JPH07261350A

JPH07261350A - ハロゲン化銀感光材料

Info

Publication number: JPH07261350A
Application number: JP7129694A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Negoro; 雅之根来; Masakazu Morigaki; 政和森垣
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-03-17
Filing date: 1994-03-17
Publication date: 1995-10-13

Abstract

(57)【要約】【目的】色素画像の色再現性や光堅牢性を著しく改良
し、未露光部のステインを少なくし、退色バランスを取
る。【構成】支持体上の少なくとも１層が、下記式の化合物
を含有する。（式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂はアリール基を表
し、ｎは０又は１を表す。）【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀感光材
料、特に色像の堅牢性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料（以下、単に感光材料ということあり。）
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光材料は、一般に赤、緑、青の３原色
に感光するハロゲン化銀乳剤層を持ち、各乳剤層中の３
種の発色剤（カプラー）を各々の層の感ずる色と補色の
関係に発色させる方法、所謂減色法により色像を再現す
る。このカラー感光材料を写真処理して得られる色像
は、芳香族第１級アミンカラー現像薬の酸化物とカプラ
ーとの反応によって形成されたアゾメチン色素又はイン
ドアニリン色素からなるものが一般的である。このよう
にして得られたカラー写真画像は光や湿熱に対して必ず
しも安定なものではなく、長期間光にさらしたり、高温
高湿下に保存したりすると、色素画像の退色や変色を引
起し、画像の劣化をきたしてしまう。

【０００３】このような画像の退色や変色は、記録材料
にとって致命的ともいえる欠点である。これらの欠点を
除去する方法として、高い堅牢性を有する色素が得られ
るカプラーの開発、退色防止剤の使用や紫外線による画
像劣化を防ぐための紫外線吸収剤の使用等の工夫が提案
されている。

【０００４】退色防止剤としては、例えばハイドロキノ
ン類、ヒンダードフェノール類、カテコール類、没食子
酸エステル類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン
類、クロマノール類、インダン類及びこれらの各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アシル化又はアルキ
ル化したエーテル類もしくはエステル類、更には金属錯
体等が知られている。

【０００５】一方、特定の構造のスルフィド、スルホキ
シド化合物が特開昭54−48536 号、欧州特許公開310551
号、同310552号、同509311A1号、同510576A1号等に提案
されている。

【０００６】しかし、これらの化合物は、色素像の退色
や変色防止には効果が認められるものの、高度の画質を
求めるようになってきた顧客の要求に答えるには不十分
であり、カラー写真用として優れた効果を発揮するまで
には至っていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、色素画像の光堅牢性が著しく改良された感光材料を
提供することにある。本発明の第二の目的は、発色性、
色相や写真特性に悪影響を及ぼさずに堅牢性が改良され
た感光材料を提供することにある。本発明の第三の目的
は、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の退色におい
て、カラーバランスが変化しない感光材料を提供するこ
とにある。本発明の第四の目的は、光、熱、温度による
白地部分のイエローステイン、着色ステインの発生の少
ない感光材料を提供することにある。本発明の第五の目
的は、分光吸収特性に優れ、色再現性が良く、かつ、色
素画像の堅牢性が著しく改良された感光材料を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、色像の退色防止に優れた一般式（Ｉ）の
化合物を見出した。即ち、支持体上の少なくとも１層
が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１
種を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料に
より、本発明の目的が達成されることを見出した。

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は、互いに同一
でも異なってもよく、各々アリール基を表す。ｎは０又
は１を表す。）

【００１１】なお、本明細書における各基は、特に断り
のない限り、置換可能な場合、置換基で置換されてもよ
い。そのような置換基としては、アルキル基（例えば、
メチル、ｎ−プロピル、 sec−ブチル、ｎ−ドデシル、
ｎ−オクタドデシル、ベンジル、シクロプロピル、シク
ロヘキシル）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリ
ル、シクロヘキセニル、２−ペンテニル、オクタデセニ
ル）、アルキニル基（例えば、エチニル、２−プロペニ
ル、２−ペンテン−４−イニル、ヘキサデシニル）、ア
リール基（例えば、フェニル、ｐ−ヘキサデシルオキシ
フェニル、 2,5−ジ−tert−アミルフェニル、ナフチ
ル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、シアノ基、
ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシ
ルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキ
シ、４−tert−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキ
シ、３−tert−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチル
チオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、
３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−tert−ブチル
フェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−tert−オクチル
フェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、ス
ルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、
ベンゼンスルホニルオキシ）、アミノ基、アルキルアミ
ノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシル
アミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アリ
ールアミノ基（例えば、フェニルアミノ）、アシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ、プロパノイルアミノ、
sec-ブタノイルアミノ、n-ドデカノイルアミノ）、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−
トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミ
ド、２−メトキシ−５−tert−ブチルベンゼンスルホン
アミド）、オキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ）、オキシスルホニルアミノ基（例
えば、エトキシスルホニルアミノ）、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾ
イル、ピバロイル、シクロプロピオニル、α−（ 2,4−
ジ−tert−アミルフェノキシ）ブチリル、ミリストイ
ル、ステアロイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベン
ゾイル、イソニコチノイル）、オキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ−ベンジルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−ヘキサデシ
ルカルバモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、ト
ルエンスルホニル）、スルフィニル基（例えば、ドデカ
ンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニ
ル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、オキシス
ルホニル基（例えば、メトキシスルホニル）又はスルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）
等が挙げられる（以下、置換基群Ａという。）。

【００１２】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を
更に詳細に説明する。一般式（Ｉ）におけるＡｒ₁及び
Ａｒ₂のアリール基は、総炭素数６〜４６が好ましく、
総炭素数６〜３０がより好ましく、単環（フェニル）で
も多環（例えば、ナフチル）でもよく、前述の置換基群
Ａで置換されていてもよい。置換基としては、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アシルアミノ基等が好まし
い。Ａｒ₁及びＡｒ₂のアリール基としては、例えば、
フェニル、ｐ−ブロモフェニル、ｍ−アセチルアミノフ
ェニル、ｐ−メチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、
ｐ−フェニルフェニル、ｐ−ヘキサデシルオキシフェニ
ル、 2,5−ジ−tert−アミノフェニル、ナフチルが挙げ
られる。

【００１３】一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一
般式（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）で表すことができる。

【００１４】

【化６】

【００１５】（式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は、一般式
（Ｉ）における各々と同義である。）

【００１６】一般式（Ｉ−Ａ）及び（Ｉ−Ｂ）で表され
る化合物のうち、それぞれ下記一般式（Ｉ−Ａ−ａ）及
び（Ｉ−Ｂ−ｂ）で表される化合物は更に好ましい。

【００１７】

【化７】

【００１８】式中、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は、互いに同一でも異
なってもよく、各々置換基を表わす。ｊ及びｋはそれぞ
れ０又は１〜５の整数を表す。ｊ及びｋが２以上のと
き、各々の複数のＲ₁₈及びＲ₁₉は互いに同一でも異なっ
てもよい。複数のＲ₁₈のうち、互いにオルト位にあるＲ
₁₈同士が各々互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
く、複数のＲ₁₉のうち、互いにオルト位にあるＲ₁₉同士
が各々互いに結合して５〜７員環を形成してもよい。

【００１９】Ｒ₁₈及びＲ₁₉の置換基としては、Ａｒ₁及
びＡｒ₂のアリール基が有していてもよい置換基群Ａが
挙げられる。Ｒ₁₈及びＲ₁₉の好ましい置換基は、一般式
（Ｉ）におけるＡｒ₁及びＡｒ₂のアリール基が有して
もよい置換基として好ましいものと同じく、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシルアミノ基又はハロゲン原子である。

【００２０】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を示すが、これによって本発明が限定されることは
ない。

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】以下に代表的な化合物の合成例を示す。〔例示化合物（Ｉ−Ａ−２）の合成例〕硫化ナトリウム
九水和物５．６ｇを水１５ml、エタノール１０mlの溶液
に溶かし、激しくかきまぜながら４−ドデシルオキシベ
ンジルクロリド９．３ｇを徐々に滴下し、５時間加熱還
流を行った。冷却後、酢酸エチルで抽出、水洗し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾別後、酢酸エチルを減
圧留去して、粗生成物を得た。これをヘキサン／ＥｔＯ
Ｈ＝３／７の混合溶媒で再結晶を行いジ−（４−ドデシ
ルオキシベンジル）−スルフィド（Ａ−２）を６．２ｇ
（７１％）得た。

【００２６】１００mlの三角フラスコにアセトン１０m
l、（Ａ−２）５．８ｇを入れ、３５％過酸化水素１．
３ｇを徐々に加える。室温で１日放置した後、２mlの水
を加え、減圧下アセトンを留去し、ジクロロメタンで抽
出する。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を留去し、目的物（Ｉ−Ａ−２）４．８ｇ（８０％）得
た。マススペクトル、ＮＭＲスペクトルより例示化合物
（Ｉ−Ａ−２）であることを確認した。

【００２７】〔例示化合物（Ｉ−Ｂ−２）の合成例〕１
００mlの３口フラスコにジ−（４−ドデシルオキシベン
ジル）−スルフィド（Ａ−２）５．８ｇ、酢酸２０mlを
入れ、加熱還流下３５％過酸化水素水２．０ｇを徐々に
加え、３時間加熱還流した。反応混合物を酢酸エチルで
抽出、水洗して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。濾
過後、溶媒を留去し、目的物（Ｉ−Ｂ−２）５．５ｇ
（９０％）得た。マススペクトル、ＮＭＲスペクトルよ
り例示化合物（Ｉ−Ｂ−２）であることを確認した。

【００２８】本発明の感光材料は、支持体上の少なくと
も１層が、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも１種を含有するものである。この一般式（Ｉ）
で表される化合物は、感光材料１ｍ²当たり、０．００
０２〜２０ｇで使用することが好ましく、０．００１〜
５ｇがより好ましい。本発明の一般式（Ｉ）で表される
化合物は、芳香族第１級アミンカラー現像薬の酸化体と
カップリングして、それぞれシアン、マゼンタ、イエロ
ーに発色するシアンカプラー、マゼンタカプラー又はイ
エローカプラーと同一層中で組み合わせて使用すること
が好ましい。これらの組み合わせて用いるカプラーは、
銀イオンに対し４当量であっても、２当量であっても良
く、また、ポリマー、オリゴマー状であっても良い。更
に組み合わせて用いるカプラーが単独であっても、２種
類以上の混合であっても良い。

【００２９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、いずれのカプラーとも併用することができるが、本
発明の効果の点で、イエローカプラー又はシアンカプラ
ーと併用するのが好ましく、特にイエローカプラーとの
併用が好ましい。シアンカプラーと併用する場合は、ピ
ロロトリアゾール系カプラーが好ましい。マゼンタカプ
ラーと併用する場合には、ピラゾロアゾール系カプラー
が好ましく、ピラゾロトリアゾール系カプラーが特に好
ましい。これらのマゼンタカプラーと併用する場合に
は、公知の退色防止剤として例えばハイドロキノン誘導
体のジエーテル体、レゾルシン誘導体のジエーテル体、
カテコール誘導体のジエーテル体、テトラアルコキシス
ピロインダン誘導体、アニリン誘導体、アミノフェノー
ル誘導体のエーテル体を更に併用することがより好まし
い。特に、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの
場合、ハイドロキノン誘導体のジエーテル体、ｐ−アル
コキシアニリン誘導体及びテトラアルコキシスピロイン
ダン誘導体と本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を
併用すると、低発色濃度域の光堅牢性を改良する効果に
優れている。

【００３０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物を
カプラーと同一層に使用する場合には、使用するカプラ
ーの種類により異なるが、同一層中に用いられるカプラ
ーに対して０．５〜１０００モル％が好ましく、更に好
ましくは１〜５００モル％、最も好ましくは５〜２００
モル％の範囲である。本発明の化合物は、公知の退色防
止剤と併用してもよく、その場合、退色防止効果は更に
大きくなる。また、一般式（Ｉ）で表される化合物同士
を２種以上併用しても構わない。

【００３１】以下に本発明で使用する好ましいカプラー
について述べる。イエローカプラーとしては、例えば米
国特許第 3,933,501号、同 4,022,620号、同 4,326,024
号、同 4,401,752号、同 4,248,961号、特公昭58−1073
9 号、英国特許第 1,425,020号、同 1,476,760号、米国
特許第 3,973,968号、同 4,314,023号、同 4,511,649
号、同 5,118,599号、欧州特許第 249473A号、同 44686
3A号、同447969号、特開昭63−23145 号、同63−123047
号、特開平１−250944号、同１−213648号、特開平２−
139544号、同３−179042号、同３−203545号等に記載の
ものが挙げられる。

【００３２】本発明において好ましく用いられるイエロ
ーカプラーは、下記一般式（Ｙ）により表される。

【００３３】

【化１２】

【００３４】一般式（Ｙ）において、Ｒ₁は３級アルキ
ル基、アリール基又は−Ｎ（Ｒ₄）（Ｒ₅）を表し、Ｒ
₂は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基又はジアルキルアミノ基を表し、
Ｒ₃はベンゼン環上に置換可能な基を、Ｘ₁は水素原子
又は芳香族第１級アミンカラー現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基（離脱基という）を表
し、ｈは０又は１〜４の整数を表す。なお、ｈが２以上
のとき、複数のＲ₃は同じでも異なっていても良い。Ｒ
₄及びＲ₅は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ
アルキル基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を
表す。なお、Ｒ₄とＲ₅は互いに結合して５〜６員環を
形成してもよく、これらの環は置換基を有してもよく、
芳香環、脂環又は複素環で縮環されてもよい。

【００３５】ここで、Ｒ₃の例として、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルホニ
ルスルファモイル基、スルホニルカルバモイル基、ウレ
イド基、アシルカルバモイルアミノ基、アシルスルファ
モイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アシルスルファモイル基、アシル
カルバモイル基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、
アリールスルホニルオキシ基が挙げられ、離脱基の例と
して、窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環
基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アルキルスルホニルオキシ基、複素環基オキシ基、
ハロゲン原子が挙げられる。

【００３６】一般式（Ｙ）において、好ましくは、Ｒ₁
は、tert−ブチル基、１位がアルキル基で置換されたジ
オキサン基、１位がアルキル基で置換されたシクロプロ
ピル基、無置換のフェニル基又はハロゲン原子、アルキ
ル基もしくはアルコキシ基で置換されたフェニル基及び
ジアルキルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、イン
ドリニル基であり、Ｒ₂は、ハロゲン原子、トリフルオ
ロメチル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基であ
り、Ｒ₃は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基又はスルファモイル基であり、Ｘ₁は、
アリールオキシ基又は窒素原子でカップリング活性位に
結合する５〜７員環の更にＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含んでもよ
い複素環基であり、ｈは０〜２の整数である。このう
ち、特にＲ₁が１−アルキルシクロプロピル基、ジアル
キルアミノ基、アルキルアリールアミノ基、インドリニ
ル基であるものが好ましい。

【００３７】一般式（Ｙ）で表されるカプラーは、置換
基Ｒ₁、Ｘ₁、Ｒ₂又はＲ₃が母核や単独重合又は非発
色性重合単位を含む共重合の主鎖を含み、２量体又はそ
れ以上の多量体やポリマーカプラーを形成してもよい。
以下に一般式（Ｙ）で表されるカプラーの具体例を示
す。

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】

【化１５】

【００４１】

【化１６】

【００４２】

【化１７】

【００４３】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／又はこれらイエローカプ
ラーの合成方法は、例えば、米国特許第 3,227,554号、
同 3,408,194号、同 3,894,875号、同 3,933,501号、同
3,973,968号、同 4,022,620号、同 4,057,432号、同
4,115,121号、同 4,203,768号、同 4,248,961号、同 4,
266,019号、同 4,314,023号、同 4,327,175号、同 4,40
1,752号、同 4,404,274号、同 4,420,556号、同 4,711,
837号、同 4,729,944号、欧州特許第30747A号、同28408
1A 号、同296793A 号、同313308A 号、同447964号、西
独特許第3107173C号、特開昭58−42044 号、同59−1748
39号、同62−276547号、同63−123047号、特願平３−17
9042号、同３−203545号等に記載されている。

【００４４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,05
2,212号、同 4,146,396号、同 4,228,233号、同 4,296,
200号、同 2,369,929号、同 2,801,171号、同 2,772,16
2号、同 2,895,826号、同 3,772,002号、同 3,758,308
号、同 4,334,011号、同 4,327,173号、西独特許公開第
3329729号、欧州特許第 121365A号、同 249453A号、同3
33185A2号、米国特許第3,446,622号、同 4,333,999号、
同 4,775,616号、同 4,451,559号、同 4,427,767号、同
4,690,889号、同 4,254,212号、同 4,296,199号、特開
昭61−42658 号等に記載のものが好ましい。更に特開昭
64−553 号、同64−554 号、同64−555号、同64−556
号、欧州特許公開第456226A1号、同484909A1号、同4882
48A1号、同491197A1号に記載のアゾール系カプラーや、
米国特許第 4,818,672号、特開平２−33144 号に記載の
イミダゾール系カプラー又は特開昭64−32260 号に記載
の環状活性メチレン型シアンカプラーも使用することが
できる。好ましいシアンカプラーとしては、欧州特許公
開488248A1号や同491197A1号のピロロトリアゾール系シ
アンカプラーや、特開平２−139544号の第17頁左下欄〜
第20頁左下欄記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）のカ
プラーが挙げられるが、より好ましいシアンカプラーは
下記一般式（ＣＡ）又は（ＣＢ）で表されるピロロアゾ
ール系シアンカプラーである。

【００４５】

【化１８】

【００４６】Ｚはヘテロ原子が窒素原子であるアゾール
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₆及び
Ｒ₇はそれぞれハメットの置換定数σ_p値が０．２０以
上の電子吸引基を表し、かつ、Ｒ₆とＲ₇のσ_p値の和
は０．６５以上である。Ｘ₂及びＸ₃は水素原子又は芳
香族第１級アミンカラー現像薬の酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基を表す。

【００４７】本発明のシアンカプラーは、Ｒ₆とＲ₇が
いずれもσ_p値０．２０以上の電子吸引性基であり、か
つ、Ｒ₆とＲ₇のσ_p値の和が０．６５以上にすること
でシアン画像として発色するものである。Ｒ₆及びＲ₇
は、好ましくはσ_p値０．３０以上の電子吸引性基であ
る。上限としては１．０以下の電子吸引性基である。Ｒ
₆とＲ₇のσ_p値の和としては、好ましくは０．７０以
上であり、上限としては１．８程度である。

【００４８】なお、ハメットの置換基定数σ_p値は、例
えば、J.A.Dean編「Lange's Handbook of Chemistry 」
第12版（1979年； McGraw-Hill社）や「化学の領域」増
刊 122号第96〜103 頁（1979年；南江堂）に記載されて
いる。ピロロトリアゾール系シアンカプラーはベンゼン
誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度とし
て、置換位置に関係なくσ_p値を使用する。

【００４９】σ_p値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ₆及びＲ₇の具体例としては、シアノ基、アシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ニトロ基、
ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリ
ールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリー
ルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スル
ファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、
ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロ
ゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ
基、ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p値が０．２０以上
の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アゾ基又はセレノシアネート基が挙
げられる。尚、ここで脂肪族オキシカルボニル基とは、
脂肪族部位が飽和でも不飽和でもよく、直鎖でも分岐で
も環状であってもよく、具体的には直鎖のアルコキシカ
ルボニル基、分岐したアルコキシカルボニル基、アルケ
ニルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボ
ニル基等を含む意である。

【００５０】Ｒ₆及びＲ₇として好ましいものとして
は、シアノ基（σ_p値０．６６）、アシル基（例えば、
アセチル（０．５０）、ベンゾイル（０．４３））、ア
シルオキシ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル
（０．３６）、メチルカルバモイル（０．３６）、フェ
ニルカルバモイル、２−クロロ−フェニルカルバモイ
ル）、脂肪族オキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル（０．４５）、エトキシカルボニル、ジフェニ
ルメチルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル（０．４４））、ニト
ロ基（０．７８）、アルキルスルフィニル基（例えば、
メタンスルフィニル（０．４９））、アリールスルフィ
ニル基、アルキルスルホニル基（例えば、トリフルオロ
メタンスルホニル（０．９２）、メタンスルホニル
（０．７２））、アリールスルホニル基（例えば、ベン
ゼンスルホニル（０．７０））、スルファモイル基（例
えば、スルファモイル基（０．５７））、ハロゲン化ア
ルキル基（例えば、トリフルオロメチル（０．５４）、
パーフルオロブチル）、ハロゲン化アルキルオキシ基、
ハロゲン化アルキルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ
基、２つ以上のσ_p値が０．２０以上の他の電子吸引性
基で置換されたアリール基（例えば、２，４−ジメタン
スルホニルフェニル）及び複素環基（例えば、ピラゾリ
ル（０．３７）、１−テトラゾリル（０．５０））を挙
げることができる。更に好ましくは、アリールオキシカ
ルボニル基、脂肪族オキシカルボニル基、ニトロ基、シ
アノ基、アリールスルホニル基、カルバモイル基及びハ
ロゲン化アルキル基である。Ｒ₆として最も好ましいも
のは、シアノ基である。Ｒ₇として特に好ましいもの
は、脂肪族オキシカルボニル基又はアリールオキシカル
ボニル基であり、最も好ましいものは、分岐したアルコ
キシカルボニル基又はシクロアルキルオキシカルボニル
基である。

【００５１】Ｘ₂、Ｘ₃は一般式（Ｙ）のＸ₁と同義で
ある。好ましいＸ₂、Ｘ₃は、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチ
オ基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員も
しくは６員の含窒素ヘテロ環基である。より好ましいＸ
₂、Ｘ₃は、ハロゲン原子又はアリールチオ基であり、
特に好ましいのはハロゲン原子である。Ｚは、ヘテロ原
子が窒素原子であるアゾール環を形成するのに必要な非
金属原子群を表す。上記アゾール環としては、ピラゾー
ル環、トリアゾール環、イミダゾール環、テトラゾール
環が挙げられ、このアゾール環の炭素原子は置換されて
いてもよい。

【００５２】一般式（ＣＡ）、（ＣＢ）で表されるシア
ンカプラーのうち、特に好ましいのは一般式（ＣＡ）で
表されるシアンカプラーであり、このうち更に一般式
（Ｃ−Ａ−１）及び一般式（Ｃ−Ａ−２）で表されるカ
プラーが好ましく、特に一般式（Ｃ−Ａ−１）で表され
るカプラーが好ましい。

【００５３】

【化１９】

【００５４】式中、Ｘ₂、Ｒ₆、Ｒ₇は前述のとおりで
ある。Ｒ₂₀は置換基を表わす。置換基Ｒ₂₀としては、置
換基群Ａが挙げられ、好ましくは、アルキル基、アリー
ル基であり、凝集性の点から、より好ましくは、少なく
とも１つの置換基を有するアルキル基、アリール基であ
り、更に好ましくは、少なくとも１つのアルコキシ基、
スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基又はスルホンアミド基を置換基として有す
るアルキル基もしくはアリール基である。特に好ましく
は、少なくとも１つのアルコキシ基、アシルアミノ基又
はスルホンアミド基を置換基として有するアルキル基も
しくはアリール基である。アリール基においてこれらの
置換基を有する際には、少なくともオルト位に有するこ
とがより好ましい。以下に一般式（ＣＡ）又は一般式
（ＣＢ）で表されるカプラーの具体例を示す。

【００５５】

【化２０】

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が挙げられ、米国
特許第 4,310,619号、同 4,351,897号、欧州特許第 736
36号、米国特許第 3,061,432号、同 3,725,067号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌,No.24220( 1984 年６月)
、特開昭60−33552 号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌,No.24230( 1984 年６月) 、特開昭60−43659 号、
同61−72238 号、同60−35730 号、同55−118034号、同
60−185951号、米国特許第 4,500,630号、同 4,540,654
号、同 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載さ
れている。好ましいマゼンタカプラーとしては、特開平
２−139544号の第３頁右下欄〜第10頁右下欄の一般式
（Ｉ）のピラゾロアゾール系のマゼンタカプラー及び特
開平２−139544号の第17頁左下欄〜第21頁左上欄の一般
式（Ｍ−１）の５−ピラゾロンマゼンタカプラーが挙げ
られる。特に本発明においては、低発色濃度域の光堅牢
性が著しく改良されることから、ピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラー及び一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される
化合物を含有する層中に、本発明の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物を使用することが好ましい。ピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーは下記一般式（Ｍ）で表されるカ
プラーが好ましい。

【００６３】

【化２７】

【００６４】（式中、Ｘ₄は水素原子又は芳香族第１級
アミンカラー現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を表す。Ｒ₂₁は置換基を表す。Ｌ₁及び
Ｌ₂はそれぞれ−Ｃ（Ｒ₂₂）＝又は−Ｎ＝を表す。ただ
し、Ｌ₁及びＬ₂のいずれか一方は−Ｎ＝であり、他方
は−Ｃ（Ｒ₂₂）＝である。Ｒ₂₂は水素原子又は置換基を
表す。）

【００６５】Ｒ₂₁及びＲ₂₂で表される置換基としては、
置換基群Ａが挙げられる。Ｘ₄は一般式（ＣＡ）におけ
るＸ₂と同義である。Ｒ₂₁としては、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましく、
Ｒ₂₂としてはアルキル基、アリール基、スルホンアミド
基、アシルアミノ基が好ましい。以下にピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーの具体例を示す。

【００６６】

【化２８】

【００６７】

【化２９】

【００６８】

【化３０】

【００６９】

【化３１】

【００７０】

【化３２】

【００７１】

【化３３】

【００７２】次に一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化
合物を説明する。

【００７３】

【化３４】

【００７４】（式中、Ｑは−Ｏ−Ｒ₁₅又は−Ｎ（Ｒ₁₆)
(Ｒ₁₇）を表す。Ｒ₈及びＲ₁₁〜Ｒ₁₇はアルキル基を表
す。ここでＲ₁₆とＲ₁₇が互いに結合して５〜６員環を形
成してもよい。Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₈は置換基を表す。ｍ
は０又は１〜４の整数を表す。ｍが２以上のときは複数
のＲ₉は同じでも異なっていてもよい。ｐ及びｑは０又
は１〜２の整数を表す。ｐ及びｑが２のとき、複数のＲ
₁₈又はＲ₁₀は同じでも異なってもよい。ここでＲ₉と
Ｑ、複数のＲ₉同志、Ｒ₉とＯＲ₈のうち、互いにオル
ト位にある基が結合して５〜６員環を形成してもよ
い。）

【００７５】Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₈の置換基としては置換
基群Ａが挙げられる。好ましい置換基としては、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリール基、ハロゲン原子が挙げ
られる。以下に一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合
物の具体例を示す。

【００７６】

【化３５】

【００７７】

【化３６】

【００７８】

【化３７】

【００７９】

【化３８】

【００８０】

【化３９】

【００８１】一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物
は、使用するカプラーの種類により異なるが、同一層中
に用いられるカプラーに対して、０．５〜３００モル％
が好ましく、更に好ましくは１〜２００モル％、最も好
ましくは５〜１５０モル％の範囲である。

【００８２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌,No.17643 のVII −Ｆ項に記載された特許、
特開昭57−151944号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346 号、米国特許第 4,248,962号、同 4,7
82,012号に記載されたものが好ましい。

【００８３】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同 2,131,188号、特開昭59−157638号、同59−1708
40号に記載のものが好ましい。

【００８４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60−185950号、特開昭62−24252 号等に記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物又は
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第 1
73302A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、米国特許第 4,553,477号等に記載のリガンド放出カ
プラー、リサーチ・ディスクロージャー誌, No.11449
号、同誌No.24241号、特開昭61−201247号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、特開昭63−75747 号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許第 4,774,181号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００８５】本発明でのこれらのカラーカプラーの標準
的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり０．０
０１〜１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラ
ーでは、０．０１〜０．５モル、マゼンタカプラーで
は、０．００３〜０．３モル、シアンカプラーでは、
０．００２〜０．３モルである。

【００８６】本発明の一般式（Ｉ）と併用し得るシア
ン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用の有機退色防止
剤としては、ハイドロキノン類、６−ヒドロキシクロマ
ン類、５−ヒドロキシマラン類、スピロクロマン類、ｐ
−アルコキシフェノール類、ビスフェノール類を中心と
したヒンダードフェノール類、没食子酸誘導体、メチレ
ンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類、ヒンダー
ドアミン類及びこれら各化合物のフェノール性水酸基を
シリル化、アルキル化したエーテルもしくはエステル誘
導体が代表例として挙げられる。また、（ビスサリチル
アルドキシマト）ニッケル錯体及び（ビス−Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルジチオカルバマト）ニッケル錯体に代表される
金属錯体等も使用できる。

【００８７】そのような有機退色防止剤の具体例として
は、米国特許第 2,360,290号、同 2,418,613号、同 2,7
00,453号、同 2,701,197号、同 2,728,659号、同 2,73
2,300号、同 2,735,765号、同 3,982,944号、同 4,430,
425号、英国特許第 1363921号、米国特許第 2,710,801
号、同 2,816,028号等に記載のハイドロキノン類；米国
特許第 3,432,300号、同 3,573,050号、同 3,574,627
号、同 3,698,909号、同 3,764,337号、特開昭52−1522
25号等に記載の6 −ヒドロキシクロマン類、5 −ヒドロ
キシクロマン類、スピロクロマン類；米国特許第 4,36
0,589号に記載のスピロインダン類；米国特許第 2,735,
765号、英国特許第 2066975号、特開昭59−10539 号、
特公昭57−19765 号等に記載のｐ−アルキコシフェノー
ル類；米国特許第 3,700,455号、同 4,228,235号、特開
昭52−72224 号、特公昭52−6623号等に記載のヒンダー
ドフェノール類；米国特許第 3,457,079号に記載の没食
子酸誘導体；米国特許第 4,332,886号に記載のメチレン
ジオキシベンゼン類；特公昭56−21144 号記載のアミノ
フェノール類；米国特許第 3,336,135号、同 4,268,593
号、英国特許第 1326889号、同 1354313号、同 1410846
号、特公昭51−1420号、特開昭58−114036号、同59−53
846 号、同59−78344 号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第 4,050,938号、同 4,241,155号、英国特
許第 2027731(A) 号等に記載の金属錯体等が挙げられ
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し、通常５〜100 重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。

【００８８】本発明の感光材料は、色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有しても
よい。

【００８９】また、シアン色素像の熱及び特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。紫外線吸収剤としては、アリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第
3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物
（例えば、米国特許第 3,314,794号や同 3,352,681号に
記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば、特開昭
46−2784号、欧州特許公開第521823A 号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第
3,705,805号、同 3,707,395号に記載のもの）、ブタジ
エン化合物（例えば、米国特許第 4,045,229号に記載の
もの）、ベンズオキサゾール化合物（例えば、米国特許
第 3,406,070号や同 4,271,307号に記載のもの）あるい
はトリアジン化合物（例えば、特開昭46−3335号、欧州
特許公開第520938号、同530135号、同531258号に記載の
もの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマー等を用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。中でも前記のアリール基で置換されたベンゾトリア
ゾール化合物及びトリアジン化合物が好ましい。

【００９０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物及
びカプラーは、種々の公知の分散方法により感光材料に
導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有機溶
媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハ
ロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。
また、本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物は高沸点
有機溶媒として用いてもよい。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点溶媒の例は、米国特許第 2,322,027号等に記
載されている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラ
テックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具
体例は、米国特許第 4,199,363号、西独特許出願第(OL
S) 2541274 号、同2541230 号、特公昭53−41091 号及
び欧州特許公開第029104号等に記載されており、また、
有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法についてＰＣＴ国
際公開WO88/00723号明細書に記載されている。

【００９１】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタル酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−tert−アミ
ルフェニル）イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸のエステル
類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェー
ト）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘキシ
ルベンゾエート、 2,4−ジクロロベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド）、
アルコール類又はフェノール類（イソステアリルアルコ
ール、 2,4−ジ−tert−アミルフェノール等）、脂肪族
エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハ
ク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘキ
シルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
ト）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−tert−オクチルアニリン等）、塩素化パラフィ
ン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）、ト
リメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチ
ル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、
フェノール類（例えば、 2,4−ジ−tert−アミルフェノ
ール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデシルオ
キシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシルオキシ
フェニルスルホニル）フェノール）、カルボン酸類（例
えば、２−（ 2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ酪酸、
２−エトキシオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類
（例えば、ジ−２（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニ
ルリン酸）等が挙げられる。また、補助溶媒として沸点
が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤等（例えば、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。
高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比で０〜１０．
０倍量、好ましくは０〜６．０倍量で使用できる。

【００９２】本発明の感光材料は、その支持体上の少な
くとも１層に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも１種を含有するものである。一般に、感光材
料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層ずつ、この順で塗設して構成することができ
るが、これと異なる順序であってもよい。また、赤外感
光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なく
とも１つの代わりに用いることができる。これらの感光
性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形
成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色再
現を行うことができる。ただし、感光性乳剤層とカラー
カプラーの発色色相は、上記のような対応を持たない構
成としてもよい。

【００９３】本発明の化合物は、例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー）やポジ画像を有するカラー感光材料（例えば、直
接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー反
転フィルム）への適用が好ましく、特に、反射支持体を
有するカラー感光材料への適用が好ましい。

【００９４】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ臭
化銀等を用いることができるが、特に迅速処理の目的に
はヨウ化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル
％以上１００モル％以下、更には９５モル％以上１００
モル％以下、特に９８モル％以上１００モル％以下の塩
臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００９５】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許第0337490A2 号の第27〜76頁に記載の、処理によ
り脱色可能な染料（なかでもオキソノール系染料）を該
感光材料の６８０ｎｍにおける光学反射濃度が０．７０
以上になるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中
に２〜４価のアルコール類（例えばトリメチロールエタ
ン）等で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上
（より好ましくは１４重量％以上）含有させるのが好ま
しい。

【００９６】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許第0277589A2 号に記載のような色像
保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラゾ
ロアゾールカプラーや本発明のピロロアゾールカプラー
との併用が好ましい。

【００９７】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系カラー現像薬と化学結合して、化学的に不活性で
かつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び
／又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系カラー
現像薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に
又は単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存現像薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【００９８】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載のような
防黴剤を添加するのが好ましい。

【００９９】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色含量を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１００】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第 4,880,726号に記載のバンド・ストップフィルタ
ーを用いるのが好ましい。これによって、光混色が取り
除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１０１】本発明に従った感光材料は、リサーチ・デ
ィスクロージャー,No.17643 の第28〜29頁及び同No.187
16の第615 頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。例えば、発色現像処理工
程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行われる。脱銀処理
工程では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定
着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工
程を行うこともできるし、漂白処理工程、定着処理工
程、漂白定着工程を任意の順に組み合わせてもよい。水
洗処理工程の代わりに安定化工程を行ってもよいし、水
洗処理工程の後に安定化工程を行ってもよい。また、発
色現像、漂白定着を１浴中で行う１浴現像漂白定着処理
液を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。これ
らの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中
和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工
程、補力工程等を行ってもよい。上述の工程間には、任
意に中間水洗工程を設けてもよい。これら処理におい
て、発色現像処理工程の代わりに、所謂アクチベーター
処理工程を行ってもよい。

【０１０２】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤等）及び写真構成層（層配置
等）、並びにこの感光材料を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特に
欧州特許第0355660A2 号に記載されているものが好まし
く用いられる。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【表３】

【０１０６】

【表４】

【０１０７】

【表５】

【０１０８】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、本実施例中での比較化合物は、以下のとおりであ
る。

【０１０９】

【化４０】

【０１１０】実施例１イエローカプラー（Ｙ−１）を16.1ｇ秤取し、高沸点有
機溶媒ジブチルフタレートを11.5ｇ加え、更に酢酸エチ
ル24ｍｌを添加して溶解し、この溶液をドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム 1.5ｇを含む10重量％ゼラチン
水溶液 200ｇに乳化分散した。

【０１１１】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤 247
ｇ（銀70.0ｇ／ｋｇ乳剤、臭化銀含量 0.5モル％）に添
加して、塗布銀量が1.73ｇ／ｍ²になるように下塗り層
を施したトリアセテートフィルムベース上に塗布し、こ
の塗布層の上に保護層としてゼラチン層を乾燥膜厚が
1.0μｍになるように設けて試料１０１を作製した。な
お、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ− 3,5−ジクロ
ロ− sec−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【０１１２】試料１０１と同様な方法で、上記乳化分散
物をつくる際に、表６に示すようにカプラー及び色像安
定剤（カプラーに対して１００モル％添加）の組み合わ
せで共乳化して試料を作製し、試料１０１と同様の方法
で塗布し、試料１０２〜１２３を作製した。

【０１１３】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理を行った。処理工程温度時間カラー現像 35℃ 45秒漂泊定着 30〜35℃ 45秒リンス (1) 30〜35℃ 20秒リンス (2) 30〜35℃ 20秒リンス (3) 30〜35℃ 20秒乾燥 70〜80℃ 60秒

【０１１４】各処理液の組成は以下の通りである。カラー現像液水 800 ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ' −テトラメチレンホスホン酸 1.5ｇ臭化カリウム 0.015ｇトリエタノールアミン 8.0ｇ塩化ナトリウム 1.4ｇ炭酸カリウム 25 ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0 ｇジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン 5.5 ｇ蛍光増白剤（WHITEX 4B 、住友化学製） 1.0 ｇ水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃） 10.05 漂白定着液水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（700 ｇ／リットル） 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム 55 ｇエチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム 5 ｇ臭化アンモニウム 40 ｇ水を加えて 1000 ml ｐＨ（２５℃) 6.0 リンス液イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）

【０１１５】このようにして色素像を形成した１０１〜
１２３の各試料において、 400ｎｍ以下の光をカットす
る富士写真フィルム（株）製紫外線吸収フィルターをつ
けて、キセノンテスター（照度20万ルックス）で８日間
露光した。各試料の未露光部の黄色濃度（ステイン）の
測定と初濃度１．０における濃度残存率を求めた。測定
は富士自記濃度計で行った。得られた結果を表６に示し
た。

【０１１６】

【表６】

【０１１７】この結果から本発明の化合物は、色像の光
退色防止に有効であり、更に未露光部の黄変防止にも有
効であることがわかった。また、その結果は従来から知
られている化合物からは予想もつかない防止効果を示し
た。

【０１１８】実施例２実施例１の試料１０１のイエローカプラーをマゼンタカ
プラー（Ｍ−１）16.1ｇに変更し、高沸点有機溶媒ジブ
チルフタレートをトリクレジルホスフェートに等重量で
変更した以外は、実施例１の試料１０１の方法と同様な
方法で試料２０１を作製した。試料２０１と同様な方法
で上記乳化物をつくる際に、表７に示すようにカプラー
及び色像安定剤（カプラーに対して１００モル％添加）
の組み合わせで共乳化して試料２０２〜２２０を作製し
た。比較化合物は実施例１と同じである。このようにし
て得た各試料を実施例１と同様に露光、現像処理をし
た。このようにして色素像を形成した２０１〜２２０の
各試料において、 400ｎｍ以下の光をカットする富士写
真フィルム（株）製紫外線吸収フィルターをつけて、キ
セノンテスター（照度20万ルックス）で10日間露光し
た。各試料の未露光部の黄色濃度（ステイン）の測定と
初濃度1.0 における濃度残存率を求めた。測定は富士自
記濃度計で行った。得られた結果を表７に示した。

【０１１９】

【表７】

【０１２０】表７の結果から本発明の化合物は、マゼン
タカプラーの場合でも優れた退色防止効果を示し、その
結果は比較化合物に比べて著しく優れていることがわか
った。

【０１２１】実施例３実施例２の試料２０１と同様な方法で上記乳化物を作る
際に、表８に示すようにカプラー及び色像安定剤(1)
（カプラーに対して 100モル％添加）、色像安定剤(2)
（カプラーに対して 200モル％添加）の組み合わせで共
乳化して試料３０１〜３２６を作製した。比較化合物は
実施例１と同様である。

【０１２２】このようにして得た各試料を実施例１と同
様に露光、現像処理をした。このようにして色素像を形
成した３０１〜３２６の各試料において、 400ｎｍ以下
の光をカットする富士写真フィルム（株）製紫外線吸収
フィルターをつけて、キセノンテスター（照度20万ルッ
クス）で８日間露光した。各試料の初濃度1.0 と0.5に
おける濃度残存率を求めた。測定は富士自記濃度計で行
った。得られた結果を表８に示した。

【０１２３】

【表８】

【０１２４】表８の結果から本発明の化合物は、マゼン
タカプラーの場合でも優れた退色防止効果を示し、その
結果は比較化合物に比べて著しく優れていることがわか
った。

【０１２５】実施例４実施例２の試料２０１のマゼンタカプラーをシアンカプ
ラー（Ｃ−１）9.8 ｇに変更した以外は、実施例２の試
料２０１の方法と同様な方法で試料４０１を作製した。
試料４０１と同様な方法で上記乳化物をつくる際に、表
９に示すようにカプラー及び色像安定剤（カプラーに対
して 100モル％添加）の組み合わせで共乳化して試料４
０２〜４２４を作製した。比較化合物は実施例１と同じ
である。このようにして得た各試料を実施例１と同様に
露光、現像処理をした。このようにして色素像を形成し
た４０１〜４２４の各試料において、 400ｎｍ以下の光
をカットする富士写真フィルム（株）製紫外線吸収フィ
ルターをつけて、キセノンテスター（照度20万ルック
ス）で８日間露光した。各試料の未露光部の黄色濃度
（ステイン）の測定と初濃度1.0 における濃度残存率を
求めた。測定は富士自記濃度計で行った。得られた結果
を表９に示した。

【０１２６】

【表９】

【０１２７】表９の結果から本発明の化合物は、シアン
カプラーの場合でも優れた退色防止効果を示し、その結
果は比較化合物に比べて著しく優れていることがわかっ
た。

【０１２８】実施例５ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０１２９】第１層塗布液調製イエローカプラー（ＥｘＹ） 153.0ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）25.0ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）25ｇ及び酢酸エチ
ル180ml に溶解し、この溶液を10％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム60ml及びクエン酸10ｇを含む10％ゼ
ラチン水溶液1000ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調
製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイ
ズ0.88μｍの大サイズ乳剤Ａと0.70μｍの小サイズ乳剤
Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ0.08と0.10。各サイズ乳剤とも臭化銀
0.3 モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製され
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素ＡとＢが銀
１モル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ 2.0
×10^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ 2.5
×10^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤を添加して行われた。前記の乳
化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第１層塗布液を調製した。

【０１３０】第５層塗布液調製シアンカプラー（ＥｘＣ）33.0ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ
−２）10.0ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 0.6ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−10） 0.6ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−1
1） 0.6ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.6ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−６） 0.6ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
18.0ｇ、高沸点有機溶媒（Ｓｏｌｖ−３）28mlに酢酸エ
チル33mlを加えて溶解し、この溶液をドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム 7.0ｇを含む20％ゼラチン水溶液
270mlに添加した後、高速攪拌機にて乳化分散させて乳
化分散物Ｃを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方
体、平均粒子サイズ0.50μｍの大サイズ乳剤Ｃと0.41μ
ｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒
子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.09と0.11。各サイ
ズ乳剤とも臭化銀0.8 モル％を粒子表面の一部に局在さ
せ、残りが塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる）が
調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅ
がハロゲン化銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、
0.9×10^-4、また小サイズ乳剤に対しては、 1.1×10^-4
モル添加されている。更に、下記に示す化合物Ｆがハロ
ゲン化銀１モル当たり、2.6 ×10^-3モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤
を添加して行われた。前記の乳化分散物Ｃとこの赤感性
塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第５層塗布液を調製した。

【０１３１】第２層から第４層、第６層、第７層用の塗
布液も第１層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼ
ラチン硬化剤としては、１−オキシ−3,5 −ジクロロ−
sec−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層に
Ｃｐｄ−14とＣｐｄ−15をそれぞれ全量が25.0mg／ｍ²
と50.0mg／ｍ²となるように添加した。各感光性乳剤層
の塩臭化銀乳剤に用いた分光増感色素を以下に示す。

【０１３２】

【表１０】

【０１３３】

【表１１】

【０１３４】

【表１２】

【０１３５】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり 8.5×10^-5モル、 7.7×10^-4モル及び
2.5×10^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性
乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×10^-4モルと２×10^-4モル添加した。また、イラ
ジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料（カッ
コ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１３６】

【化４１】

【０１３７】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表す。

【０１３８】

【表１３】

【０１３９】

【表１４】

【０１４０】

【表１５】

【０１４１】

【表１６】

【０１４２】作成した多層カラー印画紙に用いた化合物
の構造を以下に示す。

【０１４３】

【化４２】

【０１４４】

【化４３】

【０１４５】

【化４４】

【０１４６】

【化４５】

【０１４７】

【化４６】

【０１４８】

【化４７】

【０１４９】

【化４８】

【０１５０】まず、各試料に感光計（富士写真フィルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
使用し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調
露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２
５０ＭＳＣの露光量になるように行った。

【０１５１】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、下記処理工程及び処理液組成の液を使用し、カ
ラー現像タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ラン
ニングテスト）を実施した。

【０１５２】

【表１７】

【０１５３】各処理液の組成は以下の通りである。

【０１５４】

【表１８】

【０１５５】

【表１９】

【０１５６】このようにして得た試料を１Ａとし、第１
層のイエローカプラーを表２０のように組み合わせて共
乳化した以外は、試料１Ａと同様にして他の試料２Ａ〜
８Ａを作製した。添加量はそれぞれ等モル置換とした。
なお、比較化合物は実施例１と同じである。

【０１５７】このようにして色素像を形成した各試料の
退色試験を行った。退色防止効果の評価はキセノンテス
ター（照度２０万ルックス）で１０日間露光後の初濃度
２．０における濃度残存率を求めた。得られた結果を表
２０に示した。

【０１５８】

【表２０】

【０１５９】表２０の結果から本発明の化合物が添加さ
れた本発明の試料は、多層構成の感光材料でも実施例１
と同様に優れた効果を示すことがわかった。

【０１６０】実施例６実施例５の試料１Ａの第５層のシアンカプラーを例示シ
アンカプラーＣ−10に等モルで置き換えた以外は、同様
にして試料１Ｂを作製した。この試料１Ｂの第５層中の
シアンカプラー種と高沸点有機溶媒（Ｓｏｌｖ−３）を
表２１に示したシアンカプラー及び高沸点有機溶媒に置
き換え、試料３Ｂ〜９Ｂ、11Ｂ、12Ｂ、14Ｂ、15Ｂ、17
Ｂ、18Ｂについては、表２１に示した添加物を高沸点有
機溶媒と等重量加えた以外は、同様にして試料２Ｂ〜18
Ｂを作製した。なお、試料２Ｂは高沸点有機溶媒を２倍
量用いた。実施例５の試料１Ａと同様に、露光、現像を
行った処理後の各試料について分光光度計（島津ＵＭ３
６５）にて吸収スペクトルを測定した。最大吸収波長に
おける吸光度を１に規格化した時の６００ｎｍにおける
吸光度の大きさをＤ_600nmとし、会合の大きさの尺度と
した。Ｄ_600nmの値が小さい程、会合が小さいことを表
す。また、赤色光を用いて処理後の各試料の最大発色濃
度（Ｄ_max) も測定した。表２１に各々の試料のＤ
_600nm及びＤ_maxの値を示す。

【０１６１】

【表２１】

【０１６２】

【化４９】

【０１６３】表２１の結果から下記のことがわかる。試
料１Ｂと試料３Ｂ〜９Ｂ等の比較から明らかなように、
Ｓｏｌｖ−３にスルホキシド、スルホン系化合物を添加
するとＤ_600nmの値は小さくなり、会合が抑制されるこ
とがわかる。また、試料３Ｂ〜７Ｂと試料８Ｂ、９Ｂの
比較から明らかなように、本発明外のスルホキシド、ス
ルホン系化合物を添加した場合、Ｄ_maxの値が小さくな
り、充分な発色濃度が得られないが、本発明のスルホキ
シド、スルホン系化合物を添加した場合には、Ｄ_maxの
値は未添加の時よりも大きな値を示し、良好な発色性が
得られることがわかる。

【０１６４】実施例７特開平２−854 号公報に記載の実施例１（以下Ｈ２ａと
略す）の試料１０１において、第３層、第４層、第５層
のカプラーに対して25モル％の本発明の化合物（Ｉ−Ａ
−２）、（Ｉ−Ａ−３）、（Ｉ−Ａ−７）、（Ｉ−Ｂ−
２）あるいは（Ｉ−Ｂ−３）をそれぞれの層に共乳化し
て添加し、他はＨ２ａの試料１０１と同様にして試料を
調製した。また、第12層、第13層のカプラーに対して25
モル％の本発明の化合物（Ｉ−Ｂ−２）、（Ｉ−Ａ−３
)、（Ｉ−Ｂ−２）あるいは（Ｉ−Ｂ−５）をそれぞれ
の層に共乳化して添加し、他はＨ２ａの試料１０１と同
様にして試料を調製した。これらの試料をＨ２ａと同様
に露光、現像処理し、退色試験及び写真特性を調べたと
ころ、本発明の試料は優れた退色防止効果を示し、写真
特性も良好であった。本発明の化合物は、このような感
光材料でも優れた効果を示すことがわかった。

【０１６５】実施例８特開平１−158431号公報に記載の実施例２（以下、Ｈ１
と略す）のカラー写真感光材料において、第６層、第７
層のＣｐｄ−９の代わりに本発明の化合物（Ｉ−Ａ−
２）（Ｉ−Ａ−３）あるいは（Ｉ−Ｂ−２）をＣｐｄ−
９と等モルで置き換え、他はＨ１のカラー写真感光材料
と同様にして試料を調製した。また、第11層、第12層の
Ｃｐｄ−６の代わりに本発明の化合物（Ｉ−Ａ−２）、
（Ｉ−Ａ−４ )、（Ｉ−Ｂ−２）あるいは（Ｉ−Ｂ−1
0）をＣｐｄ−６と等モルで置き換え、他はＨ１のカラ
ー写真感光材料と同様にして試料を調製した。これらの
試料をＨ１と同様に露光、現像処理し、退色試験及び写
真特性を調べたところ、本発明の試料は優れた退色防止
効果を示し、写真特性も良好であった。本発明の化合物
は、このような感光材料でも優れた効果を示すことがわ
かった。

【０１６６】実施例９特開平２−93614 号公報に記載の実施例１（以下、Ｈ２
ｂと略す）の感光材料１において、第11層、第12層、第
13層のカプラーに対して25モル％の本発明の化合物（Ｉ
−Ａ−１）、（Ｉ−Ａ−３ )、（Ｉ−Ｂ−４）、（Ｉ−
Ｂ−２）あるいは（Ｉ−Ｂ−３）をそれぞれの層に共乳
化して添加し、他はＨ２ｂの試料１０１と同様にして試
料を調製した。これらの試料をＨ２ｂと同様に露光、現
像処理し、退色試験及び写真特性を調べたところ、本発
明の試料は優れた退色防止効果を示し、写真特性も良好
であった。本発明の化合物は、このような感光材料でも
優れた効果を示すことがわかった。

【０１６７】

【発明の効果】本発明によって、発色現像処理して形成
される色素画像の色再現性がよく、公知の退色防止剤よ
りも光堅牢性が著しく改良され、未露光部のステインが
少ない退色バランスのとれたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を得ることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年５月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項３

【補正方法】変更

【補正内容】

【化２】（式中、Ｒ₁は３級アルキル基、アリール基、又は、−
Ｎ（Ｒ₄)(Ｒ₅) を表し、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又は
ジアルキルアミノ基を表し、Ｒ₃は置換基を表し、Ｘ₁
は水素原子又は芳香族第１級アミンカラー現像薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱可能な基を表し、ｈ
は０又は１〜４の整数を表す。なお、ｈが２以上のとき
は、複数のＲ₃は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₄及
びＲ₅は互いに同一でも異なってもよく、各々アルキル
基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表す。な
お、Ｒ₄とＲ₅は互いに結合して５〜６員環を形成して
もよく、この環は置換基を有してもよく、芳香環、脂環
又は複素環で縮環されてもよい。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】

【化１２】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】

【化１４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｃ 7/36 7/38

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上の少なくとも１層に下記一般式
（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀感光材料。【化１】（式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は、互いに同一でも異なって
もよく、各々アリール基を表す。ｎは０又は１を表
す。）
【請求項２】前記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも１種を含有する層が、イエローカプラー含有層
又はシアンカプラー含有層であることを特徴とする請求
項１記載のハロゲン化銀感光材料。
【請求項３】前記イエローカプラーが、下記一般式
（Ｙ）で表されるイエローカプラーの少なくとも１種で
あることを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀感光
材料。【化２】（式中、Ｒ₁は３級アルキル基、アリール基、又は、−
Ｎ（Ｒ₄)(Ｒ₅) を表し、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又は
ジアルキルアミノ基を表し、Ｒ₃は置換基を表し、Ｘ₁
は水素原子又は芳香族第１級アミンカラー現像薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱可能な基を表し、ｈ
は０又は１〜４の整数を表す。なお、ｈが２以上のとき
は、複数のＲ₃は同じでも異なっていてもよい。Ｒ₄及
びＲ₅は互いに同一でも異なってもよく、各々アルキル
基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表す。な
お、Ｒ₄とＲ₅は互いに結合して５〜６員環を形成して
もよく、この環は置換基を有してもよく、芳香環、脂環
又は複素環で縮環されてもよい。）
【請求項４】前記シアンカプラーが、下記一般式（Ｃ
Ａ）又は（ＣＢ）で表されるシアンカプラーの少なくと
も１種であることを特徴とする請求項２記載のハロゲン
化銀感光材料。【化３】（式中、Ｚはヘテロ原子が窒素原子であるアゾール環を
形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₆及びＲ₇
は各々ハメットの置換基定数σ_p値が０．２０以上の電
子吸引基を表し、かつ、Ｒ₆とＲ₇のσ_p値の和は０．
６５以上である。Ｘ₂及びＸ₃は水素原子又芳香族第１
級アミンカラー現像薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱可能な基を表す。）
【請求項５】前記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
なくとも１種を含有する層が、ピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
する請求項１記載のハロゲン化銀感光材料。
【請求項６】前記マゼンタカプラー含有層が、更に下
記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表される化合物の少なくと
も１種を含有することを特徴とする請求項５記載のハロ
ゲン化銀感光材料。【化４】（式中、Ｑは−Ｏ−Ｒ₁₅又は−Ｎ（Ｒ₁₆)(Ｒ₁₇）を表
す。Ｒ₈及びＲ₁₁〜Ｒ₁₇はアルキル基を表す。ここでＲ
₁₆とＲ₁₇が互いに結合して５〜６員環を形成してもよ
い。Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₈は置換基を表す。ｍは０又は１
〜４の整数を表す。ｍが２以上のときは、複数のＲ₉は
同じでも異なっていてもよい。ｐ及びｑは０又は１〜２
の整数を表す。ｐ及びｑが２のとき、複数のＲ₁₈又はＲ
₁₀は同じでも異なってもよい。ここでＲ₉とＱ、複数の
Ｒ₉同志、Ｒ₉とＯＲ₈のうち、互いにオルト位にある
基が結合して５〜６員環を形成してもよい。）