JPS6173152A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティ
ンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。

［従来技術］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行っ
て、例えばインドフエノ−ル、インドアニリン、インダ
ミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよび
それらに類似する色素が生成し、色画像が形成されるこ
とは良く知られているところである。このような写真方
式においては通常減色法による色再現方法が採られ、青
感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわちイエロ
ー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを含有せ
しめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられるカ
プラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラ
ーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとして
は例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが知
られており、さらにシアン色画像形成用のカプラーとし
ては、例えばフェノールまたはナノ１ヘール系カプラー
が一般的に用いられる。

このようにして得られる色素ｉｉＩｍは、長時間光に曝
されても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないこ
とが望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光
や湿熱で黄変＜ｇ、下、Ｙ−スティンと称する）しない
ものが望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるＹ−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。

マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、１，２−ごラブロー５−オン類である。この１
，２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラーから形
成される色素は５５０ｎｍ付近の主吸収以外に、４３０
ｎｌｉ付近の副吸収を有していることが大きな問題であ
り、これを解決するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーが上記副吸収が小さく、特にプリ
ント用カラー画像を得るために有用である。これらの技
術については、例えば米国特許第２，３４３，７０３号
、英国特許第１，０５９，９９４号等公報に記載されて
いる。

しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大きいという欠点を有している。

上記マゼンタカプラーの４３０ｎａ＋付近の副吸収を減
少させるための別の手段として、英国特許第１．０４７
，６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾー
ル類、米国特許第３，７７０，４４７号に記載のインダ
シロン類、また同第３，７２５，０６７号、英国特許第
１，２５２，４１８号、同第１，３３４，５１５号に記
載のピラゾロトリアゾール類等のマゼンタカプラーが提
案されている。これらの内、米国特許第３，７２５，０
６７号、英国特許第１，２５２，４１８号、同第１，３
３４，５１５号に記載された１Ｈ−ピラゾロ−［３，２
−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型カプラーから形成される色
素は、４３０ｎｍ付近の副吸収が、前記の３位にアニリ
ノ基を有する１、２−ピラゾロ−５−オン類がら形成さ
れる色素に比べて著しく小さく色再現上好ましく、さら
に、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−スティンの発
生も極めて小さく好ましい利点を有するものである。

しかしながら、１Ｈ−ピラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ　
−トリアゾール型カプラーから形成されるアゾメチン色
素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前記色素
は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプリント
系カラー写真材料の性能を著しく損なうものであり、プ
リント系カラー写真材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ロ−［３，２−Ｃ］−ｓ　−トリアゾール型マゼンタカ
プラーに、フェノール系化合物、または、フェニルエー
テル系化合物を併用することにより、１日−ビラゾロ−
［３，２−Ｃ］　−３−トリアゾール型マゼンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色素画像の光に対する堅牢性を
改良する技術が提案されている。しかし上記技術におい
ても、前記マゼンタ色素画像の光に対する褪色を防止す
るには未だ十分とはいえず、しかも光に対する変色を防
止することはほとんど不可能であることが認められた。

［発明の目的コ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が著しく改良されたカラー写真材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スチレンの発生が防止されたカラー写真材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、１日−ビラゾロ−［３゜２−ｃ］
−ｓ−トリアゾール型カプラーと下記一般式ＣＩ］で表
わされる化合物とを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒは脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール
基を表わし、２は窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
形成するのに必要な単なる結合手または２１ｉ！５の炭
化水素基を表わす。Ｒ，Ｒ２、！ Ｒ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、
シクロアルキル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ
７とＲ３およびＲ２とＲ５は互いに結合して単なる結合
手を形成して窒素原子、２と共に不飽和の５〜７員環の
複素環を形成してもよい。また、２が単なる結合手のと
きは、Ｒ４とＲ９が互いに結合して単なる結合手を形成
して窒素原子、２と共に不飽和の５ｊ１環の複素環を形
成してもよい。また、２が単なる結合手でないときは、
Ｒ４とＺ、Ｒ，と２または２自身で不飽和結合を形成し
て窒素原子、Ｚと共に不飽和の６または７員環の複素環
を形成してもよい。　　゛［発明の具体的構成］ 本発明のカラー写真材料に用いられる１Ｈ−ピラゾロ−
［３，２Ｃコーｓ　−トリアゾール型マゼンタカプラー
（以下、トリアゾール型マゼンタカプラーと略称する）
は、下記一般式［ＩＩ］で表わされる。

一般式［Ｉ［］ Ｉ 式中、Ｒ１はハロゲン原子または現像主薬の酸化体との
カップリング反応によって離脱し得る１価の有様基を表
わし、１衛の有樫基としては、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、５もしくは６貝環で形成さ
れるヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、５もしくは６員環で形成されるヘテロ環チオ基また
は（但し、Ａ１　とＡ２は同じでも異っていてもよく、
それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基を表わし、Ａ１とＡ２が共に水素原子であ
ることはない。また、Ａ１と、へ２が互いに結合し、窒
素原子と共に５もしくは６員環を形成してもよい。この
５もしくは６旦逼はざらにベンゼン環・複素環と縮合し
ていてもよい。）を挙げることができる。

Ｒ２とＲ３は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素
原子、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ
−ブチル基、ヘキサデシル基、２−　（２，４，６−ド
リクロロフエニル）エチル基、３−（３−ペンタデシル
フェノキシ）プロピル基、３−　（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、２−［α−（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラ
デカンアミドエチル１Ｍ等）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、αまたはβ−ナフチル基、４−メチルフェニ
ル基、２，４．６−１−リクロロフェニル基、４−［α
−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ
）テトラデカンアミド］−２．６−ジクロロフェニル基
等）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、チェニル基、
キノリル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ基、ベンズアミド基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、３−（３−ペン
タデシルフェノキシ）ブチルアミド基等）、アルキルア
ミノ基（例えば、メチルアミムＬジエチルアミムＬｎ−
ドデシルアミノ基等）、アニリノ基（例えば、フェニル
アミノ基、２−クロｏ−５−テトラデカンアミドフェニ
ルアミノ基、４−［α−（３−ｔ−ブチル−４−とドロ
キシフェノキシ）テトラデカンアミド］アニリノ基等）
、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、テトラデシルオキシカルボニル基等）、アルキル
チオ基（例えば、ヘキシルチオ基、ドデシルチオ基等）
を表わし、Ｒ２とＲ２が同時に水素原子であることばな
い。

本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば、米国特許３，７０５，８９６号、同
３，７２５，７６７号、同３，７５８，３０９号、同３
，８１０．１６１号、英国特許１，２５２，４１８号、
同１，３３４，５１５号、特公昭５８−４２０４５号や
特願昭５８−１６４８８２号、同５８−１６７３２６号
、同５８−２０６３２１号、同５８−２１４８５３号、
同５ｇ−２１７３３９号、周５９−２４６５３号等に記
載の化合物を挙げることができる。

以下余白 以下に、本発明に用いられるトリアゾール型マゼンタカ
プラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより
限定されるものではない。

例示トリアゾール型マゼンタカプラー Ｃ−３ ’　　　　　　　　　　　＊　−ＮＨ８ＯｚＮ（Ｃ出）
２（ＣＦｚ）ｚＣＦ３ Ｃ−４ Ｃ−５ ＰＣ−６Ｃ３Ｈ１、（す ＰＣ−８ ＰＣ−１０ Ｃ−１１ Ｃ−１２ Ｃ−１３ Ｐ　Ｃ−１４ Ｐ　Ｃ−１５ Ｃ−１６ Ｃ−１７ Ｃ−１８ Ｐ　Ｃ−１９ Ｐ　Ｃ−２０ Ｐ　Ｃ−２１ Ｐ゛ Ｐ　Ｃ−２２ Ｐ　Ｃ−２３ Ｐ　Ｃ−２４ Ｐ　Ｃ−２６ Ｃ−２８ Ｐ　Ｃ−２９ ｐ　ｃ　−ａ。

Ｐ　Ｃ−３１ Ｐ　Ｃ−３２ Ｃ−３３ Ｐ　Ｃ−３４ −Ｎ 本発明のトリアゾール型マゼンタカプラーと併せて用い
られる前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素画像
安定化剤は、マゼンタ色素画像の光による褪色防止効果
を有するのみでなく、光による変色防止効果をも有して
いる。

前記一般式［工］において、Ｒは脂肪族基、シクロアル
キル基またはアリール基を表わすがＲで表わされる脂肪
ｍＬ！とじては、置換基を有してもよい飽和アルキル基
、および置換基を有してもよい不飽和アルキル基が挙げ
られる。飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、
エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキ
ル基としては、例えば、エチニル基、プロペニル基等が
挙げられる。

Ｒで表わされるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒで表わされるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表わす。

Ｒで表わされる脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の買換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらのｒａ置換基さらに置
換基を有してもよい。

前記一般式ＣＩ）において、２は窒素原子と共に５〜７
員環の？！！素環を形成するのに必要な単なる結合手ま
たは２ｇＥの炭化水素基を表わすが、２が単なる結合手
のときは、ざらにＲ４とＲ６が互いに結合して単なる結
合手を形成して不飽和の５員環の複素環を形成してもよ
く、また２が２価の炭化水素基の場合、即ち、メチレン
基の場合には、Ｒ４と２またはＲ６と２で不飽和結合を
形成し、不飽和の６員環の複素環を形成してもよく、ま
たエチレン基の場合には、Ｒ４とＺ、Ｒ６とＺまたはＺ
自身で不飽和結合を形成し、不飽和の７員環の複素環を
形成してもよい。さらに２で表わされる２価の炭化水素
基は置換基を有してもよく、この置換基には、アルキル
基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
シルアミムＬスルホンアミド基、スルファモイル基、ア
リール基、ヘテロ環基等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１、ＲＺ、Ｒ３、Ｒ４、
Ｒｔ　およびＲ６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表わすが、Ｒ１〜Ｒ６
で表わされる脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基および置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。

飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基
、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基
、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基とし
ては、例えば、エチニル基、プロペニル基等が挙げられ
る。

Ｒ１〜Ｒ６で表わされるシクロアルキル基としては、置
換基を有してもよい５〜７員環のシクロアルキル基で、
例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。

Ｒ１〜Ｒ４で表わされるアリール基としては、置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記Ｒ１〜Ｒ６で表わされる脂肪族基、シクロアルキル
基、アリール基の置換基としては、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、
アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基
、カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキル
チオ基、アリールチオ基等が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、５〜７員環の
飽和の？！！素環を有する場合が、不飽和であるよりも
好ましい。

以下余白 以下に本発明の前記一般式（１）で表わされる化合物の
代表的具体例を示すが、本発明はこれらにより限定され
るものではない。

例示化合物 囚　ピロリジン系化合物 Ａ−Ｉ　　　　　　　　　Ａ−２ Ａ−５Ａ−６ 八−７ Ａ−８に−９ ＣＨコ ＣＢ）　　ピペリジン化合物 −ＩＥ−２ Ｂ−３Ｂ−４ ａＨｓ −８Ｂ−９ Ｈ３ Ｂ−１２Ｂ−１３ Ｂ　−１４Ｂ　−１５ ■　ヘキサメチレンイミン系化合物 Ｃ−Ｉ　　　　　　　　Ｃ−２ Ｃ−４ｃ−ｓ ｏ　その他 −ＩＤ−２ Ｄ−５ 次に、前記一般式［ＩＦで表わされる本発明のマゼンタ
色素画像安定化剤の代表的合成例を示す。

合成例−１ 例示化合物（Ｂ−４）の合成 ピペリジン９，Ｏｇおよびミリスチルブロマイド２８９
を溶解したｅｏｍ，Ｑのアセトン中に、水ａ化カリウム
６、０ｇを加え、２０時間煮沸還流して反応させた。反
応後、反応液を３ｏｏｍＵの水に注ぎ込んだ後、酢酸エ
チル２５０ＩｌＩＮで抽出した。酢酸エチル層を硫酸マ
グネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色結
晶の目的物が得られた。アセトン１００ＩＩＩＵで再結
晶して、白色粉末状の結晶１２ｇ（収率４３％）を得た
。

融点１７５〜１８０℃ 本発明において、本発明のトリアゾール型マゼンタカプ
ラーの他に用いることのできるカプラー類としては以下
の如き色素形成カプラー、即ち、発色現像処理において
芳香族１扱アミン系発色現像主薬（例えば、フェニレン
ジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）との
酸化カップリングによって発色しうる化合物を、例えば
マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ごハロ
イルアセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーと
して、ナフトールカプラー、及びフェノールカプラー等
がある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよば
れる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し４
当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。又、色補正
の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にともな
って現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカ
プラー）であってもよい。又、ＤＩＲカプラー以外にも
、カップリング反応の生成物が無色であって、現像抑制
剤を放出する無呈色０１Ｒカツプリング化合物を含んで
もよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性はを満足
するために同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも
、もちろん差支えない。

本発明において用いられるイエローカプラーについては
特に制限はないが、α−ピバロイルアセトアニリド系カ
プラーであることが好ましい。

以下余白 以下に本発明に用いることのできるイエローカプラーの
代表的具体例を挙げる。

Ｃ−１ Ｃ−３ Ｃ３Ｈ？　　Ｃ５Ｈｔ Ｃ−７ Ｃ−８ Ｃ！比 ＣＨＩＣ市ＯＣ＊　Ｈｓ Ｈ３ ＹＣ−１３ ＹＣ−１４ ＹＣ−１５ ＹＣ−１６ ＹＣ−１７ ＹＣ−１８ ｃ−１９ ＹＣ−２１ ＹＣ−２２ ＹＣ−２３ 轟 Ｃ’Ｈ３ ＹＣ−２４ Ｉ −ｃＨ ■ ＹＣ−２７ ＹＣ−２９ ｔ ＹＣ−３１ （’Ｉ ＹＣ−３２ ＹＣ−３４ ＹＣ−３７ これらのイエローカプラーは、たとえば西独公開特許第
２，０５７，９４１号、同第２，１６３，８１２号、特
開昭４７−２６１３３号、同４８−２９４３２号、同５
０−６５２３１号、同５１−３６３１号、同５１−５０
７３４号、同５１−１０２６３６号、特公昭５１−３３
４１０号、特開昭４８−６６８３５号、同４８−９４４
３２号、同４９−１２２９号、同４９−１０７３６号、
特公昭５２−２５７３３号等に記載の化合物を含み、こ
れらに記載の合成方法に従って合成することができる。

本発明において、必要に応じて本発明のＬＨ−ピラゾロ
−（３，２−Ｃ１−５−トリアゾール型マゼンタカプラ
ーと併用して用いられるマゼンタカプラーは、好ましく
は１−フェニル−３−アニリノ−５−ピラゾロン系のカ
プラーであって、代表的具体例としては以下にあげる。

以下余白 ＭＣ−４ｃｔ しＬ ＭＣ−５ ｔ ＭＣ−６ ｔ ＭＣ−７ｃＬ ＵＬ ＭＣ−８ １’／− ｔ ＭＣ−９ １”／ ＭＣ−１０。７ しＬ ＭＣ−１１ ＵＬ ｔ ＭＣ−１２ ＭＣ−１３ ｌ しＬ Ｍ、Ｃ−１４ （”Ｌ ＭＣ−１６ ｔ− ｔ ＭＣ−１７ ｔ ＵＬ ＭＣ−１８ Ｌ ＭＣ−１９α しＬ ｉｖｆｃ−２０ ｔ ｔ ＭＣ−２１ ＭＣ−２２ ｌ （Ｌ ｍ　Ｃ−２３。

（、：Ｌ ＭＣ−２４ Ｌ ？ｘ４Ｃ−２５ ｔ ｉ’ｉ、４Ｃ−２６ ΔｌＩＣ−２７ 八’ＩＣＩＣ− Ｌ Ｃｔ ＭＣ−３２０ＣＨａ ＭＣ３４ Ｃｔ しＬ ＭＣ−３５ Ｌ ＭＣ−３７ Ｃｔ− しＬ ＭＣ−４２ Ｃ／− Ｃｔ ＭＣ−４４ ０，１ Ｍ　Ｃ−４７ Ｃｔ Ｏ，ｔ ＭＣ４８ｏｔ これらのマゼンタカプラーは、例えば米国特許第３，６
８４，５１４号、英国特許第１，１８３，５１５号、特
公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４４−
１５７５４号、同４５−４０７５７号、同４６−１９０
３２号、特開昭５０−１３０４１号、することができる
。

上記マゼンタカプラーは、本発明のトリアゾール型マセ
ンタカプラーに対し１００モル係以下で併用されるのが
好ましい。

また、本発明において用いられるシアンカプラーについ
ては、特に制限はないが、フェノール糸シアンカプラー
であることが好ましい。

以下に本発明に用いることのできるシアンカプラーの代
衣的具体例をかげる。

以下余白 Ｃｔ （ＣＣ−２） （ＣＣ−３）　　　　　　　　　　　（ＣＣ−４）（Ｃ
Ｏ−５） （ＣＣ−６） （ＣＣ−７） Ｃｔ （ＣＣ−１０） Ｃｔ （ＣＣ−１７） Ｃｔ （ＣＣ−１８） （ＣＣ−１９） Ｃｔ （ＣＣ−２０） （ＣＣ−２１）　　　　　　　　　　　　（ＣＣ−２２
）Ｃ２Ｃ１ しＬ （ＣＣ−２５）　　　　　　　　　　　（ＣＣ−２６）
ｃｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｔ（
ＣＣ−２７）　　　　　　　　　　　（ＣＣ−２８）（
ＣＣ−２９）　　　　　　　　　　　　　（ＣＣ−３０
）（ＣＣ−３１） ｔ （ＣＣ−３２） （ＣＣ−３４） ＯＨ （ＣＣ−３５） ＯＨ （ＣＣ−３６） （ＣＣ−３８ン 凸ＩＩ し１１Ｈ２６ （ＣＣ−３９） （ＣＣ−４０） Ｃｘ）Ｉｓ　　　　　ＣＬ （ＣＣ−４１） ＱＨ＊ （ＣＣ−４２） Ｑ）Ｉｓ （ＣＣ−４３）　　　　　　　　　　　　ＯＨ（ＣＣ−
４４） （ＣＣ−４７） （ＣＣ−４８） （ＣＣ−４９） （ＣＣ−５０） 上記シアンカプラーは、例えば米国特許第２，４２３、
７３０号、同第２，８０１，１７１号、特開昭５０−１
１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５３−１０
９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−　６５１
３４号、同５６−　８００４５号、同５７−１５５５３
８号、同５７−２０４５４５号、同５８−　９８７３１
号、同５９−３１９５３号等に記載の化合物を含み、こ
れらに記載の合成方法に従って合成できる。

本発明のトリアゾール型マゼンタカプラーおよび６頁に
応じて併用される前記のマゼンタカプラー、イエローカ
プラー、シアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入す
るには、当業界で用いられる任意の方法、例えば米国特
許第２，３２２，０２７号に記載の方法等を用いること
ができる。

例えばフタル酸アルキルエステル（例えば、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル
（例えば、ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチ
ルブチルフォスフェート等）、クエン酸エステル（例え
ば、アセチルクエン酸トリブチル等）、安息香酸エステ
ル（例えば、安息香酸オクチル等）、アルキルアミド（
例えばジエチルラウリルアミド等）、脂肪酸エステル類
（例えば、ジブトキシエチルサクシネート、ジエチン−
アゼレート等ン、トリメチン酸エステル（例えば、トリ
メチン酸トリブチル等）等の沸点が約１８０℃以上の高
沸点有機溶媒または沸点が約３０℃〜１８０℃の低沸点
有機溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解
した後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有
線溶媒と低沸点有機溶媒とは、混合して用いてもよい。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

前記カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入することができる。

本発明の目的を効果的に達成するには、前記した高沸点
有機溶媒の中で、特にリン酸エステル系またはフタル酸
エステル系高沸点有様溶媒を前記本発明のトリアゾール
型マゼンタカプラーおよびマゼンタ色素画像安定化剤と
共に用いた場合が最も好ましい。

本発明に好ましく用いられる前記リン酸エステル系高沸
点有機溶媒としては、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート等のトリアリールフォスフェ
ート類を始め、その他、特公昭４８−３２７２７号、特
開昭５４−１’９９２１号、同５４−１１９９２２Ｐｉ
、同５５−２５０５７号、同５６−８１８３６号に記載
のリン酸エステル系高沸点有機溶媒が挙げられる。

以下余白 以下に、好ましいリン酸エステル系高沸点有機溶媒の具
体例を昂げるが、これらに駆足されない。

ＣＨｓ Ｓ−４８−５ Ｓ−６８−７ ２Ｈｓ ２Ｉ−Ｉｓ ＣＨｓ　　Ｃ）Ｉｓ ＣＨｓ　　　　　ＣＨｘ Ｓ　　−２４Ｓ　　−２５ Ｓ　−２６Ｓ　−２７ Ｓ　−２８ −３Ｏ Ｓ−４３ Ｓ　−４７ Ｓ　−４８ Ｃ４Ｍ９（ＺＪ 次に、本発明に好ましく用いられるフタル酸エステル系
化合物を以下に例示する。

Ｐ−Ｉ　　　　　　　　　　Ｐ−２ Ｐ−５Ｐ−６ ｐ　−９Ｐ　−１０ Ｐ　−１１Ｐ　−１２ Ｐ　−１３Ｐ　−１４ Ｐ　−１５Ｐ　−１６ Ｐ−１７Ｐ　−１８ Ｐ　−１９ｐ　＋　２０ 本発明のカラー写真材料において、トリアゾール型マゼ
ンタカプラーを添加する同は、銀１モルあたり１．５ｘ
　１０　　モル〜７，５Ｘ　１０　　モルの範囲が好ま
しく、より好ましくは１Ｘ１０　モル〜５　Ｘ　１０−
’モルの範囲である。

本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素画
像安定化剤の使用口は、前記本発明のトリアゾール型マ
ゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、
より好ましくは１０〜２００モル％である。

本発明のカラー写真材料においては、本発明の前記マゼ
ンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式［１［［］
で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフェノ
ール系化合物およびフェニルエーテル系化合物を併用す
ることもできる。

一般式［１１１］ ％式％ 式中、ＲＩ′１　は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基を表わし、Ｒｇ　ｓ　Ｒ’ｌ　　％　Ｒ
１＋　　５Ｒ１−Ｌはそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアシル
アミノ基を表わし、ＲＩＯはアルキル基、ヒドロキシ基
、アリール基またはアルコキシ基を表わす。また、ＲＴ
−１とＲＦＩ　　は互いに閉環して５員または６員環を
形成してもよく、その時のＲｈｏはヒドロキシ基または
アルコキシ基を表わす。さらにまた、Ｒ，とＲ８が閉環
し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。さらにまた
、Ｒ９とＲＩＯが閉環し、５員の炭素環を形成してもよ
く、その時のＲ９はアルキル基、アリール基または複素
環基を表わす。

上記一般式［１１［］で表わされる化合物は、米国特許
第３，９３５，０１６号、同第３　、９８２　、９４４
号、同第４．２５４，２１６号、特開昭５５−２１００
４号、同５４−１４５５３０号、英国特許公開２，０７
７．１１５５号、同２，０６２．ｆｌ１８８号、米国特
許第３．７６４．３３７号、同第３，４３２，３００号
、同第３，５７４，６２７号、同第３．５７３，０５０
号、特開昭５２−１５２２２５号、同５３−　２０３２
７号、同５３−　１７７２９号、同５５−６３２１号、
英国特許第１．３４７，５５６号、同公開２．０６６．
９７５号、特公昭５４−１２３３７号、同４８−３１６
２５号、米国特許第３，７００，４５５号等に記載の化
合物をも含む。

以下に、前記一般式［１ｆｆ］で表わされる化合物の具
体例を示す。

以下余白 Ｈ−３ ＣＨ３ Ｐ）Ｉ−４ り　Ｈ−５ Ｈ−６ Ｈ−７ Ｈ３ Ｈ−９ ＰＨ−１２ Ｌ；辷ｉ Ｈ−１５ Ｈ−１６ Ｈ−１７ Ｈ３ 前記一般式［１［［］で表わされるフェノール系化合物
もしくはフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一
般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素画像安定化剤に対
して２００モル％以下が好ましく、より好ましくは１４
０モル％以下の」で使用することができる。

前記フェノール系化合物およびフェニルエーテル系化合
物は、本発明の前記トリアゾール型マゼンタカプラーか
ら得られるマゼンタ色素画像の褪色を防止する効果を有
するが、変色を防止する効果はほとんどない。従って、
本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前記フェノ
ール系化合物およびフェニルエーテル系化合物を過剰に
用いることは好ましくない。

一般に、前記トリアゾール型マゼンタカプラーから得ら
れるマゼンタ色素画像は、光に対して著しい褪色を示す
ばかりか、光による変色も著しく、色素画像の色調がマ
ゼンタから黄色味がかつてくる。本発明の前記一般式Ｍ
］で示されるマゼンタ色素画像安定化剤は、前記トリア
ゾール型マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画
像の光による褪色および変色を防止できる点で、前記従
来のフェノール系化合物およびフェニルエーテル系化合
物のマゼンタ色素画像安定化剤では達成し得ない効果を
有している。

本発明のトリアゾール型マゼンタカプラーと本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好
ましいが、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該
安定化剤を用いてもよい。

本発明のカラー写真材料は、色カブリ防止剤として、ハ
イドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子
酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく
、その具体例は、米国特許第２，３６０，２９０号、同
第２，３３６，３２７号、同第２，４０３．７２１号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，６７５，３１４号
、同第２，７０１，１９７号、同第２．７０４．７１３
号、同第２，７２８．６５９号、同第２，７３２，３０
０号、同第２，７３５，７６５号、特開昭５０−９２９
８８号、同５０−９２９８９号、同５０−９３９２８号
、同５０−１１０３３７号、同５２−１４６２３５号、
特公昭５０−２３８１３号等に記載されている。

本発明のカラー写真材料には、親水性コロイド層にフィ
ルター染料として、あるいはイラジェーション防止その
他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよい。この
ような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る染料の具体例は英国特許第５８４，６０
９号、同第１．１７７、４２９号、特開昭４８−８５１
３０号、同４９−　９９６２０号、同４９−１１４４２
０号、同５２−１０８１１５号、米国特許第２，２７４
．７８２号、同第２，５３３，４７２号、同第２，９５
６，８７９号、同第３，１４８，１８７号、同第３，１
７７．０７８号、同第３，２４７，１２７号、同第３，
５４０，８８７号、同第３，５７５，７０４号、同第３
，６５３，９０５号、同第３，７１８．４７２号、同第
４，０７１，３１２号、同第４，０７０，３５２号に記
載されたものである。

本発明のカラー写真材料には、親水性コロイド層に紫外
線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３，
５３３．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化
合物（例えば米国特許第３，３１４、７９４号、同第３
，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化
合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米国特許第３，７
０５，８０５号、同第３，７０７，３７５＠に記載のも
の）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４，０４
５，２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジ
ドール化合物（例えば、米国特許第３．７００，４５５
号に記載のもの）を用いることができる。ざらに、米国
特許第３，４９９，７６２号、特開昭５４−４８５３５
号に記載のものも用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系の
シアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマー
などを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層
に媒染されていてもよい。

本発明のカラー写真材料において、本発明のカプラーお
よびマゼンタ色素画像安定化剤が含まれる層もしくはそ
の上層に紫外線吸収剤を用いることが好ましいが、保護
層に隣接する支持体側の層に紫外線吸収剤を別途に含有
させた層を設けてもよい。一般にカラー印画紙の場合、
支持体上に、支持体に近い側から、青感光性層、中間層
（１）、緑感光性層、中間１１（２）、赤感光性層、保
護層の順に６層構成で塗設されるが、赤感光性層と保ｙ
！層との間に特別に前記した紫外線吸収剤含有層を設け
た７層構成のものも実用化されている。紫外線吸収剤は
、中間層や各乳剤層にも添加することもできるが、好ま
しくは乳剤層以外である。

本発明のカラー写真材料に用いられる代表的な紫外線吸
収剤であるベンゾトリアゾール系化合物の具体例を以下
に示す。

以下余白 Ｖ−５ Ｈｓ ＵＹ−６ Ｕｖ−７ｃ、Ｌ（ｔ） Ｖ−８ Ｖ−１６ Ｃ）ｉｌ　にＨ２Ｕ（ＪＩＪＬ；ａ　Ｐｉｔｙ上記ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、特公昭３６−１０４
６６号、同４２−２６１８７号、同４８−５４９６号、
同４８−４１５７２号、特開昭５７−１４２０７５号、
米国特許第３．７５４，９１９号、同第４，２２０，７
１１号等に記載されている。

本発明に係る支持体としては、例えばバライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設
しあるいは反射体を併用した透明支持体、ガラス板、セ
ルロースアセテート、セルロースナイトレート、ポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ
アミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチ
レンフィルム等が挙げられる。これらの支持体はそれぞ
れ本発明のカラー写真材料の使用目的に合わせて適宜選
択される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層および非感光性
層の塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布
、カーテン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法が用
いられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものが含まれる。これらのハロゲン化銀粒子は粗粒の
ものでも微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広
くても良い。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、［１００］面と［１１１］面の比率は任意
のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても
、内部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよ
い。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面
に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、ア
ンモニア法、故性法の何れで製造されたものであっても
良く、また、同時混合法、順混合法、逆混合法、コンバ
ージョン法等何れで製造されたハロゲン化銀粒子も適用
できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えば
アリールチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第１スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベン
ズチアゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロパラダイト等の単
独であるいは適宜併用で化学的にＭ１感することができ
る。

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の公知の写
真用添加剤を含有させることができる。

例えば「リサーチ・ディスクロージャーＪ　１９７８年
１２月、　Ｎｏ、１７６４３に記載されているが如き写
真用添加剤である。

本発明に係るハロゲン化銀は必要な感光波長域に感光性
を付与するために、適当な増感色素の選択により分光増
感がなされる。この分光増感色素としては種々のものが
用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用すること
ができる。

本発明において有利に使用される分光増感色素としては
、例えば米国特許第２，２７０，３７８号、同第２．４
４２，７１０号、同第２．４５４，６２０号の各明細書
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素を代表的なものとして挙げるこ
とができる。

本発明のカラー写真材料のハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層には他の各種写真用添加剤を含有させることが
できる。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６
４３号に記載されているカブリ防止剤、色汚染防止剤、
蛍光増白剤、帯電防止剤、硬膜剤、可塑剤、湿潤剤およ
び紫外線吸収剤等を適宜用いることができる。

かくして構成された本発明のカラー写真材料は、露光し
た後発色現像として種々の写真処理方法が用いられる。

本発明に用いられる好ましい発色現像液は、芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、ｐ−フェニレンジア
ミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩瀕塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ
）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチル）７ミノトルエン硫酸塩
、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアミノ）アニリン、４−　（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５−
（Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）アミントルエン等
が挙げられる。これらの発色現像主薬は単独であるいは
２種以上を併用して、また必要に応じて白黒現像主薬、
例えばハイドロキノン等と併用して用いられる。更に発
色現像液は、一般にアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナト
リウム等を含み、更に種々の添加剤、例えばハロゲン化
ア。

ルカリ金属、例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤
、例えばヒドラジン酸等を含有しても良い。

本発明のカラー写真材料は、親水性コロイド層中に、前
記の発色現像主薬を、発色現像主薬そのものとして、あ
るいは、そのプレカーサーとして含有していてもよい。

発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色
現像主薬を生成しつる化合物であり、芳香族アルデヒド
誘導体とのシッフベース型プレカーサー、多価金属イオ
ン錯体プレカーサー、フタル醒イミド誘導体プレカーサ
ー、リン醇アミド誘導体プレカーサー、シュガーアミン
反応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサーが挙げら
れる。これら芳香族第１級アミン系発色舅ａ主薬のプレ
カーサーは、例えば米国特許第３，３４２．５’）９号
、同第２，５０７，１１４号、同第２，６９５．２３４
号、同第３，７１９，４９２号、英国特許第８０３，７
８３＠朗細書、特開昭５３−１３５６２８号、同５４−
７９０３５号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー
誌１５１５９号、同１２１４ｆ３号、同１３９２４号に
記載されている。

これらの芳香族第１級アミン系発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる
ｍを添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類
等によって大分具なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀
１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０．
５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現
像主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合
わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光材料
中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、アセ
トン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルフォスフェート等の高沸点有製溶媒を用いた乳化分
散液として加えることもでき、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌１４８５０号に記載されているようにラテック
スポリマーに含浸させて添加することもできる。

本発明のカラー写真材料には通常、発色現像後に漂白お
よび定着、または漂白定着、ならびに水洗が行なわれる
。漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中で
も鉄（■）、コバルト（Ｉｆｆ）、錫（■）など多価金
居化合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有別
酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
三酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンニ酢酸
のような７ミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸などの合
成錯塩あるいはフェリシアン酸類、重クロム酸塩などが
単独または適当な組合わせで用いられる。そして上記の
アミノポリカルボン酸の代表的な例としては、次のもの
を挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ′酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロビオン・酸エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレントリアミンペン
タ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢駿ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤の他にハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液
が適用される。また漂白定着液には更に、例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、。そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばｐＨ緩衝剤、螢光珊白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有線溶媒等を添加、
含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫醪アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、
チオシアン酸ナトリウムまたはチオ尿素、チオエーテル
等の通常の定着処理に用られるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げることがで
きる。

［発明の具体的効果］ 本発明のトリアゾール型マゼンタカプラーと前記一般式
［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素画像安定化剤を含有す
るカラー写真材料によれば、従来、特に光、熱、湿度に
対し堅牢度が小さいマゼンタ色素画像の堅牢性、具体的
には、光に対する変色、褪色、光、湿熱に対する未発色
部のＹ−スティンの発生が良好に防止されるものである
。

［発明の具体的実施例］ 以下実施例を示して未発用を具体的・に説明するが、本
発明の実施の態様がこれにより限定されるものではない
。

実ｉ例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５−Ｏａ＋ｇ／　ｔｏｏｃ龜２　）、前記マ
ゼンタカプラーＭＧ−８（８，０ｉｇ／１００１００ｃ
を２゜５−ジーｔａｒｔ−オクチルハイドＯキノン（０
，８Ｂ／　１００ｃｍｍ）と共に溶解し乳化分散した後
、塩臭化銀乳剤（臭化ｍ８０モル％、塗布Ｈ量３．８１
Ｍ１００ｃｍ＋Ｚ）と混合し塗布、乾燥して試料１を得
た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前記Ｐ
Ｈ−１３をマゼンタカプラーと等モル添加した試料２を
得た。

上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のトリアゾール
型マゼンタカプラー（ＰＣ−１０）、（Ｐ・Ｃ−１１）
、（ＰＣ−１２）にそれぞれ代えた以□外は、同様にし
て試Ｆ１３．６．９を得た。

上記試料３ン、６．９において、それぞれ前記マゼンダ
色素、画像安定化剤とししてＰＩ−１−１３をカプラー
と等モル添加してそれぞれ試料４．７．１０を得、さら
にＰＨ１−１３に代えて、本発明のマゼンタ色・素画会
安定化、剤Ｂ−４をカプラーと等モル添加してそれぞれ
試料５３．８．１１を得た。

上記で得た試料を常法に従って光学模を通して露光後、
次の工程で処理を行なった。

〔処理工程Ｊ　　処理温度　　　　処理ＦｆＦ＆！発色
現Ｉ＆　　　　３３℃　　　　３分３Ｃ１漂白定着　　
　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　
３３℃　　　　　　３分乾　　　燥　　５０〜８０℃　
　　　　　　２分各処理液の成分は以下の通りである。

［発色現像液コ ベンジルアルコール　　　　　　　　１２　ＪＪジエチ
レングリコール　　　　　　　１０ＩＩＩＮ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２５　Ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２．０ｇヒドロキシルアミンＩｉｉＩｍ塩　　
　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−βニメタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ水を加
えて１父とし、Ｎａ　ＯＨにＴ　ｐ）−Ｊｉｏ、２１．
：Ｉ整。

〔漂白定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１２０ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　１５　Ｑ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩　
　　６５　Ｑ水を加えて１ｐとし、Ｉ）Ｈを６．γ〜６
．８にＩ整。

上記で処理された試Ｆ１１〜１１を濃度計（小西六写真
工業株式会社製ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条
件で測定した。

上記８処。理済試料をキセノンフェードメーターに８日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
を調べる一方、各試料を６０℃、８０％ＲＨの高温、高
湿の雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐湿性と未
発色部のＹ−スティンを調べた。得られた結果を第１表
に示す。

但し、色素画像の耐光性、耐湿性の各項目の評価は以下
のとおりである。

［残存率］ 初濃度１．０に対する射光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。

［ＹＳ］ 射光、耐湿試験後のＹ−スティンの濃度から、射光、耐
湿試験前のＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初ｇｉ度１．０における射光試！ｌｔ後の（イエロー濃
度〉／（マゼンタ１度）から、射光試験前のくイエロー
濃度）／（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が
大きい程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易
いことを意味する。

第１表 第１表から明らかなように、本発明のカプラーを使用し
て作成された試料３．６．９は、従来の４当量型の３−
７ニリノー１．２−ピラゾロ−５−オン型カプラーを使
用して作成された試料１に比べ、射光、耐湿試験でＹＳ
が極めて発生しにくいことがわかるが、射光試験での色
素画像部の残留率及び変色度から、光により容易に変褪
色してしまうことがわかる。試料４．７．１０は、本発
明のカプラーに従来よく知られているマゼンタ色素画像
安定化剤ＰＨ−１３を併用して作成された試料であるが
、これにより確かに光による色素画像の褪色は大幅に改
良されるが変色を改良することはできない。

一方、本発明のカプラーと色素画像安定化剤を用いて作
成された試料５．８．１１では、光、熱、湿度に対する
耐性試験で色素画像の変色や褪色が小さく、また未発色
部のＹ−スティンもほとんど発生しないことがわかる。

これは従来の４当】型の３−７ニリノー１．２−ピラゾ
ロ−５−オン型カプラーと色素画像安定化剤との組合せ
（試料２）ではできなかったことである。

実施例２ カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表に示す組
合せで、実施例１と全く同じように塗布し、試料１２〜
２７を作成した。試料１２〜２７を実施例１に記載され
た方法で処理した。更にこれらの試料を実施例１と同様
に耐光性試験及び耐湿性試験を施して第２表に示す結果
を得た。

以下余白 第２表 第２表から明らかなように、従来から用いられている、
４当量型の３−アニリノ−１，２−ピラゾロ−５−オン
型カプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用
した場合（試料−１２，１３）および本発明のカプラー
に従来よく用いられているマゼンタ色素画像安定化剤を
併用した場合（試料−１６，１７，１８，１９）では、
両光試験での変色、褪色、未発色部のＹＳおよび耐湿試
験でのＹＳのすべてを改良することはできず、本発明の
カプラーと本発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用す
ることによりはじめて前記した改良項目すべてを達成で
きることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料２８を得た。

第１Ｒ：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−りＯロー５−［γ−（２゜４−ジー（−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．８ｍａ
／１００ｃｍ　　、　青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ、／１００Ｃｉ
　、７−オクチルフタレートを３．５１！ａ／　１００
ｃｍおよびゼラチンを１３．５ｍｇ／　１００ｃｍ”の
塗布付量となる様に塗設した。

第２層：中間層 ２．５．−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５ｍ
ｇ、／　１００ｃＩｌｉ１ジ−ノニルフタレートを０．
５ｍｇ／　１００ｃｍ２　　およびゼラチンを９．Ｏｍ
ｇ／　１００ｃｍ′Ｌとなる様に塗設した。

第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラーＰＣ−１０を３，５Ｈ，／１００
ｃ＋ａ　、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有
）を銀に換算して２．５１１１（＋／　１００ｃｍ”　
、ジ−オクチルフタレートを３，０ＩＩＩＱ／　１００
ｃｍ？　　およびゼラチンを１２．Ｏ！！ａ／　１００
ｃ＋＋２　　となる様に塗設した。

第４Ｆｊ：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−７
チル−５−〔−プチルフエニルンベンゾトリアゾールを
７．０ｍσ／　１１００Ｃ、ジブチルフタレートを６，
０ｍｇ７１００ｃｍ２．２．５−ジー【−オクチルハイ
ドロキノンを０．５１１１ｉ７／　１００ＣＩ　　ｊ５
よびゼラチンを１２．０ｍＧ／　１００ｃｒａ　　とな
る様塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブタンアミド］−４゜６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを４．２ｍｇ／１００ｃｍ２．
　トリー２−エチルへキシルホスフェートを３．５ｍＯ
７１００ｃｍ”　　およびゼラチンを１１．５ｍｇ／１
００ｃｍ２　　となる様塗設した。

第６居：保護層 ゼラチンを８．０ｍａ／　１００ｃｍ　　となるように
塗設した。

上記試料２８において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、同居試料２９
〜３７を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、両光試験（キセノンフェードメータに１５日間照射し
た）を行なった。結果を併せて第３表に示した。

この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、本発明の
トリアゾール型マゼンタカプラーの色素画像安定化に有
効であり、その効果は添加量を増す程大きくなる。また
、試料２９〜３７は試料２８と比較して、射光テストで
の色素画像の変色は極めて小さかった。ざらに、本発明
の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、
全体のカラー写真材料としてのイエロー、シアンのカプ
ラーとでカラーバランスが良く、色再現性の極めて良好
なものであることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １Ｈ−ピラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型
   カプラーと下記一般式［ I ］で表わされる化合物とを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式［ I ］▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは脂肪族基、シクロアルキル基またはアリール
   基を表わし、Ｚは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
   形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素
   基を表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５
   、Ｒ＿６はそれぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキ
   ル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ＿１とＲ＿３
   およびＲ＿２とＲ＿５は互いに結合して単なる結合手を
   形成して窒素原子、Ｚと共に不飽和の５〜７員環の複素
   環を形成してもよい。また、Ｚが単なる結合手のときは
   、Ｒ＿４とＲ＿６が互いに結合して単なる結合手を形成
   して窒素原子、Ｚと共に不飽和の５員環の複素環を形成
   してもよい、また、Ｚが単なる結合手でないときは、Ｒ
   ＿４、とＺ、Ｒ＿６とＺまたはＺ自身で不飽和結合を形
   成して窒素原子、Ｚと共に不飽和の６または７員環の複
   素環を形成してもよい。