JPH0234372B2 - Harogenkaginkaraashashinkankozairyo - Google Patents

Harogenkaginkaraashashinkankozairyo

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JPH0234372B2
JPH0234372B2 JP5566582A JP5566582A JPH0234372B2 JP H0234372 B2 JPH0234372 B2 JP H0234372B2 JP 5566582 A JP5566582 A JP 5566582A JP 5566582 A JP5566582 A JP 5566582A JP H0234372 B2 JPH0234372 B2 JP H0234372B2
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silver halide
silver
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Hajime Wada
Takashi Sasaki
Masaru Iwagaki
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/333Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image
    • G03C7/3335Coloured coupling substances, e.g. for the correction of the coloured image containing an azo chromophore

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、カラヌドマれンタカプラヌを含有す
るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関する。曎
に詳しくは、珟像掻性が高く、少量でも有効なマ
スキング効果を発揮し、か぀高感床ハロゲン化銀
乳剀や高発色性マれンタカプラヌず䜵甚しおもカ
ブリの発生が極めお䜎く、光、熱、湿床等に察し
おも安定なカラヌドマれンタカプラヌを含有する
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関する。 ハロゲン化銀写真感光材料を露光埌、発色珟像
薬䟋えば芳銙族第玚アミン珟像薬の䞋で発色珟
像するこずにより、色玠画像を埗るこずはよく知
られおいる。すなわち、ハロゲン化銀写真感光材
料を露光埌、芳銙族第玚アミン珟像薬の䞋で発
色珟像するず、珟像薬はハロゲン化銀を還元しお
珟像銀にするず共に、それ自身酞化されお掻性な
珟像薬の酞化生成物が圢成される。この酞化生成
物ずカプラヌが反応しお色玠が圢成される。ここ
に埗られる色玠はシアン、マれンタおよびむ゚ロ
ヌ色玠であり、これらの色玠を圢成するものは、
各々シアンカプラヌ、マれンタカプラヌ、む゚ロ
ヌカプラヌである。しかし、前蚘む゚ロヌ、マれ
ンタ、シアンの各色玠は必ずしも理想的な吞収特
性を有しおいない。たずえばマれンタ色玠像は必
芁な緑色光の吞収の他に、若干の青色光を吞収す
るのが普通であり、そのために色再珟性に歪みを
生ずる。このような色再珟性の歪みを陀去するた
めに、カプラヌが、芳銙族䞀玚アミン発色珟像䞻
薬の酞化䜓ずカツプリング反応しない時には、む
゚ロヌあるいはマれンタであるようなカプラヌを
䜿甚するこずが行なわれおおり、前者が所謂カラ
ヌドマれンタカプラヌであり、埌者が所謂カラヌ
ドシアンカプラヌである。 このようなカラヌドカプラヌによるオヌトマス
キング法に぀いおは、䟋えばJ.Phot.Soc.Am.
13941947J.Opt.Soc.Am.401661950
あるいはJ.Am.Chem.Soc.7215331950な
どに詳しく述べられおいる。 䞻吞収を青色光領域にも぀カラヌドマれンタカ
プラヌずしお、米囜特蚱第2428054号、同第
2449966号明现曞には、−プニル−−アシ
ルアミノ−−プニルアゟ−−ピラゟロンに
぀いお、同第2763552号明现曞には、−メトキ
シアリルアゟ基を有するものに぀いお、同第
2983608号明现曞には、−プニル−−アニ
リノ−−プニルアゟ−−ピラゟロンに぀い
お、同第3519429号および同第3615506号各明现曞
には、ナフチルアゟ基を有するものに぀いお、米
囜特蚱第1044778号公報には氎溶性基を有するも
のに぀いお、米囜特蚱第3476564号明现曞、特開
昭49−123625号、同49−131448号および同54−
52532号各公報には、ヒドロキシプニルアゟ基
を有するものに぀いお、同52−42121号公報には、
アシルアミノプニルアゟ基を有するものに぀い
お、同52−102723号公報には眮換アルコキシプ
ニルアゟ基を有するものに぀いお、同53−63016
号公報には、チオプニルアゟ基を有するものに
぀いお、それぞれ蚘茉されおいる。 これらのカラヌドマれンタカプラヌは、䟋えば
モル吞光係数が小さいために倚量の添加を必芁ず
したり、䞻吞収を奜たしい領域に合わせるのが困
難であ぀たり、珟像掻性が䜎いためにマスキング
効果が小さか぀たり、珟像掻性は高いがカブリを
生じやすか぀たり、さらには光、熱、湿床に察す
る安定性が䜎か぀たりしお、満足いくほど奜たし
いものはなく、数皮を組み合わせお甚いるこずに
よ぀おかろうじおその性胜を維持しおいるのが珟
状である。特に近幎、高感床埮粒子ハロゲン化銀
乳剀や高発色性マれンタカプラヌが甚いられるよ
うにな぀おからは、カラヌドマれンタカプラヌに
芁求される性胜は䞀段ず高いものにな぀おいる。 本発明の目的は、珟像掻性が高く、少量でも有
効なマスキング効果を有し、か぀高感床ハロゲン
化銀乳剀や高発色性カプラヌず䜵甚しおもカブリ
が䜎く、さらに光、熱、湿床に察しおも安定なカ
ラヌドカプラヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料を提䟛するこずにある。 䞊蚘本発明の目的は、支持䜓䞊に、マれンタカ
プラヌを含有する局を含む少くずも局の芪氎性
コロむド局を有するハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料においお、䞊蚘の少くずも局の芪氎性コロ
むド局が䞋蚘䞀般匏〔〕で瀺される化合物を含
有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料により達
成される。 䞀般匏〔〕 匏䞭、OR1およびOR2はアゟ基に察しおオルト
䜍以倖の眮換䜍眮に眮換されおおり、R1および
R2はアルキル基たたはアルアルキル基を衚わし、
その炭玠数の総和は乃至16である。R3はハロ
ゲン原子たたはアルコキシ基、R4はカルボンア
ミド基、スルフオンアミド基、むミド基、カルバ
モむル基、スルフアモむル基、アルコキシカルボ
ニル基、たたはアルコキシカルボアミド基を衚わ
す。以䞋、本発明を曎に詳现に説明する。 本発明の効果は、前蚘䞀般匏〔〕で瀺される
特にアリヌルアゟ基に特異な眮換基を有する構造
のカラヌドマれンタカプラヌをハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料の構成局の少くずも局の芪氎性
コロむド局に含有せしめるこずにより容易に埗る
こずができるが、前蚘䞀般匏〔〕におけるR1
およびR2で衚わされるアルキル基ずしおは、䟋
えばメチル、゚チル、プロピル、ブチルたたはオ
クチル等の各基を挙げるこずができる。たたR1
およびR2で衚わされるアルアルキル基ずしおは、
䟋えばベンゞル基を挙げるこずができる。 さらにR3で衚わされるハロゲン原子ずしおは、
䟋えば塩玠原子があり、たたアルコキシ基ずしお
は、䟋えばメトキシ基を挙げるこずができる。そ
しおR4で衚わされるカルボンアミド基ずしおは、
䟋えば−ゞ−タヌシダリ−ペンチルプノ
キシアセトアミド基があり、たたスルフオンアミ
ド基ずしおは、䟋えば−ドデシルオキシプニ
ルスルフオンアミド基があり、むミド基ずしお
は、䟋えばオクタデセニルサクシンむミド基があ
り、カルバモむル基ずしおは、䟋えば−
−ゞ−タヌシダリ−ペンチルプノキシブチ
ルアミノカルボニル基が挙げられ、スルフアモむ
ル基ずしおは、䟋えばテトラデカンアミノスルフ
オ基が挙げられ、アルコキシカルボニル基ずしお
は、䟋えばテトラデカンオキシカルボニル基が挙
げられ、たたアルコキシカルボニルアミド基ずし
おは、䟋えばドデシルオキシカルボニルアミド基
を挙げるこずができる。そしお前蚘R1およびR2
で衚わされる基における炭玠数の総和を特に乃
至16ず芏定した理由は、炭玠数の総和が以䞋の
堎合は感光材料に甚いられたずきにカブリを生じ
易く、たた16を越えるず、前蚘䞀般匏〔〕で瀺
される化合物の合成原料であるゞアゟニりム塩の
補造過皋においお、アニリン誘導䜓の溶解床が悪
るくな぀たり、たたその他の取扱いが困難になる
ばかりでなく、さらには䞀般匏〔〕で瀺される
化合物が感光材料に含有され発色珟像された際
に、ピラゟロン環から離脱したアリヌルアゟ基を
有する化合物が珟像液䞭に溶解し去るこずなしに
感光材料䞭に䞍動化されお残るずいう珟象が起
る。このこずは写真画像の特性や保存性に奜たし
くない圱響を䞎える原因の぀になる。 以䞋に本発明に係わる前蚘䞀般匏〔〕で瀺さ
れる化合物の具䜓䟋を挙げるが、本発明はこれに
より限定されるものではない。 䟋瀺化合物 本発明の䞀般匏〔〕で瀺されるカラヌドカプ
ラヌは、䞀般的に、通垞行なわれおいる所謂ゞア
ゟカプリング反応で合成でき、たずえば特公昭56
−6540号に蚘茉されおいる方法によ぀お合成でき
る。すなわち、アニリン誘導䜓を氎たたは含氎ア
ルコヌル、含氎アセトン䞭で〜倍モルの濃塩
酞ず〜1.2倍モルの亜硝酞ナトリりムを甚いお
〜−10℃でゞアゟ化し、この溶液を別に調敎し
おおいたアニリン誘導䜓ず等モルのマれンタカプ
ラヌのピリゞン溶液䞭に、−〜−10℃で加えお
ゞアゟカプリングするず目的のカラヌドカプラヌ
が埗られる。次に本発明の䞀般匏〔〕で瀺され
るカラヌドカプラヌの具䜓的合成䟋を瀺す。 合成䟋  −−トリクロルプニル−−
−クロル−−テトラデカナミドアニリノ−
−−ゞ゚トキシプニルアゟ−−ピ
ラゟロン䟋瀺化合物〔CM−〕の合成。 1.4の−ゞ゚トキシアニリンをmlの
濃塩酞ず18mlの氎に䞀旊加熱しお溶解埌、−℃
に冷华した。この溶液に5.3mlの10亜硝酞゜ヌ
ダ氎溶液を加えおゞアゟ化し、20分間−℃にお
撹拌したのち、0.1の尿玠を加えお過剰の亜硝
酞を分解した。別に4.4の−−ト
リクロルプニル−−−クロル−−テト
ラデカナミドアニリノ−−ピラゟロンを100ml
のピリゞンに溶解し−℃〜−10℃にお冷华、撹
拌を行ない、これに䞊蚘の調敎されたゞアゟニり
ム塩の溶液をゆ぀くり加えた。 時間の埌、反応液を濃塩酞100mlを含む氷氎
400ml䞭に泚いだ。結晶を濟過し、氎掗、也燥埌、
これを300mlの酢酞゚チルず80mlのアセトニトリ
ルの混合溶液から再結晶するず橙黄色の粉末状結
晶の目的物が埗られた。収量は5.3であり、元
玠分析から目的物であるこずを確認した。 元玠分析C39H48C4N6O4ずしおの結果 蚈算倀 58.07 6.0010.42 実枬倀 57.81 6.4010.39 合成䟋  −−トリクロルプニル−−
−クロル−−〔α−−タヌシダリ−ブチ
ル−−ヒドロキシプノキシテトラデカナミ
ド〕アニリノ−−−ゞプロピルオキシ
プニルアゟ−−ピラゟロン䟋瀺化合物
〔CM−〕の合成。 1.0の−ゞプロピルオキシアニリンを
mlの濃塩酞ず20mlの氎に䞀旊加熱溶解埌、−
℃に冷华した。この溶液に3.6mlの10亜硝酞゜
ヌダ氎溶液を加えおゞアゟ化し、20分間−℃に
撹拌したのち、0.08の尿玠を加えお過剰の亜硝
酞を分解した。 別に3.7の−−トリクロルプ
ニル−−−クロル−−〔α−−タヌシ
ダリ−ブチル−−ヒドロキシプノキシテト
ラデカナミド〕アニリノ−−ピラゟロンを80
mlのピリゞンに溶解し、−℃〜−10℃に冷华撹
拌を行ない、これに䞊蚘の調補されたゞアゟニり
ム塩の溶液をゆ぀くり加えた。時間の埌、反応
液を濃塩酞80mlを含む氷氎320ml䞭に泚いだ。結
晶を濟過し、氎掗、也燥埌、これを80mlのアセト
ニトリルず10mlの酢酞゚チルの混合溶液から再結
晶するず橙黄色の粉末状結晶の目的物が埗られ
た。収量は3.5であり、元玠分析から目的物で
あるこずを確認した。 元玠分析C51H64C4N6O6ずしおの結果 蚈算倀 61.32 6.46 8.41 実枬倀 60.99 6.63 8.50 合成䟋  −−トリクロルプニル−−
−クロル−−オクタデセニルサクシンむミ
ドアニリノ−−−ゞ゚トキシプニル
アゟ−−ピラゟロン䟋瀺化合物〔CM−
〕の合成。 1.4の−ゞ゚トキシアニリンをmlの
濃塩酞ず18mlの氎、5.3mlの10亜硝酞゜ヌダ氎
溶液0.1の尿玠を甚いお合成䟋ず党く同じ操
䜜を行ない、ゞアゟニりム塩を䜜぀た。 別に5.3の−−トリクロルプ
ニル−−−クロル−−オクタデセニルサ
クシンむミドアニリノ−−ピラゟロンを100ml
のピリゞンに溶解し−℃〜−10℃に冷华、撹拌
を行ない、これに䞊蚘の調敎されたゞアゟニりム
塩の溶液をゆ぀くり加えた。 時間の埌、反応液を濃塩酞100mlを含む氷氎
400ml䞭に泚ぎ、酢酞゚チルで抜出した。抜出液
を氎掗、無氎硫酞゜ヌダで也燥、そしお枛圧で溶
媒を陀いた。残぀た物質を100mlのアセトニトリ
ルから再結晶するず橙黄色の粉末状結晶の目的物
が埗られた。収量は5.6であり、元玠分析から
目的物であるこずを確認した。 元玠分析C47H58C4N6O5ずしおの結果 蚈算倀 60.77 6.29 9.05 実枬倀 60.58 6.37 9.32 合成䟋  −−トリクロルプニル−−
−クロル−−オクタデセニルサクシンむミ
ドアニリノ−−−メトキシ−−゚トキシ
プニルアゟ−−ピラゟロン䟋瀺化合物
〔CM−10〕の合成。 1.3の−メトキシ−−゚トキシアニリン
をmlの濃塩酞ず15mlの氎、5.3mlの10亜硝酞
゜ヌダ氎溶液、0.1の尿玠を甚いお合成䟋ず
党く同じ操䜜を行ないゞアゟニりム塩を䜜぀た。 別に5.3の−−トリクロルプ
ニル−−−クロル−−オクタデセニルサ
クシンむミドアニリノ−−ピラゟロンを100ml
のピリゞンに溶解し、−℃〜−10℃に冷华、撹
拌した。これに䞊蚘の調敎されたゞアゟニりム塩
溶液をゆ぀くりず加え、合成䟋の堎合ず党く同
様に操䜜した。酢酞゚チルを枛圧で陀いお残぀た
物質を100mlのアセトニトリルから再結晶するず
橙黄色の粉末状結晶の目的物が埗られた。収量は
5.2であり、元玠分析から目的物であるこずを
確認した。 元玠分析C46H56C4N6O5ずしおの結果 蚈算倀 60.39 6.17 9.19 実枬倀 60.08 6.33 9.42 合成䟋  −−トリクロルプニル−−
−クロル−−オクタデセニルサクシンむミ
ドアニリノ−−−ゞプロピルオキシフ
゚ニルアゟ−−ピラゟロン䟋瀺化合物
〔CM−15〕の合成。 0.5の−ゞプロピルオキシアニリンを
mlの濃塩酞ず12mlの氎に䞀旊加熱溶解埌、−
℃に冷华した。この溶液に1.8mlの10亜硝酞゜
ヌダ氎溶液を加えおゞアゟ化し、20分間−℃に
撹拌したのち、0.04の尿玠を加えお過剰の亜硝
酞を分解した。別に1.8の−−ト
リクロルプニル−−−クロル−−オク
タデセニルサクシンむミドアニリノ−−ピラ
ゟロンを33mlのピリゞンに溶解し、−℃〜−10
℃に冷华、撹拌を行ない、これに䞊蚘の調補され
たゞアゟニりム塩をゆ぀くり加えた。 時間の埌、濃塩酞33mlを含む氷氎150ml䞭に
反応液を泚いだ。酢酞゚チルで抜出し、合成䟋
ず党く同じ操䜜を行ない、残぀た物質をアセトニ
トリル30mlから再結晶するず、橙黄色の粉末状結
晶が埗られた。収量は1.6であり、元玠分析か
ら目的物であるこずを確認した。 元玠分析C49H62C4N6O5ずしおの結果 蚈算倀 61.50 6.53 8.78 実枬倀 61.77 6.58 8.45 本発明の前蚘䞀般匏〔〕で瀺されるカラヌド
カプラヌは、皮又は皮以䞊を組合せお甚いる
こずができ、オヌトマスキングの原理䞊、実質的
に無色のマれンタカプラヌの皮以䞊ず組合せお
甚いる。マれンタカプラヌの代衚的なものずし
お、たずえば−−ゞクロルプニル−
−〔−−ゞタ−シダリ−アミルプノ
キシアセトアミド−ベンツアミド〕−−ピラゟ
ロン、−−ゞクロルプニル−−
〔−−ゞタ−シダリ−アミルプノキシ
アセトアミド−ベンツアミド〕−−ピラゟロ
ン、−−トリクロルプニル−
−〔−−ゞタ−シダリ−アミルプノキ
シアセトアミド−ベンツアミド〕−−ピラゟロ
ン、−−トリブロモプニル−
−〔β−−ゞタ−シダリ−アミルプノキ
シ−プロピオンアミド〕−−ピラゟロン、−
−トリクロルプニル−−
−ゞタ−シダリ−アミルプノキシアセトアミ
ド−−ピラゟロン、−−ゞクロル−
−メトキシプニル−−〔α−−ペンタ
デシルプノキシ−ブチルアミド〕−−ピラゟ
ロン、−−ゞクロル−−メトキシフ
゚ニル−−〔α−−ペンタデシルプノキ
シ−ブチルアミド〕−−ピラゟロン、−
−ゞメチル−−クロルプニル−−−
〔α−−ペンタデシルプノキシ−ブチルア
ミド〕−ベンツアミド−−ピラゟロン、−
−トリクロルプニル−−〔−
−ゞタ−シダリ−アミルプノキシアセ
トアミド−プニルりレむド〕−−ピラゟロ
ン、−−トリクロルプニル−
−〔−クロル−−−ゞタ−シダリ−ア
ミルプノキシアセトアミド−アニリノ〕−−
ピラゟロン、−−トリクロルプ
ニル−−−クロル−−ドデシルサクシン
むミドアニリノ−−ピラゟロン、−
−トリクロルプニル−−−クロル
−−オクタデシルカルバモむルアニリノ−
−ピラゟロン、−−トリクロルフ
゚ニル−−−クロル−−ドデシルスルフ
アモむルアニリノ−−ピラゟロン、−−
〔α−−タ−シダリ−ブチル−−ヒドロキシ
プノキシ−テトラデカナミド〕−−ゞク
ロルプニル−−−ゞクロルアニリ
ノ−−ピラゟロン、−−トリク
ロルプニル−−−クロル−−〔α−
−タ−シダリ−ブチル−−ヒドロキシプノキ
シテトラデカナミド〕アニリノ−−ピラゟ
ロンなどを挙げるこずができる。 たたこれらの他に、ペラゟロピラゟロベンツむ
ミダゟヌル化合物、むンダゟリン−−オン化合
物、ピラゟロトリアゟヌル化合物䟋えば−
−〔α−−タ−シダリ−ブチル−−ヒド
ロキシプノキシテトラデカナミドプニル〕
−−メチル−1H−ピラゟロ〔32−〕−−ト
リアゟヌルなどであ぀おもよい。 たた本発明に甚いられるマれンタカプラヌは、
特開昭55−85549号公報に瀺されるようなポリマ
ヌカプラヌであ぀おもよいし、米囜特蚱第
2186849号明现曞に瀺されるような可溶性基を有
しおいるものであ぀おもよい。 なお、以䞊のカプラヌの掻性点の氎玠原子の
぀が、他の離脱基、䟋えばハロゲン原子やアルコ
キシ、アリヌルオキシ、ヘテロむルオシ、スルホ
ニルオキシ、アシルオキ、アシル、ヘテロむル、
チオシアノ、アルキルチオ、アリヌルチオ、ヘテ
ロむルチオ、スルホンアミド、ホスホニルオキシ
等の各基で眮換された所謂掻性点眮換型マれンタ
カプラヌであ぀おもよい。 さらにはたた、米囜特蚱第3888680号明现曞、
特開昭54−52532号公報のような皮あるいはそ
れ以䞊のカプラヌの掻性点を非金属原子によ぀お
結合したカプラヌであ぀おもよい。 本発明においおは、マれンタカプラヌの添加量
は、通垞、ハロゲン化銀モル圓り0.01〜0.3モ
ルであり、本発明に係わるカラヌドカプラヌの添
加量は、限定的ではないがマれンタカプラヌの1/
〜1/2モルが適圓であり、ハロゲン化銀、マれ
ンタカプラヌ、本発明に係わるカラヌドマれンタ
カプラヌの皮類特性によ぀お適宜増枛でき
る。 本発明によるカラヌドカプラヌは、䟋えば米囜
特蚱第3227551号、同第3632345号明现曞等に蚘茉
されおいる所謂DIRカプラヌ、特開昭49−122335
号公報に蚘茉されおいるような色補正甚カプラ
ヌ、ベルキヌ特蚱第746394号明现曞に蚘茉されお
いるような無呈色カプラヌなどず䜵せ甚いるこず
もできる。 本発明に係わるカラヌドカプラヌの添加䜍眮
は、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を構成する
芪氎性コロむド局であればいずれでもよいが、通
垞、マれンタカプラヌあるいは緑感性ハロゲン化
銀を含有する局であり、それらの隣接局であ぀お
もかたわないし、緑感性以倖のハロゲン化銀乳剀
局あるいはその隣接局さらにはハレヌシペン防止
局、䞋匕局、パツキング局であ぀おもよい。 本発明に係わるカラヌドカプラヌ、およびマれ
ンタカプラヌをハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
䞭に含有させる方法は特に問わないが、通垞のハ
ロゲン化銀写真感光材料においお知られおいる方
法がすべお利甚できる。すなわち、米囜特蚱第
2322027号明现曞に瀺されるように、高沞点溶剀
に溶解しお埮现なオむルドロツプずしお分散させ
る方法、米囜特蚱第2186849号明现曞に瀺される
ように、耐拡散基ず氎溶性基をもたせお溶解分散
する方法、米囜特蚱第2397864号明现曞に瀺され
るように、高分子化合物の䞀成分ずしお組み蟌む
方法、特開昭51−59942号、同51−59943号各公報
に瀺されるように、ラテツクスポリマヌに充填す
る方法、あるいはコロむドミル等によ぀お機械的
に粉砕分散する方法などがある。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は、
支持䜓䞊に、本発明によるカラヌドカプラヌを含
有する少なくずも局の芪氎性コロむドを有し、
該局又は他の構成局ずしおマれンタカプラヌを含
有する局、緑感性ハロゲン化銀乳剀局を有するの
が基本的構成であるが、倚色カラヌ写真感光材料
ずされるこずが望たしい。即ち、本発明の奜たし
い䞀実斜態様に埓えば、本発明に係わるカラヌド
カプラヌを含有せしめた緑感性ハロゲン化銀乳剀
局は、黄色カプラヌ䟋えばベンゟむルアセトア
ニリド化合物、ピバロむルアセトアニリド化合
物、あるいはそれらの掻性点眮換型カプラヌを
含有せしめた青感性ハロゲン化銀乳剀局、青緑色
カプラヌ䟋えばプノヌル化合物、ナフトヌル
化合物、−ゞアシルアミノプノヌル化合
物、あるいはそれらの掻性点眮換型カプラヌを
含有せしめた赀感性ハロゲン化銀乳剀局ず組合わ
せお支持䜓の䞊に塗蚭されお、本発明のカラヌ写
真感光材料を構成するが、必芁に応じおフむルタ
ヌ局、保護局、䞭間局、䞋匕局、裏匕局等を䜵蚭
するこずも可胜である。さらには各波長域に感光
性を有するハロゲン化銀乳剀局は、それぞれ感
床、階調を倉化させるなどした局以䞊の構成ず
するこずもできる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、塩化
銀、臭化銀、沃化銀のほかに混合ハロゲン化銀、
䟋えば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀等を適甚するこずができる。これらのハロゲン
化銀乳剀は通垞の方法によ぀お補造されるもので
あり、アンモニア法、䞭性法、酞性法、あるいは
ハロゲン倉換法、関数添加法、均䞀沈柱法などが
適甚できる。粒子の平均盎埄は問わないが、
0.01Ό〜5Όが奜たしい。別々に圢成した皮以䞊
のハロゲン化銀乳剀を混合しお甚いおもよい。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は通垞の
方法を甚いお化孊増感をするこずができる。すな
わち金錯塩を甚いる金増感法、還元性物質を甚い
る還元増感法、銀むオンず反応し埗る硫黄を含む
化合物や、いわゆる掻性れラチンを甚いる硫黄増
感法、たた呚期衚第族に属する貎金属の塩を甚
いる増感法などを甚いるこずができる。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、分光
増感を行なうこずができる。その方法ずしおは、
モノメチンシアニン、ペンタメチンシアニン、メ
ロシアニン、カルボシアニン等のシアニン系色玠
類を単独、もしくは組み合せお、たたはそれらず
スチリル染料もしくはアミノスチルベン化合物等
ずの組み合わせによ぀お行なうこずができる。 本発明に利甚できるハロゲン化銀乳剀には公知
の安定剀、カブリ防止剀、界面掻性剀、消泡剀、
垯電防止剀、硬膜剀、膜物性改良剀、増癜剀、汚
染防止剀、玫倖線吞収剀、むラゞ゚ヌシペン防止
剀等の添加剀を含有させるこずができる。これら
の各皮添加剀に぀いおはResearch Disclosure第
176巻、No.176431978幎に蚘されおいるものが
すべお利甚できる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の支
持䜓は、目的に応じお適宜遞択するこずができ
る。䟋えば、セルロヌスアセテヌトフむルム、ポ
リ゚チレンテレフタレヌトフむルム、ポリスチレ
ンフむルム、ポリカヌボネむトフむルム、たたは
これらの積局物、玙、パラむタ玙、α−オレフむ
ンポリマヌで皮芆された玙、合成玙、ガラス、金
属などがある。 䞊蚘ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料におい
お、バむンダヌたたは保護コロむドずしおは、れ
ラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の芪
氎性コロむド䟋えば、れラチン誘導䜓、れラチン
ず他の高分子ずのグラフトポリマヌ、ヒドロキシ
゚チルセルロヌス、カルボキシメチルセルロヌ
ス、セルロヌス硫酞゚ステル類等のようなセルロ
ヌス誘導䜓、ポリビニルアルコヌル、ポリビニル
アルコヌル郚分アセタヌル、ポリ−−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酞、ポリメタクリル酞、
ポリアクリルアミド等の単䞀あるいは共重合䜓の
劂き倚皮の合成芪氎性高分子物質などを単独たた
は組合わせお、あるいはれラチンず混合しお甚い
るこずができる。 本発明のカラヌ写真感光材料は露光埌通垞行わ
れる発色珟像法で色画像が埗られる。ネガヌポゞ
法の基本工皋は発色珟像、挂癜、定着工皋であ
り、たた反転法の基本工皋は第珟像液で珟像
し、次いで癜色露光を䞎えるか、あるいはカブリ
剀を含有する济で凊理し、発色珟像、挂癜、定着
の各工皋である。これらの各基本工皋を独立に行
う堎合ず、぀以䞊の工皋をそれらの機胜を持た
せた凊理液で回の凊理で行う堎合ずがある。䟋
えば、発色珟像䞻薬ず第鉄塩挂癜成分およびチ
オ硫酞塩定着成分を含有する济カラヌ凊理法
特公昭35−1885号公報参照、あるいぱチレン
ゞアミンテトラ酢酞鉄錯塩挂癜成分ずチオ
硫酞塩定着成分を含有する济挂癜定着方法等が
ある。 その写真凊理法は特に制限はなく、あらゆる凊
理方法が適甚し埗られる。その代衚的な䟋ずしお
は、次のような方法があげられる。 (1) 発色珟像埌、挂癜定着凊理を行い、必芁に応
じ曎に、氎掗、安定凊理を行う方法。 (2) 発色珟像埌、挂癜ず定着を分離しお行い、必
芁に応じさらに、氎掗、安定凊理を行う方法。 (3) 前硬膜、䞭和、発色珟像、停止定着、氎掗、
挂癜、定着、氎掗、埌硬膜、氎掗を行う方法。 (4) 発色珟像、氎掗、補足発色珟像、停止、挂
癜、定着、氎掗、安定を行う方法。 (5) パヌオキサむドやコバルト錯塩等のアンプリ
フアむダヌ剀を䜿甚しお䜎銀量ハロゲン化銀写
真感光材料を凊理する方法。 これらの凊理枩床は30℃以䞊の高枩から宀枩た
たは20℃以䞋であ぀おもよく、䞀般には20℃〜70
℃で行われ、䞀連の各凊理工皋における蚭定枩床
は同䞀であ぀おも、たた異な぀おもよい。 本発明によれば、䞀般匏〔〕で瀺されるカラ
ヌドカプラヌは珟像掻性が高く、高感床ハロゲン
化銀乳剀や高発色性カプラヌの䞭にあ぀おも優れ
たマスキング効果を瀺し、たたカブリの発生が極
めお少ないため、非垞に奜たしい色再珟性を瀺す
ものである。これらの特城は以䞋の実斜䟋におい
お、より明らかになるであろう。なお、本発明の
実斜態様はこれらに限定されるものではない。 実斜䟋  本発明の䟋瀺カラヌドカプラヌCM−、CM
−、CM−、CM−10、CM−15および䞋蚘
比范甚カラヌドカプラヌ各々
を、トリクレゞルホスプヌト4.5mlおよび酢酞
゚チル17mlの混合溶媒に加えお完党に溶解した。
この溶液をアルカノヌルXCデナポン瀟補界面掻
性剀氎溶液10mlおよび䜎カルシりムオセむ
ンれラチン氎溶液200mlず混合し、超音波ホ
モゞナむザヌで乳化分散液を䜜぀た。これらの分
散液に、それぞれKgの高感床緑感性沃臭化銀乳
剀を加え、さらに少量のビスビニルスルホニル゚
タン硬化剀を加えたのち、れラチン䞋匕局を有す
る酢酞セルロヌスフむルム支持䜓䞊に塗垃しお也
燥した。 垞法に埓぀お、これらの詊料に察し感床蚈によ
りステツプ露光を䞎え、以䞋の珟像凊理を行な぀
た。 凊理工皋38℃ 凊理時間 発色珟像 分15秒 挂 癜 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 定 着 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 安定济 分30秒 各凊理工皋においお䜿甚した凊理液組成は䞋蚘
の通りのものであ぀た。 発色珟像液組成 −アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チル−アニリン硫酞塩
4.75 無氎亜硫酞ナトリりム 4.25 ヒドロキシアミン1/2ç¡«é…žå¡© 2.0 無氎炭酞カリりム 37.5 臭化ナトリりム 1.3 ニトリロトリ酢酞・ナトリりム塩氎塩
2.5 氎酞化カリりム 1.0 氎を加えおずしお氎酞化カリりムを甚いお
PH10.0に調敎した。 挂癜液組成 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム塩
100.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞アンモニりム塩
10.0 臭化アンモニりム 150.0 氷酢酞 10.0ml 氎を加えおずし、アンモニア氎を甚いおPH
6.0に調敎した。 定着液組成 チオ硫酞アンモニりム50氎溶液 162ml 無氎亜硫酞ナトリりム 12.4 氎を加えおずし、酢酞を甚いおPH6.5に調
敎した。 安定化液組成 ホルマリン37氎溶液 5.0ml コニダツクス小西六写真工業(æ ª)補 7.5ml 氎を加えおずした。 也燥しお、それぞれマれンタ色のネガ像ず黄色
のポゞマスク像ずを有する詊料〜を埗た。 各詊料の未露光郚分のマれンタカブリ濃床
Fog、マれンタ発色画像の盞察感床を䞋蚘第
衚に瀺す。
【衚】 第衚によれば、本発明のハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料に甚いられるカラヌドカプラヌの、
プニルアゟ基の眮換基の炭玠数総和がの堎合
詊料およびはカブリが非垞に高く、
以䞊になる詊料および
ず、感床すなわち珟像掻性を損うこずなくカ
ブリの発生が倧巟に䜎枛されるこずがわかる。比
范カプラヌ詊料に぀いおは原因は䞍明で
あるが、プニル基のアゟ基に察しおオルト䜍に
眮換基が導入されるず発色性は著しく䜎䞋しお感
床枬定は䞍胜であ぀た。たた特開昭52−42121号
に瀺される比范カプラヌ詊料は、カブリ
が䜎いが掻性床は本発明によるカラヌドカプラヌ
ず比范しお劣るものである。 䞀方、これらの各詊料を、露光を䞎えずに、盎
接、定着凊理サクラコニフむツクス、38℃、
分したのち、氎掗、也燥しお、黄ベタの詊料
1′〜9′を埗た。これらの各詊料に察し、キセノン
アヌクプヌドメヌタヌで50時間照射した時の色
玠の残存率を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】 第衚によれば、本発明によるカラヌドカプラ
ヌは、比范甚のカプラヌず比べ同等以
䞊の耐光安定性を有するすぐれたものであるこず
がわかる。 実斜䟋  透明なポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム支
持䜓を甚い、以䞋の構成よりなる倚局カラヌネガ
感光材料の詊料(10)(11)を䜜成した。詊料(10)は本発
明のものであり、詊料(11)は比范䟋である。 第局ハレヌシペン防止局黒色コロむド銀
を含むれラチン局、也燥膜厚1Ό。 第局䞭間局−ゞ−tert−オクチル
ハむドロキノンを含むれラチン局、也燥膜厚
1Ό。 第局赀感性乳剀局 ハロゲン化銀モル圓りシアンカプラヌずし
お、−ヒドロキシ−−〔Ύ−−ゞ−
tert−アミルプノキシ−ブチル〕−−ナフト
アミドを6.8×10-2mol、カラヌドカプラヌずし
お、−ヒドロキシ−−〔Ύ−−ゞ−
tert−アミルプノキシ−ブチル〕−−−
゚トキシカルボニルプニルアゟ−−ナフト
アミドを1.7×10-2mol、珟像抑制剀攟出型物質ず
しお、−−プニル−−テトラゟリルチ
オ−−−ゞ−tert−アミルプノキシ
アセトアシド−−むンダノンを×10-3mol
含有する赀感性沃臭化銀乳剀局沃化銀モル
、臭化銀92モル、塗垃銀量3.5m2、也燥
膜厚6Ό。 第局䞭間局第局ず同じ。 第局緑感性乳剀局沃化銀モル、臭化
銀92モル、塗垃銀量m2、也燥膜厚3.5Ό。 第局緑感性乳剀局沃化銀モル、臭化
銀94モル、塗垃銀量1.2m2、也燥膜厚
2.5Ό。 第局䞭間局第局ず同じ。 第局黄色フむルタヌ局黄色コロむド銀
−ゞ−tert−オクチルハむドロキノンを含
むれラチン局、也燥膜厚1Ό。 第局青感性乳剀局 ハロゲン化銀モル圓りむ゚ロヌカプラヌずし
お、α−ピバリル−α−−ゞオキ゜−
−ゞプニル−むミダゟリゞン−−むル−
−クロル−−〔γ−−ゞ−tert−アミ
ルプノキシ−ブチルアミド〕−アセトアミド、
2.5×10-1モル、DIR物質ずしお、−ブロロモ
−−−プニル−−テトラゟリルチオ−
−ラりロむルアシドアセトプノン、×10-3
モルを含有する青感性沃臭化銀乳剀局沃化銀
モル、臭化銀93モル、塗垃銀量1.2m2、
也燥膜厚7Ό。 第10局保護局れラチン局、也燥膜厚1Ό。 ただし、䞊蚘第局、第局は䞋蚘第衚に瀺
す各組成より成るカプラヌおよびDIR物質を含む
ハロゲン化銀乳剀局である。これを䞊蚘の詊料(10)
および(11)ずした。
【衚】 比范カプラヌ 実斜䟋ず同じ 珟像抑制剀攟出型物質DIR物質−−
プニル−−テトラゟリルチオ−−
−ゞ−tert−アミルプノキシアセトアミド−
−むンダノン、これらの各詊料を塗垃也燥埌、
実斜䟋におけるず同様に露光、珟像凊理を行な
぀た。埗られた各詊料を青色および緑色フむルタ
ヌを通しお枬定し、発色性ずマスク特性および耐
光劣化詊隓を行な぀た。その結果は第衚に瀺す
ずおりであ぀た。
〔感光性局〕
カラヌドカプラヌ 1.6×10-4mol 䞋蚘マれンタカプラヌ 0.68 −ゞオクチルハむドロキノン
0.006 ゞオクチルフタレヌト 0.80 酢酞゚チル 1.5 オセむンれラチン 2.85 ゞ−−゚チルヘキシル−スルホコハク酞ナ
トリりム 0.043 緑感性沃臭化銀銀に換算しお 1.2 〔れラチン保護局〕 オセむンれラチン 1.3 ゞ−−゚チルヘキシル−スルホコハク酞ナ
トリりム 0.022 −ゞクロロ−−ヒドロキシ−−トリ
アゞンナトリりム 0.032 䞊蚘の感光性局に甚いられたカラヌドカプラヌ
は、本発明の䟋瀺カプラヌCM−、CM−、
CM−、CM−14および実斜䟋−の比范甚カ
ラヌドカプラヌさらに䞋蚘カラヌドカプラ
ヌを甚い、それぞれに察応する詊料12〜18を埗
た。 これらの各詊料を実斜䟋ず同様に、露光、珟
像凊理を行な぀た堎合、および各詊料を50℃、盞
察湿床70の雰囲気に50時間攟眮しおむンキナベ
ヌトした埌に、露光、珟像凊理を行な぀た堎合の
各マれンタ発色カブリ倀を第衚に瀺す。
【衚】 第衚から明らかなように、本発明のカラヌド
カプラヌを含有せしめた感光材料は、埓来の比范
甚カラヌドカプラヌを含む感光材料に比范し、高
感床カプラヌず䜵甚した時のカブリが䜎いだけで
なく、高枩、高湿条件を経おも、カブリの発生が
䜎いこずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、マれンタカプラヌを含有する局
    を含む少くずも局の芪氎性コロむド局を有する
    ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料においお、䞊蚘
    の少くずも局の芪氎性コロむド局が䞋蚘䞀般匏
    〔〕で瀺される化合物を含有するこずを特城ず
    するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。 䞀般匏〔〕 匏䞭、OR1およびOR2はアゟ基に察しおオル
    ト䜍以倖の眮換䜍眮に眮換されおおり、R1およ
    びR2はアルキル基たたはアルアルキル基を衚わ
    し、その炭玠数の総和は乃至16である。R3は
    ハロゲン原子、たたはアルコキシ基、R4はカル
    ボンアミド基、スルフオンアミド基、むミド基、
    カルバモむル基、スルフアモむル基、アルコキシ
    カルボニル基、たたはアルコキシカルボアミド基
    を衚わす。
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