JPH0211574A - 写真用カラーカプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なピラゾロン化合物及び写真用部材にお
けるそれらの使用に関する。

例えば、Ｌ、Ｊ、　Ｆｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉｎによって
、書籍１ゴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　。

Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　ｍ、第４版、ｐ、　３５６．３５
７において記載されているように、ピラゾロン化合物を
写真系においてマゼンタカプラーとして用いることがで
きることは周知である。現在まで用いられているピラゾ
ロン化合物は、通常、４当量のカプラーとして知られて
いるタイプのものである。しかしながら、かかる化合物
を用いると、各色素分子を生成させるために４当量の銀
が必要であることばかりでなく、カプラー自体がある種
の化学物質、例えば、ホルムアルデヒドの蒸気に対して
感受性を有しており、これによってマゼンタ色素の得る
ことのできる濃度が低下するという欠点がある。これら
の欠点は、結合部位が解離基によって置換されているい
わゆる２当量のピラゾロンカプラーを用いることによっ
て克服することができる。

この目的のために好適な解離基は１例λば、英国特許明
細書筒１，４９４，７７７号及び同第２．０８６，５９
７号並びに米国特許明細書筒４．５５６．６３０号によ
って公知であるが、かかる２当量カプラーを製造するこ
と及び良好に用いることは困難であることが分かってい
る。これが困難である理由の一つは、イチジマ及びフル
タチの１９８２　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｎ
ｇｒｅｓｓ　ｏｆ　Ｐｈｏｔａ−ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ　ｐａｐｅｒ　４−１８及びＡｋｈｌａｑら
のＪｏｕｒｎａｌ　ｆｕｒ　Ｐｒａｋｔｉｓｃｈｅ　Ｃ
ｈｅｍｉｅ、　１９８７．　ｐ、　２１７−２２３にお
いて記載されているように、かかる化合物の結合反応の
律速段階が、解離基を除去する解離反応であるためであ
るということが分かっている。

この遅い解離段階が、ある種の条件下でのかかる２当量
のピラゾロン類の使用を制限するファクターである。こ
れは、カプラーの混合物を用いて単色画像を生成するい
わゆる色原体単色フィルムの場合において特に当てはま
る。これは、遅い解離反応を原因とするマゼンク色素の
ゆっくりとした製造が全て、それ自体許容しえないばか
りでなく、それによって、同一の油滴中に配置されてい
るシアン色素における濃度が相伴って低下するためであ
る０本発明者らは、結合反応の遅い解離段階が、それら
を写真用部材において用いることにおける制限ファクタ
ーとはならない新規な２当量ピラゾロンマゼンタカラー
カプラーを見出した。

したがって、本発明によれば、一般式：Ｃ式中、Ｘはハ
ロゲン原子であり；Ｙ及びＺは、それぞれ、水素、ハロ
ゲン、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、アシルアミノ又はスルホンアミドであり；Ｒ１は少
なくとも６個の炭素原子を有するアルキル基であり：Ｒ
２は置換フェニルであり：Ｒｓはカラーカプラーを油溶
性にし、窒素原子によって置換フェニルに結合している
バラスト基である）のピラゾロンカラーカプラーが提供
される。

好ましくはＲ１は、８〜１２個の炭素原子を有する直鎖
又は分岐鎖あるいは環式のアルキル基、例えば、ｎ−オ
クチル、ｎ−ノニル、シクロオクチル、２−エチルヘキ
シル、トリメチルヘキシル又はシクロドデシルである。

好ましくは、Ｘは塩素原子である。

好ましくはＺは塩素原子である。Ｚがハロゲン原子でな
い場合には、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル
又はアルコキシであることが好ましい、Ｚがアリール又
はアリールオキシである場合には、フェニル又はフェノ
キシであることが好ましい、好適には、アシルアミノ基
は、式ニーＮＨＣＯＲ（ここで、Ｒは１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基である）を有する。好適には、ス
ルホンアミド基は、式：　−Ｎ　ＨＳ　Ｏ＊　Ｒ（ここ
で、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である
）を有する。

好ましくは、Ｙは、水素原子、塩素原子又はメチル基で
ある。Ｙが水素原子、塩素原子又はメチル基でない場合
には、上記したようなアリール、アリールオキシ、アシ
ルアミノ又はスルホンアミドであることが好ましい。

好ましくは、フェニル基：Ｒ２は、２．４及び６位にお
いて置換されている。Ｒ２フェニルにおける置換基の例
としては、ハロゲン原子、特に塩素原子及び１〜４個の
炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基、特にメチ
ル又はメトキシ基が挙げられる。

好ましくは、好適なＲ２基は、２，４．６−ドリクロロ
フエニル、２．４−ジクロロ−６−メチルフェニル及び
２．６−ジクロロ−４−メトキシフェニルである。

好ましくは、Ｒ１は、少なくとも１２個の炭素原子を有
するアルカノイルアミノ基を構成する。

特に好適な基は、１４個の炭素原子を有するミリストイ
ルアミノ基である。他の有用なＲ１基は、バラストされ
たスルホンアミノ基、例えば、ヘキサデシルスルホニル
アミノである。更に他の好適なＲ３バラスト基は、油溶
性置換基がアリールオキシ基、例えばジーｔｅｒｔ−ア
リールフェノキシアセチルである置換アルカノイルアミ
ノ基である。

他の有用なＲ３基は、バラストされたスクシンアミド基
である。

上記のタイプのバラスト基は当該技術において周知であ
る。

式（Ｉ）のピラゾロン化合物は、文献において公知の経
路によって、特に、英国特許明細書画２．０８６，５９
７号に記載の方法によって製造することができる。この
特許文献において記載されている方法とは、次式（ＩＩ
）： （式中、Ｚ、Ｒｚ及びＲ３は上記に定義した意味を有す
る） の４当量ピラゾロンカプラーと、一般式（ＩＩＩ）：（
式中、Ｒ１、Ｘ及びＹは上記に定義した意味を有する） のチオール類から製造されるスルフェニルクロリドとを
反応させることを包含するものである。

式（ＩＩ）の４当量カプラーは公知の化合物であり１式
（ＩＩＩ）のチオールは例えば、Ｊ、　Ｃ，■ａｒｄｅ
ｌｌによって、書籍°ゴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｔｈ１ｏｌＧｒｏｕｐ　、　Ｓ、Ｐａｔａ
ｉ　ｍ、の第４章に記載されているような公知の方法に
よって製造することができる。

式（１）の化合物は、潜在的に互変異性であり、他の互
変異性体を同一の雰囲気下に含ませることができること
を理解すべきである。

本発明の他の特徴によれば、少なくとも１つの層中に、
少なくとも１種の一般式（Ｉ）のピラゾロンカラーカプ
ラーを含むハロゲン化銀写真材料が提供される。

写真材料は、黄色色素生成カラーカプラーを含む少なく
とも１つの青色光感光層、シアン色素生成カラーカプラ
ーを含む少なくとも１つの赤色光感光層、及び、式（Ｉ
）のマゼンタ色素生成カラーカプラーを含む少なくとも
１つの緑色光感光層を有する通常のトライパックカラー
カプラーであってよい。

当該技術において公知のいかなる黄色及びシアンからカ
プラーを用いることもできる。

しかしながら、好ましくは、本発明のこの態様の写真材
料は、銀画像ではなく、より広い目的に用いることので
きるほとんど非粒子性の画像（ｇｒａｉｎｌｅｓｓ　ｉ
ｍａｇｅ）である色素画像を生成する多数のカラーカプ
ラーが存在するいわゆる色原体単色材料である。かかる
材料は、ヨーロッパ特許出願第２５．７７５号において
記載されている。

ヨーロッパ特許出願第２５，７７５号において記載され
ているように、色原体単色材料中には、好ましくは、イ
エローカラーカプラー、シアンカラーカプラー及びマゼ
ンタカラーカプラーが存在している。最も好ましくは、
色原体単色材料は、それぞれが、イエローカラーカプラ
ー、シアンカラーカプラー及び上記記載のような式（Ｉ
）のマゼンタカラーカプラーを含む２つのハロゲン化銀
乳剤層を有する。

これらのカラーカプラーは、好ましくは、米国特許明細
書画３．６７６．１３７号において記載されているよう
な溶媒中に分散される。

好ましくは、カプラーを溶解することができ、水中にほ
とんど溶解せず、高い沸点を有し、カプラーと共に、乳
剤を含むカラー写真感光材料中に残留する有機溶媒が用
いられる。好適な溶媒としては、置換炭化水素、カルボ
ン酸エステル、カルボン酸アミド、リン酸エステル及び
エーテルが挙げられる。

特定の例としては、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジ−イ
ソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、ト
リクレジルホスフェート、トリー〇−へキシルホスフェ
ート、Ｎ、Ｎ−ジエチルカプリルアミド、ブチル−ｍ−
ペンタデシルフェニルエーテル及び塩素置換パラフィン
が挙げられる。

高沸点溶媒に加えて、写真感光材料の製造中に除去する
ことのできる、カプラーを溶解するための助溶媒を用い
ることがある。助溶媒の特定の例としては、炭酸プロピ
レン、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノール、
テトラヒドロフラン及びシクロヘキサノンが挙げられる
。助剤として表面活性剤、特に、セチル硫酸ナトリウム
、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム又はジ（２−エチルヘ
キシル）スルホコハク酸ナトリラムのような陰イオン表
面活性剤あるいはソルビタンセスキオレイン酸エステル
又はソルビタンモノラウリン酸エステルのような非イオ
ン表面活性剤を用いて、導入されるタイプの油溶性カプ
ラーを、写真乳剤の親木性ポリマー中に分散させること
がある。

油溶性カプラーを分散させるために、乳化モノジナイザ
ー、コロイドミル又は超音波乳化装置を用いることがで
きる。

本発明の写真材料は、セルローストリアセテート、セル
ロースアセテート−ブチレート及びサブド（ｓｕｂｂｅ
ｄｌ及び延伸ポリエチレンテレツクレートをはじめとす
るいかなる通常のフィルム基材上に被覆することもでき
る。好ましくは、用いるハロゲン化銀は、臭化物に対す
るヨウ化物のハロゲン化物比１．５〜１０％を有するヨ
ウ臭化ハロゲン化銀である。

好ましくは、少なくとも１種の線光学増感色素及び少な
くとも１種の赤光学増感色素の両方を用いて、ハロゲン
化銀を全整色増感させる。

ハロゲン化銀乳剤は、イ才つ及び／又は金増感剤によっ
て、又は、ポリエチレンオキシド化合物によって、ある
いは、高速カメラフィルム乳剤を増感させるのに用いら
れる他の増感剤によって化学的に増感させることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀結晶用のバインダー
は、ゼラチンが好ましいが、アクリルアミド及びポリビ
ニルアルコールのようないわゆるゼラチン増量剤を存在
させることもできる。アルキルのアクリレート及びメタ
クリレートから誘導されるラテックスポリマーのような
ラテックスポリマーを存在させることができる。

バインダーは、ホルムアルデヒド、グリオキサール、ビ
ニルスルホン及びトリアジン誘導体のような周知の任意
の硬化剤を用いて硬化させることができる。

従来の色原体処理浴を用いて単色材料を現像することが
できる。現像浴は、概して、ｐ−）ユニレンジアミンタ
イプの現像剤物質、臭化カリウムのような現像抑制剤、
亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに、塩基、
例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属炭酸塩を
含んでいる。

更に、現像浴は、通常のカプリ防止剤及び錯生成剤を含
んでいてもよい。

以下に示す特定の一般式（ＩＶ）の化合物及び化合物り
が本発明において特に有用である。

夾鳳輿ユ （ａ）　　　　　　（ｂ）　　　　　　（ｃ）虫朋１ユ
紅−λ会成 メチル化スピリットｆｍｅｔｈｙｌａｔｅｄ　５ｐｉｒ
ｉｔｌ（５００−Ｉｎ１）中の水酸化ナトリウム（４０
ｇ）を還流下で加熱して溶解し、幾分冷却した後に、メ
チル化スピリット（１２５ｍｔｌ）中の０−クロロフェ
ノール（１２８，５ｇ）を数分間かけて加えた。次に、
メチル化スピリット（１２５ｄ）中の１−ブロモオクタ
ン（１９３ｇ）を加え、反応混合物を還流下で７．５時
間加熱すると、この間に、臭化ナトリウムの沈殿が析出
した。−晩冷却した後、水（５０Ｃ）蔵）及び軽油（沸
点６０〜８０℃）（５００ｍｌ’）を加え、有機層を分
離し、水、炭酸ナトリウム希釈溶液、水、希釈塩酸及び
水で十分に洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、
溶媒を蒸発させ、中間体（ａｌ　を油状物として分離し
た（収量２３６．６　ｇ）。

曳皿碧ｂ　　びＣのＡ ５〜８°Ｃにおいて、ジクロロメタン（４０〇−）中の
中間体（ａＨ１９２，６ｇｌにクロロスルホン酸（６４
ｔｌ’）を３０分間かけて加えた後、５℃で９０分間撹
拌した。溶媒を減圧下で蒸発させ、赤色の残留油をアセ
トニトリル（８Ｃｏａｌ’）及びジメチルアセトアミド
（２４０ｄ）中に溶解し、この間に温度を４０℃に上昇
させた。次に、塩化ホスホリル（１４８１ｎｌ）を２５
分間かけて加えると、この間に温度が３０℃に下降し、
次に、反応混合物を一晩で室温に下降させた。

生成物（中間体ｂ）及びアセトニトリル（１００ｍｌ’
）を、氷（４８０ｇ）中の濃硫酸（１２０ｍ／）に加え
、温度が９８℃以下に保持されるように、亜鉛ダスト（
１９２ｇ）を徐々に加えた０次に、反応混合物を８５℃
で２時間加熱し、幾分冷却し、軽油（沸点６０〜８０℃
）を加え、？濾過によって固形分を除去した。有機層を
分離し、水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、蒸
発させて、中間体ｆｃ）を淡褐色の油状物として得た（
収量ｉ７６．１ｇ）。

Ｌ１之二人辺立滅 ジクロロメタン（５−）中の塩化スルフリル（１，８ｍ
／）を、ジクロロメタン（１５ｍｔ’）中の上記のチオ
ール（中間体ｃ）（５，４５ｇ）に約７分間かけて加え
、室温において更に３０分間撹拌した。溶媒を蒸発させ
、残留スルフェニルクロリドをジクロロメタン（２０ｄ
）中に溶解し、ジクロロメタン（５０ｕｔ’）及びトリ
エチルアミン（ｌｉＭＩり中の、４当量カプラーである
１−（２，４，６−ドリクロロフエニルｌ−３−（２−
クロロ−５−ミリストイルアミノアニリノ）−ピラゾロ
ン（１２，３ｇ）に加えた。室温で１時間後、混合物を
還流下で２時間加熱した後、冷却した。生成物を、希釈
塩酸、次に水で２回洗浄した後、乾燥させた。溶媒を蒸
発させると、カプラーＡの残香が徐々に晶出し、これを
酢酸エチル（１００ｍｔ’）及びアセトニトリル（５０
ｍｆ）から再結晶させると、９．６５ｇ　（５５％）の
生成物を得た（融点２０５〜２０８℃）。

同様の方法を用いて以下のカプラーが製造された。

以下の実施例においては、本発明のカプラーと比較する
ための対照用カプラーとして、以下の２当量マゼンタ力
プラーＭ及びＮを用いた。

カプラーＭ シアンカプラーＯ＝ナフトール　カプラーこれらのカプ
ラーを以下のようにして乳剤中に配合した。

明澄な溶液が得られるまで、以下の配合物な還流下で加
熱した。

イエローカプラーｐ　　　　　　　　　　６．０　ｇマ
ゼンタカプラー（Ａ、Ｂ、　　　　２、ＯｇＣ，Ｄ、Ｅ
、Ｆ、Ｍ又はＮ） シアンカプラーＱ　　　　　　　　　　１．５　ｇシア
ンカプラー０　　　　　　　　　０．５　ｇトリアリー
ルホスフェートオイル　　７．５ｇ酢酸エチル　　　　
　　　　　　　　５．０ｇこの溶液を５０″Ｃに冷却し
、湿潤剤０．５ｇを加え、次に、以下の溶液： １０％ゼラチン溶液　　　　４０　ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７　　ｇ湿
潤剤（Ｎｅｋａｌ　ＢＸ　１０％）　　　　Ｌｏｇと速
やかに混合し、次に、超音波ミキサーを用いて４分間処
理して、３００ｎｍ未満の粒径を有する純粋な白色の分
散液を得た。

この分散液を通常の着色ハロゲン化銀乳剤と混合し、被
覆して、ハロゲン化銀被覆重量５０ｍｇ／　ｄｍａを得
た。

次に、これらの被覆試料を、２５０ルクスの昼光ウェッ
ジ露光にｌ／３０秒間露光し、標準カラー処理条件を用
いて処理した。

用いたカラー処理は以下のとおりであった。

１、カラー現像（３，２５分） ｌ像蚕二 炭酸カリウム メタ亜硫酸水素ナトリウム ヨウ化カリウム 臭化ナトリウム 硫酸ヒドロキシルアミン ２−メチルアニリン 水で全量を１２にした。

（無水） ３７．５　　ｇ ４、２５　ｇ ２．０　ｍｇ １．３　　ｇ ２．０ｇ ２、漂白（６，５分） 漂五口先！ 臭化アンモニウム 酢酸（氷酢酸） 硝酸ナトリウム 水で全量を１２にした。

３、洗浄（３，２５分） ４　定着（６，５分） 定着浴： チオ硫酸アンモニウム （５０％水溶液） １０．５　　ｍｆ １６．２７ｎｉ メタ亜硫酸水素ナトリウム（無水）　　１２．４　ｇ水
酸化ナトリウム　　　　　　　　　２．４ｇ水で全量を
ｌ氾にした。

５、洗浄（３，５分） 処理された試料の濃度及びコントラストを処理の直後に
測定した。マゼンタ及びシアン色素画像の濃度及びコン
トラストを測定した。

次に、処理された試料を２４時間インキュベートした。

このインキュベーションは、２当量マゼンタカプラーの
解離基の解離工程を完了するのに十分なものであった８
次に、インキュベーションした試料の濃度及びコントラ
ストを再測定した。

インキュベーション後にマゼンタ色素画像の濃度及びコ
ントラストが増加していたら、標準処理条件後にマゼン
タ色素画像が完全に生成していないことを示しているの
で不利である。

表に示した結果から、対照用カプラーＭ及びＮは、イン
キュベーション後にマゼンタ色素画像の濃度の著しい増
加が観察され、対照用カプラーＭは、インキュベーショ
ンによってシアン色素画像の濃度の低下が観察され、こ
れらの欠点が、本発明のカプラーＡ、Ｂ、Ｃ，Ｅ及びＦ
によって事実上排除されたことが分かる。

乳剤中に対照用化合物Ｎを用いたインキュベーションの
前後の３５０〜８５０ｎｍの可視光吸収スペクトルを添
付の図１に示し、乳剤中に本発明のカラーカプラーＪを
用いたものを図２に示した。

どちらの図においても、実線はインキュベーション前、
破線はインキュベーション後のものである。

これらの図において示されるように、カラーカプラーＪ
を用いた場合にはインキュベーション後に濃度の変化は
ほとんど無かったが、化合物Ｎを用いた場合には、約５
５０ｎｍにおけるマゼンタ色素画像クの著しい増加が見
られた。

【図面の簡単な説明】

図１は、乳剤中に対照用化合物Ｎを用いたインキュベー
ションの前後の３５０〜８５０ｎｍの可視光吸収スペク
トル示す図であり、 図２は、乳剤中に本発明のカラーカプラーＪを用いたイ
ンキュベーションの前後の３５０〜８５０ｎｍの可視光
吸収スペクトルを示す図である。 ＦＩＧ、７ ＦＩＧ　２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘはハロゲン原子であり；Ｙ及びＺは、それぞ
   れ、水素、ハロゲン、アルキル、アリール、アルコキシ
   、アリールオキシ、アシルアミノ又はスルホンアミドで
   あり；Ｒ＿１は少なくとも６個の炭素原子を有するアル
   キル基であり；Ｒ＿２は置換フェニルであり；Ｒ＿３は
   カラーカプラーを油溶性にし、窒素原子によって置換フ
   ェニルに結合しているバラスト基である） のピラゾロン化合物。 （２）Ｒ＿１が、８〜１２個の炭素原子を有する、直鎖
   又は分岐鎖あるいは環式のアルキル基である請求項１記
   載のピラゾロン化合物。 （３）Ｘが塩素原子である請求項１記載のピラゾロン化
   合物。 （４）Ｚが塩素原子である請求項１記載のピラゾロン化
   合物。 （５）Ｙが水素原子又はメチル基である請求項１記載の
   ピラゾロン化合物。 （６）Ｒ＿２のフェニル基が２、４及び６位において置
   換されている請求項１記載のピラゾロン化合物。 （７）Ｒ＿３が、少なくとも１２個の炭素原子を有する
   アルカノイルアミノ基を構成する請求項１記載のピラゾ
   ロン化合物。 （８）Ｒ＿３がミリストイルアミノ基である請求項７記
   載のピラゾロン化合物。 （９）下式Ａのピラゾロン類と、下式Ｂのチオールから
   製造されたスルフェニルクロリドとを反応させることを
   特徴とする請求項１記載のピラゾロン化合物の製造方法
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｂ） （上式において、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿
   ３は請求項１において示された意味を有する）（１０）
   少なくとも１つの層に、請求項１記載の少なくとも１種
   のピラゾロンカラーカプラーを含むハロゲン化銀写真材
   料。 （１１）黄色色素生成カラーカプラーを含む少なくとも
   １つの青色光感光層、シアン色素生成カラーカプラーを
   含む少なくとも１つの赤色光感光層、及び、請求項１記
   載のピラゾロンカラーカプラーであるマゼンタ色素生成
   カラーカプラーを含む少なくとも１つの緑色光感光層を
   有する請求項１０記載のハロゲン化銀写真用材料。 （１２）高沸点有機溶媒中に溶解されている、少なくと
   も１種の請求項１記載のマゼンタ色素生成ピラゾロンカ
   ラーカプラー、少なくとも１種の黄色色素生成カラーカ
   プラー及び少なくとも１種のシアン色素生成カラーカプ
   ラーを含む少なくとも１つのハロゲン化銀層を有する請
   求項１０記載のハロゲン化銀写真用材料。 （１３）用いられるハロゲン化銀が、臭化物に対するヨ
   ウ化物のハロゲン化物比：１．５〜１０重量％を有する
   ヨウ臭化物であるハロゲン化銀である請求項１０記載の
   写真用ハロゲン化銀材料。 （１４）ハロゲン化銀が、少なくとも１種の緑色光学増
   感色素及び少なくとも１種の赤色光学増感色素を用いて
   全整色増感されている請求項１２記載の写真用ハロゲン
   化銀材料。 （１５）次式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｘ、Ｙ及びＲ＿１は、請求項１に示された意味
   を有する） のチオール類。 （１６）Ｘが、Ｃｌ、Ｂｒ及びＦから選択され；Ｙが、
   Ｈ、Ｃｌ及びＣＨ＿３から選択され；Ｒ＿１が、ｎ−Ｃ
   ＿８Ｈ＿１＿７、ｎ−Ｃ＿１＿０Ｈ＿２＿５、２−エチ
   ルヘキシル及び３，７−ジメチルオクチルから選択され
   る請求項１５記載のチオール類。