JPH08184948A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色性、堅牢性、乳剤の長期冷蔵保存適性を改
良する。 【構成】式の写真用イエロー色素形成カプラー。（式
中、Ｒ₁ は例えばアルキル基を、Ｒ₂ は例えばハロゲン
原子を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は例えば水素を、Ｒ₅ は例えばアル
キル基を、Ｒ₆ は置換基を、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は例えばメチル
基を、Ｗは例えば-N(R₉)- を、Ｒ₉ は例えば水素を、ｍ
は２〜２０の整数を、Ａは例えば-N(R₁₀)CO-を、Ｒ₁₀は
例えばメチル基を、ｎは０〜３の整数を表す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な写真用イエロー色
素形成カプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料は、該材料
に露光を与えたあと発色現像することにより酸化された
芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー（以下カ
プラーという）とが反応することによって色画像が形成
される。一般に、この方法においては減色法による色再
現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞ
れ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色
画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエロー
色素形成カプラー（以下イエローカプラーという）とし
てアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカ
プラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラー
として５−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾー
ルカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラ
ーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラーが
それぞれ一般的に用いられている。

【０００３】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して
感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層にお
いて形成されるのが一般的である。ところでイエローカ
プラー、特に画像形成用としてはベンゾイルアセトアニ
リドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカプラーに
代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般的に用い
られている。前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成す
るイエロー色素の分子吸光係数が大きいため高感度を必
要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガティブ
フィルムに主として用いられ、後者はイエロー色素の分
光吸収特性及び堅牢性に優れるため主としてカラーペー
パーやカラーリバーサルフィルムに用いられている。例
えば、特開昭６３−１２３０４７号、特開昭５５−５９
８号、特開平１−２０９４４８号にはピバロイルアセト
アニリドイエローカプラーが開示されているが、これら
の特許に記載されているカプラーは発色性、光、熱、湿
度に対する色画像の堅牢性、乳化物の冷蔵経時安定性等
の点で未だ不十分の点が多かった。

【０００４】近年、安価なカプラーを使用することによ
って、ハロゲン化銀カラー感光材料を安価に提供するこ
とが望まれている。ところが、安価な原料を使用したカ
プラーは発色性が劣るという欠点や高沸点有機溶剤に対
する溶解性が低いことにより、乳化物の冷蔵経時安定性
等に劣るという欠点があった。特に発色性が満足できる
ものは高沸点有機溶剤に対する溶解性が低く、乳化物の
経時安定性等に劣り、逆に溶解性の満足できるものは発
色性が低いという関係にあった。しかもこれらのカプラ
ーから得られた色素は画像堅牢性が不十分であり、堅牢
性の高い色素を得るカプラーの開発が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色性に優れたイエロー色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、有機溶媒に対する溶解性に優
れ、乳化物の冷蔵経時安定性等に優れたイエロー色素形
成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀カラー感
光材料を提供することにある。また、本発明の目的は、
光、熱、温度に対する堅牢性に優れた色画像を与えるイ
エロー色素形成カプラーまたはこれを含有するハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。さらに、本
発明の目的は、安価な原料を用いて製造し得るイエロー
色素形成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
手段により達成された。(1) 下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるイエロー色素形成カプラー（以下、単にイエローカ
プラーという。）の少なくとも１種を支持体上の少なく
とも１層に含有するハロゲン化銀カラー感光材料。

【０００７】

【化３】

【０００８】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ はアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₂ は水素原子、脂肪族
基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基
又はアミノ基を表し、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ独立に水
素原子、脂肪族基又はアリール基を表し、Ｒ₅ はアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒ₆ は置
換基を表し、Ｒ₇ 及びＲ₈ はそれぞれ独立に水素原子、
無置換アルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を表す。Ｗは-N(R₉)- 、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ａは-CON(R₁₀)-、-N(R₁₀)CO-、-SO₂N(R₁₀)- 又は-N
(R₁₀)SO₂- を表す。Ｒ₉ は水素原子、アルキル基又はア
ラルキル基を表す。Ｒ₁₀は水素原子、脂肪族基又はアリ
ール基を表す。ｍは１〜２０の整数を、ｎは０〜３の整
数を表す。

【０００９】（２）一般式（Ｉ）において、Ｒ₂ は塩素
原子を表すことを特徴とする上記（１）に記載のハロゲ
ン化銀カラー感光材料。以下に一般式（Ｉ）で表わされ
る本発明のイエローカプラーについて詳しく述べる。

【００１０】尚、本発明における脂肪族基及び脂肪族オ
キシ基における脂肪族部位は、特に断りのない限り、直
鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよく、不飽和結合を含ん
でいてもよく、イエローカプラーにおいて公知の置換基
で置換していてもよい。すなわち本発明における脂肪族
基はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル等を含有する。

【００１１】また、本発明におけるアルキル基、アルケ
ニル基及びアルキルアミノ基におけるアルキル基は、特
に断りのない限り、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、イエ
ローカプラーにおいて公知の置換基で置換していてもよ
い。

【００１２】また、本発明におけるシクロアルキル基
は、特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の
置換基で置換していてもよく、縮環していてもよい。

【００１３】さらに、本発明におけるアリール基、ヘテ
ロ環基及びアリールオキシ基におけるアリール部位は、
特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の置換
基で置換していてもよく、縮環していてもよい。また本
発明におけるアニリノ基はアニリノ基中のフェニル基や
Ｎ位がイエローカプラーとして公知の置換基で置換して
もよい。

【００１４】さらに本発明におけるアミノ基は、特に断
りのない限りイエローカプラーとして公知の置換基で置
換していてもよい。また、本発明の化合物が不飽和結合
等の幾何異性体を含むとき、どちらかの異性体のみが存
在しても、その混合物であってもよい。

【００１５】一般式（Ｉ）においてＲ₁ は好ましくは炭
素原子数（以下Ｃ数という）１〜３０のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、オクチル、ベンジル）、Ｃ数３〜３０のシ
クロアルキル基（例えばシクロプロピル、１−メチルシ
クロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベンジ
ルシクロプロピル、シクロペンチル、１−メチルシクロ
ヘキシル、シクロヘキシル）、Ｃ数６〜３６のアリール
基（例えばフェニル、２−ナフチル、４−メチルフェニ
ル、４−メトキシフェニル、３−アセチルアミノフェニ
ル、２−クロロフェニル）、Ｃ数１〜３０のヘテロ環基
（例えば、インドリニル、３，５−ジオキサニル、１−
メチル−３，５−ジオキサニル）、Ｃ数１〜３０のアル
キルアミノ基（例えばＮ−メチルアミノ）、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノ）、Ｃ数６〜３６のアニリノ基（例えばア
ニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）を表し、更に好ましくは
Ｒ₁ はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表し、より好ましくはｔ−ブチル、１−メチ
ルシクロプロピル、１−エチルシクロプロピル、１−ベ
ンジルシクロプロピル、４−メトキシフェニル、インド
リニル基を表し、特に好ましくはｔ−ブチル、１−エチ
ルシクロプロピル、４−メトキシフェニル基を表し、最
も好ましくはｔ−ブチル基を表す。

【００１６】一般式（Ｉ）にてＲ₂ は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）、Ｃ数１〜３０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキ
シ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、
シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数６〜３６のアリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、２，４−ｔ−ブチルフェノ
キシ、２−ナフトキシ、４−メトキシフェノキシ、２−
クロルフェノキシ）、Ｃ数１〜３０の脂肪族基（例え
ば、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ベンジル、ト
リフルオロメチル、シクロヘキシル）、Ｃ数０〜３０の
アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−シク
ロヘキシルアミノ、Ｎ−ブチルアミノ）であり、更に好
ましくはＲ₂ はハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリー
ルオキシ基であり、より好ましくはハロゲン原子または
Ｃ数１〜２０のアルコキシ基であり、更に好ましくは塩
素原子またはメトキシ基であり、最も好ましくは塩素原
子である。

【００１７】一般式（Ｉ）にてＲ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれ好
ましくは水素原子、Ｃ数１〜２０の脂肪族基（例えば、
メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、オクチ
ル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ｉ−オク
タデシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、２−ヘキシルデシル、ベンジル、シクロヘ
キシル、アリル、オレイル）、Ｃ数６〜２６のアリール
基（例えばフェニル、２−ナフチル、４−メトキシフェ
ニル、３−メチルフェニル、２−クロロフェニル）を表
し、好ましくは水素原子、Ｃ数１〜２０の脂肪族基を表
す。特にＲ₄ としては水素原子が好ましい。

【００１８】一般式（Ｉ）にて、ｍは、１〜２０の整数
を表し、好ましくは１〜１０の整数を表し、より好まし
くは１又は２の整数を表し、最も好ましくは２である。
なお、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は同じでも異なってもよく、ｍが２以
上のときのＲ₃ 同士、Ｒ₄ 同士も同じでも異なっていて
もよい。

【００１９】一般式（Ｉ）にてＲ₅ はアルキル基（好ま
しくはＣ数１〜２０、例えば、メチル、ｔ−ブチル、オ
クチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、３，５，５−
トリメチルヘキシル、ｉ−トリデシル、ヘキサデシル、
２−ヘキシルデシル、５，７，７−トリメチル−２−
（１，３，３−トリメチルブチル）オクチル、ベンジ
ル、２−ブトキシエチル、テトラデシル、オクタデシ
ル）、アルケニル基（好ましくはＣ数２〜２０、例え
ば、オレイル、ビニル、リノール、リシノール、リノレ
ン、１０−デセニル）、アリール基（好ましくはＣ数６
〜２６、例えば、フェニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチル
フェニル、４−オクチルオキシフェニル、３−メチルフ
ェニル）を表し、好ましくはＣ数１〜２０の直鎖または
分岐アルキル基又はＣ数３〜２０のアルケニル基であ
り、さらに好ましくは、Ｃ数４〜１８の無置換の直鎖ま
たは分岐アルキル基である。

【００２０】一般式（Ｉ）にてＲ₆ は置換基を表し、好
ましくはＣ数１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル、ｉ
−プロピル、ｔ−ブチル）、炭素数１〜３０の脂肪族オ
キシ基（例えば、メトキシ、ｉ−プロポキシ、ベンジル
オキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数２〜３０のアシルア
ミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンジルアミノ、ピ
バロイルアミノ）、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基（例
えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイル）、Ｃ数２〜３０のアルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ヘキシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
Ｃ数１〜３０のアルキルスルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド）、Ｃ数６〜３６のアリールスル
ホンアミド基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−
クロルベンゼンスルホンアミド）、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）であり、より
好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子で
ある。

【００２１】一般式（Ｉ）にてｎは０〜３の整数を表
し、好ましくはｎは０又は１を表し、より好ましくはｎ
は０である。

【００２２】一般式（Ｉ）にてＲ₇ 、Ｒ₈ はそれぞれ好
ましくは水素原子、Ｃ数１〜１０の無置換アルキル基
（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ブチル）、Ｃ数１〜１０のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキ
シ）、Ｃ数６〜１５のアリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ、４−メトキシフェノキシ、３−メチルフェノキ
シ）を表し、好ましくは水素原子、Ｃ数１〜４の無置換
アルキル基又はＣ数１〜４のアルコキシ基を表し、より
好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基又は、エト
キシ基を表し、さらに好ましくは水素原子またはメチル
基を表す。

【００２３】一般式（Ｉ）にてＷは-N(R₉)- 、酸素原子
又は硫黄原子を表し、Ｒ₉ は水素原子、無置換アルキル
基（好ましくはＣ数１〜２０、例えばメチル、エチル、
ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、アラルキル基（好ましくは
Ｃ数７〜２０、例えばベンジル、フェネチル、３−フェ
ニルプロピル）を表す。Ｗは好ましくは -N(R₉)-または
酸素原子であり、より好ましくは -N(R₉)-であり、その
際Ｒ₉ は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜４の無置換アル
キル基、ベンジル基を表し、より好ましくは水素原子、
メチル基又はベンジル基を表し、さらに好ましくは水素
原子、または、メチル基である。

【００２４】Ｗが -N(R₉)-のとき、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ の
好ましい組み合わせは、Ｒ₉ が水素原子であり、Ｒ₇ 及
びＲ₈ がメチル基であるか(1) 、Ｒ₉ がメチル基であ
り、Ｒ₇ 及びＲ₈ が水素原子であるか(2) 、Ｒ₉ がメチ
ル基であり、Ｒ₇ がメトキシ基であり、Ｒ₈ が水素原子
であるか(3) 、Ｒ₉ がベンジル基であり、Ｒ₇ がエトキ
シ基であり、Ｒ₈ が水素原子である(4) 組み合わせであ
り、より好ましくは(1)、(2) 、(4) の組み合わせであ
り、さらに好ましくは(1) 、(2) の組み合わせであり、
最も好ましくは(1) の組み合わせである。

【００２５】一般式（Ｉ）にてＡは-CON(R₁₀)-、-N
(R₁₀)CO-、-SO₂N(R₁₀)- 又は-N(R₁₀)SO₂- を表わす。Ｒ
₁₀は水素原子、脂肪族基（好ましくはアルキル基又はア
ルケニル基（好ましい例はＲ₅ におけるアルキル基とア
ルケニル基と同じ））、アリール基（好ましい例はＲ₅
のアリール基と同じ）を表し、好ましくは水素原子また
はＣ数１〜１８のアルキル基を表し、より好ましくはア
ルキル基を表す。

【００２６】Ａは-CON(R₁₀)-、-N(R₁₀)CO-、-N(R₁₀)SO₂
- であることが好ましく、Ａが-N(R₁₀)CO-、-N(R₁₀)SO₂
- のときはＲ₁₀はメチル基であることが好ましい。さら
にＡは-N(R₁₀)CO-、-N(R₁₀)SO₂- であることがより好ま
しく、-N(R₁₀)CO-であることがさらに好ましい。

【００２７】なお、一般式（Ｉ）で表わされるイエロー
カプラーは置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₆、Ｒ₇ 、Ｒ₉ 等で、
２価以上の基を介して互いに結合し２量体または多量体
を形成してもよい。この場合、前記の各置換基において
示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。但し、
Ｒ₅ にて２価以上の基を介して互いに結合し、多量体を
形成することは好ましくない。

【００２８】一般式（Ｉ）での各基の好ましい組み合わ
せとしては、Ｒ₂ がハロゲン原子又はＣ数１〜２０のア
ルコキシ基であり、Ｒ₃ が水素原子又はＣ数１〜１８の
脂肪族基であり、Ｒ₄ が水素原子であり、ｍが２〜１０
の整数であり、Ｒ₅ がＣ数１〜２０の直鎖又は分枝アル
キル基又はＣ数３〜２０のアルケニル基であり、Ｗが-N
(R₉)- 又は酸素原子であり、Ｒ₇ 、Ｒ₈ が水素原子、Ｃ
数１〜４のアルキル基又はＣ数１〜４のアルコキシ基で
あり、Ｒ₉ が水素原子、Ｃ数１〜４のアルキル基又はベ
ンジル基を表す組合せが好ましく、その中でもＲ₂ が塩
素原子またはメトキシ基であり、ｍは２であり、Ｒ₅ は
Ｃ数４〜１８の無置換の直鎖または分岐アルキル基であ
り、Ａは-N(R₁₀)CO-、-N(R₁₀)SO₂- であり、Ｒ₁₀はＣ数
１〜８の脂肪族基であり、ｎは０であり、Ｗは-N(R₉)-
であり、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ はそれぞれ独立に水素原子ま
たはメチル基である組み合わせがより好ましく、Ｒ₂ が
塩素原子であれば更に好ましく、その際、Ａが-N(R₁₀)C
O-であり、Ｒ₁₀がメチル基であることがより好ましく、
Ｒ₁ がｔ−ブチル基であることが好ましく、更にＲ₉ が
メチル基でありＲ₇ 及びＲ₈ が共に水素原子であるか、
Ｒ₉ が水素原子でＲ₇ 及びＲ₈ が共にメチル基であれば
特に好ましく、Ｒ₉ が水素原子で、Ｒ₇ 及びＲ₈ 共にメ
チル基であれば最も好ましい。

【００２９】以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
イエローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない。

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【化１３】

【００４０】本発明の一般式（Ｉ）で表されるイエロー
カプラーの製造法について説明する。一般式（Ｉ）で表
わされる本発明のイエローカプラーにおいてＡが-N
(R₁₀)CO-、-N(R₁₀)SO₂- であるときは、一般に酸クロラ
イドとアミノ酸とを炭酸カリウム等の塩基を用いて水−
酢酸エチル２相系等の溶媒中で反応させてカルボン酸R₅
-A-(CR₃R₄)_m -COOH を合成した後これをオギザリルクロ
ライド、三塩化リン、塩化チオニル等を用いて酸クロラ
イド化し、カプラー母核を含むアニリンとピリジン、ト
リエチルアミン、炭酸カリウム等の脱酸剤存在下、酢酸
エチル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド等の溶
媒中でアミド化反応させる過程を経て合成される。

【００４１】特にＡが-N(R₁₀)CO-であるときは、カルボ
ン酸R₅-A-(CR₃R₄)_m -COOH は、川研ファインケミカル
（株）、鉄野油化（株）等から安価に市販されていて好
ましい。例えば C₁₁H₂₃CON(CH₃)CH₂CH₂COOH 、C₁₁H₂₃CO
N(CH₃)CH₂COOH は川研ファインケミカル（株）からそれ
ぞれアラノンＡＬＡ、ソイポンＳＬＡの名でC₈H₁₇-CH=C
H-(CH₂)₇-CON(CH₃)CH₂COOHは鉄野油化（株）にてザルコ
ンＯという名でそれぞれ安価に市販されている。

【００４２】一般式（Ｉ）にてＡが-CON(R₁₀)-で表わさ
れるイエローカプラーは、一般に、無水コハク酸等の環
状無水物とアミン類とを加熱して反応させるか、ジカル
ボン酸モノクロライドとアミン類とを塩基存在下反応さ
せるかして、カルボン酸 R₅-NR₁₀CO-(CR₃R₄)_m -COOH を
合成した後、これを酸クロライド化し、カプラー母核を
含むアニリンとアミド化反応させる工程を経て合成され
る。

【００４３】一般式（Ｉ）にてＡが-SO₂N(R₁₀)- で表わ
されるイエローカプラーは、一般にチオグリコール酸等
の−ＳＨ基を有するカルボン酸またはカルボン酸エステ
ルの−ＳＨ基を酸化させて-SO₃H 基とし、オキシ塩化リ
ン等を用いてこれを-SO₂Cl基とした後アミン類と塩基存
在化反応させる工程を経て合成される。このように本発
明のイエローカプラーは安価な原料にて合成することが
でき好ましい。

【００４４】以下に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の
イエローカプラーの合成例を示すが本発明はこれに限定
されるわけではない。

【００４５】Ｙ−１の合成

【００４６】

【化１４】

【００４７】カルボン酸（１）５７．１ｇ（０．２mo
l)、ジメチルホルムアミド１．０mlを塩化メチレン１５
０mlに溶解、攪拌し、塩化チオニル２８．６ｇ（０．２
４mol)を１０分かけて滴下し、さらに３０分攪拌した。
アスピレーターで減圧濃縮し、カルボン酸クロライド
（２）を得た。

【００４８】（３）５３．７ｇ（０．２mol)、ピリジン
１７．４ｇ（０．２２mol)をジメチルホルムアミド１０
０mlに溶解、攪拌し、カルボン酸クロライド（２）
（０．２mol)をジメチルホルムアミドに溶解した液を２
０分かけて滴下し、さらに３０分攪拌した。酢酸エチ
ル、水を加えて抽出し、有機相を水で２回洗浄し、硫酸
マグネシウムで乾燥後濃縮して、（４）１０７．０ｇ
（収率９９．８％）を得た。

【００４９】（４）１０７．０ｇ（０．２mol)を塩化メ
チレン２００mlに溶解、攪拌し、臭素３２．０ｇ（０．
２mol)を１０分かけて滴下し、さらに１０分攪拌した。
水で３回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し
た。ここに、ヒダントイン（５）５１．２ｇ（０．４mo
l)、ＤＢＵ ６０．９ｇ（０．４mol)をジメチルアセト
アミド１００mlに溶解した液を添加し、さらに２時間攪
拌した。酢酸エチル、水を加えて分液し、有機相を希塩
酸及び水で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチ
ル：ヘキサン＝２：１カラム）で精製し、Ｙ−１のアモ
ルファス５４．６ｇ（８２．５％）を得た。 ＮＭＲスペクトル（300MHz, CDCl₃,δ：ppm)、0.88(3H,
t,CH₃CH₂-)、1.23(9H,S,(CH₃)₃C-) 、1.15−1.35(16H,
m,-CH₂-) 、1.50(3H,S,(CH₃)₂C ＜）、1.55(3H,S,(CH₃)
₂C ＜）、1.58(2H,t,−N(CH₃)COCH₂CH₂-)、 2.30(2H,t,
-N(CH₃)COCH₂-) 、2.55−2.8(2H,m,-NHCOCH₂-) 、3.05
(3H,S,NCH₃) 、3.6 −3.75(2H,m,CH₂N) 、5.78(1H,S,C
H) 、7.18(1H,d,aromatic）、7.45(1H,d,aromatic）、
7.67(1H,d of d,aromatic ）、8.02、9.22、9.35（それ
ぞれ1H,S,CONH)ＭＳスペクトル６５１（M⁺）、６１８、
６０３、５６１、５２０、４６３、４０９、

【００５０】なお、本発明で使用するイエローカプラー
としては、一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラー
１種を用いても２種以上を用いてもよく、他の公知のイ
エローカプラーと組み合わせて用いてもよい。一般式
（Ｉ）で表されるイエローカプラーを含有する層として
は、一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する親水性コ
ロイド層であればいずれの層でもよいが、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層中で併用することが好ましい。

【００５１】本発明の一般式（Ｉ）で表されるイエロー
カプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料における好
ましい使用量は０．０１〜１０mmol／m²の範囲であり、
より好ましくは０．０５〜５mmol／m²の範囲、最も好ま
しくは０．１〜２mmol／m²の範囲である。もちろん、一
般式（Ｉ）のカプラーは２種以上併用して用いてもよ
い。また、一般式（Ｉ）で表されるカプラー以外のカプ
ラーと併用することもできる。さらに、本発明の目的
は、一般式（Ｉ）で表わされるイエローカプラーと同一
層に、一般式（II）で表わされる化合物を含有させた層
を支持体上に少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料により著しく達成された。

【００５２】

【化１５】

【００５３】以下に一般式（II）で表わされる化合物に
ついて詳しく述べる。一般式（II）にてＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ
₃₃はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ数１〜４０の脂肪族基
（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、ｉ−プロピ
ル、ベンジル、１−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル、ヘプチル、ウンデシル、１−エチルペン
チル、シクロヘキシル、９−デセニル、１−ヘキシルノ
ニル、２−エチルヘキシル、ドデシル、１−ヘキシルデ
シル、オクチル、４，６，６−トリメチル−１−（１，
３，３−トリメチルブチル）ヘプチル）、Ｃ数６〜４０
のアリール基（例えばフェニル、２−ナフチル、２−ク
ロロフェニル、３−メチルフェニル、４−オクチルオキ
シフェニル）を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃のＣ数の総和は
９〜８０であり、好ましくは１３〜６０であり、より好
ましくは、１５〜５０である。また、Ｒ₃₁とＲ₃₂、Ｒ₃₂
とＲ₃₃はそれぞれ連結して環（たとえば、ピペリジン
環、ヒペラジン環、モルホリン環、ピロリジン環、トリ
アジン環）を形成してもよい。一般式（II）で表される
化合物のうち、更に好ましくは、Ｒ₃₁〜Ｒ₃₃のいずれか
の基にアミド基もしくはカルバモイル基が置換した基を
有する化合物である。なお、一般式（II）で表される化
合物はＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃いずれかの位置で連結してオリ
ゴマーまたはポリマーを形成してもよく、その場合のＣ
数は前記規定を越えてもよい。

【００５４】本発明の一般式（II）で表される化合物は
好ましくは以下の一般式（III)で表される。

【００５５】

【化１６】

【００５６】一般式（III)にてＲ₃₄、Ｒ₃₅は一般式（I
I）におけるＲ₃₁と同義であり、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅のＣ数の総
和は１２〜７５である。

【００５７】一般式（III)にてＲ₃₄及びＲ₃₅は同じ置換
基であることが好ましくその際、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅共Ｃ数８〜
２６のアルキル基であることが好ましく、さらに、
Ｒ₃₄、Ｒ₃₅とも一般式（IV）で示したような分岐アルキ
ル基であることが好ましい。

【００５８】

【化１７】

【００５９】一般式（IV）中、Ｒ₃₆はＣ数４〜１３の直
鎖または分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ₃₇はＣ数２〜１
１の直鎖または分岐鎖状アルキル基である。好ましくは
Ｒ₃₆はＣ数７〜１３の分岐鎖状アルキル基であり、Ｒ₃₇
はＣ数５〜１１の分岐鎖状アルキル基であり、より好ま
しくはＲ₃₆はＣ数９〜１０の分岐鎖状アルキル基であ
り、Ｒ₃₇はＣ数７〜８の分岐鎖状アルキル基である。Ｒ
₃₆は、Ｒ₃₇よりも炭素原子が２個少ないことが最も好ま
しい。

【００６０】以下に一般式（II）で表わされる本発明の
化合物の具体例を示すが本発明はこれに限定されるもの
ではない。なお、Ｃ₈ Ｈ₁₇−ｉのような記載のある場
合、分岐の様式は単一でも何成分かの混合物でもよい。
例えばＣ₈ Ｈ₁₇−ｉを記載されている場合は、２−エチ
ルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２，
２，４−トリメチルペンチル等の混合物であってもよ
い。

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】以下に一般式（II）で表わされる化合物の
合成例を示す。一般式（II）で表される化合物は一般的
に、カルボン酸を塩化チオニル、三塩化リン、オキザリ
ルクロライド等を用いてカルボン酸クロライドとした後
に、脱酸剤にトリエチルアミン、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等を用いてアミン類と反応させることにより容
易に合成することができる。

【００６８】Ｓ−１の合成

【００６９】

【化２４】

【００７０】日産化学（株）製イソステアリン酸５６
８．９ｇ（２mol)にＤＭＦ１．０ｇを加えて、攪拌しな
がら塩化チオニル２６１．８ｇ（２．２mol)を３０分か
けて滴下した。室温で３０分攪拌した後、４０℃にて３
０分攪拌し、さらにアスピレーターで減圧下濃縮し、カ
ルボン酸クロライド（６）６０５．８ｇ（収率１００
％）を得た。無水ピペラジン（７）８６．１ｇ（１mo
l)、トリエチルアミン２４２．８ｇ（２．４mol)を酢酸
エチル１２５０mlに溶解し、氷水冷下攪拌した。ここに
上記のカルボン酸クロライド６０５．８ｇを１時間かけ
て滴下し、さらに３０分攪拌した後、５０℃に昇温し１
時間攪拌した。水５００mlを加えて有機相を抽出し、水
で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮し、
淡黄色油状のＳ−１ ６０７．０ｇ（収率９８．１％）
を得た。構造はＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳスペクトル及びガス
クロマトグラフィーにより確認した。 ＮＭＲスペクトル（３００MHz 、CDCl₃ 、δ：ppm ） １．０−１．２（４８H 、S or d、CH₃ ） １．２−２．０（２０H 、m 、-CH₂- 又は =CH- ） ２．４−２．７（２H 、m 、 -CHCO＜） ３．６−４．０（８H 、m 、＞NCH₂ CH₂ N＜） ＭＳスペクトル ６１８(M⁺ ) 、６０３、５５１、４６３、３５３

【００７１】なお、一般式（II）で表わされる化合物
は、単独で用いても他の一般式（II）で表わされる化合
物と併用してもよく、また公知の退色防止剤と組合せて
用いてもよい。

【００７２】一般式（II）で表わされる化合物は主とし
て高沸点有機溶媒として機能するものであるが公知の高
沸点有機溶媒と併用してもよく、また安定剤等の添加剤
として使用してもかまわない。ここで、高沸点とは常圧
で１７５℃以上の沸点をいう。

【００７３】一般式（II）で表わされる化合物の使用量
は、目的に応じて変化させることができ、特に限定され
ない。使用量としては、感光材料１m²当たり、０．００
０２ｇ〜２０ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより
好ましく、使用するカプラー、例えば前述の一般式
（Ｉ）で表されるカプラーに対して、重量比で０．１〜
８の範囲が好ましく、０．１〜４．０の範囲がより好ま
しく、０．２〜１．０の範囲がさらに好ましい。

【００７４】尚、一般式（II）で表わされる化合物を公
知の高沸点有機溶媒と併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は重量比で、好ましくは
１０％以上１００％以下、さらに好ましくは２０％以上
７０％以下使用する。

【００７５】一般式（II）で表わされる化合物と併用し
うる高沸点溶媒の例は、米国特許第２，３２２，０２７
号等に記載されている。常圧での沸点が１７５℃以上の
高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
〔例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタ
レート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類
（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチ
ルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、スルホン
アミド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、アルコール類又はフェノール類（イソステアリル
アルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール）、
脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼペート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリ
ン）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレン）、塩素化パラフィン
類等が挙げられる。また補助溶媒としては、沸点が３０
℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶
剤等が使用でき、典型例としては、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【００７６】一般的な感光材料は、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で
塗設して構成することができるが、これと異なる順序で
あっても良い。これらの感光性乳剤層には、それぞれの
波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光
と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含
有させることで減色法の色再現を行うことができる。但
し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相とは、上
記のような対応を持たない構成としても良い。

【００７７】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭６２−２
１５２７２号、特開平２−３３１４４号、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号に記載されているものが好ま
しく用いられる。更には、特開平５−３４８８９号、同
４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２
７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８
号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１
５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３
９号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０，５２０，
４５７Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料やその処理方法も好ましい。

【００７８】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上１００モル％以下、更には９５モル％以上１００モル
％以下、特に９８モル％以上１００モル％以下の塩臭化
銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００７９】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。

【００８０】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００８１】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【００８２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８３】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００８４】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００８５】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８６】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（１０１）を作製した。塗布後は下記のようにして
調製した。

【００８７】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＲＹ−９）１２２．０ｇ、色像安定
剤（Ｃｐｄ−２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
１６．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）８．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）２２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−９）２２
ｇ及び酢酸エチル１８０mlに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８６mlを含む１
０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分
散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平
均粒子サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤Ａと０．７０
μm の小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１
０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を
基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製し
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ及び
Ｃが銀１モル当り大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ
８．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、
それぞれ１．０×１０^-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
われた。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００８８】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０mg／m²、６０．０mg／m²、５．０mg／m²及
び１０．０mg／m²となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。 青感性乳剤層

【００８９】

【化２５】

【００９０】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加
した。） 緑感性乳剤層

【００９１】

【化２６】

【００９２】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層

【００９３】

【化２７】

【００９４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０^-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添加
した。）

【００９５】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【００９６】

【化２８】

【００９７】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モ
ル及び５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２mg／m²、
０．２mg／m²、０．６mg／m²、０．１mg／m²となるよう
に添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【００９８】

【化２９】

【００９９】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１００】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂；含有率１
５重量％）と青味染料（群青）を含む〕

【０１０１】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．６０ イエローカプラー（ＲＹ−９） ０．６１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．１１

【０１０２】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２

【０１０３】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μm の大サイズ 乳剤Ｂと０．３９μm の小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀 モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０． ０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体と する粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．３５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【０１０４】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１０５】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μm の大サイズ 乳剤Ｃと０．４１μm の小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀 モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０． １１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体と する粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２１

【０１０６】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１０７】 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１０８】以下に用いた化合物を示す。

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】

【化３１】

【０１１１】

【化３２】

【０１１２】

【化３３】

【０１１３】

【化３４】

【０１１４】

【化３５】

【０１１５】

【化３６】

【０１１６】

【化３７】

【０１１７】

【化３８】

【０１１８】

【化３９】

【０１１９】以上のように作製した試料１０１に対し
て、第一層のイエローカプラー（ＲＹ−３）を表Ａに示
したように置き換え、他は試料１０１とまったく同様に
して試料１０２〜１２９を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。さらに１
０１〜１２９の乳剤を５℃にて３０時間保存した乳剤を
用いて試料２０１〜２２９を作製した。各試料に対して
感光計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型光源の色温度３
２００Ｋ）を使用して、塗布銀量の約３５％が現像され
グレイを与えるような露光を行った。上記試料をペーパ
ー処理機を用いて下記の処理工程で各５０m²連続処理を
行った。

【０１２０】 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 73ミリリットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 60ミリリットル** リンス(1) ３５℃ ３０秒 リンス(2) ３５℃ ３０秒 リンス(3) ３５℃ ３０秒 360ミリリットル 乾 燥 ８０℃ ６０秒 * 感光材料１m²当たりの補充量 **上記６０ミリリットル加えて、リンス(1) より感光材料１m²当たり１２ ０ミリリットルを流し込んだ。 （リンスは(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）

【０１２１】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 6.5 ｇ 臭化カリウム 0.03 ｇ 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） 1.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 10.0 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナト リウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸 ・１水塩 5.0 ｇ 11.5 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00

【０１２２】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 600 ml 150 ml チオ硫酸アンモニウム（750g／リットル） 93 ml 230 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 100 ｇ エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム 55 ｇ 135 ｇ エチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 12.5 ｇ 硝酸（67％） 30 ｇ 65 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6

【０１２３】 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） １０００ml ｐＨ ６．５

【０１２４】次に各試料に青色光で階調露光を行い、前
記ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の
発色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Dmax
を求めた。この結果を表Ａに示した。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】表Ａから明らかなように本発明のイエロー
カプラーは公知のイエローカプラーＲＹ−１〜１０に対
して高い発色性を示す。

【０１２７】さらに公知のイエローカプラーは乳剤を５
℃にて３０日間冷蔵保存した後の発色性（Ｄmax ）が著
しく落ちるが本発明のイエローカプラーには発色性の低
下がほとんどみられない。

【０１２８】実施例２ 実施例の試料１０２に対し、第一層に本発明のアミド化
合物を表（Ｂ）のように０．２０ｇ／m²追添加した以外
は全く同様にして試料３０１〜３３０を作製した。次に
各試料を８万ルックスの蛍光灯光源の下で１４日間光照
射し、初濃度１．５における色像残存率を求めた。ま
た、各試料を８０℃−７０％ＲＨ下に２０日間保管し、
初濃度１．５における色像残存率を求めた。

【０１２９】

【表２】

【０１３０】表Ｂより明らかなように、公知のイエロー
カプラーに対して、本発明のカプラーは、熱、湿度、光
に対する堅牢性に優れる。また、本発明のアミド化合物
を添加することにより、本発明のイエローカプラーより
形成される色画像の光、熱、湿度に対する堅牢性はさら
に向上し、その中でも一般式（II）で表わされるジアミ
ド化合物は特に著しく堅牢性を向上させている。

【０１３１】

【発明の効果】本発明のイエローカプラーは乳剤を長期
冷蔵保存しても発色性の低下を生じず、また堅牢性にも
優れている。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年６月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ はアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₂ は水素原子、脂肪族
基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基
又はアミノ基を表し、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ独立に水
素原子、脂肪族基又はアリール基を表し、Ｒ₅ はアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒ₆ は置
換基を表し、Ｒ₇ 及びＲ ₈ はそれぞれ独立に水素原子、
無置換アルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基
を表す。Ｗは-N(R₉)- 、酸素原子又は硫黄原子を表す。
Ａは-CON(R₁₀)-、-N(R₁₀)CO-、-SO₂N(R₁₀)- 又は-N
(R₁₀)SO₂- を表す。Ｒ₉ は水素原子、無置換アルキル基
又はアラルキル基を表す。Ｒ₁₀は水素原子、脂肪族基又
はアリール基を表す。ｍは１〜２０の整数を、ｎは０〜
３の整数を表す。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】一般式（Ｉ）にてＲ₂ は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）、Ｃ数１〜３０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキ
シ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、
シクロヘキシルオキシ）、Ｃ数６〜３６のアリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ、４−メト
キシフェノキシ、２−クロルフェノキシ）、Ｃ数１〜３
０の脂肪族基（例えば、メチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブ
チル、ベンジル、トリフルオロメチル、シクロヘキシ
ル）、Ｃ数０〜３０のアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ、Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−ブチルア
ミノ）であり、更に好ましくはＲ₂ はハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、アリールオキシ基であり、より好ましく
はハロゲン原子またはＣ数１〜２０のアルコキシ基であ
り、更に好ましくは塩素原子またはメトキシ基であり、
最も好ましくは塩素原子である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】

【化１５】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】

【化１６】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】

【化１７】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０９】

【化３０】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１９】以上のように作製した試料１０１に対し
て、第一層のイエローカプラー（ＲＹ−９）を表Ａに示
したように置き換え、他は試料１０１とまったく同様に
して試料１０２〜１２９を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。さらに１
０１〜１２９の乳剤を５℃にて３０時間保存した乳剤を
用いて試料２０１〜２２９を作製した。各試料に対して
感光計（富士写真フイルム社製ＦＷＨ型光源の色温度３
２００Ｋ）を使用して、塗布銀量の約３５％が現像され
グレイを与えるような露光を行った。上記試料をペーパ
ー処理機を用いて下記の処理工程で各５０m²連続処理を
行った。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）で表わされるイエロー色素形成カプラーを少なく
   とも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   感光材料。 【化１】 一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ はアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アルキルアミノ基、アニリノ基又はヘ
   テロ環基を表し、Ｒ₂ は水素原子、脂肪族基、ハロゲン
   原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基
   を表す。Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ独立に水素原子、脂肪
   族基又はアリール基を表し、Ｒ₅ はアルキル基、アルケ
   ニル基またはアリール基を表す。Ｒ₆ は置換基を表し、
   Ｒ₇ 及びＲ₈ はそれぞれ独立に水素原子、無置換アルキ
   ル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表す。Ｗは
   -N(R₉)- 、酸素原子又は硫黄原子を表す。Ａは-CON
   (R₁₀)-、-N(R₁₀)CO-、-SO₂N(R₁₀)- 又は-N(R₁₀)SO₂- を
   表す。Ｒ₉ は水素原子、無置換アルキル基又はアラルキ
   ル基を表す。Ｒ₁₀は水素原子、脂肪族基又はアリール基
   を表す。ｍは１〜２０の整数を、ｎは０〜３の整数を表
   す。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）において、Ｒ₂ は塩素原子
   を表すことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
   カラー感光材料。
3. 【請求項３】 イエロー色素形成カプラーと同一層に下
   記一般式（II）で表わされる化合物を含有することを特
   徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラー感
   光材料。 【化２】 一般式（II）中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は、それぞれ独立
   に、水素原子、脂肪族基またはアリール基を表す。ただ
   しＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃の炭素原子数の総和は９以上８０以
   下である。