JP3471945B2 - 写真用イエロー色素形成カプラー及びそれを用いたハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な写真用イエロー色
素形成カプラー、及びこれを含有するハロゲン化銀カラ
ー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料は、該材料
に露光を与えたあと発色現像することにより酸化された
芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以下カ
プラーという）とが反応することによって色画像が形成
される。一般に、この方法においては減色法による色再
現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞ
れ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色
画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエロー
色素形成カプラー（以下イエローカプラーという）とし
てアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカ
プラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラー
として５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾー
ルカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラ
ーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラーが
それぞれ一般的に用いられている。

【０００３】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して
感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層にお
いて形成されるのが一般的である。ところでイエローカ
プラー、特に画像形成用としてはベンゾイルアセトアニ
リドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカプラーに
代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般的に用い
られている。前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成す
るイエロー色素の分子吸光係数が大きいため高感度を必
要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガティブ
フィルムに主として用いられ、後者はイエロー色素の分
光吸収特性及び堅牢性に優れるため主としてカラーペー
パーやカラーリバーサルフィルムに用いられている。

【０００４】近年、安価なカプラーを使用することによ
って、ハロゲン化銀カラー感光材料を安価に提供するこ
とが望まれている。ところが、安価な原料を使用したカ
プラーは発色性が劣るという欠点や高沸点有機溶剤に対
する溶解性が低いことにより、乳化物の冷蔵経時安定性
等に劣るという欠点があった。特に発色性が満足できる
ものは高沸点有機溶剤に対する溶解性が低く、乳化物の
経時安定性等に劣り、逆に溶解性の満足できるものは発
色性が低いという関係にあった。しかもこれらのカプラ
ーから得られた色素は画像堅牢性が不十分であり、堅牢
性の高い色素を得るカプラーの開発が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色性に優れたイエロー色素形成カプラーまたはこ
れを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とにある。また、本発明の目的は、有機溶媒に対する溶
解性に優れ、乳化物の冷蔵経時安定性等に優れたイエロ
ー色素形成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することにある。また、本発明の
目的は、光、熱、温度に対する堅牢性に優れた色画像を
与えるイエロー色素形成カプラーまたはこれを含有する
ハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。さ
らに、本発明の目的は、天然物から得られる安価な原料
を用いて製造し得るイエロー色素形成カプラーまたはこ
れを含有するハロゲン化銀カラー感光材料を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
（１）〜（４）の手段及び後述の（５）の手段により達
成された。（１）下記一般式（Ｉ）で表わされる写真用
イエロー色素形成カプラー（以下、単にイエローカプラ
ーという。）。

【０００７】

【化５】

【０００８】一般式（Ｉ）中、Ｒ_１はアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族基又
はアミノ基を表し、Ｒ_３はアルケニル基を表す。Ｒ_４は
置換基を表し、ｍは０〜３の整数を表す。Ｘは水素原子
または芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリ
ング反応により離脱可能な基を表す。ただし、Ｒ２が脂
肪族オキシ基またはアリールオキシ基である場合、Ｒ３
は下記一般式（ＩＩ）で表される基を表す。

【０００９】

【化学式６】

【００１０】一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３は水素原子、ア
ルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５
はそれぞれ独立に水素原子、塩素原子又は臭素原子を表
し、ｋは３〜１１の整数を表す。

【００１１】（２）前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３が
前記一般式（ＩＩ）で表わされることを特徴とする
（１）に記載の写真用イエロー色素形成カプラー。 （３）Ｘが下記一般式（ＩＩＩ−１）で表わされること
を特徴とする（１）又は（２）に記載の写真用イエロー
色素形成カプラー。

【００１２】

【化７】

【００１３】一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ_５、Ｒ_６及び
Ｒ_７はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１〜４
のアルキル基を表す。 （４）支持体上の少なくとも１層に（１）〜（３）のい
ずれか１項に記載の写真用イエロー色素形成カプラーを
少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー感光材料。

【００１４】尚、本発明における脂肪族基及び脂肪族オ
キシ基における脂肪族部位は、特に断りのない限り、直
鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよく、不飽和結合を含ん
でいてもよく、イエローカプラーにおいて公知の置換基
で置換していてもよい。すなわち本発明における脂肪族
基はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル等を含有する。

【００１５】また、本発明におけるアルキル基、アルケ
ニル基及びアルキルアミノ基におけるアルキル基は、特
に断りのない限り、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、イエ
ローカプラーにおいて公知の置換基で置換していてもよ
い。

【００１６】また、本発明におけるシクロアルキル基
は、特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の
置換基で置換していてもよく、縮環していてもよい。

【００１７】さらに、本発明におけるアリール基、ヘテ
ロ環基及びアリールオキシ基におけるアリール部位は、
特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の置換
基で置換していてもよく、縮環していてもよい。

【００１８】さらに本発明におけるアニリノ基は、アニ
リノ基中のフェニル基やＮ位は、特に断りのない限りイ
エローカプラーとして公知の置換基で置換していてもよ
い。さらに本発明におけるアミノ基は、特に断りのない
限りイエローカプラーとして公知の置換基で置換してい
てもよい。また、本発明の化合物が不飽和結合等の幾何
異性体を含むとき、どちらかの異性体のみが存在して
も、その混合物であってもよい。

【００１９】一般式（Ｉ）においてＲ₁ は好ましくは炭
素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、オクチル、ベンジル）、Ｃ数３〜３０のシ
クロアルキル基（例えば、シクロプロピル、１−メチル
シクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベン
ジルシクロプロピル、シクロペンチル、１−メチルシク
ロヘキシル、シクロヘキシル）、Ｃ数６〜３６のアリー
ル基（例えば、フェニル、２−ナフチル、４−メチルフ
ェニル、４−メトキシフェニル、３−アセチルアミノフ
ェニル、２−クロロフェニル）、Ｃ数１〜３０のヘテロ
環基（例えば、インドリニル、３，５−ジオキサニル、
１−メチル−３，５−ジオキサニル）、Ｃ数１〜３０の
アルキルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノ）、Ｃ数６〜３６のアニリノ基（例え
ば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）を表し、更に好ま
しくはＲ₁ はアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基を表し、より好ましくはｔ−ブチル、１
−メチルシクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、
１−ベンジルシクロプロピル、４−メトキシフェニル、
インドリニル基を表し、特に好ましくはｔ−ブチル、１
−エチルシクロプロピル、４−メトキシフェニル基を表
し、最も好ましくはｔ−ブチル基を表す。

【００２０】一般式（Ｉ）にてＲ₂ は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）、Ｃ数１〜３０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキ
シ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、
シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数６〜３６のアリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ、４−メト
キシフェノキシ、２−クロルフェノキシ）、Ｃ数１〜３
０の脂肪族基（例えば、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブ
チル、ベンジル、トリフルオロメチル、シクロヘキシ
ル）、Ｃ数０〜３０のアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ、Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−ブチルア
ミノ）であり、更に好ましくはＲ₂ はハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、アリールオキシ基であり、より好ましく
は塩素原子またはメトキシ基であり、最も好ましくは塩
素原子である。

【００２１】一般式（Ｉ）にてＲ₃ は置換しても無置換
でもよく、直鎖でも分岐鎖でもよいアルケニル基を表
す。置換アルケニル基の置換基としてはイエローカプラ
ーの置換基として公知の置換基であればよく、好ましく
はヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニ
リノ基、アルコキシ基、ハロゲン原子、等が挙げられ、
塩素、臭素、ヒドロキシル基が好ましい。塩素原子また
は臭素原子が置換するときは、２重結合炭素上が好まし
い。Ｒ₃ は無置換直鎖状アルケニル基であることが好ま
しい。

【００２２】一般式（Ｉ）にて、Ｒ_３は好ましくはＣ数
２〜２２のアルケニル基（例えば、ビニル、アリル、３
−ブテニル、２−ブテニル、２−メチル−１−プロペニ
ル、４−オクテニル、オレイル（−（ＣＨ_２）_７−ＣＨ
＝ＣＨ−Ｃ_８Ｈ_１７）、リノール（−（ＣＨ_２）_７−Ｃ
Ｈ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ_５Ｈ_１１）、リシノール
（−（ＣＨ_２）_７−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）Ｃ_６
Ｈ_１３）、１０−ウンデセニル、−（ＣＨ_２）_１１−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−Ｃ_８Ｈ_１７、−（ＣＨ_２）_７−ＣＢｒ＝ＣＨ
−Ｃ_８Ｈ_１７、−（ＣＨ_２）_７−ＣＣｌ＝ＣＨ−Ｃ_８Ｈ
_１７）であり、Ｒ_３はより好ましくは上記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるアルケニル基である。なお、一般式
（Ｉ）において、Ｒ２が脂肪族オキシ基またはアリール
オキシ基である場合、Ｒ３は後述の一般式（ＩＩ）で表
わされるアルケニル基である。

【００２３】一般式（II）中、Ｒ₁₃は好ましくは水素原
子、Ｃ数１〜１７のアルキル基（例えば、メチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、オクチル、２−ヒドロ
キシオクチル）またはＣ数２〜１７のアルケニル基（例
えば、２−オクテニル、２，４−オクタジエニル、ビニ
ル、アリル、３−ブテニル）を表し、好ましくはＣ数５
〜１２のアルキル基又はＣ数５〜１２のアルケニル基を
表し、より好ましくはＣ数８のアルキル基またはアルケ
ニル基を表し、最も好ましくはオクチル基を表す。
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅はそれぞれ独立に水素原子、塩素原子又は臭
素原子を表し、好ましくはＲ₁₄、Ｒ₁₅共に水素原子であ
るか、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅どちらかが水素原子である場合であ
り、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅共に水素原子であることがより好まし
い。ｋは３〜１１の整数を表し、好ましくは５〜１１の
整数を表し、さらに好ましくは７、８又は１１を表し、
最も好ましくは７を表す。

【００２４】Ｒ₃ としては具体的には、オレイル、リノ
ール、リシノール、リノレン、１０−デセニル、-(CH₂)
₁₁-CH=CH-C₈H₁₇、-(CH₂)₇-CBr=CH-C₈H₁₇、-(CH₂)₇-CCl=
CH-C₈H₁₇）、-(CH₂)₇-CH=CBrC₈H_1７ 、-(CH₂)₇-CH=CCl
C₈H_1７ 等が好ましく、オレイル、リノール、１０−デ
セニル、-(CH₂)₁₁-CH=CH-C₈H₁₇がより好ましく、オレイ
ル、リノールがさらに好ましく、オレイル（-(CH₂)₇-CH
=CH-C₈H₁₇)が最も好ましい。

【００２５】一般式（Ｉ）にてＲ₄ は置換基を表し、好
ましくはＣ数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、ｉ
−プロピル、ｔ−ブチル）、炭素数１〜３０の脂肪族オ
キシ基（例えば、メトキシ、ｉ−プロポキシ、ベンジル
オキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数２〜３０のアシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンジルアミノ、ピ
バロイルアミノ）、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基（例
えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイル）、Ｃ数２〜３０のアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ヘキシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
Ｃ数１〜３０のアルキルスルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド）、Ｃ数６〜３６のアリールスル
ホンアミド基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−
クロルベンゼンスルホンアミド）、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）であり、より
好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子で
ある。

【００２６】一般式（Ｉ）にてｍは０〜３の整数を表
し、好ましくはｍは０又は１を表し、より好ましくはｍ
は０である。

【００２７】一般式（Ｉ）にてＸは水素原子または芳香
族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基を表し、Ｘは好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合するヘテロ環基またはアリール
オキシ基を表わす。

【００２８】Ｘがヘテロ環基を表わすとき、Ｘは好まし
くは置換されてもよい、５〜７員環の単環もしくは縮合
環のヘテロ環の基であり、その例としてスクシンイミ
ド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミ
ド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４
−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリ
ジン−２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベン
ゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オ
ン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−
オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシ
プリン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピ
リミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ
−１，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４
−チアゾリジン−４−オン等があり、これらのヘテロ環
は置換されていてもよい。これらのヘテロ環の置換基の
例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ
基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基が
ある。Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは好まし
くはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、前記Ｘ
が複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれる基で
置換されていてもよい。アリールオキシ基の置換基とし
ては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基が好ましい。

【００２９】一般式（Ｉ）にてＸは好ましくは下記一般
式(III−１）〜(III−４）のいずれかで表わされる。

【００３０】

【化８】

【００３１】Ｒ₆ 、Ｒ₇ は独立に好ましくは水素原子、
Ｃ数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、
ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル）、Ｃ数６〜２６
のアリール基（例えば、フェニル、２−ナフチル、４−
メトキシフェニル、３−クロルフェニル、２−メチルフ
ェニル）、Ｃ数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メト
キシ、エトキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｔ−ブトキ
シ）、Ｃ数６〜２６のアリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ）、ヒドロキシ基を表し、より好ましくは水素原
子、Ｃ数１〜１０のアルキル基、Ｃ数１〜１０のアルコ
キシ基を表し、さらに好ましくは水素原子、メチル基、
メトキシ基又はエトキシ基である。

【００３２】Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は好ましくはそれぞれ独
立に水素原子、Ｃ数１〜２０のアルキル基、Ｃ数１〜２
０のアリール基（好ましい例はＲ₆ と同じ）、Ｃ数７〜
２０のアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチ
ル）、Ｃ数１〜２０のアシル基（例えば、アセチル、ベ
ンゾイル）を表し、好ましくは水素原子、アルキル基又
はアラルキル基を表し、より好ましくは水素原子、メチ
ル基、エチル基又はベンジル基を表す。

【００３３】一般式(III−２）中、式中Ｗは酸素原子ま
たは硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子である。

【００３４】一般式(III−４）にて、Ｒ₁₀及びＲ₁₁の少
なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ト
リフルオロメチル基、カルボキシル基、Ｃ数２〜２０の
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、ｉ−プロピルオキシカルボニル）、Ｃ数１〜２０の
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイル
アミノ）、Ｃ数１〜２０のスルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、４−メチルフェニルスルホンア
ミド）、Ｃ数１〜２０のカルバモイル基（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−ブチルカルバモイ
ル）、Ｃ数０〜２０のスルファモイル基（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモ
イル）、Ｃ数１〜２０のアルキルスルホニル基（例え
ば、メチルスルホニル、ｉ−プロピルスルホニル）、Ｃ
数６〜２６のアリールスルホニル基（例えば、フェニル
スルホニル、４−ベンジルオキシフェニルスルホニル、
４−ヒドロキシフェニルスルホニル）、Ｃ数１〜２０の
アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、ヒドロキ
シ基のいずれかであり、もう一方は、前記の置換基であ
るか、水素原子、アルキル基、アルコキシ基である。Ｒ
₁₂はＲ₁₀またはＲ₁₁と同じ意味の基を表し、ｎは０〜２
の整数を表す。

【００３５】一般式(III−１）において、Ｒ₅ が水素原
子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ
₆ 及びＲ₇ が水素原子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はＣ
数１〜４のアルコキシ基である場合が好ましく、Ｒ₅ 、
Ｒ₆ 及びＲ₇ が水素原子又はＣ数１〜４のアルキル基で
ある場合がより好ましく、Ｒ₅ が水素原子であり、Ｒ₆
及びＲ₇ がメチル基である場合、Ｒ₅ がメチル基であ
り、Ｒ₆ 及びＲ₇ が水素原子である場合が更に好まし
く、Ｒ₅ が水素原子であり、Ｒ₆ 及びＲ₇ がメチル基で
ある場合が最も好ましい。

【００３６】一般式(III−２）においてＷが酸素原子で
あり、Ｒ₆ 及びＲ₇ がメチル基である場合が好ましい。

【００３７】本発明の一般式（Ｉ）においては、Ｘは一
般式(III−１）又は(III−２）が好ましく、(III−１）
がより好ましい。以下に一般式（Ｉ）におけるＸの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００３８】

【化９】

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】なお、一般式（Ｉ）で表わされるイエロー
カプラーは置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₄、Ｘ等で、２価以上
の基を介して互いに結合し２量体または多量体を形成し
てもよい。この場合、前記の各置換基において示した炭
素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００４３】一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラ
ーの好ましい組み合わせとしては、Ｒ₃ が一般式（II）
で表わされる基であり、Ｘが一般式(III−１）〜(III−
４）で表わされる基である組み合わせであり、Ｒ₁ がｔ
−ブチル基であり、Ｒ₂ が塩素原子またはメトキシ基で
あり、Ｒ₃ がオレイル、リノール、リノレン、リシノー
ル基のいずれかであり、ｍが０であり、Ｘが一般式(III
−１）で表わされる組み合わせが更に好ましい。さらに
このとき、Ｒ₂ が塩素原子であり、Ｒ₃ がオレイルまた
はリノール基であり、Ｘが一般式(III−１）におけるＲ
₅ が水素原子であり、Ｒ₆ 及びＲ₇ がメチル基である組
み合わせがより好ましく、その中でもＲ₃ がオレイル基
（-(CH₂)₇-CH=CHC₈H₁₇) である組み合わせが特に好まし
い。

【００４４】以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
イエローカプラーの好ましい例を示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００４５】

【化１３】

【００４６】

【化１４】

【００４７】

【化１５】

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化学式２０】

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】一般式（Ｉ）のイエローカプラーは公知の
手法で合成可能な一般式（Ｉ）における-NHCOR₃ が-NH₂
であるアニリン体と酸クロライド R₃COCl をアセトニト
リル、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル等の溶媒にて
トリエチルアミン、ピリジン、炭酸カリウム等の脱酸剤
を用いて反応させることにより合成される。酸クロライ
ド R₃COCl は入手容易なカルボン酸 R₃COOH を塩化チオ
ニル、三塩化リン、オギザリルクロライド等と反応させ
ることにより合成される。また、Ｙ−４１、４２、４
３、４４のように、２重結合炭素上に塩素または臭素原
子が置換したイエローカプラーは、一般にアルケニル基
を含む中間体に、塩化スルフリル、臭素等を反応させ
て、Cl₂ 、Br₂ を付加させ、さらに塩基で処理して脱HC
l 、脱HBr させることにより合成される。

【００５６】以下に本発明のイエローカプラーの具体的
合成例を示すが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００５７】(1) イエローカプラーＹ−１の合成

【００５８】

【化２３】

【００５９】β−ケトエステル化合物(1) １８０．８ｇ
（１．０５mol ）とアニリン化合物 (2) １２０．８ｇ（０．７mol ）を内温１５５℃にて、
生成するエタノールを常圧で除きながら６時間反応させ
た。β−ケトエステル化合物(1) を減圧留去した後、放
冷し、アセトニトリル３００mlを加えて化合物(3) の結
晶を析出させた。化合物(3) の結晶を濾別し、アセトニ
トリルで洗浄した。収量１５９．２ｇ（収率７６．１
％）

【００６０】化合物(3) １５９．２ｇ（０．５３３mol
）を塩化メチレン５００mlに溶解攪拌し、臭素８７．
９ｇ（０．５５mol ）を３０分かけて滴下し、さらに３
０分攪拌した。水３００mlを加えて３回洗浄し、乾燥濃
縮した後、ヒダントイン化合物(4) １２８．１ｇ（１mo
l ）、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕
ウンデセン）１８２．７ｇ（１．２mol ）、ジメチルホ
ルムアミド２００mlの溶液に添加した。室温で２時間攪
拌した後、希塩酸を加えて中和し、さらに酢酸エチル、
飽和食塩水を加えて分液し、有機層を飽和食塩水で２度
洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、ニトロ体
化合物(5) の結晶を得た。収量２００．４ｇ（８８．５
％）

【００６１】還元鉄８０ｇ、塩化アンモニウム４ｇを水
３０mlに分散し、還流させ、そこに酢酸４ml、イソプロ
ピルアルコール３００mlを順次加え、還流した。ここに
ニトロ体化合物(5) ８８．２ｇ（０．２０８mol ）のジ
メチルアセトアミド溶液を３０分かけて滴下し、さらに
３０分還流した。セライト上熱時濾過し濾液を濃縮した
後、酢酸エチル、飽和食塩水を加えて分液した。有機相
を２度水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、アニ
リン体化合物(6) の油状物を得た。収量７９．０ｇ（９
６．３％）

【００６２】アニリン体化合物(6) ７９．０ｇ（０．２
mol ）、ピリジン１９．０ｇ（０．２４mol ）をアセト
ニトリル１００mlに溶解、攪拌し、オレイン酸クロライ
ド６０．２ｇ（０．２mol ）を３０分かけて滴下し、さ
らに１時間かけて攪拌した。濃縮後酢酸エチル及び希塩
酸を加えて分液し、水で２回洗浄した。硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘ
キサン：酢酸エチル＝３：２）で精製した。アセトニト
リルから結晶化し、Ｙ−１の白色結晶１０６．５ｇ（８
０．８％）を得た。

【００６３】融点１３３℃、 ¹HNMRスペクトル(300MHz,
CDCl₃, δ:ppm) ０．８８(3H, t,CH₃CH₂)、１．２８(9
H, S, (CH₃)₃C-, 18H, m, -CH₂-)、１．４３(3H, S, (C
H₃)₂C ＜) 、１．５０(3H, S, (CH₃)₂C ＜）、１．６−
１．８(4H, m, -CH₂-)、１．９−２．１(4H, m, -CH₂-C
H=CH-)、２．３１(2H, t, -CH₂CONH) 、５．２５−５．
４５(2H, m, -CH=CH-)、５．６４(1H, S, CH) 、６．３
０(1H, S, CONH) 、７．２６(1H, d, aromatic) 、７．
３８(1H, S, CONH) 、７．７５(1H, d of d,aromatic)
、７．９６(1H, d, aromatic) 、９．３０(1H, S, CON
H) 、MSスペクトル、６５８(M⁺ ) 、６２３、５４７、
４９７、４５２、４０６

【００６４】(2) 合成例２ イエローカプラーＹ−４
１、Ｙ−４２の合成

【００６５】

【化２４】

【００６６】アニリン体化合物(7) ９１．４ｇ（０．３
４mol ）、ピリジン３０．８ｇ（０．３９mol ）をアセ
トニトリル２００mlに溶解、攪拌し、オレイン酸クロラ
イド１０６．７ｇ（０．３５５mol ）を３０分かけて滴
下し、さらに１時間攪拌した。水２００mlを加えて攪拌
し、析出した化合物(8) の結晶を濾別し、水洗した。収
量１７６．５ｇ（収率９７．４％）。化合物(8) ５３．
３ｇ（０．１mol ）をテトラヒドロフラン１００mlに溶
解、攪拌し、塩化スルフリル２７．０ｇ（０．２mol ）
を３０分かけて滴下し、さらに３０分攪拌した後、アス
ピレーターにて減圧濃縮した。

【００６７】ヒダントイン化合物(9) １９．２ｇ（０．
１５mol ）とＤＢＵ４５．７ｇ（０．３mol ）をジメチ
ルホルムアミド１００mlに溶解、攪拌し、先程の反応液
を添加し、８０℃にて２時間攪拌した。放冷後、酢酸エ
チルと HCl_aqを加え中性下分液し、有機層を２回水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル、ヘキサン
＝２：３）にて精製して、Ｙ−４１とＹ−４２の混合物
のアモルファスを得た。収量５６．９ｇ（８２．０
％）。純度はHPLCにて確認した。

【００６８】NMR スペクトル(300MHz, CDCl₃、δ:ppm)
０．８８(3H, t, CH₃CH₂-)、１．２８(9H, S, (CH₃)₃C
-, 18H, m, -CH₂-)、１．４３(3H, S, (CH₃)₂C ＜) 、
１．５０(3H, S, (CH₃)₂C ＜）、１．５−２．０(6H,
m, -CH₂-)、２．３０(2H, t, -CH₂CONH) 、３．３−
４．１(2H, m, CH₂CCl=CH-) 、５．３−５．４(1H, m,
-CCl=CH-) 、５．６５(1H, S, CH) 、６．７３(1H, S,
CONH) 、７．２０(1H, d, aromatic) 、７．６８(1H,
d, aromatic) 、７．８８(1H, S, CONH) 、８．００(1
H, b, aromatic) 、９．３０(1H, S, CONH) 、MSスペク
トル、６９３(M⁺ ) 、６５８、６０４、５６８、５５
０、５４７、

【００６９】一般式（Ｉ）のイエローカプラー合成のた
めのカルボン酸 R₃COOH のうち、Ｒ₃ が C₈H₁₇-CH=CH-
(CH₂)₇-のときはオレイン酸、C₅H₁₁CH=CHCH₂CH=CH-(C
H₂)₇-のときはリノール酸、C₂H₅-(CH=CHCH₂)₂-CH=CH-(C
H₂)₇-のときはリノレン酸、C₆H₁₃CH(OH)CH₂CH=CH-(CH₂)
₇- のときはリシノール酸と呼ばれ、動、植物油等の天
然油脂から豊富に得られるため非常に安価である。従っ
て一般式（Ｉ）で表わされる本発明のイエローカプラー
は非常に安価に製造し得る特長を有している。

【００７０】尚、市販品のオレイン酸には少量の鎖長違
いの不飽和脂肪酸または飽和脂肪酸が含まれる場合があ
る。たとえば、日本油脂（株）製の純度７５％のオレイ
ン酸には不飽和脂肪酸として、リノール酸７％、Ｃ数１
６の不飽和カルボン酸７％、Ｃ数１４の不飽和カルボン
酸１％が含まれ、他にミリスチル酸３％、パルミチン酸
６％、ステアリン酸１％が含まれる。同じく純度９１％
のオレイン酸には、リノール酸４％、Ｃ数１６の不飽和
カルボン酸２％、ステアリン酸２％、パルミチン酸１％
が含まれる。

【００７１】本発明のイエローカプラーを、オレイン酸
またはオレイン酸クロライドを用いて製造する場合は上
記の様な不純物を有するオレイン酸を用いてもよい。

【００７２】本発明で使用するイエローカプラーとして
は、一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラー１種を
用いても、２種以上を用いてもよく、他の公知のイエロ
ーカプラーと組み合わせて用いてもよい。一般式（Ｉ）
で表されるイエローカプラーを含有する層としては、一
般式（Ｉ）で表される化合物を含有する親水性コロイド
層であればいずれの層でもよいが、青感性ハロゲン化銀
乳剤層中で用いることが好ましい。

【００７３】本発明の一般式（Ｉ）で表されるイエロー
カプラーのハロゲン化銀カラー感光材料（以下、単に感
光材料ということあり）における好ましい使用量は０．
０１〜１０mmol／m²の範囲であり、より好ましくは０．
０５〜５mmol／m²の範囲、最も好ましくは０．１〜２mm
ol／m²の範囲である。もちろん、一般式（Ｉ）のカプラ
ーは２種以上併用して用いてもよい。また、一般式
（Ｉ）で表されるカプラー以外のカプラーと併用するこ
ともできる。

【００７４】さらに、本発明の目的は、 （５）前記の イエロー色素形成カプラーと同一層に、下
記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を含有することを
特徴とする前述の（４）に記載のハロゲン化銀カラー感
光材料により著しく達成された。

【００７５】

【化２５】

【００７６】一般式（IV）中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基又はアリール基を表す。
ただし、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃の炭素数の総和は９以上８
０以下である。以下に一般式（IV）で表わされる化合物
について詳しく述べる。一般式（IV）にてＲ₃₁、Ｒ₃₂、
Ｒ₃₃は好ましくはそれぞれ独立に水素原子、Ｃ数１〜４
０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、
ｉ−プロピル、ベンジル、１−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル、ヘプチル、ウンデシル、１−
エチルペンチル、シクロヘキシル、９−デセニル、１−
ヘキシルノニル、２−エチルヘキシル、ドデシル、１−
ヘキシルデシル、オクチル、４，６，６−トリメチル−
１−（１，３，３−トリメチルブチル）ヘプチル）、Ｃ
数６〜４０のアリール基（例えば、フェニル、２−ナフ
チル、２−クロロフェニル、３−メチルフェニル、４−
オクチルオキシフェニル）を表す。ただし、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂
及びＲ₃₃のＣ数の総和は９〜８０であり、好ましくは１
３〜６０であり、より好ましくは１５〜５０である。ま
た、Ｒ₃₁とＲ₃₂、Ｒ₃₂とＲ₃₃はそれぞれ連結して環（例
えば、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、ピ
ロリジン環、トリアジン環）を形成してもよい。

【００７７】なお、本発明の一般式（IV) で表される化
合物は、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃いずれかの位置で連結してオ
リゴマーまたはポリマーを形成してもよく、その場合の
Ｃ数は前記規定を越えてもよい。

【００７８】本発明の一般式（IV）で表される化合物は
好ましくは以下の一般式（Ｖ）で表される。

【００７９】

【化２６】

【００８０】一般式（Ｖ）にてＲ₃₄、Ｒ₃₅はそれぞれ一
般式（IV）におけるＲ₃₁と同義であり、Ｒ₃₄とＲ₃₅のＣ
数の総和は１２〜７５である。

【００８１】一般式（Ｖ）にてＲ₃₄及びＲ₃₅は同じ置換
基であることが好ましく、その際、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅共Ｃ数８
〜２６のアルキル基であることが好ましく、さらに
Ｒ₃₄、Ｒ₃₅共一般式（VI）で示したような分岐アルキル
基であることが好ましい。

【００８２】

【化２７】

【００８３】一般式（VI）中、Ｒ₃₆はＣ数４〜１３の直
鎖または分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ₃₇はＣ数２〜１
１の直鎖または分岐鎖状アルキル基である。好ましくは
Ｒ₃₆はＣ数７〜１３の分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ₃₇
はＣ数５〜１１の分岐鎖状アルキル基であり、より好ま
しくはＲ₃₆はＣ数９〜１０の分岐鎖状アルキル基であ
り、Ｒ₃₇はＣ数７〜８の分岐鎖状アルキル基である。Ｒ
₃₆はＲ₃₇よりも炭素原子が２個少ないことが最も好まし
い。

【００８４】以下に、一般式（IV）で表わされる化合物
の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、C₈H₁₇-i のような記載のある場合、分岐の
様式は単一でも何成分かの混合物でもよい。例えば、C₈
H₁₇-i と記載されている場合は、２−エチルヘキシル、
２−エチル−４−メチルペンチル、２，２，４−トリメ
チルペンチル等の混合物であってもよい。

【００８５】

【化２８】

【００８６】

【化２９】

【００８７】

【化３０】

【００８８】

【化３１】

【００８９】

【化３２】

【００９０】

【化３３】

【００９１】以下に一般式（IV）で表わされる化合物の
合成例を示す。一般式（IV）で表わされる化合物は一般
的に、カルボン酸を塩化チオニル、三塩化リン、オキザ
リルクロライド等を用いてカルボン酸クロライドとした
後に、脱酸剤にトリエチルアミン、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等を用いてアミン類と反応させることにより
容易に合成することができる。

【００９２】Ｓ−１の合成

【００９３】

【化３４】

【００９４】日産化学（株）製イソステアリン酸５６
８．９ｇ（２mol)にＤＭＦ１．０ｇを加えて、攪拌しな
がら塩化チオニル２６１．８ｇ（２．２mol)を３０分か
けて滴下した。室温で３０分攪拌した後、４０℃にて３
０分攪拌し、さらにアスピレーターで減圧下濃縮し、カ
ルボン酸クロライド(10)６０５．８ｇ（収率１００％）
を得た。無水ピペラジン(11)８６．１ｇ（１mol)、トリ
エチルアミン２４２．８ｇ（２．４mol)を酢酸エチル１
２５０mlに溶解し、氷水冷下攪拌した。ここに上記のカ
ルボン酸クロライド６０５．８ｇを１時間かけて滴下
し、さらに３０分攪拌した後、５０℃に昇温し１時間攪
拌した。水５００mlを加えて有機相を抽出し、水で３回
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮し、淡黄色
油状のＳ−１ ６０７．０ｇ（収率９８．１％）を得
た。構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳスペクトル及びガスクロ
マトグラフィーにより確認した。 ＮＭＲスペクトル（３００MHz 、CDCl₃ 、δ：ppm) １．０−１．２（４８H 、S or d、CH₃) １．２−２．０（２０H 、m 、-CH₂- 又は=CH-) ２．４−２．７（２H 、m 、-CHCO<) ３．６−４．０（８H 、m 、>NCH₂CH₂N<) ＭＳスペクトル ６１８(M⁺ ) 、６０３、５５１、４６３、３５３

【００９５】なお、一般式（IV）で表わされる本発明の
化合物は、単独で用いても他の一般式（IV）で表わされ
る化合物と併用してもよく、また公知の退色防止剤と組
合せて用いてもよい。

【００９６】一般式（IV）で表わされる化合物は主とし
て高沸点有機溶媒として機能するものであるが公知の高
沸点有機溶媒と併用してもよく、また安定剤等の添加剤
として使用してもかまわない。ここで、高沸点とは常圧
で１７５℃以上の沸点をいう。

【００９７】本発明の一般式（IV) で表わされる化合物
の使用量は、目的に応じて変化させることができ、特に
限定されない。使用量としては、感光材料１m²当たり、
０．０００２ｇ〜２０ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５
ｇがより好ましく、使用するカプラー、例えば一般式
（Ｉ）で表されるカプラーに対して、重量比で０．１〜
８の範囲が好ましく、０．１〜４．０の範囲がより好ま
しく、０．２〜１．０の範囲がさらに好ましい。

【００９８】尚、一般式（IV) で表わされる化合物を公
知の高沸点有機溶媒と併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は重量比で、好ましくは
１０％以上１００％以下、さらに好ましくは２０％以上
７０％以下使用する。

【００９９】一般式（IV) で表わされる化合物と併用し
うる高沸点溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２７
号等に記載されている。常圧での沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
〔例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタ
レート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類
（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチ
ルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、スルホン
アミド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、アルコール類又はフェノール類（例えば、イソス
テアリルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノ
ール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼペ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オクチ
ルアニリン）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パ
ラフィン類等が挙げられる。また補助溶媒としては、沸
点が３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下
の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、例えば、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１００】一般的な感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で
塗設して構成することができるが、これと異なる順序で
あっても良い。これらの感光性乳剤層には、それぞれの
波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光
と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含
有させることで減色法の色再現を行うことができる。但
し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上
記のような対応を持たない構成としても良い。

【０１０１】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ま
しく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同
４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２
７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８
号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１
５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３
９号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０，５２０，
４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料やその処理方法も好ましい。

【０１０２】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上１００モル％以下、更には９５モル％以上１００モル
％以下、特に９８モル％以上１００モル％以下の塩臭化
銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１０３】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。

【０１０４】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【０１０５】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【０１０６】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１０７】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１０８】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１０９】

【実施例】以下、本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらち限定されるものではない。 実施例１ 「イエローカプラーの有機溶媒に対する溶解度テスト」
２５℃にて、酢酸エチル１００ml中にイエローカプラー
が何ｇ溶解するかを調べた。イエローカプラーを酢酸エ
チル中に０．１ｇずつ加えていき、５分攪拌しても溶解
しない点を飽和点とした。結果を表Ａに示した。比較カ
プラーにはＲＹ−１、ＲＹ−２を用いた。

【０１１０】

【化３５】

【０１１１】

【表１】

【０１１２】ＲＹ−１、ＲＹ−２、Ｙ−１〜３、１３は
Ｒ₃ の部分のみが異なるだけであるが、本発明のイエロ
ーカプラーＹ−１〜３、１３は、公知のイエローカプラ
ーＲＹ−１、ＲＹ−２に対して酢酸エチルに対する溶解
度は格段に大きい。本発明のイエローカプラーの溶解度
が大きいことにより、より一層の発色性向上及び薄層化
によるシャープネスの向上が可能となる。

【０１１３】さらに公知の高沸点有機溶媒Ｓｏｌｖ−
２、Ｓｏｌｖ−３、Ｓｏｌｖ−９に対する溶解度につい
ても同様の実験を行ったところ、本発明のイエローカプ
ラーＹ−１〜３、Ｙ−１３等は、ＲＹ−１、ＲＹ−２等
の公知のイエローカプラーに対して格段に大きい溶解度
を有することが判明した。

【０１１４】

【化３６】

【０１１５】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（２０１）を作製した。塗布後は下記のようにして
調製した。

【０１１６】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＲＹ−３）１２２．０ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
１６．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）８．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）２２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）２２
ｇ及び酢酸エチル１８０mlに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８６mlを含む１
０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分
散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平
均粒子サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７０
μm の小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１
０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を
基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製し
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ及び
Ｃが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
８．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ１．０×１０^-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１１７】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０mg／m²、６０．０mg／m²、５．０mg／m²及
び１０．０mg／m²となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。 青感性乳剤層

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加
した。） 緑感性乳剤層

【０１２０】

【化３８】

【０１２１】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１２２】

【化３９】

【０１２３】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０^-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添加
した。）

【０１２４】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１２５】

【化４０】

【０１２６】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モ
ル及び５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２mg／m²、
０．２mg／m²、０．６mg／m²、０．１mg／m²となるよう
に添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１２７】

【化４１】

【０１２８】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１２９】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂；含有率１
５重量％）と青味染料（群青）を含む〕

【０１３０】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．６０ イエローカプラー（ＲＹ−３） ０．６１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１１

【０１３１】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２

【０１３２】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μm の大サイズ 乳剤Ｂと０．３９μm の小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀 モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０． ０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体と する粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．３５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【０１３３】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１３４】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ 乳剤Ｃと０．４１μm の小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀 モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０． １１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体と する粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２１

【０１３５】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１３６】 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１３７】以下に用いた化合物を示す。

【０１３８】

【化４２】

【０１３９】

【化４３】

【０１４０】

【化４４】

【０１４１】

【化４５】

【０１４２】

【化４６】

【０１４３】

【化４７】

【０１４４】

【化４８】

【０１４５】

【化４９】

【０１４６】

【化５０】

【０１４７】

【化５１】

【０１４８】以上のように作製した試料２０１に対し
て、第一層のイエローカプラー（ＲＹ−３）を表Ｂに示
したように置き換え、他は試料２０１とまったく同様に
して試料２０２〜２２１を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。なお、表
Ｂ中のカプラーＥｘＹ−１はＹ−１、Ｙ−２、Ｙ−５、
ＲＹ−２の９１：４：２：３混合物（モル比）であり、
ＥｘＹ−２はＹ−４１とＹ−４２の１：１混合物（モル
比）であり、ＥｘＹ−３はＹ−４３とＹ−４４の１：１
混合物（モル比）である。さらに、２０１〜２２１の乳
剤を５℃にて３０時間保存した乳剤を用いて試料３０１
〜３２１を作製した。各試料に対して感光計（富士写真
フイルム社製ＦＷＨ型光源の色温度３２００Ｋ）を使用
して、塗布銀量の約３５％が現像されグレイを与えるよ
うな露光を行った。上記試料をペーパー処理機を用いて
下記の処理工程で各５０m²連続処理を行った。

【０１４９】 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 73ミリリットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 60ミリリットル** リンス(1) ３５℃ ３０秒 − リンス(2) ３５℃ ３０秒 − リンス(3) ３５℃ ３０秒 360ミリリットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 * 感光材料１m²当たりの補充量 **上記６０ミリリットルに加えて、リンス(1) より感光材料１
m²当たり１２０ミリリットルを流し込んだ。 （リンスは(3) から(1) への３タンク向流方式とし
た。）

【０１５０】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800 ミリリットル 800 ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 6.5 ｇ − 臭化カリウム 0.03 ｇ − 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） 1.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 10.0 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナト リウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸 ・１水塩 5.0 ｇ 11.5 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00

【０１５１】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 600 ミリリットル 150 ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（750g/リットル) 93 ミリリットル 230 ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 100 ｇ エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム 55 ｇ 135 ｇ エチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 12.5 ｇ 硝酸（67％） 30 ｇ 65 ｇ 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6

【０１５２】 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ミリリットル ｐＨ ６．５

【０１５３】次に各試料に青色光で階調露光を行い、前
記ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の
発色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Dmax
を求めた。この結果を表Ｂに示した。

【０１５４】

【表２】

【０１５５】表Ｂから明らかなように本発明のイエロー
カプラーは公知のイエローカプラーＲＹ−１〜５に対し
て高い発色性を示す。

【０１５６】さらに公知のイエローカプラーは溶解性に
劣るために乳剤を５℃にて３０日間冷蔵保存した後の発
色性（Dmax) が著しく落ちるが、本発明のイエローカプ
ラーには発色性の低下が殆ど見られず、本発明のイエロ
ーカプラーの溶解性の良さを示している。

【０１５７】実施例３ 実施例の試料２０４に対し、第一層に本発明のアミド化
合物を表Ｃのように０．２０ｇ／m²追添加した以外は全
く同様にして試料４０１〜４２９を作製した。次に各試
料を８万ルックスの蛍光灯光源の下で１４日間光照射
し、初濃度１．５における色像残存率を求めた。また、
各試料を８０℃−７０％ＲＨ下に２０日間保管し、初濃
度１．５における色像残存率を求めた。

【０１５８】

【表３】

【０１５９】表Ｃより明らかなように、公知のイエロー
カプラーに対して、本発明のカプラーは、熱、湿度、光
に対する堅牢性に優れる。また、本発明のアミド化合物
を添加することにより、本発明のイエローカプラーより
形成される色画像の光、熱、湿度に対する堅牢性はさら
に著しく向上し、その中でも一般式（VI）で表わされる
ジアミド化合物は特に著しく堅牢性を向上させている。

【０１６０】

【発明の効果】本発明のイエローカプラーは、溶解性に
優れ、乳剤を長期冷蔵保存しても発色性の低下を生じ
ず、また堅牢性にも優れている。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−320261（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−188546（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/36

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる写真用イ
   エロー色素形成カプラー。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ_１はアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリノ基、又は
   ヘテロ環基を表し、Ｒ_２は水素原子、ハロゲン原子、脂
   肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族基又はアミノ
   基を表し、Ｒ_３はアルケニル基を表す。Ｒ_４は置換基を
   表し、ｍは０〜３の整数を表す。Ｘは水素原子または芳
   香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
   により離脱可能な基を表す。ただし、Ｒ２が脂肪族オキシ基またはアリールオキシ基
   である場合、Ｒ３は下記一般式（ＩＩ）で表される基を
   表す。 【化２】 一般式（ＩＩ）中、Ｒ１３は水素原子、アルキル基また
   はアルケニル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５はそれぞれ独
   立に水素原子、塩素原子又は臭素原子を表し、ｋは３〜
   １１の整数を表す。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ３が前記
   一般式（ＩＩ）で表わされることを特徴とする請求項１
   に記載の写真用イエロー色素形成カプラー。
3. 【請求項３】 Ｘが下記一般式（ＩＩＩ−１）で表わさ
   れることを特徴とする請求項１又は２に記載の写真用イ
   エロー色素形成カプラー。 【化３】 一般式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞ
   れ独立に水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基
   を表す。
4. 【請求項４】 支持体上の少なくとも１層に請求項１〜
   ３のいずれか１項に記載の写真用イエロー色素形成カプ
   ラーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー感光材料。
5. 【請求項５】 前記イエロー色素形成カプラーと同一層
   に、下記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を含有する
   ことを特徴とする請求項４に記載のハロゲン化銀カラー
   感光材料。 【化４】 一般式（ＩＶ）中、Ｒ_３１、Ｒ_３２、Ｒ_３３はそれぞれ
   独立に水素原子、脂肪族基またはアリール基を表す。た
   だし、Ｒ_３１、Ｒ_３２及びＲ_３３の炭素原子数の総和は
   ９以上８０以下である。