JPH0844021A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱、湿度、光に対して安定な色画像を与え、
ステインを少なくする。 【構成】 支持体上の少なくとも一層が下記一般式
（Ｉ）で表される化合物を含有する。 【化１】 ［式中、R¹は炭素原子数1 〜20のアルキル基、炭素原子
数3 〜20のシクロアルキル基又はｍ価のアルキレン基を
表し、Ｒ² は炭素原子数2 〜30の直鎖又は分岐鎖状の無
置換アルケニル基を表し、ｍは１〜４の整数を表し、ｍ
が２以上の場合にはＲ² 同士は同一でも異なってもよ
い］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものであり、詳しくは、色画像堅牢
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、水に難溶性の写真有用試薬｛例え
ば、油溶性カプラー、褪色、色カブリ又は混色の防止に
用いる酸化防止剤（例えば、アルキルハイドロキノン
類、アルキルフェノール類、クロマン類、クマロン
類）、硬膜剤、油溶性フィルター染料、油溶性紫外線吸
収剤、油溶性蛍光増白剤、ＤＩＲ化合物（例えば、ＤＩ
Ｒハイドロキノン類、無呈色ＤＩＲカプラー類）、現像
薬、色素現像薬、ＤＤＲレドックス化合物、ＤＤＲカプ
ラー｝は、適切なオイル形成剤すなわち、高沸点溶媒に
溶解し、親水性有機コロイド、特にゼラチンの溶液中に
界面活性剤の存在のもとに分散した状態で親水性有機コ
ロイド層（例えば、感光性乳剤層、フィルター層、バッ
ク層、アンチハレーション層、中間層、保護層）に含有
させて用いられる。高沸点有機溶媒としては、フタル酸
エステル系化合物、リン酸エステル系化合物又は脂肪酸
エステル系化合物が一般的に用いられている。

【０００３】高沸点有機溶媒であるフタル酸エステル系
化合物やリン酸エステル系化合物は、カプラーの分散
性、ゼラチン等のコロイドとの親和性、発色色像の安定
性への影響、発色色像の色相への影響、感光材料中での
化学的安定性及び安価に入手できること等の点で優れて
おり、多く用いられてきた。

【０００４】しかしながら、これらの公知の高沸点有機
溶媒（例えば、フタル酸エステル系化合物やリン酸エス
テル系化合物）は、高性能を求められている最近の感光
材料にとって色像の光、熱、湿度に因る褪色及びステイ
ン発生の防止効果の点で未だ不十分であった。例えば、
特開昭６２−１８４４５８号には、不飽和結合を有する
脂肪酸エステル系化合物が開示されているが、色像の
光、熱、湿度に因る退色及びステイン発生の防止効果の
点で未だ不十分であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱、
湿度、光に対して安定な色画像を与え、ステインの少な
いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。また、本発明の目的は発色性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。さらに、本
発明の目的は、色素形成カプラー等の有機素材を溶解す
る能力が大きく、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
カップリング反応して形成される色素の退色を防止する
効果に優れた高沸点有機溶媒を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素を形成し得る耐拡散性カプラーを少なく
とも１種含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、支持体上の少なく
とも一層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よって達成された。

【０００７】

【化３】

【０００８】式中、Ｒ¹ は炭素原子数１〜２０のアルキ
ル基、炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基又はｍ価
のアルキレン基を表し、Ｒ² は炭素原子数２〜３０の直
鎖又は分岐鎖状の無置換アルケニル基を表し、ｍは１〜
４の整数を表し、ｍが２以上の場合にはＲ² 同士は同一
でも異なってもよい。

【０００９】以下に本発明の化合物について詳細に説明
する。本発明の化合物にトランス−シス、エンド−エキ
ソ等の幾何異性体が存在する場合は、本発明の化合物
は、いずれをも含み、その単一成分であっても、その混
合物であってもよい。

【００１０】一般式（Ｉ）におけるＲ² は炭素原子数２
〜３０の直鎖又は分岐鎖状の無置換アルケニル基を表
し、より好ましくは、炭素原子数２〜１２のアルケニル
基を表す。

【００１１】一般式（Ｉ）におけるＲ² の具体例は以下
に示すアルケニル基が挙げられる。

【００１２】

【化４】

【００１３】本発明では、Ｒ² が下記一般式（ＩＩ）で
表される炭素原子数２〜３０の直鎖又は分岐鎖状の無置
換のアルケニル基であれば、なお好ましい。

【００１４】

【化５】

【００１５】式中、Ｒ³ は水素原子又は炭素原子数１〜
２０のアルキル基（例えば、メチルエチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、オクチル）を表し、より好ましくは、
水素原子又はメチル基を表す。Ａは炭素原子と水素原子
のみで構成された炭素原子数１〜２８のアルキレン基又
は炭素原子数２〜２８のアルケニレン基を表す。一般式
（ＩＩ）で表されるようなアルケニル基を、以後「末端
アルケニル基」と総称する。なかでも、下記一般式（Ｉ
ＩＩ）が好ましい。

【００１６】

【化６】

【００１７】Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は水素原子、炭素原子数１〜
４の無置換のアルキル基又は炭素原子数２〜４の無置換
のアルケニル基を表す。Ａ¹ は単結合、炭素原子数１〜
１０の無置換のアルキレン基又は炭素原子数２〜１０の
アルケニレン基を表す。Ｒ⁴は一般式（ＩＩ）における
Ｒ³ と同義である。Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は好ましくは、水素原
子、メチル基、エチル基又はビニル基であり、特に好ま
しくは水素原子である。

【００１８】Ｒ² がアルケニル基であるとき、具体的に
はａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｇ）、ｈ）、ｉ）、
ｌ）、ｐ）、ｑ）、ｒ）が好ましく、より好ましくは
ａ）、ｃ）、ｄ）、ｅ）、ｈ）、ｌ）、ｐ）、ｑ）、
ｒ）の「末端アルケニル基」であり、さらに好ましくは
ａ）、ｄ）、ｌ）、ｎ）、ｑ）の「末端アルケニル基」
である。

【００１９】一般式（Ｉ）にてｍは１〜４の整数を表
し、好ましくはｍは１又は２であり、より好ましくはｍ
は２である。Ｒ¹ は炭素原子数１〜２０のアルキル基
（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、ｎ−ブチル、
２−エチルヘキシル）、炭素原子数３〜２０のシクロア
ルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル）
又はｍ価のアルキレン基を表す。ｍが２のときＲ¹ は直
鎖又は分岐鎖状の炭素数１〜２０の無置換のアルキレン
基が好ましく、なかでも−ＣＨ₂ −、−Ｃ₂ Ｈ₄ −、−
ＣＨ（Ｃ₁₈Ｈ₃₇）ＣＨ₂−、−Ｃ₄ Ｈ₉ −、−Ｃ₈ Ｈ₁₇
−のいずれかが好ましく、−Ｃ₂ Ｈ₄ −、−Ｃ₄Ｈ
₈ −、−Ｃ₈ Ｈ₁₇−がさらに好ましい。なお、ｍが２以
上の場合には、Ｒ² 同士は同一でも異なってもよい。ｍ
が２のときは同じであることが好ましい。ｍが１のとき
Ｒ¹ は炭素原子数１〜２０の無置換のアルキル基である
ことが好ましい。以下に本発明の具体例を示すが本発明
はこれに限定されるものではない。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】本発明の化合物は市販されているものも多
く、またそれ以外の化合物でも、カルボン酸とアルコー
ルの酸触媒等を用いたエステル化反応、カルボン酸無水
物、カルボン酸クロライドとアルコールとのエステル化
反応等の既知反応（例えば、丸善「新実験化学講座」１
４ＩＩ、１００２〜１０６２頁）により容易に好収率に
て合成することができる。

【００２５】本発明の化合物は、支持体上の少なくとも
１層に含有されるが、親水性コロイド層であればよく、
前記色素形成耐拡散性カプラーを少なくとも１種含有す
るハロゲン化銀乳剤層に含有せしめることが好ましい。

【００２６】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
主として高沸点有機溶媒として機能するものである。こ
こで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の沸点をいう。一
般式（Ｉ）で表される化合物の使用量は、目的に応じて
変化させることができ、特に限定されない。使用量とし
ては、感光材料１ｍ² 当たり、０．０００２ｇ〜２０ｇ
が好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより好ましく、通
常、カプラー等の写真有用試薬に対して、重量比で、
０．０１〜８の範囲が一般的であり、０．０１〜４の範
囲が好ましく、０．０５〜２の範囲がさらに好ましい。

【００２７】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と
カプラー等の写真有用試薬とからなる分散物の分散媒体
に対する使用量は、重量比で分散媒体１に対して２〜
０．１、好ましくは、１．０〜０．２の範囲とする。こ
こで分散媒体としては、例えばゼラチンが代表的であ
り、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げら
れる。本発明の分散物は、本発明の化合物及び写真有用
試薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有することが
できる。

【００２８】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用しうる。これら公
知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は、重量比で、好ましく
は５〜１００％、より好ましくは２０〜９０％、さらに
好ましくは２０〜８０％で使用する。

【００２９】本発明の化合物と併用しうる高沸点溶媒の
例は、米国特許第 2,322,027号等に記載されている。常
圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の具体例と
しては、フタル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−
ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス(2,4−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス(1,1−ジエチル
プロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、スルホンアミド類（例えば、Ｎ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド）、アルコール類又はフェノール
類（イソステアリルアルコール、 2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、
ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルア
ゼレート、グリセロールトリブチレート、イソステアリ
ルラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘
導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルアニリン等）、炭化水素類（例えば、パラフィン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）、塩素
化パラフィン類等が挙げられる。また、補助溶媒として
は、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０
℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。
本発明に用いうる感光材料及び色素形成カプラーについ
ては、特開昭62-215272 号、特開平2-23144 号、EPO 03
55660A2 等に記載のものが挙げられる。

【００３０】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【００３１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１２２．０ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）３０．８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．７ｇ
を、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）４４ｇ及び酢酸エチル１８０
ｍｌに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８６ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液
１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８
８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤
Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤と
も臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下
記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂ及びＣが銀１モル当り大
サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ８．０×１０^-5モ
ル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．０×
１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤
塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００３２】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、５．０
ｍｇ／ｍ² 及び１０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加し
た。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感
色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【００３３】

【化１１】

【００３４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加
した。） 緑感性乳剤層

【００３５】

【化１２】

【００３６】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層

【００３７】

【化１３】

【００３８】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０^-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添加
した。）

【００３９】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【００４０】

【化１４】

【００４１】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モ
ル及び５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２ｍｇ／ｍ
² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、０．１ｍｇ
／ｍ² となるよう添加した。また、青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加
した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【００４２】

【化１５】

【００４３】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。

【００４４】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（TiO₂；含有率15重量％）と青味染料（群青）
を含む〕

【００４５】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．６０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．６１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２２

【００４６】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２

【００４７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０． ３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．３５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【００４８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【００４９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０． ４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２１

【００５０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【００５１】 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】

【化２４】

【００６１】

【化２５】

【００６２】

【化２６】

【００６３】

【化２７】

【００６４】

【化２８】

【００６５】

【化２９】

【００６６】以上のように作製した試料１０１に対して
第１層の高沸点溶媒を比較用のＲ−１又はＲ−２に同重
量で置き換えた試料１０２、１０３を作製した。次に試
料１０２に対してイエローカプラー及び高沸点溶媒の一
部を表Ａに示したように変更した他は試料１０２とまっ
たく同様にして試料１０４〜１１２を作製した。このと
き本発明の高沸点溶媒は表Ａ中の（ ）内に示した重量
％だけＲ−１に対して置き換えた。さらに試料１０１に
対してカプラー及び高沸点溶媒をＥｘＹ−２及びＲ−６
に置き換えた他は試料１０１とまったく同様にして試料
１１３を作製した。次に試料１１３の高沸点溶媒の一部
又は全部をＳ−１９に同重量で置き換えた試料１１４、
１１５を作製した。各試料に対して感光計（富士フイル
ム製ＦＷＨ型光源の色温度３２００Ｋ）を使用して塗布
銀量の約３５％が現像されグレイを与えるような露光を
行った。上記試料をペーパー処理機を用いて下記の処理
工程で各５０ｍ² 連続処理を行った。

【００６７】 処理工程 温度 時間 補充液* タンク容量 カラー現像 35℃ 45秒 161 ml 10 リットル 漂白定着 35℃ 45秒 218 ml 10 リットル リンス (1) 35℃ 30秒 ―― 5 リットル リンス (2) 35℃ 30秒 ―― 5 リットル リンス (3) 35℃ 30秒 360 ml 5 リットル 乾 燥 80℃ 60秒 *感光材料１m²当りの補充量 （リンスは(3)から(1)への３タンク向流方式とした）

【００６８】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ８００ml ８００ml エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３ −ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ２．５ｇ ── 臭化カリウム ０．０１ｇ ── 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4、住友化学製） １．０ｇ ２．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ５．０ｇ ８．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン ・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ ７．１ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて） １０．０５ １０．４５

【００６９】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硫酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて） ５．８

【００７０】 リンス液（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／ｃｍ以下） １０００ml ｐＨ ６．５

【００７１】次に各試料に青色光で階調露光を行い前記
ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の発
色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Ｄｍａ
ｘを求めた。次に各試料を１０万ルクスＸｅ光（５時間
明／１時間暗の間欠照射）照射下及び８０℃−７０％下
にそれぞれ２０日間保管し、初濃度１．０における色像
残存率を求めた。

【００７２】

【表１】

【００７３】表Ａより明らかなように本発明の高沸点溶
媒を使用することで高い発色性と画像堅牢性を同時に実
現することができる。 実施例２ 実施例１の試料１１３に対して第３層のカプラーＥｘＭ
−１及び高沸点溶媒（Ｒ−３、即ち、Ｓｏｌｖ−５）を
表Ｂに示したカプラー及び本発明の高沸点溶媒に置き換
えた他は試料１１３とまったく同様にして試料２０１〜
２１４を作製した。このとき（Ｒ−４、即ち、Ｓｏｌｖ
−４）は変更しておらず各高沸点溶媒の塗布量（ｇ／ｍ
² ）は表Ｂの（ ）内に示した。これらの試料に対して
緑色光で階調露光を行い、実施例１と同様に処理を行っ
た。各試料を緑色光で濃度測定し最大発色濃度を求め
た。また各試料を１０万ルクスＸｅ光（５時間明／１時
間暗の間欠照射）で３週間照射し濃度０．５における色
像の残存率及び青色光で測定した白地部の濃度を測定し
た。結果を表Ｂに示した。

【００７４】

【表２】

【００７５】表ＢよりカプラーＥｘＭ−１又はＥｘＭ−
２に対して本発明の高沸点溶媒を併用することで、低発
色濃度域（初濃度０．５）での光堅牢性が大きく改良さ
れることがわかる。また、本発明の高沸点溶媒を併用す
ることで、白地部の光照射による着色（ステイン）が低
減されることがわかる。 実施例３ 実施例１の試料１１３に対して第１層の高沸点溶媒をｓ
ｏｌｖ−９に変更し、かつ、第５層のカプラー及び高沸
点溶媒を表Ｃに示したように変更した他は試料１１３と
まったく同様にして試料３０１〜３１４を作製した。こ
れらの試料に対して赤色光で階調露光した後、実施例１
と同様に処理を行った。各試料を赤色光で濃度測定し、
最大発色濃度を求めた。次に各試料を８０℃の条件下で
２週間保存した後の色像残存率を初濃度２．０について
求めた。

【００７６】

【表３】

【００７７】表Ｃより明らかなようにカプラーＥｘＣ−
１又はＥｘＣ−２に対して本発明の高沸点溶媒を併用す
ることで高発色で熱堅牢性に優れた感光材料を得ること
ができる。

【００７８】

【発明の効果】本発明は、熱、湿度、光に対して安定な
色画像を与え、ステインの少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供できるという優れた効果を奏する。ま
た、本発明は発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供できるという優れた効果を奏する。さら
に、本発明は、色素形成カプラー等の有機素材を溶解す
る能力が大きく、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
カップリング反応して形成される色素の退色を防止する
効果に優れた高沸点有機溶媒を含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供できるという優れた効果を奏す
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、芳香族第１級アミン現像薬
   の酸化体とカップリング反応して色素を形成し得る耐拡
   散性カプラーを少なくとも１種含む感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、支持体上の少なくとも一層が下記一般式（Ｉ）で表
   される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ¹ は炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素
   原子数３〜２０のシクロアルキル基又はｍ価のアルキレ
   ン基を表し、Ｒ² は炭素原子数２〜３０の直鎖又は分岐
   鎖状の無置換アルケニル基を表し、ｍは１〜４の整数を
   表し、ｍが２以上の場合にはＲ² 同士は同一でも異なっ
   てもよい］
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）のＲ² が下記一般式
   （ＩＩ）で表される炭素原子数２〜３０の直鎖又は分岐
   鎖状の無置換アルケニル基であることを特徴とする請求
   項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 ［式中、Ｒ³ は水素原子又は炭素原子数１〜２０のアル
   キル基を表し、Ａは炭素原子と水素原子のみで構成され
   た炭素原子数１〜２８のアルキレン基又は炭素原子数２
   〜２８のアルケニレン基を表す］