃ０化合物９として予期した
構造が、次のプロトンｎｍｒおよびマススペクトルデー
タより確認された。

ｎｍｒ（ＣＤＣＩ：＋）　；δ＋ｐｐｍ：０．９０（ｔ
、３１１）、　１．２０（ｓ、３Ｈ）、　１．２５−１
．３０（ブロードｓ、１６Ｈ）、　１．３５（ｓ、３１
１）、　２．３５−２．’４０（ｍ、２１１）。

２．６（ｄｄ、２１１）、　３．４０（ｓ、２１１）、
　３．４５（ｓ、ＬＨ）。

マススペクトル：ｍ／ｅ３２Ｂ 開示したような好ましいカプラーは、写真ハロゲン化銀
乳剤における色素生成に利用可能な速度を有する。この
ことを、以下のような水性溶液中での色素生成速度によ
り説明する。化合物７の色素生成速度は、以下に示すよ
うな原液Ａ〜原液りを使用し、ストップトラロー法で測
定した。

原液Ａ：６７％のＴｒｉｔｏｎ　Ｘ−１００を含有する
化合物７のＩ　Ｘｌ０−’Ｍ溶液（Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−
１００は商品名） 原液Ｂ　：　ｐＨ１０，０およびイオン強度１．５の炭
酸塩緩衝液 原液Ｃ；水中４　Ｘｌ０−’Ｍのフェリシアン化カリウ
ム 原液Ｄ　：　４　Ｘｌ０−’Ｍの４−アミノ−３−メチ
ルＮ、Ｎ−ジエチルアニリン硫酸塩 原液ＡおよびＢの同量を合わせストップトフロー装置の
１番目のシリンジ中にとった。２番目のシリンジに同量
の原液ＣおよびＤを含ませた。２つのシリンジの内容物
を合わせ、色素生成速度をλ□８にて分光光度計で測定
した。

６％のＴｒｉｔｏｎ　Ｘ−１００で原液Ａをカプラー５
Ｘ１０−’Ｍ溶液になるまで希釈することにより調製し
た化合物７の第２溶液を用いて、前記手順を繰り返した
。ｌｏｇ　ｋｃＯを、観察されたｋと平均値から算出し
た。比較カプラーに対する速度は、原液Ａ中の化合物７
を化合物Ｃ−１，Ｃ−２およびＣ−３に置換し、類似の
方法で得た。結果を第１表に示す。

第一」−一表 試験１７ 比　較Ａ　　　Ｃ−１傘 比　較Ｂ　　　Ｃ−２傘 比　較ＣＣ−３本 傘比較カプラーの構造 ４．５０ ２．３３ ４．５９ ４．８０ Ｑ」、 シ這 データは、化合物７が酸化発色現像主薬と反応して周知
の比較カプラーＣ−１の反応速度より這かに大きな速度
でマゼンタ色素を生成することを示す。驚くべきことに
、化合物７は２当量存在するかまたは有するフェノール
系バラスト基の助けを当てにすることができないにもか
かわらず、化合物７の反応性は活性カプラーＣ−２およ
びＣ３のそれと非常に近似している。

〔発明の実施例〕

本発明の一層の理解を進める目的で以下に例を示す。

貞よ 写真要素は、０．８６　ｇ　Ａｇ／　ｎ（のハロゲン化
銀乳剤を含有する感光層で酢酸セルロースフィルム支持
体を塗布することにより調製し、これらのストリップを
段階的濃度試験片を介して露光し、次いで６８６Ｆにて
６分間ＤＫ５Ｑにより処理した。これらのストリップを
定着、洗浄、漂白、洗浄そして乾燥して段階的なハロゲ
ン化銀画像を得た。現像液は、２−メチル−２，４−ベ
ンタンジオール２．５ｍｌおよび３．５ＭのＮ　ａ　Ｏ
ＩＩ溶液２．５　ｍｌに第■表に示す各カプラー１　、
９３７ミリモルを溶解し、この溶液を以下のように調製
される溶液Ａ　５００滅に添加して調製した。

亜硫酸ナトリウム ヨウ化カリウム 臭化ナトリウム 硫酸ナトリウム 水酸化ナトリウム ｇ ０．１２ｇ ０．８０ｇ ０　　　ｇ ３．７ｇ Ｃａｒｂｏｗａｘ　３３５０（これは商品名である）チ
オシアン酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 炭酸水素ナトリウム 水で１２とし、ｐＨを１０．７に調節した先に得たスト
リップを露光し、この現像液中で１００’Ｃにて４分間
処理し、漂白、洗浄、定着、洗浄そして乾燥した。色素
の色相は、濃度１．０に尺度化した極大吸収ピーク（λ
、、Ｘ）を測定することにより分光光度曲線から得た。

ハーフバンド幅（ｈａｌｆ−ｂａｎｄ　ｗｉｄｔｈ）　
（ＩＩＢＷ）は、濃度０．５におけ゛る各曲線の幅とし
て報告した。これらの曲線から４２５０…における濃度
を直接測定した。結果を第■表に示す。

例　　１　　　　　７　　　　　　５３２（Ｉ２５）　
　　　　　　　０．２２比　較Ｄ　　　Ｃ−４＊　　　
５３９（Ｉ０３）　　　　　０．３２本比較カプラーの
構造 ５通 このデータぽ、化合物７が写真要素中で反応し比較カプ
ラーＣ−４と同等な色相のマゼンタ色素を生成すること
を示す。さらに、化合物７は、４２５ｎｍ域における不
要な青色光吸収が減少する利点を示す。

貫又 写真要素は、臭ヨウ化銀０．９１　ｇ　Ａｇ／　ｎｆ、
ゼラチン３．７７ｇ／ｎｆを含有する感光層で酢酪酸セ
ルロースフィルム支持体に塗布し、次いで第■表に記載
するカプラーの１種をその生重量のリン酸トリクレジル
に分散させ、１．６２ミリモル／　ｒｄにて塗布して調
製した。この感光層は、ゼラチン１．０８　ｇ　／ポお
よびゼラチンの１．７５重量％のビス−ビニルスルホニ
ルメチルエーテルを含有する層で被覆した。

各要素試料を、段階的濃度試験片を介して像様露光し、
そして下記の発色現像液を使用して４０℃で処理し、次
いで停止、漂白、定着、洗浄そして乾燥して段階的マゼ
ンタ色素画像を形成した。

光負ユ像斂 ＫｚＳＯｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　２・
ＯｇＫ、ＣＯｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０．０　ｇにＢｒ Ｋ１ １．２５　ｇ ０．６　　■ 全量を１２にする水、ｐＨｉｏ、０ 色素の色相は、濃度１．０に尺度化した極大吸収ピーク
（λ１，８）を測定することにより分光光度曲線から得
た。この濃度はλ、％−で測定し、現像銀■はＸ線蛍光
で測定した。結果を第■表に示す。

例２　９　５１Ｈ１３３）　　０．９４比　較Ａ　　　
Ｃ−１５５６（９２）　　　　１．１１比　較Ｂ　　　
Ｃ−２５５６（８９）　　　１．８５比較ＣＣ−３５４
５（８４）　　０．９９このデータは、化合物９が写真
系で反応して比較化合物Ｃ−３と同等の濃度のマゼンタ
色素を生成することを示す。さらに、化合物９は現像銀
が増加する著しい長所を示す。

本発明の写真ハロゲン化銀組成物は写真要素中０．７０
　ｇ　／ボ ０．６３ｇ／ｎｆ ０．４９ｇ／＋ｒｆ ０．６０　ｇ　／ボ で使用することができ、この要素は単一色要素であるか
、または多色要素であってもよい。多色要素では、一般
に、本発明の色素生成カプラーが緑感性乳剤と組み合わ
せられるが、それを非感光乳剤または様々な領域のスペ
クトルに感光する乳剤と組み合わせることもできる。多
色要素は、典型的に３種の主領域スペクトルのそれぞれ
に感光する画像色素生成単位を含む。各単位は、与えら
れた領域のスペクトルに感光する単一乳剤層または複数
乳剤層から構成することができる。各画像形成単位層を
含む要素の層は、当該技術分野で知られているような多
様な順序で配列することができる。別の様式では、各３
種の主領域スペクトルに感光する乳剤を、単一のセグメ
ント層として配列することができる。

典型的な多色写真要素中に開示したような写真ハロゲン
化銀組成物を含む要素は、支持体ならびに支持体に担持
される少なくとも１種のシアン色素生成カプラーと組み
合わさった赤感性ハロゲン化銀乳剤層少なくとも１個を
含むシアン画像色素生成単位、少なくとも１種のマゼン
タ色素生成カプラーと組み合わさった緑感性ハロゲン化
銀乳剤層少なくとも１個を含むマゼンタ画像色素生成単
位および少なくとも１種のイエロー色素生成カプラーと
組み合わさった青感性ハロゲン化銀乳剤層少なくとも１
個を含むイエロー画像色素生成単位を含んでなる。この
要素は、追加の層、例えばフィルター層、中間層、保護
層および下塗り層などを含めることができる。

開示した写真ハロゲン化銀組成物の以下の検討では、Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋　１９７８年
１２月、Ｅ　ｔｅｍＮｏ、　１７６４３を引用する。こ
の刊行物は、以後ｒ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　Ｊと称する。

前述のようなハロゲン化銀組成物、特に乳剤は、ネガ作
動性またはポジ作動性のいずれであってもよい。適当な
乳剤およびそれらの製法は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ口１ｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、第１および■節ならびにそこで引用され
る文献に記載されている。前述のような要素の乳剤層用
として適するベヒクルは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、第Ｘ節およびそこで引用される文献に記載
されている。

前述のようなカプラーに加え、本発明の組成物は写真技
術分野で有用であることが知られている追加のカプラー
を含めることができ、このようなカプラーはＲｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｖ節、パラグラフＤ
、Ｅ、ＦおよびＧならびにそこで引用される文献に記載
されている。Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、第Ｖ節、パラグラフＣおよびそこで引用される文献に
記載されるようにして、これらのカプラーを要素および
乳剤に組み入れることができる。

前述のような写真組成物および要素またはそれらの個々
の層は、蛍光増白剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ、第Ｖ節、参照）、カブリ防止剤および安定剤
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｖ節、
参照゛）、汚染防止剤および画像色素安定剤（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｖ節、パラグラフ
■およびＪ、参照）、光吸収剤および散乱剤（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｖ節、参照）、硬
膜剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｘ
節、参照）、塗布助剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、第ＸＩ節、参照）、可塑剤および滑剤（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ｘｎ節、参照
）、帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、第ＸＩ［１節、参照）、マット材（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ｘｖｒ節、参照）なら
びに現像改良剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　数匹ｌ０３ｕｒｅ
、第ＸＸＩ節、参照）、発色マスク性カプラーおよび競
争カプラーを含めることができる。

前述の写真組成物および要素は、化学線、典型的には可
視領域のスペクトルに露光し、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｘ■節に記載されるように潜像を形
成し、次いでＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、第Ｘ［Ｘ節に記載されるように処理して可視色素画像
を形成することができる。可視色素画像を形成する処理
は、発色現像主薬と前記組成物を接触させて、現像性ハ
ロゲン化銀を還元する工程および発色現像主薬を酸化す
る工程を含む。酸化された発色現像主薬がカプラーと順
次反応して色素を与える。

好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類で
ある。特に好ましいものとしては、４−アミノ−３−メ
チル−ＮＮ−ジエチルアニリン塩酸塩、 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチル−Ｎ−β（メタン
スルホンアミド）エチルアニリン硫酸塩水和物、 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキ
シエチルアニリン硫酸塩、 ４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩および４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイ
ジン−ジー１）−）ルエンスルホン酸が挙げられる。

ネガ作動性ハロゲン化銀では、前記処理がネガティブ画
像をもたらす。ポジティブ（または反転）画像を得るに
は、前記処理に先立って非発色性現像主薬で処理して露
光ハロゲン化銀を現像（色素を生成しない）し、次いで
要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能
にすればよい。

また一方、直接ポジティブ乳剤を使用してポジティブ画
像を得ることもできる。

現像後は、通常の漂白工程、定着工程または漂白定着工
程で銀およびハロゲン化銀を除去し、洗浄工程および乾
燥工程が続けられる。

〔発明の効果〕

前述のような新規なカプラーを含存する前述の写真ハロ
ゲン化銀組成物は、露光および処理により有効なマゼン
タ色素製品を提供する。写真ハロゲン化銀組成物におい
てこの新規なカプラーは、ハロゲン化銀に対して低親和
性で、かつ既知のピラゾロンに比べ淡色側の色相ヘシフ
トする色素を生成し得る高い反応性を示す。前述の新規
なカプラーは、また、ピラゾロトリアゾールマゼンタ色
素生成カプラーを製造するための既知の方法より溝かに
簡単な方法により製造することが可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ） （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、ｍは０または１であり、Ｒ＿１は置換されて
   いないかまたは置換されたアルキル基またはアリール基
   であり、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は独立し
   て水素原子または置換されていないかもしくは置換され
   たアルキル基またはアリール基であり、あるいはＲ＿３
   はＲ＿１およびＲ＿５の少なくとも１つと一緒になって
   置換されていないかもしくは置換された５員もしくは６
   員の炭素環または複素環を形成するのに必要な原子を表
   し、そしてＺは水素原子またはカプリング離脱基である
   ）で示される写真色素生成カプラーを含んでなる写真ハ
   ロゲン化銀組成物。