JPH09292682A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化銀材料の色再現性や色像の堅牢性
を改良する方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
含有するハロゲン化銀感光材料。 【化１】 式中、Ｒは、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基を表わす。ｎは１〜５の整数を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、詳しくは、耐拡散性
色素を形成する耐拡散性カプラーをハロゲン化銀乳剤中
に内蔵し、芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有す
る発色現像液で処理後、漂白能を有する処理液で処理す
ることにより、カラー画像を形成するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、水に難溶性の写真有用試薬｛例え
ば、油溶性カプラー、褪色、色カブリまたは混色の防止
に用いる酸化防止剤（例えば、アルキルハイドロキノン
類、アルキルフェノール類、クロマン類、クマロン
類）、硬膜剤、油溶性フィルター染料、油溶性紫外線吸
収剤、油溶性蛍光増白剤、ＤＩＲ化合物（例えば、ＤＩ
Ｒハイドロキノン類、無呈色ＤＩＲカプラー類）、現像
薬、色素現像薬、ＤＤＲレドックス化合物、ＤＤＲカプ
ラー｝は、適切なオイル形成剤すなわち、高沸点溶媒に
溶解し、親水性有機コロイド、特にゼラチンの溶液中に
界面活性剤の存在のもとに分散した状態で親水性有機コ
ロイド層（例えば、感光性乳剤層、フィルター層、バッ
ク層、アンチハレーション層、中間層、保護層）に含有
させて用いられる。高沸点有機溶媒としては、フタル酸
エステル系化合物やリン酸エステル系化合物が一般的に
用いられている。

【０００３】高沸点有機溶媒であるフタル酸エステル系
化合物やリン酸エステル系化合物は、カプラーの分散
性、ゼラチン等のコロイドとの親和性、発色色像の安定
性への影響、発色色像の色相への影響、感光材料中での
化学的安定性及び安価に入手できること等の点で優れて
おり、多く用いられてきた。しかしながら、これらの公
知の高沸点有機溶媒（例えば、フタル酸エステル系化合
物やリン酸エステル系化合物）は、高性能を求められて
いる最近の感光材料にとって色像の光、熱、湿度に因る
褪色及びステイン発生の防止効果の点で未だ不十分であ
った。

【０００４】このように最近の感光材料に用いられる高
沸点有機溶媒には様々な要件が課せられている。例え
ば、安価に容易に入手又は製造できること、写真用試薬
の溶解性、分散安定性に優れていること、現像性、写真
性へ悪影響がないこと、安全性に優れかつ環境への影響
がないこと、色像の褪色防止効果に優れること、化学的
安定性に優れていること等が一般的な要件である。とこ
ろで、カプラーから形成される色素、特にピラゾロアゾ
ール系マゼンタ色素やピロロアゾール系シアン色素は、
フィルム膜中で会合しやすく、その会合体による吸収の
吸収極大波長は、色素単量体のものと異なり、その結
果、会合体による吸収が大きすぎると色再現上好ましく
ない。そこで、色素の最大吸収波長を、色素の構造その
ものを変えずに、色素と同一層に用いる添加剤等によっ
て長波長化、短波長化して調節できれば、より色再現の
好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材料を安価な製造
コストにて提供することができる。

【０００５】このような問題に対して、色素形成耐拡散
性カプラー等の分散媒となり得る高沸点有機溶媒の中
に、イエロー、マゼンタ、シアン各色素の最大吸収波長
を、短、長波長化させたり、色素の会合を抑制又は促進
させて吸収波形を変えたりする効果を有しているものが
あることが見出され、注目されている。例えば、特開昭
６３−３０１９４１号、特開平２−４２３９号等のホス
フィンオキシド、ホスフィン酸エステル、ホスホン酸エ
ステル類、欧州特許０３０９１５８Ａ１号の尿素化合
物、欧州特許０３０９１５９Ａ１号、特開平４−３４６
３３８号のスルホンアミド化合物、欧州特許０３０９１
６０Ａ１号のアミド化合物等が挙げられる。しかしなが
ら、これらの化合物では、一般に色素の色相を好ましく
することと、分散媒として用いたときに必要な素材の溶
解性、分散安定性等を良くすることとの両立が困難であ
ることが多く、それに基づく色素形成耐拡散性カプラー
の発色性の低下等を及ぼすことが多かった。また、前記
化合物を色素形成耐拡散性カプラーと同一層に用いた場
合、カプラーより形成される色素の熱、湿度、光による
褪色性が悪化することも多かった。

【０００６】アリールスルホンアミド系の化合物をハロ
ゲン化銀感光材料に含有させ、カプラーの発色性や形成
色素の吸収波形を調節する技術が特開平６−２５８８０
３号、特開平７−２７０９９０号に開示されている。し
かし、これらの明細書に記載の化合物は高コストであ
る、溶解性が低い、カプラーの発色性が十分でない、色
素の褪色防止能が十分でないなどの改良すべき点があっ
た。一方、特開平７−１３８２２５号、同６−３０８６
９３号に記載されているアリールスルホンアミド系化合
物はカラー拡散転写感光要素における色素放出効率を高
めるために使用されているものであり、本願発明の目的
とは全く異なり、技術的にも構成的にも異なる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色素
の色再現性、褪色防止能および色素形成カプラーの発色
性を改良し、しかも安価なアリールスルホンアミド化合
物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。本発明の他の目的は、分散媒として使用
した場合でも溶解性が高く、分散安定性に優れたアリー
ルスルホニルアミド化合物を含有したハロゲン化銀感光
材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記
（１）〜（５）の構成により好ましく達成された。 （１）像露光し、発色現像した後、漂白能を有する処理
液により処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、支持体上の少なくとも１層が下記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の少なくとも１種を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】

【化５】

【００１０】式中、Ｒは、置換又は無置換の、脂肪族オ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表わす。ｎ
は１〜５の整数を表わす。 （２）像露光し、発色現像した後、漂白能を有する処理
液により処理され色素画像が形成されるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、支持体上の少なくとも１層
が下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有し、該一
般式（Ｉ）で表わされる化合物によって、発色現像によ
り生成した色素の会合が抑制されることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】

【化６】

【００１２】式中、Ｒは、置換又は無置換の、脂肪族オ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニ
ルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表わす。ｎ
は１〜５の整数を表わす。 （３）前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を分散溶媒
として用いて耐拡散性カプラーを分散させたことを特徴
とする（１）又は（２）項記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 （４）下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくと
も１種と、一般式（II）で表わされる化合物の少なくと
も１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１３】

【化７】

【００１４】一般式（Ｉ）中、Ｒおよびｎは、（１）項
のＲおよびｎと同義である。一般式（II）中、Ｌは単結
合又はアリーレン基を表わす。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ
_a3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれアルキル
基、アルケニル基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ_a1はＬ
が単結合の場合、さらにラジカル（・）を表わす。Ｒ_a3
は、さらに水素原子を表わす。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2とＬ、Ｒ
_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a1とＲ_a3、Ｒ_a2とＲ_a3は互いに
結合して５〜７員環を形成してもよい。 （５）支持体上の少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で
表わされる化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を、像露光後、芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬を含有する発色現像液で処理した
後、漂白能を有する処理液で処理することを特徴とする
カラー画像の形成方法。

【００１５】

【化８】

【００１６】式中、Ｒは、置換又は無置換の脂肪族オキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基を表わす。ｎは
１〜５の整数を表わす。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明者は、前記一般式（Ｉ）で
表される化合物が、芳香族第一級アミンカラー現像主薬
を含有する発色現像液で処理し、漂白能を有する処理液
で処理することでイエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーのそれぞれから形成されるイエロー
色素、マゼンタ色素、シアン色素の会合を防止し、吸収
極大波長や吸収波形に影響を及ぼし、色再現性、堅牢
性、色相を良好とすることを見出し、本発明を完成する
に至った。また、前記一般式（Ｉ）で表される化合物を
分散媒として用いても溶解性、分散安定性等に優れてい
ることを見出した。以下に本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料（以下、単に感光材料という）に用いられ
る一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明す
る。

【００１８】なお、本明細書における置換基が脂肪族部
位を含むとき、特に断りのないかぎり、脂肪族部位は直
鎖状でも、分岐鎖状でも、環状（例えば、シクロアルキ
ル）でもよく、飽和であっても、不飽和（例えば、アル
ケニル）であってもよく、置換されていても、無置換で
もよい。脂肪族部位としては、アルキルが好ましい。ま
た、本明細書における置換基がアリール部位を含むと
き、アリール部位は、置換されていても、無置換でもよ
く、単環（例えば、フェニル）でも、縮合環（例えば、
ナフチル）でもよい。アリール部位としては、フェニル
が好ましい。また、本明細書における置換基がヘテロ環
部位を含むとき、ヘテロ環部位の環を形成するヘテロ原
子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げら
れ、環数としては５〜８員が好ましく、環上の炭素原子
や窒素原子は置換されていても、無置換でもよく、単環
でも、縮合環でもよい。また、本明細書における置換基
の炭素数は、その置換基全体の総炭素数である。

【００１９】前記の、脂肪族部位、アリール部位、ヘテ
ロ環部位の置換基としては、脂肪族基、アリール基、脂
肪族オキシ基、アリールオキシ基、脂肪族オキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシスルホニル基、複素環基、アシル基、
アシルオキシ基、ハロゲン原子等を挙げることができ
る。

【００２０】Ｒについて詳しく説明する。脂肪族オキシ
カルボニルアミノ基は、炭素数９〜４０が好ましく、よ
り好ましくは、炭素数１５〜３０である。その具体例
は、ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ、ｎ−デシル
オキシカルボニルアミノ、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ルアミノ、ｎ−テトラデシルオキシカルボニルアミノ、
ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタ
デシルオキシカルボニルアミノ、２−エチルヘキシルオ
キシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルオクチルオキシカル
ボニルアミノが挙げられる。また、日産化学（株）社製
のファインオキソコール（商品名）類のアルコール由来
のアルコキシカルボニルアミノ基も好ましい。ファイン
オキソコール類としては、ファインオキソコール１４
０、１６００、１８０、１８００、１８０Ｎ、２００
０、２６００が例として挙げられる。

【００２１】アリールオキシカルボニルアミノ基は、炭
素数７〜４０が好ましく、より好ましくは、炭素数１０
〜３０、特に好ましくは１４〜３０である。その具体例
は、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−ｔ−オクチルフ
ェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−オクチル
フェノキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチルフェノキシカ
ルボニルアミノおよび下記の構造のものが挙げられる。

【００２２】

【化９】

【００２３】アミノカルボニルアミノ基は、炭素数９〜
４０が好ましく、より好ましくは、炭素数１１〜３０、
特に好ましくは１４〜３０である。その具体例は、オク
タデシルアミノカルボニルアミノ、ヘキサデシルアミノ
カルボニル、ジオクチルアミノカルボニルアミノ、ジ−
２−エチルヘキシルアミノカルボニルアミノ、Ｎ−メチ
ル−オクタデシルアミノカルボニルアミノが挙げられ
る。

【００２４】アルキルスルホニルアミノ基は、炭素数８
〜４０が好ましく、更に好ましくは、炭素数１４〜３０
である。その具体例として、オクタンスルホニルアミ
ノ、デカンスルホニルアミノ、ヘキサデカンスルホニル
アミノ、オクタデカンスルホニルアミノ、Ｎ−メチル−
オクタデカンスルホニルアミノが挙げられる。

【００２５】アリールスルホニルアミノ基は、炭素数７
〜４０が好ましく、更に好ましくは、炭素数１４〜３０
である。その具体例としてベンゼンスルホニルアミノ、
トルエンスルホニルアミノ、ドデシルベンゼンスルホニ
ルアミノ、ヘキサデシルベンゼンスルホニルアミノ、オ
クタデシルベンゼンスルホニルアミノ、Ｎ−メチル−オ
クタデシルベンゼンスルホニルアミノが挙げられる。

【００２６】ｎは１、２が好ましく、更には、１が最も
好ましい。

【００２７】本発明のアリールスルホンアミド化合物の
具体例を例示する。本発明は、この具体例によって制限
されるものではない。

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】

【００３７】

【化１９】

【００３８】

【化２０】

【００３９】

【化２１】

【００４０】

【化２２】

【００４１】

【化２３】

【００４２】本発明のアリールスルホンアミド化合物の
合成法について説明する。本発明の化合物の中でＲが脂
肪族オキシカルボニルアミノ基やアミノカルボニルアミ
ノ基のものに関しては、特開平６−３０８６９３号に記
載の合成法に従って合成することが可能である。

【００４３】本発明のアリールスルホンアミド化合物
は、下記の合成法に従って合成することができる。

【００４４】

【化２４】

【００４５】置換基としてＲ（一般式（Ｉ）のＲと同
義）を有するスルホン酸化合物又はその金属塩（中間体
Ａ）をオキシ塩化リンなどのクロル化試薬を用いて酸ク
ロリド化合物へ変換し、それをアンモニア水で処理して
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を合成する（合成ルー
ト）。一方、アミノ基を有するスルホニルアミド中間
体Ｂを用いて、スルホニルクロリドもしくは、クロロ蟻
酸アルキルなどの試薬と反応させることによっても一般
式（Ｉ）で表わされる化合物を合成することができる。

【００４６】

【化２５】

【００４７】化合物８の合成 工程１ スルファニルアミド１００ｇ、ジメチルアセトアミド５
００ｍｌ、ピリジン５０．６ｇを２０℃で攪拌している
ところへクロロギ酸フェニル１００ｇを滴下した。１時
間反応後、水１．０リットルへ反応液を注ぎ、析出した
結晶を濾取し、得られた結晶をアセトニトリルで洗浄し
た後、乾燥した。ｐ−フェノキシカルボニルアミノベン
ゼンスルホニルアミド１６４ｇを得た（収率９６．７
％）。

【００４８】工程２ ｐ−フェノキシカルボニルアミノベンゼンスルホニルア
ミド２０ｇと日産化学（株）社製ファインオキソコール
１８００、４６．３ｇを混合し、２４０℃で１時間反応
させた。冷却すると結晶化したのでヘキサン１００ｍｌ
を加え結晶を濾取し、ヘキサンでよく洗浄した。乾燥し
て化合物８を１７ｇ得た（収率５６．６％）。また、本
発明において高発色性、光堅牢性改良の観点から、前記
の一般式［II］で表わされる化合物を好ましく用いるこ
とができる。

【００４９】一般式［II］で表わされる化合物を詳細に
説明する。Ｌは単結合またはアリーレン基（好ましくは
炭素数６〜３６の、例えばフェニレン、ナフチレン）を
表わす。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3は同一でも異なっていて
もよく、それぞれアルキル基（好ましくは炭素数１〜３
６の直鎖、分岐または環状のアルキル基で、例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル、オクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔ−オクチル、デシ
ル、ドデシル、ｉ−トリデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜３６の直鎖、分岐または環状のアルケニル基
で、例えばビニル、アリル、シクロヘキセニル、オレイ
ル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３６の、例え
ばフェニル、ナフチル）またはヘテロ環基（好ましくは
炭素数０〜３６の、環構成原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐの
少なくとも一つを含む５〜７員環状のヘテロ環基で、例
えばチエニル、フリル、ピラニル、ピロールイル、イミ
ダゾリル、インドリル、クロマニル、ピペリジニル）を
表わす。Ｒ_a1はＬが単結合の場合、さらにラジカル
（・）を表わす。Ｒ_a3はさらに水素原子を表わす。Ｒ_a1
とＬ、Ｒ_a2とＬ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ_a2、Ｒ_a1とＲ_a3お
よびＲ_a2とＲ_a3は互いに結合して５〜７員環を形成して
もよい。

【００５０】一般式［II］における各基はさらに置換基
で置換されていてもよく、これらの置換基としては例え
ばアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環
基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル
基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アミノ基、ア
ルキルアミノ基、アルケニルアミノ基、アリールアミノ
基、ヘテロ環アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルケノキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、スルホニル
基、スルフィニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、
アルケノキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカル
ボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、スル
ホニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、ホスホリルオキシ基およ
びシリルオキシ基などが挙げられる。一般式［II］の化
合物はビス体ないしテトラ体を形成してもよく、更にそ
れ以上の多量体（例えばポリマー鎖に連結したポリマ
ー）を形成してもよい。

【００５１】一般式［II］においてＬは単結合またはフ
ェニレン基が好ましく、さらに好ましくは単結合のもの
である。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3はいずれもがアルキル基
またアルケニル基であるものが好ましい。また、Ｒ_a1、
Ｒ_a2、Ｒ_a3、Ｌの炭素数の総和が１０以上のものが好ま
しく、１５以上だと更に好ましい。一般式［II］におい
て更に好ましいものは下記の一般式［Ａ−Ｉ］で表わす
ことができる。

【００５２】

【化２６】

【００５３】一般式［Ａ−Ｉ］においてＲ_a1は一般式
［II］と同じである。Ｚ_b1はＮと結合する２つの原子が
いずれも炭素原子である２価の基で、かつＮとともに５
〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
Ｌ_a1は単結合またはフェニレン基を表わす。

【００５４】一般式［Ａ−Ｉ］で表わされる化合物のう
ち、最も好ましくは下記一般式［Ａ−II］または［Ａ−
III ］で表わすことができる。

【００５５】

【化２７】

【００５６】一般式［Ａ−II］、［Ａ−III ］において
Ｒ_a1は一般式［II］と同じである。Ｒ_a4はアルキル基、
アルケニル基またはラジカル（・）を表わし、Ｒ_a5は置
換基を表わす。ｎは０、１〜４の整数を表わす。Ｚ_a2は
６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｚ
_a1は一般式［Ａ−Ｉ］と同じである。

【００５７】一般式［Ａ−II］においてはＺ_a2がピペリ
ジン環を形成するのに必要な基である場合が好ましい。
一般式［Ａ−III ］においてはＲ_a1がアルキル基または
アルケニル基であるもの、さらにはＲ_a1とＮＺ_a1から成
る環が互いにパラ位にあるものが好ましい。以下に本願
発明の化合物の具体例を示すが、これによって本願発明
が制限されるものではない。

【００５８】

【化２８】

【００５９】

【化２９】

【００６０】

【化３０】

【００６１】

【化３１】

【００６２】

【化３２】

【００６３】

【化３３】

【００６４】

【化３４】

【００６５】

【化３５】

【００６６】

【化３６】

【００６７】これら画像堅牢性改良に効果を有する一般
式［II］で表される化合物は、シアンカプラーに対する
添加量として、０〜５００モル％が好ましく、更に好ま
しくは２〜３００モル％、最も好ましくは５〜２００モ
ル％である。これらの化合物はそれぞれ単独で用いても
いくつかを併用しても良く、シアンカプラーと同一ハロ
ゲン化銀乳剤層に添加しても、隣接する層や他の層に添
加して用いてもよい。本発明の一般式［II］で表わされ
る化合物は、例えば特開平１−１３２５６２号、特開平
１−１１３３６８号、米国特許第４，９２１，９６２
号、同４，６３９，４１５号、特公平６−７５１７５号
に記載の方法に準じて容易に合成することができる。

【００６８】本発明の化合物は、支持体上の少なくとも
１層に含有されるが、親水性コロイド層であればよく、
色素形成耐拡散性カプラーを少なくとも１種含有するハ
ロゲン化銀乳剤層に好ましく含有せしめることができ
る。

【００６９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
主として高沸点有機溶媒として機能するものである。こ
こで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の沸点をいう。本
発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の使用量は、目的
に応じて変化させることができ、特に限定されない。使
用量としては、感光材料１ｍ² 当たり、０．０００２ｇ
〜２０ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより好まし
く、通常、カプラー等の写真有用試薬に対して、重量比
で、０．１〜４の範囲が一般的であり、０．１〜２の範
囲が好ましい。

【００７０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と
カプラー等の写真有用試薬とからなる分散物の親水性媒
体に対する使用量は、重量比で分散媒体１に対して２〜
０．１、好ましくは、１．０〜０．２の範囲とする。こ
こで親水性媒体としては、例えばゼラチンが代表的であ
り、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げら
れる。本発明による分散物は、本発明の化合物及び写真
有用試薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有するこ
とができる。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用しうる。これら公
知の高沸点有機溶媒を併用する場合、高沸点有機溶媒の
全量に対して、本発明の化合物は、重量比で、好ましく
は１０％以上、さらに好ましくは３０％以上使用する。
本発明におけるカプラーの使用量は通常のカラー感光材
料と特に異ならない。シアンカプラーの使用量を述べる
と、支持体上に、一般に０．０１〜１ｇ／ｍ²、好まし
くは０．０５〜０．４ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．１
〜０．３ｇ／ｍ² の量で塗布される。

【００７１】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は
青感性層、緑感性層、赤感性層のいずれに添加してもよ
いが、好ましくは赤感性層である。赤感性層に用いるシ
アンカプラーとしては、フェノール系カプラー、ナフト
ール系カプラー、ピロロトリアゾール系カプラー、ピラ
ゾロピリミジン系カプラー、ジフェニルイミダゾール系
カプラー等が知られている。これらのシアンカプラーの
中で本発明の好ましい実施態様は、シアンカプラーとし
てフェノール系カプラーを用いたものである。このシア
ンカプラーについては後述する。

【００７２】本発明の化合物と併用しうる高沸点溶媒の
例は、米国特許第２，３２２，０２７号等に記載されて
いる。常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒の
具体例としては、フタル酸エステル類（例えば、ジブチ
ルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）フタレー
ト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イ
ソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタ
レート）、リン酸又はホスホン酸のエステル類（例え
ば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネー
ト）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘ
キシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例
えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、
スルホンアミド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホ
ンアミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステ
アリルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェ
ノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルアニリン等）、炭化水素類（例えば、パラフィ
ン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）、
塩素化パラフィン類等が挙げられる。また、補助溶媒と
しては、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、
例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げら
れる。

【００７３】本発明において使用できる写真有用試薬と
しては、色素形成耐拡散性カプラー（イエローカプラ
ー、シアンカプラー、マゼンタカプラー）の他に、褪
色、色カブリまたは混色の防止に用いる酸化防止剤（例
えば、アルキルハイドロキノン類、アルキルフェノール
類、クロマン類、クマロン類）、硬膜剤、油溶性フィル
ター染料、油溶性紫外線吸収剤、油溶性蛍光増白剤、Ｄ
ＩＲ化合物（例えば、ＤＩＲハイドロキノン類、無呈色
ＤＩＲカプラー類）、現像薬、色素現像薬、ＤＤＲレド
ックス化合物、ＤＤＲカプラー等が挙げられる。

【００７４】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同４，０２２，６２０号、
同４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同１，４７６，７６０
号、米国特許第３，９７３，９６８号、同４，３１４，
０２３号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９
４７３Ａ号、同４４６８６３Ａ号、同４４７９６９号、
特開昭６３−２３１４５号、同６３−１２３０４７号、
特開平１−２５０９４４号、同１−２１３６４８号、同
２−１３９５４４号、同３−１７９０４２号、同３−２
０３５４５号に記載のものが挙げられる。

【００７５】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が挙げられ、米国
特許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３６３６号、米国特許第３，０６１，
４３２号、同３，７２５，０６７号、リサーチ・ディス
クロージャー誌，Ｎｏ．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャー誌，Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、
特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同
６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０
−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、
同４，５４０，６５４号、同４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載されている。

【００７６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同４，１４６，３９６号、同４，２２
８，２３３号、同４，２９６，２００号、同２，３６
９，９２９号、同２，８０１，１７１号、同２，７７
２，１６２号、同２，８９５，８２６号、同３，７７
２，００２号、同３，７５８，３０８号、同４，３３
４，０１１号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開
第３３２９７２９号、欧州特許第１２１３６５Ａ号、同
２４９４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、
同４，３３３，９９９号、同４，７７５，６１６号、同
４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同
４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載のものが好ましい。更に特開昭６４−５５３号、同
６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
号、特願平３−２８０９６４号、同３−３３５９１６号
に記載のアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号、特開平２−３３１４４号に記載のイミダ
ゾール系カプラー又は特開昭６４−３２２６０号に記載
のイミダゾール系カプラーあるいは特開昭６４−３２２
６０号に記載の環状活性メチレン型シアンカプラーも使
用することができる。これらのシアンカプラーの中で
も、フェノール系カプラーが好ましく、本発明に用いら
れる。

【００７７】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌，Ｎｏ．１７６４３のVII −Ｆ項に記載され
た特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４
２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４
６号、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，７８
２，０１２号に記載されたものが好ましい。現像時に画
像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーと
しては、英国特許第２，０９７，１４０号、同２，１３
１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−
１７０８４０号に記載のものが好ましい。

【００７８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレ
ドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物又はＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３３
０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、リサーチ・ディスクロージャー誌、Ｎｏ．１１４４
９、同Ｎｏ．２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５
５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００７９】本発明でのこれらのカラーカプラーの標準
的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり０．０
０１〜１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラ
ーでは、０．０１〜０．５モル、マゼンタカプラーで
は、０．００３〜０．３モル、シアンカプラーでは、
０．００２〜０．３モルである。本発明の化合物は、公
知の褪色防止剤と併用してもよく、その場合、褪色防止
効果は更に大きくなる。また、一般式（Ｉ）で表される
化合物同士を２種以上併用しても構わない。併用し得る
シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用の有機褪色
防止剤としては、ハイドロキノン類、６−ヒドロキシク
ロマン類、５−ヒドロキシマラン類、スピロクロマン
類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を
中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、
メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒ
ンダードアミン類及びこれら各化合物のフェノール性水
酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくはエス
テル誘導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサ
リチルアルドキシマト）ニッケル錯体及び（ビス−Ｎ，
Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト）ニッケル錯体に代表
される金属錯体等も使用できる。

【００８０】そのような有機褪色防止剤の具体例として
は、米国特許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，
６１３号、同２，７００，４５３号、同２，７０１，１
９７号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，３０
０号、同２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４
号、同４，４３０，４２５号、英国特許第１３６３９２
１号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１
６，０２８号等に記載のハイドロキノン類、米国特許第
３，４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同
３，５７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同
３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等
に記載の６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
ロマン類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，
５８９号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７
３５，７６５号、英国特許第２０６６９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記
載のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１３２６８８９号、同１３５４３１３号、同１４
１０８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８
３４４号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許第
４，０５０，９３８号、同４，２４１，１５５号、英国
特許第２０２７７３１（Ａ）号等に記載の金属錯体等が
挙げられる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し、通常５〜１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。

【００８１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、色カブリ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、没食子誘導体、アスコルビン酸
誘導体等を含有してもよい。また、シアン色素像の熱及
び特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層
及びそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入する
ことがより効果的である。紫外線吸収剤としては、アリ
ール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例え
ば、米国特許第３，５３３，７９４号に記載のもの）、
４−チアゾリドン化合物（例えば、米国特許第３，３１
４，７９４号や同３，３５２，６８１号に記載のも
の）、ベンゾフェノン化合物（例えば、特開昭４６−２
７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エステル化合物（例
えば、米国特許第３，７０５，８０５号、同３，７０
７，３９５号に記載のもの）、ブタジエン化合物（例え
ば、米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの）、
ベンズオキサゾール化合物（例えば、米国特許第３，４
０６，０７０号や同４，２７１，３０７号に記載のも
の）、あるいはトリアジン化合物（例えば、特開昭４６
−３３３５号に記載のもの）を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系のシ
アン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー等
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。中でも前記のアリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物が好ましい。

【００８２】本発明の感光材料は、その支持体上の少な
くとも１層に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも１種を含有するものである。一般に、感光材
料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層をそれ
ぞれ少なくとも１層ずつ、この順で塗設して構成するこ
とができるが、これと異なる順序であってもよい。ま
た、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤
層の少なくとも１つの代わりに用いることができる。こ
れらの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有
するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にあ
る色素を形成するカラーカプラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。即ち、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層には耐拡散性イエロー色素を形成する耐拡
散性イエローカプラーを、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に
は耐拡散性マゼンタ色素を形成する耐拡散性マゼンタカ
プラーを、赤感性ハロゲン化銀乳剤層には耐拡散性マゼ
ンタ色素を形成する耐拡散性シアンカプラーを含有す
る。ただし、感光性乳剤層とカラーカプラーの発色色相
は、上記のような対応を持たない構成としてもよい。

【００８３】本発明の化合物は、例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー）やポジ画像を有するカラー感光材料（例えば、直
接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー反
転フィルム）への適用が好ましく、特に、反射支持体を
有するカラー感光材料への適用が好ましい。

【００８４】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ臭
化銀、ヨウ塩化銀等を用いることができるが、主に撮影
用の観点から高感度を目的とするカラーネガフィルム、
カラー反転フィルムやカラー反転ペーパー等場合には、
沃化銀を１〜２０モル％含有する、ヨウ塩臭化銀、ヨウ
臭化銀又はヨウ塩化銀乳剤、予めかぶらされていない内
部潜像型の直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀
含有率が５０〜１００モル％の塩臭化銀又は純臭化銀乳
剤、特に迅速処理の目的とするカラーペーパー等にはヨ
ウ化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０〜１００
モル％、更には、９５〜１００モル％、特に９８〜１０
０モル％の塩臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用が好まし
い。

【００８５】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許第０３３７４９０Ａ２号の第２７〜７６頁に記載
の、処理により脱色可能な染料（なかでもオキソノール
系染料）を該感光材料の６８０ｎｍにおける光学反射濃
度が０．７０以上になるように添加したり、支持体の耐
水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例えばトリメ
チロールエタン）等で表面処理された酸化チタンを１２
重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）含有させ
るのが好ましい。

【００８６】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許第０２７７５８９Ａ２号に記載のよ
うな色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特
に前記のピラゾロアゾールカプラーやピロロアゾールカ
プラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理後に残
存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的
に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物
（Ｆ）及び／又は発色現像処理後に残存する芳香族アミ
ン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物
（Ｇ）を同時に又は単独に用いることが、例えば処理後
の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体
とカプラーの反応による発色色素生成によるステイン発
生その他の副作用を防止する上で好ましい。

【００８７】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本発明
に係わる感光材料に用いられる支持体としては、ディス
プレイ用に白色ポリエステル系支持体又は白色含量を含
む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上に設け
られた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良するた
めに、アンチハレーション層を支持体のハロゲン化銀乳
剤層塗布側又は裏面に塗設するのが好ましい。特に反射
光でも透過光でもディスプレイが鑑賞できるように、支
持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設定するの
が好ましい。

【００８８】本発明に従った感光材料は、像露光され、
発色現像された後、漂白能を有する処理液（漂白液及び
漂白定着液）で処理される。これらについては、リサー
チ・ディスクロージャー，Ｎｏ．１７６４３の第２８〜
２９頁及び同Ｎｏ．１８７１６の第６１５頁左欄〜右欄
を参照することができる。例えば、発色現像処理工程、
漂白工程、定着工程、水洗処理工程が行われる。漂白液
を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わり
に、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うことも
できるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着工程
を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程の代わ
りに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に
安定化工程を行ってもよい。また、これらの処理工程に
組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定
着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、捕力工程等を
行ってもよい。カラー反転画像を得るには、像露光後、
第一現像し、反転処理してから、発色現像工程以降が行
われる。尚、この場合には、発色現像工程の漂白工程の
間には、調整工程が一般には行われる。上述の工程間に
は、任意に中間水洗工程を設けてもよい。

【００８９】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤等）及び写真構成層（層配置
等）、並びにこの感光材料を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報や欧州
特許第０５１９１９０Ａ２号に記載のものが好ましく、
特に欧州特許第０３５５６６０Ａ２号に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】

【表３】

【００９３】

【表４】

【００９４】

【表５】

【００９５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１ （試料１の作製）ポリエチレンで両面ラミネートした紙
支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設
け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構
成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のよう
にして調整した。

【００９６】第五層塗布液調製 シアンカプラー（Ｃ−１）３３ｇ、高沸点有機溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−３）５７ｍｌに酢酸エチル３３ｍｌを加えて溶
解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム７．０ｇを含む２０％ゼラチン水溶液２７０ｍｌに添
加した後、高速攪拌機にて乳化分散させて乳化分散物を
調製した。一方、塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイ
ズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サ
イズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイ
ズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サ
イズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に
局在させ、残りは塩化銀であるハロゲン化銀粒子からな
る）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感
色素Ｅがハロゲン化銀１モル当たり大サイズ乳剤に対し
ては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．１×１０^-4モル添加されている。さらに下記に示す
化合物Ｆがハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モ
ル添加されている。またこの乳剤の化学熟成は硫黄増感
剤と金増感剤を添加して行われた。前記の乳化分散物と
この赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、下記に示す組
成となるように第五層塗布液を調製した。

【００９７】第一層から第四層、第六層、第七層用の塗
布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ
−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層に
Ｃｐｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０
ｍｇ／ｍ² と５０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加し
た。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感
色素をそれぞれ用いた。

【００９８】

【表６】

【００９９】

【表７】

【０１００】

【表８】

【０１０１】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当り８．５×１０^-4モル、７．７×１０^-4モル、
２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑
感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当り１×１０^-4モル、２×１０^-4モル添加し
た。また、イラジェーション防止のために、乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１０２】

【化３７】

【０１０３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１０４】

【表９】

【０１０５】

【表１０】

【０１０６】

【表１１】

【０１０７】

【化３８】

【０１０８】

【化３９】

【０１０９】

【化４０】

【０１１０】

【化４１】

【０１１１】

【化４２】

【０１１２】

【化４３】

【０１１３】

【化４４】

【０１１４】（試料１０２〜１２２の作製）第五層塗布
液の乳化分散物を調製する際に前記試料１０１において
カプラー及び高沸点有機溶媒を表１２に示したカプラー
及び高沸点有機溶媒とした。以下、試料１０１と同様に
塗布液を調製し、塗布し、試料１０２〜１２２を作製し
た。この時、カプラーの使用量は試料１０１におけるＣ
−１と等モル用いた。比較化合物として、ＣＳ−１、Ｃ
Ｓ−２、ＣＳ−３、ＣＳ−４を用いた。

【０１１５】

【化４５】

【０１１６】

【化４６】

【０１１７】

【化４７】

【０１１８】まず、各試料に、感光計（富士写真フイル
ム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用赤色フィルターの階調露光
を与えた。この時の露光は、０．１秒の露光時間で２５
０ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了した
試料は、試験ペーパー処理機を用いて、下記工程及び処
理液組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍
補充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施し
た。

【０１１９】 （処理工程） （温度） （時間） （補充液）＊ （タンク容量） カラー現像 ３５℃ ４５秒 １６１ミリリットル １リットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ２１５ミリリットル １リットル 安定（１） ３５℃ ２０秒 − ０．６リットル 安定（２） ３５℃ ２０秒 − ０．６リットル 安定（３） ３５℃ ２０秒 − ０．６リットル 安定（４） ３５℃ ２０秒 ２４８ミリリットル ０．６リットル 乾燥 ８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たり。 ＊安定工程は（４）から（１）への４タンク向流方式

【０１２０】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ タンク液 補充液 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％） ０．８ミリリットル ０．８ミリリットル 硫酸リチウム（無水） ２．７ｇ − トリエタノールアミン ８．０ｇ ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ ０．０２５ｇ ジエチルヒドロキシアミン ４．６ｇ ７．２ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・ ３／２硫酸・１水塩 ４．５ｇ ７．３ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジ アミノスチルベン系） ２．０ｇ ３．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（水酸化カリウムを加えて）１０．２５ １０．８０

【０１２１】 ［漂白定着液］（タンク液と補充液は同じ） 水 ４００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ミリリットル 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 ９ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃） ５．４０ ［安定液］（タンク液と補充液は同じ） ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリビニルピロリドン ０．０５ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃） ７．４０

【０１２２】（試料の評価）処理後の各試料について分
光光度計（島津ＵＭ３６５）にて吸収スペクトルを測定
した。また、赤色光を用いて処理後の各試料の最大発色
濃度（Ｄ_max ）も測定した。更に、処理後の各試料を６
０℃７０％ＲＨの条件下で２ケ月間保存し、初期濃度
１．０におけるシアン色素の残存率（％）を測定した。
残存率は、初期濃度に対する褪色後の濃度の割合であ
り、大きい方が褪色が少ないことを示している。表１２
にこれらの結果をまとめて記載した。

【０１２３】

【表１２】

【０１２４】この結果、本願発明の一般式（Ｉ）で表わ
される化合物の堅牢性改良効果は著しく、また発色性の
改良に対しても十分満足できるレベルであり、これらの
効果の大きさは公知の化合物からは予想することができ
ない。加えて本願発明の試料はいずれも色相も優れてい
た。同様に別途Ｘｅ褪色試験により光堅牢性を評価した
が、本願発明の組合せの試料はいずれも比較試料より優
れていることを確認した。

【０１２５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、発色性が高く、また堅牢性が高く、色再現性にも
優れている。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年７月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】

【化９】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】アミノカルボニルアミノ基は、炭素数９〜
４０が好ましく、より好ましくは、炭素数１１〜３０、
特に好ましくは１４〜３０である。その具体例は、オク
タデシルアミノカルボニルアミノ、ヘキサデシルアミノ
カルボニルアミノ、ジオクチルアミノカルボニルアミ
ノ、ジ−２−エチルヘキシルアミノカルボニルアミノ、
Ｎ−メチル−オクタデシルアミノカルボニルアミノが挙
げられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】

【化１１】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】

【化１７】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 像露光し、発色現像した後、漂白能を有
   する処理液により処理されるハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、支持体上の少なくとも１層が下記一般
   式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒは、置換又は無置換の、脂肪族オキシカルボニ
   ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミ
   ノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、
   アリールスルホニルアミノ基を表わす。ｎは１〜５の整
   数を表わす。
2. 【請求項２】 像露光し、発色現像した後、漂白能を有
   する処理液により処理され色素画像が形成されるハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料において、支持体上の少なく
   とも１層が下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有
   し、該一般式（Ｉ）で表わされる化合物によって、発色
   現像により生成した色素の会合が抑制されることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 式中、Ｒは、置換又は無置換の、脂肪族オキシカルボニ
   ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミ
   ノカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、
   アリールスルホニルアミノ基を表わす。ｎは１〜５の整
   数を表わす。
3. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
   分散溶媒として用いて耐拡散性カプラーを分散させたこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。
4. 【請求項４】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
   少なくとも１種と、一般式（II）で表わされる化合物の
   少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 【化３】 一般式（Ｉ）中、Ｒおよびｎは、請求項１のＲおよびｎ
   と同義である。一般式（II）中、Ｌは単結合又はアリー
   レン基を表わす。Ｒ_a1、Ｒ_a2およびＲ_a3は、同一でも異
   なっていてもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基
   またはヘテロ環基を表わす。Ｒ_a1はＬが単結合の場合、
   さらにラジカル（・）を表わす。Ｒ_a3は、さらに水素原
   子を表わす。Ｒ_a1とＬ、Ｒ_a2とＬ、Ｒ_a3とＬ、Ｒ_a1とＲ
   _a2、Ｒ_a1とＲ_a3、Ｒ_a2とＲ_a3は互いに結合して５〜７員
   環を形成してもよい。
5. 【請求項５】 支持体上の少なくとも１層に下記一般式
   （Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、像露光後、芳香族
   第一級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像液で処
   理した後、漂白能を有する処理液で処理することを特徴
   とするカラー画像の形成方法。 【化４】 式中、Ｒは、置換又は無置換の脂肪族オキシカルボニル
   アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アミノ
   カルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、ア
   リールスルホニルアミノ基を表わす。ｎは１〜５の整数
   を表わす。