JPH04124661A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは安価に製造でき、発色性に優れ、かっ色再現性に
優れ、画像保存性に優れ、カプラーを分散するために用
いられる低沸点および高沸点溶媒に対する溶解性が高く
、さらに分散安定性に優れた新規な2当量イエローカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤層に用いたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。
しくは安価に製造でき、発色性に優れ、かっ色再現性に
優れ、画像保存性に優れ、カプラーを分散するために用
いられる低沸点および高沸点溶媒に対する溶解性が高く
、さらに分散安定性に優れた新規な2当量イエローカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤層に用いたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。
[発明の背景]
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、単にカ
ラー感光材料とも言う)においては、1分子の色素を形
成させるために4原子の銀を必要とした従来の4当量カ
プラーの代わりに、現像主薬の酸化物と反応するカプラ
ーのカップリング位置(活性点)に適当な置換基を導入
することによって色素1分子を形成させるための銀を2
原子で足りるようにした2当量カプラーが多く用いられ
る傾向にある。
ラー感光材料とも言う)においては、1分子の色素を形
成させるために4原子の銀を必要とした従来の4当量カ
プラーの代わりに、現像主薬の酸化物と反応するカプラ
ーのカップリング位置(活性点)に適当な置換基を導入
することによって色素1分子を形成させるための銀を2
原子で足りるようにした2当量カプラーが多く用いられ
る傾向にある。
しかしながら、カラー感光材料の進歩にともなってカプ
ラーに対する要求はますます厳しくなりつつあり、発色
性のみならず色再現性、画像保存性、低沸点および高沸
点溶媒に対する溶解性、および分散安定性についてさら
なる改良が要求されるようになってきている。
ラーに対する要求はますます厳しくなりつつあり、発色
性のみならず色再現性、画像保存性、低沸点および高沸
点溶媒に対する溶解性、および分散安定性についてさら
なる改良が要求されるようになってきている。
色再現性と発色性を向上させる技術として、環状イミド
構造を有する複素環化合物を脱離基として有し、さらに
アニライド部の2位にアルコキシ基を導入したイエロー
カプラーが知られている。
構造を有する複素環化合物を脱離基として有し、さらに
アニライド部の2位にアルコキシ基を導入したイエロー
カプラーが知られている。
例えば、特開昭52−115219号公報にはアニライ
ド部の2位にアルコキシ基を有し、脱離基としてヒダン
トイン基あるいはウラゾール基を有するイエローカプラ
ーが記載されている。しかしこのカプラーはバラスト基
として存在するスルファモイル基のため、耐光性に著し
く劣るという欠点が存在する。
ド部の2位にアルコキシ基を有し、脱離基としてヒダン
トイン基あるいはウラゾール基を有するイエローカプラ
ーが記載されている。しかしこのカプラーはバラスト基
として存在するスルファモイル基のため、耐光性に著し
く劣るという欠点が存在する。
良好な色再現性と高発色性を維持したままで、さらに耐
光性を向上させたものとして、例えば、特開昭83−1
23047号公報に記載されているような、アニライド
部の2位にアルコキシ基を、5位にアシルアミノ基を有
するイエローカプラーが知られている。しかし、これら
のカプラーは酢酸エチル等の低沸点溶媒およびジブチル
フタレート等の高沸点溶媒に対する溶解性が劣るため、
分散させるにあたっては大量の溶媒を使用しなければな
らないという、カラー感光材料製造上不都合が生じ、さ
らに前記溶媒中に一旦分散された後に析出を起こしやす
いという欠点を有している。近年強く志向されている薄
膜化のための条件下ではこれらの欠点は著しく強調され
、実用化に対して大きな障害となることが明らかとなっ
ている。また、該公報に記載されているカプラーはバラ
スト基中にスルホニル基を含有することを特徴としてい
るが、このスルホニル基を導入するためにはその製造に
際し工程が複緩となり、従って製造コストが高くなって
しまうという麺点も有している。
光性を向上させたものとして、例えば、特開昭83−1
23047号公報に記載されているような、アニライド
部の2位にアルコキシ基を、5位にアシルアミノ基を有
するイエローカプラーが知られている。しかし、これら
のカプラーは酢酸エチル等の低沸点溶媒およびジブチル
フタレート等の高沸点溶媒に対する溶解性が劣るため、
分散させるにあたっては大量の溶媒を使用しなければな
らないという、カラー感光材料製造上不都合が生じ、さ
らに前記溶媒中に一旦分散された後に析出を起こしやす
いという欠点を有している。近年強く志向されている薄
膜化のための条件下ではこれらの欠点は著しく強調され
、実用化に対して大きな障害となることが明らかとなっ
ている。また、該公報に記載されているカプラーはバラ
スト基中にスルホニル基を含有することを特徴としてい
るが、このスルホニル基を導入するためにはその製造に
際し工程が複緩となり、従って製造コストが高くなって
しまうという麺点も有している。
特開昭50−[41号公報、特願平1−262778号
明細書、および同1−282777号明細書では、アニ
ライド部の2位にアルコキシ基を、脱離基として、5位
がアルキル基で置換されたヒダントイン基を、また、5
位に直鎖の無置換アルキルカルボニルアミノ基を有する
イエローカプラーが記載されている。
明細書、および同1−282777号明細書では、アニ
ライド部の2位にアルコキシ基を、脱離基として、5位
がアルキル基で置換されたヒダントイン基を、また、5
位に直鎖の無置換アルキルカルボニルアミノ基を有する
イエローカプラーが記載されている。
これらのカプラーでは、バラスト基が無置換のアルキル
カルボン酸から誘導されるため製造コストを低く抑える
ことが可能であり、さらに、色再現性、耐光性、低沸点
溶媒およびジブチルフタレート等の高沸点溶媒に対する
溶解性および分散安定性が改良されている。しかし、こ
れ等のカプラーにおいては、脱離基であるヒダントイン
基の5位に存在するアルキル基のために発色性が若干減
少しているため、近年の高発色化への要求に対しては十
分満足させるものではない。
カルボン酸から誘導されるため製造コストを低く抑える
ことが可能であり、さらに、色再現性、耐光性、低沸点
溶媒およびジブチルフタレート等の高沸点溶媒に対する
溶解性および分散安定性が改良されている。しかし、こ
れ等のカプラーにおいては、脱離基であるヒダントイン
基の5位に存在するアルキル基のために発色性が若干減
少しているため、近年の高発色化への要求に対しては十
分満足させるものではない。
特開昭58−185145号公報には、アニライド部の
2位にアルコキシ基を、脱離基としてはウラゾール基を
、また、5位に置換アルキルカルボニルアミノ基を有す
るイエローカプラーが記載されている。しかし、このカ
プラーはウラゾール基が無置換であること、およびバラ
スト基の置換成分の親油性が高すぎること等の理由によ
り発色性に劣ることが判明している。
2位にアルコキシ基を、脱離基としてはウラゾール基を
、また、5位に置換アルキルカルボニルアミノ基を有す
るイエローカプラーが記載されている。しかし、このカ
プラーはウラゾール基が無置換であること、およびバラ
スト基の置換成分の親油性が高すぎること等の理由によ
り発色性に劣ることが判明している。
[発明の目的]
本発明は上記問題に鑑みてなされたもので、本発明の第
一の目的は、安価に製造することができ、発色性に優れ
た新規な2当量イエローカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
一の目的は、安価に製造することができ、発色性に優れ
た新規な2当量イエローカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の第二の目的は、カプラーを分散させるために用
いられる低沸点および高沸点溶媒に対する溶解性が高く
、その溶媒中で優れた分散安定性を示す新規な2当量イ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。
いられる低沸点および高沸点溶媒に対する溶解性が高く
、その溶媒中で優れた分散安定性を示す新規な2当量イ
エローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。
また本発明の第三の目的は、発色現像時に現像主薬の酸
化体と反応して、優れた画像保存性(特に優れた耐光性
)と、かつ忠実な色再現性のために必要なシャープな可
視吸収スペクトルを示し、鮮やかな色画像を与える色素
を生成する新規な2当量イエローカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
化体と反応して、優れた画像保存性(特に優れた耐光性
)と、かつ忠実な色再現性のために必要なシャープな可
視吸収スペクトルを示し、鮮やかな色画像を与える色素
を生成する新規な2当量イエローカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
[発明の構成]
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも]1
層に下記の一般式[11で表される2当量イエローカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも]1
層に下記の一般式[11で表される2当量イエローカプ
ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。
一般式[1]
[式中、R1はアルキル基またはシクロアルキル基を表
し、R2はアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、R3は炭素原子数が8〜20の直鎖の無置
換アルキル基を表す。
し、R2はアルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、R3は炭素原子数が8〜20の直鎖の無置
換アルキル基を表す。
Xは、>NR4、−□−1または
−s (0)m−を表し、Yは>NR,またはR,R。
シクロアルキル基、またはアリール基を表し、R6、R
,は水素原子、−0R6、−NR,l、お寥 よび−5(0)−Raを表す(式中、R8はアルキル基
、シクロアルキル基およびアリール基を表し、R1は水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基およびアリール
基を表す。また、R8およびR9は互いに連結し、ヘテ
ロ環を形成するものであってもよい。pは0から2まで
の整数を表す。)。また、R6およびR7は互いに連結
し、環を形成するものであってもよい。nは0から2ま
での整数を表す。) Blはベンゼン環上に置換可
能な基を表し、mは0から2までの整数を表す。] [発明の詳細な説明] 前記一般式[I]において、R1およびR2で表される
アルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、
例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、t−ブ
チル基およびドデシル基等が挙げられ、シクロアルキル
基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基およ
びアダマンチル基等が挙げられる。また、R2で表され
るアリール基としては、フェニル基が挙げられる。これ
らアルキル基、シクロアルキル基およびアリール基はさ
らに置換基を有することができ、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)、ア
リール基(例えばフェニル基、p−t−オクチルフェニ
ル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリ
ールオキシ基(例えば2.4−ジ−t−アミルフェノキ
シ基等)、アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホ
ニル基等)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基
、ベンゾイルアミノ基等)およびヒドロキシ基等が挙げ
られる。
,は水素原子、−0R6、−NR,l、お寥 よび−5(0)−Raを表す(式中、R8はアルキル基
、シクロアルキル基およびアリール基を表し、R1は水
素原子、アルキル基、シクロアルキル基およびアリール
基を表す。また、R8およびR9は互いに連結し、ヘテ
ロ環を形成するものであってもよい。pは0から2まで
の整数を表す。)。また、R6およびR7は互いに連結
し、環を形成するものであってもよい。nは0から2ま
での整数を表す。) Blはベンゼン環上に置換可
能な基を表し、mは0から2までの整数を表す。] [発明の詳細な説明] 前記一般式[I]において、R1およびR2で表される
アルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、
例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、t−ブ
チル基およびドデシル基等が挙げられ、シクロアルキル
基としては、シクロプロピル基、シクロヘキシル基およ
びアダマンチル基等が挙げられる。また、R2で表され
るアリール基としては、フェニル基が挙げられる。これ
らアルキル基、シクロアルキル基およびアリール基はさ
らに置換基を有することができ、置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)、ア
リール基(例えばフェニル基、p−t−オクチルフェニ
ル基等)、アルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリ
ールオキシ基(例えば2.4−ジ−t−アミルフェノキ
シ基等)、アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホ
ニル基等)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基
、ベンゾイルアミノ基等)およびヒドロキシ基等が挙げ
られる。
R1は好ましくはアルキル基であり、分岐アルキル基が
さらに好ましく、1−ブチル基が特に好ましい。
さらに好ましく、1−ブチル基が特に好ましい。
R7は好ましくはアルキル基であり、メチル基が特に好
ましい。
ましい。
前記一般式[I]において、R,は炭素原子数が8〜2
0の直鎖の無置換アルキル基を表し、例えば、n−ノニ
ル基、n−トリデシル基、あるいはn−ペンタデシル基
等が挙げられる。
0の直鎖の無置換アルキル基を表し、例えば、n−ノニ
ル基、n−トリデシル基、あるいはn−ペンタデシル基
等が挙げられる。
前記一般式[1]において、R4およびR1で表される
アルキル基、シクロアルキル基としては、上記R1およ
びR2として挙げられた基と同義の基が挙げられる。
アルキル基、シクロアルキル基としては、上記R1およ
びR2として挙げられた基と同義の基が挙げられる。
R4およびR,で表されるアリール基としては、フェニ
ル基あるいはナフチル基等が挙げられる。
ル基あるいはナフチル基等が挙げられる。
これらR4およびR6で表されるアリール基はさらに置
換基を有することができ、置換基としては、例えば、ハ
ロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)、アルキル
基(例えばメチル基、i−プロピル基等)、シクロアル
キル基(例えばシクロヘキシル基等)、アリール基(例
えばフェニル基、p−t−オクチルフェニル基等)、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキシ基
(例えば2.4−ジ−t−アミルフェノキシ基等)、ア
ルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基等)、
アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基等)、およびヒドロキシ基等か挙げられる。
換基を有することができ、置換基としては、例えば、ハ
ロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)、アルキル
基(例えばメチル基、i−プロピル基等)、シクロアル
キル基(例えばシクロヘキシル基等)、アリール基(例
えばフェニル基、p−t−オクチルフェニル基等)、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ基等)、アリールオキシ基
(例えば2.4−ジ−t−アミルフェノキシ基等)、ア
ルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基等)、
アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基等)、およびヒドロキシ基等か挙げられる。
Xとしては>NR4が好ましい。
R4として好ましくはアルキル基またはシクロアルキル
基であり、アルキル基がさらに好ましい。
基であり、アルキル基がさらに好ましい。
R1としては好ましくアルキル基またはアリール基であ
り、アリール基がさらに好ましい。
り、アリール基がさらに好ましい。
前記一般式[11において、R6、R7は水素原子、−
0R8、−NR,、および −5 (0)−Reを表す。これらR6およびR7は同
じであっても異なっていてもよく、また、互いに環を形
成してもよい。R6およびR2としては、水素原子また
は−OR8が好ましく、水素原子がさらに好ましい。
0R8、−NR,、および −5 (0)−Reを表す。これらR6およびR7は同
じであっても異なっていてもよく、また、互いに環を形
成してもよい。R6およびR2としては、水素原子また
は−OR8が好ましく、水素原子がさらに好ましい。
ただし、R4とR5、あるいはR4とR6またはR7と
は互いに環を形成することはない。
は互いに環を形成することはない。
前記一般式[Hにおいて、R8およびR1で表されるア
ルキル基、シクロアルキル基としては、上記R8および
R2として挙げられた基と同義の基が挙げられる。
ルキル基、シクロアルキル基としては、上記R8および
R2として挙げられた基と同義の基が挙げられる。
R,およびR9で表されるアリール基としては、上記R
4およびR1の説明に挙げられたアリール基と同義のア
リール基が挙げられる。
4およびR1の説明に挙げられたアリール基と同義のア
リール基が挙げられる。
また、RaおよびR9は互いに連結し、ヘテロ環を形成
するものであってもよい。
するものであってもよい。
R,とじてはアルキル基が好ましく、R9としては水素
原子またはアルキル基が好ましい。
原子またはアルキル基が好ましい。
前記一般式[I]において%B1で表されるベンゼン環
に置換可能な基としては、上記のR1およびR2で表さ
れる基と同義のアルキル基、シクロアルキル基が挙げら
れ、また、上記R4の説明に挙げられたアリール基と同
義の置換基が挙げられ、更に、ハロゲン原子(例えば塩
素原子、臭素原子等)、ヒドロキシ基、アルコキシ基(
例えばメトキシ基等)、アリールオキシ基(例えば2゜
4−ジ−t−アミルフェノキシ基等)、アシルオキシ基
(例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等)、アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニ
ル基等)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスル
ホニル基、p−トルエンスルホニル基等)、スルファモ
イル基(例えばN−プロピルスルファモイル基、N−フ
ェニルスルファモイル基等)、アシルアミノ基(例えば
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、3− (2゜
4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチロイル基等)、ア
ルキルスルホニルアミノ基(例えばメタンスルホニルア
ミノ基、ドデカンスルホニルアミノ基等)、アリールス
ルホニルアミノ基(例えばベンゼンスルホニルアミノ基
等)、カルバモイル基(例えばN−メチルカルバモイル
基、N−フェニルカルバモイル基等)、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例
えばフェノキシカルボニル基等)、およびイミド基(例
えばコハク酸イミド基等)等が挙げられる。mは0から
2までの整数を表す。
に置換可能な基としては、上記のR1およびR2で表さ
れる基と同義のアルキル基、シクロアルキル基が挙げら
れ、また、上記R4の説明に挙げられたアリール基と同
義の置換基が挙げられ、更に、ハロゲン原子(例えば塩
素原子、臭素原子等)、ヒドロキシ基、アルコキシ基(
例えばメトキシ基等)、アリールオキシ基(例えば2゜
4−ジ−t−アミルフェノキシ基等)、アシルオキシ基
(例えばメチルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ
基等)、アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニ
ル基等)、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスル
ホニル基、p−トルエンスルホニル基等)、スルファモ
イル基(例えばN−プロピルスルファモイル基、N−フ
ェニルスルファモイル基等)、アシルアミノ基(例えば
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、3− (2゜
4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチロイル基等)、ア
ルキルスルホニルアミノ基(例えばメタンスルホニルア
ミノ基、ドデカンスルホニルアミノ基等)、アリールス
ルホニルアミノ基(例えばベンゼンスルホニルアミノ基
等)、カルバモイル基(例えばN−メチルカルバモイル
基、N−フェニルカルバモイル基等)、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル基、ドデシルオキ
シカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例
えばフェノキシカルボニル基等)、およびイミド基(例
えばコハク酸イミド基等)等が挙げられる。mは0から
2までの整数を表す。
前記一般式CI]で表される2当量イエローカプラーは
いずれかの置換基において結合し、ビス体を形成しても
よい。
いずれかの置換基において結合し、ビス体を形成しても
よい。
次に、本発明に用いられる一般式[1]で表される2当
量イエローカプラーの代表的具体例を例示するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。
量イエローカプラーの代表的具体例を例示するが、本発
明はこれらによって限定されるものではない。
以下余白
以下余白
本発明の一般蔵CI]で表されるイエローカプラーは従
来公知の方法により容易に合成することができる。
来公知の方法により容易に合成することができる。
以下、本発明の代表的な合成例を示す。
合成例:例示カプラー(1)の合成
(A)
(B)
(1)4当量カプラー(B)の合成
α−ピバロイル−2−メトキシ−5−アミノアセトアニ
リド硫酸塩(A ) 31.3+rを酢酸エチル200
m1に懸濁し、水locmlおよび炭酸ナトリウム10
.8gを加え、激しく攪拌した。ここへミリスチン酸ク
ロリド25.9.を酢酸エチル50m1に溶解した溶液
を滴下した。滴下終了後、1時間室温で攪拌し、有機層
を5%炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗した。硫
酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、残渣を
400 mlのメタノールから再結晶し、目的とする4
当量カプラー(B)を得た。収量3g、1 、 (80
%)。
リド硫酸塩(A ) 31.3+rを酢酸エチル200
m1に懸濁し、水locmlおよび炭酸ナトリウム10
.8gを加え、激しく攪拌した。ここへミリスチン酸ク
ロリド25.9.を酢酸エチル50m1に溶解した溶液
を滴下した。滴下終了後、1時間室温で攪拌し、有機層
を5%炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗した。硫
酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、残渣を
400 mlのメタノールから再結晶し、目的とする4
当量カプラー(B)を得た。収量3g、1 、 (80
%)。
(2)例示カプラー(1)の合成
上記により得られた4当量カプラー(B)9.5gをク
ロロホルム100 ml中に溶解し、水冷下塩化スルフ
リル2.8gを滴下した。滴下後、そのまま1時間攪拌
し、反応液を水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下
溶媒を除去した。
ロロホルム100 ml中に溶解し、水冷下塩化スルフ
リル2.8gを滴下した。滴下後、そのまま1時間攪拌
し、反応液を水洗、硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下
溶媒を除去した。
得られた残渣をアセトン100m1中に溶解し、これに
3−ベンジルヒダントイン4.0gおよび炭酸カリウム
2.9gを加え3時間加熱還流した。不溶物を濾別した
後、5%炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗した。
3−ベンジルヒダントイン4.0gおよび炭酸カリウム
2.9gを加え3時間加熱還流した。不溶物を濾別した
後、5%炭酸カリウム水溶液および希塩酸で水洗した。
硫酸マグネシウムで脱水後、減圧下溶媒を除去し、残渣
を50m1のメタノールから再結晶し、目的とする例示
カプラー(1)を得た。収量7.6g (57%)。
を50m1のメタノールから再結晶し、目的とする例示
カプラー(1)を得た。収量7.6g (57%)。
例示カプラー(1)の構造は、NMR,IRおよびマス
スペクトルにより確認した。
スペクトルにより確認した。
例示カプラー(1)以外の例示カプラーも、それらにそ
れぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じて合
成された。
れぞれ対応する原料から出発し、上記合成例に準じて合
成された。
本発明のイエローカプラーは1種または2種以上を組み
合わせて用いることができる。また、公知のあらゆるピ
バロイルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニ
リド系イエローカプラーと併用することもできる。
合わせて用いることができる。また、公知のあらゆるピ
バロイルアセトアニリド系またはベンゾイルアセトアニ
リド系イエローカプラーと併用することもできる。
本発明のイエローカプラーをカラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えば、トリク
レジルホスフェートまたはジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒及び酢酸エチル、メタノ
ール、アセトン、クロロホルム、塩化メチルまたはプロ
ピオン酸ブチルのような、従来、カプラー分散液を調整
する際に用いられている低沸点有機溶媒の1種または2
種以上に、単独でまたは併用して溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついでこの混合物を
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化分散させ
た後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀写真乳剤中に
tIi接添加するか、あるいは上記乳化分散液をセット
した後、細断し、ついで水洗等の手段により低沸点有機
溶媒を除去した後、これをハロゲン化銀写真乳剤中に添
加すればよい。
ゲン化銀写真乳剤中に含有させるには、例えば、トリク
レジルホスフェートまたはジブチルフタレート等の沸点
175℃以上の高沸点有機溶媒及び酢酸エチル、メタノ
ール、アセトン、クロロホルム、塩化メチルまたはプロ
ピオン酸ブチルのような、従来、カプラー分散液を調整
する際に用いられている低沸点有機溶媒の1種または2
種以上に、単独でまたは併用して溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、ついでこの混合物を
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化分散させ
た後、得られた乳化分散液をハロゲン化銀写真乳剤中に
tIi接添加するか、あるいは上記乳化分散液をセット
した後、細断し、ついで水洗等の手段により低沸点有機
溶媒を除去した後、これをハロゲン化銀写真乳剤中に添
加すればよい。
一般に、本発明のイエローカプラーはハロゲン化銀1モ
ル当り約I×101モル〜約1モル添加するのが好まし
いが、この添加量はその適用目的により、これ以外の量
に変更してもよい。
ル当り約I×101モル〜約1モル添加するのが好まし
いが、この添加量はその適用目的により、これ以外の量
に変更してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はどのような
種類および用途のものでもよく、そして、そのハロゲン
化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられる。
種類および用途のものでもよく、そして、そのハロゲン
化銀としては、例えば塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、本発明
に係るイエローカプラーと共に、多色カラー画像を形成
するための他のカラーカプラーを含有させることができ
る。
に係るイエローカプラーと共に、多色カラー画像を形成
するための他のカラーカプラーを含有させることができ
る。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマ
ーラテックス、ホルマリンスカベンジャ−1媒染剤、現
像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、
帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができる
。
色カブリ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマ
ーラテックス、ホルマリンスカベンジャ−1媒染剤、現
像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、溶剤、
帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることができる
。
なお、本発明のイエローカプラーを含有するハロゲン化
銀写真カラー感光材料に紫外線吸収剤を含有させること
によって、その感光材料に生ずる黄色画像の耐久性を更
に向上させることができる。
銀写真カラー感光材料に紫外線吸収剤を含有させること
によって、その感光材料に生ずる黄色画像の耐久性を更
に向上させることができる。
[実施例]
ついで、実施例を参照して本発明を説明するが、本発明
の実施の態様はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
の実施の態様はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例1
第1表に示される本発明のイエローカプラー(前記例示
カプラーに付けた番号によ7て示す。)および下記のY
−1〜Y−3で示される比較カプラー各3.OX to
−2モルをそれぞれのイエローカプラーの1/4の重量
に相当するジブチルフタレートとイエローカプラーのl
/4の重量に相当するフェノール化合物P−1と酢酸エ
チル40m1との混合液に加えた後、これを50℃に加
温して各カプラーを溶解させた。
カプラーに付けた番号によ7て示す。)および下記のY
−1〜Y−3で示される比較カプラー各3.OX to
−2モルをそれぞれのイエローカプラーの1/4の重量
に相当するジブチルフタレートとイエローカプラーのl
/4の重量に相当するフェノール化合物P−1と酢酸エ
チル40m1との混合液に加えた後、これを50℃に加
温して各カプラーを溶解させた。
このように調整された各溶液をそれぞれアルカノールB
(アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の
10%水溶液10m1およびゼラチン5%水溶液200
m1と混合してから、コロイドミルに数回通して乳化さ
せることによって、前記カプラーをそれぞれ含む12種
類の分散液(A)を調整し、ボイック積分球式濁度計(
日本精密光学■製)でこの分散液(A)の濁度を測定し
た。
(アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製)の
10%水溶液10m1およびゼラチン5%水溶液200
m1と混合してから、コロイドミルに数回通して乳化さ
せることによって、前記カプラーをそれぞれ含む12種
類の分散液(A)を調整し、ボイック積分球式濁度計(
日本精密光学■製)でこの分散液(A)の濁度を測定し
た。
上記分散液(A)の1/2量を40℃において8時間保
ったものを分散液(B)として、これの濁度も同様にし
て測定し、これらの結果を第1表に示した。
ったものを分散液(B)として、これの濁度も同様にし
て測定し、これらの結果を第1表に示した。
つぎに、これらの分散液(A)および(B)をゼラチン
塩臭化銀乳剤500m1中に添加し、ポリエチレンラミ
ネート紙上に塩臭化銀の塗布量が025g / rdと
なるよう塗布、乾燥して7%ロロダ化銀カラー写真感光
材料からなる本発明試料1〜10および比較試料1〜3
を作製した。
塩臭化銀乳剤500m1中に添加し、ポリエチレンラミ
ネート紙上に塩臭化銀の塗布量が025g / rdと
なるよう塗布、乾燥して7%ロロダ化銀カラー写真感光
材料からなる本発明試料1〜10および比較試料1〜3
を作製した。
ついで、このようにして得られた各試料に通常の方法で
ウェッジ露光を施した後、下記の現像処理工程および処
理液処方に従って露光済の試料を処理した。
ウェッジ露光を施した後、下記の現像処理工程および処
理液処方に従って露光済の試料を処理した。
[現像処理工程]
処理温度
発色現像 38℃
漂白定着 33℃
水 洗 33℃
乾 燥 50〜80℃
[発色現像液組成]
ベンジルアルコール
処理時間
3分30秒
1分30秒
3分
2分
2 ml
ジエチレングリコール 10 ml炭酸
カリウム 25g臭化ナトリウ
ム 0.6□無水亜硫酸ナトリウ
ム 2,0gヒドロキシルアミン硫酸塩
2.5gN−エチル−N−β−メタンスル ホンアミドエチル−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 4.5g水を加え
てIgとし、水酸化ナトリウムでpH10,2に調整す
る。
カリウム 25g臭化ナトリウ
ム 0.6□無水亜硫酸ナトリウ
ム 2,0gヒドロキシルアミン硫酸塩
2.5gN−エチル−N−β−メタンスル ホンアミドエチル−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 4.5g水を加え
てIgとし、水酸化ナトリウムでpH10,2に調整す
る。
[漂白定着液組成]
チオ硫酸アンモニウム 120gメタ重
亜硫酸ナトリウム 15g無水亜硫酸ナト
リウム 3gエチレンジアミン四酢酸 第2鉄アンモニウム塩 65g水を加え
て1gとし、pH88,7〜8.8に調整する。
亜硫酸ナトリウム 15g無水亜硫酸ナト
リウム 3gエチレンジアミン四酢酸 第2鉄アンモニウム塩 65g水を加え
て1gとし、pH88,7〜8.8に調整する。
以上の処理によって各試料に形成された色素画像の最大
発色濃度を測定するとともに、これらの試料の感度を測
定して、 その結果を第1表に示し た。
発色濃度を測定するとともに、これらの試料の感度を測
定して、 その結果を第1表に示し た。
比較カプラーY−2
I
(特開昭55−181239号公報記載カプラー)比較
カプラーY−3 CI フェノール化合物P−1 第1表に示される結果から、分散液(A)および(B)
のいずれを使用した場合にも、本発明試料は、比較試料
よりも高い最大発色濃度を生ずるばかりでなく、分散液
(A)と(B)とをそれぞれ用いた試料の間で起る感度
および最大発色濃度の低下が比較試料よりも小さく、し
たがって本発明のカプラーは、調整直後のカプラー分散
液ばかりでなく、経時的に保存されたカプラー分散液に
おいても優れた分散安定性を発揮することがわかる。
カプラーY−3 CI フェノール化合物P−1 第1表に示される結果から、分散液(A)および(B)
のいずれを使用した場合にも、本発明試料は、比較試料
よりも高い最大発色濃度を生ずるばかりでなく、分散液
(A)と(B)とをそれぞれ用いた試料の間で起る感度
および最大発色濃度の低下が比較試料よりも小さく、し
たがって本発明のカプラーは、調整直後のカプラー分散
液ばかりでなく、経時的に保存されたカプラー分散液に
おいても優れた分散安定性を発揮することがわかる。
実施例2
(ハロゲン化銀乳剤の調整)
中性法、同時混合法により、第2表に示す3N類のハロ
ゲン化銀乳剤を調整した。
ゲン化銀乳剤を調整した。
以下余白
第
表
ハロゲン化銀1モル当り2■添加
ハロゲン化銀1モル当り5XLO−’モル添加ハロゲン
化銀1モル当り 0.9ミリモル添加ハロゲン化銀1モ
ル当り 0.7ミリモル添加ハロゲン化銀1モル当り
0,2ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化
学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す5TB−1
をノ\ロダン化銀1モル当り5 X 10−3モル添加
した。
化銀1モル当り 0.9ミリモル添加ハロゲン化銀1モ
ル当り 0.7ミリモル添加ハロゲン化銀1モル当り
0,2ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化
学増感終了後に乳剤安定剤として下記に示す5TB−1
をノ\ロダン化銀1モル当り5 X 10−3モル添加
した。
以下余白
5D−1
SD−2
SD−3
C2H。
TB−1
H
(ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製)次いで
以下の層1〜7を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設(同時塗布)し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料からなる本発明試料1i−teおよび比較試
料4〜6を作製した。
以下の層1〜7を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設(同時塗布)し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料からなる本発明試料1i−teおよび比較試
料4〜6を作製した。
(尚、以下の実施例において、添加量は感光材料1ゴ当
りの量で示す。) 層1・・・・・・ゼラチン(1,2g)と0.29g
(銀換算、以下同じ)の青感光性ハロゲン化銀乳剤(E
m〜1)と1.0ミリモルの第3表に示すイエローカプ
ラー、0.3gの光安定剤(ST−1)及び0.015
gの2,5−ジオクチルハイドロキノン(、HQ−1)
を溶解した0、8gのジノニルフタレート(DNP)と
を含有している層。
りの量で示す。) 層1・・・・・・ゼラチン(1,2g)と0.29g
(銀換算、以下同じ)の青感光性ハロゲン化銀乳剤(E
m〜1)と1.0ミリモルの第3表に示すイエローカプ
ラー、0.3gの光安定剤(ST−1)及び0.015
gの2,5−ジオクチルハイドロキノン(、HQ−1)
を溶解した0、8gのジノニルフタレート(DNP)と
を含有している層。
層2・・・・・・ゼラチン(0,9g)と0.04gの
HQ〜1を溶解した0、2gのジオクチルフタレート(
DOP)とを含有している層。
HQ〜1を溶解した0、2gのジオクチルフタレート(
DOP)とを含有している層。
層3・・・・・・ゼラチン(1,4g)と0.2gの緑
感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−2)と0.9ミリモル
のマゼンタカプラー(M −1) 、0.25+rの光
安定剤(ST−3) 、 0.35gの光安定剤(ST
−2)及び0.01g (7) HQ −1を溶解した
0、3g(7)DOPと6■の下記フィルター染料(A
I−1)とを含有している層。
感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−2)と0.9ミリモル
のマゼンタカプラー(M −1) 、0.25+rの光
安定剤(ST−3) 、 0.35gの光安定剤(ST
−2)及び0.01g (7) HQ −1を溶解した
0、3g(7)DOPと6■の下記フィルター染料(A
I−1)とを含有している層。
層4・・・・・・ゼラチン(1,2sr )と0.6g
の紫外線吸収剤(UV−1)及び0.05gのHQ−1
を溶解した0、3tのDNPとを含有している層。
の紫外線吸収剤(UV−1)及び0.05gのHQ−1
を溶解した0、3tのDNPとを含有している層。
層5・・・・・・ゼラチン(1,4g)と0.20gの
赤感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−3)と1.0ミリモ
ルのシアンカプラー(C−1) 、0.01tのHQ−
1及び0.8g+7)ST−1を溶解しり0.3g(7
)DOPとを含有している層。
赤感光性ハロゲン化銀乳剤(Em−3)と1.0ミリモ
ルのシアンカプラー(C−1) 、0.01tのHQ−
1及び0.8g+7)ST−1を溶解しり0.3g(7
)DOPとを含有している層。
層6−−−−−−ゼラチン(f、1g)と0.2g17
)UV−1を溶解した0、2gのDOPと5■の下記フ
ィルター染料(AI−2)とを含有している層。
)UV−1を溶解した0、2gのDOPと5■の下記フ
ィルター染料(AI−2)とを含有している層。
層7・・・・・・ゼラチン(1,0sr)と0.05.
の2,4−ジクロロ−6− ヒ トロキシトリアジンナ ト リ ウ ムとを含有している層。
の2,4−ジクロロ−6− ヒ トロキシトリアジンナ ト リ ウ ムとを含有している層。
I
s”r−1
ST−2
5T−3
AI−1
l−2
NaO,5CI1.NB
得られた試料を感光針KS−7型(コニカ株式会社製)
を使用して青、緑、赤それぞれの単色光によりウェッジ
露光し、以下の発色現像処理工程にしたがって処理した
後、光学濃度計(コニカ株式会社製PDA−65型)を
用いて青感光性乳剤層の反射濃度を測定した。
を使用して青、緑、赤それぞれの単色光によりウェッジ
露光し、以下の発色現像処理工程にしたがって処理した
後、光学濃度計(コニカ株式会社製PDA−65型)を
用いて青感光性乳剤層の反射濃度を測定した。
また、カラーチエッカ−(マクベス社製)をコニカカラ
ーG X −n 100 (コニカ株式会社製)によ
り撮影・現像して得たネガフィルムをグレ一部の色調を
合わせた後、上記の得られた試料にプリントし、黄色に
おける色再現性を評価した。
ーG X −n 100 (コニカ株式会社製)によ
り撮影・現像して得たネガフィルムをグレ一部の色調を
合わせた後、上記の得られた試料にプリントし、黄色に
おける色再現性を評価した。
結果を第3表に示す。
以下余白
[処理工程]
温度 時間
発色現像 34.7±0.3℃ 45秒漂白定
着 34.7±0.5℃ 50秒安定化 3
0〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60
秒[発色現像液コ 純水 800 mlト
リエタノールアミン 8gN、N−ジ
エチルヒドロキシアミン 5g塩化カリウム
2gN−エチル−N−β−メタン
スルホン アミドエチル−3−メチル− 4−アミノアニリン硫酸塩 5gテトラポリ
リン酸ナトリウム 2g炭酸カリウム
80g亜硫酸カリウム
0.2g蛍光増白剤(4,4”−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体)1g 純水を加えて全量を1gとし、pH10,2に調整する
。
着 34.7±0.5℃ 50秒安定化 3
0〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60
秒[発色現像液コ 純水 800 mlト
リエタノールアミン 8gN、N−ジ
エチルヒドロキシアミン 5g塩化カリウム
2gN−エチル−N−β−メタン
スルホン アミドエチル−3−メチル− 4−アミノアニリン硫酸塩 5gテトラポリ
リン酸ナトリウム 2g炭酸カリウム
80g亜硫酸カリウム
0.2g蛍光増白剤(4,4”−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体)1g 純水を加えて全量を1gとし、pH10,2に調整する
。
[漂白定着液]
エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩 80gエチレンジ
アミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶液) 100ml亜硫酸アンモニウム
(40%溶液) 27.5ml炭酸カリウム又は
氷酢酸でpH5,7に調整し、水を加えて全量をL!I
とする。
アミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶液) 100ml亜硫酸アンモニウム
(40%溶液) 27.5ml炭酸カリウム又は
氷酢酸でpH5,7に調整し、水を加えて全量をL!I
とする。
[安定化液コ
5−クロロ−2−メチル−4−
イソチアゾリン−3−オン 1g1−ヒドロ
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2g水を加えて
1gとし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH7,0に調
整する。
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 2g水を加えて
1gとし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH7,0に調
整する。
以下余白
第
表
感度は比較試料4の感度を100とする相対値で表した
。
。
カブリは比較試料4のカブリ値との差で示した。
○ 色再現(色相、彩度)が良好
X 色再現(色相、彩度)が不良
第3表に示される結果から、アニライト部の2位に塩素
原子が置換している比較イエローカプラーY−2および
Y−3を用いた比較試料5.6においては黄色の色再現
性が劣っているのに対し、アニライド部の2位にメトキ
シ基が置換している本発明のカプラーを用いた本発明試
料においては色再現性はいずれも満足しうる結果を与え
ていることが分かる。また、本発明のカプラーを用いた
本発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの少ない色素画像を形成するばかりで
なく、高い感度を示すことから、本発明のカプラーは高
い発色性を有していることが分かる。
原子が置換している比較イエローカプラーY−2および
Y−3を用いた比較試料5.6においては黄色の色再現
性が劣っているのに対し、アニライド部の2位にメトキ
シ基が置換している本発明のカプラーを用いた本発明試
料においては色再現性はいずれも満足しうる結果を与え
ていることが分かる。また、本発明のカプラーを用いた
本発明試料はいずれも比較試料よりも最大発色濃度が高
く、かつ、カブリの少ない色素画像を形成するばかりで
なく、高い感度を示すことから、本発明のカプラーは高
い発色性を有していることが分かる。
[発明の効果コ
以上述べた説明から明らかなように、本発明によると、
発色性に優れ、かつ低沸点溶媒に対する溶解性が高く、
その溶媒中で優れた分散安定性を示し、更に色再現性に
優れた2当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料が提供される。
発色性に優れ、かつ低沸点溶媒に対する溶解性が高く、
その溶媒中で優れた分散安定性を示し、更に色再現性に
優れた2当量イエローカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料が提供される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に下記の一般式[ I
]で表される2当量イエローカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_1はアルキル基またはシクロアルキル基を
表し、R_2はアルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表し、R_3は炭素原子数が8〜20の直鎖
の無置換アルキル基を表す。 Xは、>NR_4、−O−、または −S(O)_n−を表し、Yは>NR_5または▲数式
、化学式、表等があります▼を表す{式中、R_4、R
_5はアルキル基、シクロアルキル基、またはアリール
基を表し、R_6、R_7は水素原子、−OR_8、▲
数式、化学式、表等があります▼、および−S(O)、
R_8を表す(式中、R_8はアルキル基、シクロアル
キル基およびアリール基を表し、R_9は水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基およびアリール基を表す。 また、R_8およびR_9は互いに連結し、ヘテロ環を
形成するものであってもよい。pは0から2までの整数
を表す。)。また、R_6およびR_7は互いに連結し
、環を形成するものであってもよい。nは0から2まで
の整数を表す。}。B_1はベンゼン環上に置換可能な
基を表し、mは0から2までの整数を表す。]
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