JPS62246052A - 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティンの発
生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。 〔従来技術〕 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第１級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドアエノール、インドアニリン、イン
グミン、７ゾメチン、フェノキサクン、７エナジンおよ
びそれらに類似する色素が生成し、色素画像が形成され
ることはよく知られているところである。このような写
真方式においては通常減色法による色再現方法が採られ
、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化銀
乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち、
イエロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラーを
含有せしめたノ１０デン化銀カラー写真感光材料が使用
される。 上記のイエロー色＊ｉｉ！！像を形成させるために用い
られるカプラーとしては、例えばアシルアセト７ニリド
系々ブラーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては例えばピラゾロン、ビラゾロベンズイミダゾ
ール、ビラゾロト＋７７ゾールまたはインダシロン系カ
プラーが知られており、さらにシアン色素画像形成用の
カプラーとしては、例えばフェノールまたはす７トール
系カプラーが一般的に用いら八る。 このようにしで得られる色素画像は、長時開光に曝され
ても、高温、同温下に保存されても′＆褪色しないこと
が望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や
湿熱で黄′Ｒ（以下、Ｙ−スティンと称する）しないも
のが望まれている。 しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、温熱によるＹ−スティン、色素画像部の尤による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、５−ピラゾロン類である。この５−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形ｒ＆される色素は５５０ｎ
−付近の主吸収以外に、４３０１１１１付近の副吸収を
有していることが大きな問題であり、これを解決するた
めに種々の研究がなされてきた。 ５−ピラゾロン類の３位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にプリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許２，３４３゜７０３号、英国特許１，
０５９，９９４号等に記載されている。 しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に光
に対する色素画像の堅牢性が者しく劣っており、未発色
部のＹ−スティンが大さいという欠点を有している。 上記マゼンタカプラーの４３０ｎ−付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許１．０４７，６
１２号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許３，７７０，４４７号に記載のイングゾロン
類、また同３，７２５，０８７号、英国特許１．２５２
，４１８号、同１，３３４，５１５号に記載の１Ｈ−ピ
ラゾロ［５＊１−ｃｌ　　１．２　＊４−トリアゾール
型カプラー、特開昭５９−１７１９５６号、リサーチ・
ディスクロージャー　Ｎｏ、２４５３１に記載のＩＨ−
ビラゾロ口Ｉ５−ｂｌ　−１，２，４−トリアゾール型
カプラー、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４８
２６に記載のＩ　Ｉ・Ｉ−ピラゾＯ［１，５ｃｌ−１，
２，３−Ｆ＋７７１−ル型カプラー、特開昭５９−１６
２５４８号、リサーチ争ディスクロージャーＮｏ、２４
５３１に記載の１■−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾー
ル型カプラー、特開昭６０−４３６５９号、リサーチ・
ディスクＤ−７千−Ｎｏ。 ２４２３０に記載のＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌピラ
ゾール型カプラー、特開昭Ｇｏ−３３５５２号、リサー
チ・ディスクロージャーＮｏ、２４２２０に記載のＩＨ
−ピラゾロ［１，５−ｄｉテトラゾール型カプラー等の
マゼンタカプラーが提案されている。これらの内、ｉ　
ｎ−ピラゾロ［５，１−１！］−１，２，４−トリアゾ
ール型カプラー、ＩＨ−ピラゾロ［１，５−ｂｌ−１。 ２．４−）す７ゾール型カブ２−１ＩＨ−ピラゾロ［１
，５−ａｌ−１，２，３−）す７ゾール型カプラー、Ｉ
　ＩＩ−イミダゾ［１，２−ｂｌピラゾール型カプラー
、Ｉ　Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂｌｌピッゾールカブ２
−お上りＩＨ−ピラゾロ

【１＋５−ｄｌテトラゾール型
カブフーから形成される色素は、４３０ｎａ付近の副吸
収が前記の３位に７ニリ７基を有する５−ピラゾロン類
から形成される色素に比べて着しく小さく色再現上好ま
しく、さらに、光、熱、湿度に対する未発色部のＹ−ス
ティンの発生も極めて小さく好ましい利点を有するもの
である。 しかしながら、これらのカプラーがら形成される７ジメ
チン色素の光に対する堅牢性は著しく低く、その上、前
記色素は光によ’）を色し易（、カラー写真材料、特に
プリント系カラー写真材料の性能を着しく損なうもので
あり、プリント系カラー写真材料には実用化されていな
い。 マタ、特ｉｌｌ　ｌ！［５Ｂ−１２５７３２号Ｓ、：ハ
、ｌＨ−ヒ？ソロ［５，１−ｃｌ　−１，２，４−トリ
アゾール型マゼンタカプラーに、フェノール系化合物、
または、７工二ルエーテル系化合物を併用することによ
り、ＩＨ−ピラゾロ［５，１−ｅｌ−１，２，４−トリ
アゾール型マゼンタカブ、？−から得られるマゼンタ色
素［像の光に対する堅牢性を改良する技術が提案されて
いる。しかし上記技術においても、前記マゼンタ色素画
像の光に対する褪色を防止するには未だ十分とはいえず
、しかも光に対する変色を防止することはほとんど不可
能であることが認められた。 上記の事情に鑑み本発明者は鋭意検討の結果、前記１１
１−ピラゾロ（５，１−ｃ　）−１，２，４−）す７ゾ
ール型カプラーをはじめ、１１−ピラゾロ（１，５−ｂ
）　−１，２ｅ４−）＋７７７−ル型カプラー、１１１
−ピラゾロ（１，５−ｅ）−１，２，３−トリアゾール
型カプラー、１１１−イミダゾ〔１゜２−ｂ〕−ピラゾ
ール型カプラー、１１トビラゾロ（１，５−Ｉ３　）ピ
ラゾール型カプラーお上りＩＩ！−ピラゾロ〔１゜５−
ｄ〕テトラゾール型カプラーの尤に対する変色および褪
色防止に本発明の一般式（ＩＶ）で表される化合物が者
しい効果を発揮することを見い出し、２、特願昭６０−
３１２９８号に技術を開示した。しかし更に改善の余地
が見込まれる。 〔発明の目的〕 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、本発明の
第１の目的は、色再現性に選れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を提供
することにある。 本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。 本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供するもことにある。 〔発明の構成〕 本発明者は更に検討を続けた結果、前記で列挙したマゼ
ンタカプラーの中でも、１１１−ピラゾロ〔５゜１−ｅ
）−１，２，４−トリアゾール型カプラーのある特定の
構造を有するカプラーに本発明の一般式（ＩＶ）で表さ
れる化合物を併用すると、当初予想もできなかった１ｅ
ｔ−？Ｆな効果があることを見い出し本発明をなすに至
った。 すなわち、上記の本発明の目的は、３位が下記一般式〔
！〕で置換された１ｌｌ−ピラゾロ（５，ｌｃ　）　−
１゜２．４−トリアゾール型マゼンタカプラーと、下記
一般式（ｆＶ）で表される化合物の少なくとも１つを含
有せしめたカラー写真材料によって達成される。 一般式（１）　　　　−Ｒ’−ＳＱ、−Ｒ”式中Ｒｌは
１１１−ビフゾＯ（５，１−ｅ　）−１，２，４−トリ
アゾールの３位炭素原子と結合する直鎖部分が炭素数３
以上のアルキレン基を表し、Ｒ２はアルキル基、ジクロ
フルキル基またはアリール基を表す。 一般式〔ＩＶ〕 式中、Ｒ３は脂肪族基、ジクロフルキルｊＩ！またはア
リール基を表し、Ｙは窒素原子と共にピロリノン環、ピ
ペリノン環またはホモボベリジン環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。 以後、特に断りのない限り、本発明に係る前記一般式（
１’Ｖ）で表される化合物をマゼンタ色素画像安定化剤
と称する。 以下、本発明をより具体的に説明する。 本発明に係るマゼンタカプラーは、その３位に一般式〔
Ｉ〕で表される一Ｒ’ＳＯ，Ｒ”置換基を有するＩＩ＋
−ピラゾａ（５＊ｌｅ　：＋−Ｌ２ｔ４−トリアゾール
型カプラーである。 一般式（１）において、Ｒ′で示されるアルキレン基は
直鎖部分の炭素数が３以上、好ましくは３ないし６であ
り、このアルキレン基は置換基を有してもよい、該置換
基の例としては、アリール基、ンアノ基、ハロゲン原子
、ヘテロ環基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
、スピロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基の他、７
シル基、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基の如くカルボ
ニル基を介して置換するもの、更にはへテロ原子を介し
で置換するもの（具体的にはヒドロキシ基、フルキレ基
、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ンロキシ基、
７シルオ午ン基、カルバモイルオキシ基等のｆｆ［原子
を介してて換するもの、ニトロ基、アミ７基（ジアルキ
ルアミノ基等を含む）、スル７アモイル７ミ７基、アル
コキシカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニル
７ミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基等の窒素原子を介して置換するもの、フ
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、スル
ホニル基、アルフィニル基、スルフアモイル基等の硫黄
原子を介して置換するもの、ホスホニル基等の燐原子を
介して置換するもの等）が挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフェニル基が挙げら
れる。 Ｒ’で示されるアルキレン基の好ましい具体例を以下に
示す。 Ｒ２″Ｃ示されるアルキル基は直鎖１分岐を間わな−１
。 具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、１ｓｏ−
プロピル基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
オクタデシル基、２−へキシルデシル基などが挙げられ
る。 Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシル基が挙げられる。 Ｒ２で示されるアルキル基、ジクロフルキル基は置換基
を有してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換
基として例示したものが挙げられる。 Ｒ２で示されるアリール基としては具体的には、フェニ
ル基、ナフチル基が挙げられる。該アリール基は置換基
を有してもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分
岐のアルキルの他、前述のＲ１への置換基として例示し
たものが挙げられる。 また、置換基が２個以上ある場合それＣ）の置換基は、
同一であっても異なっていてもよい。 本発明のｉｌ＋−ビラゾ’　（５，ｌｃ　］−Ｌ２１４
−トリアゾール型マゼンタカプラーの中で、好ましいも
のは下記一般式（［）で表される。 一般式（Ｉｆ） 上記一般式■においてＲ１、Ｒ２は一般式（１）のＲ１
，１２と同義であり、Ｒは水素原子または、置換基を表
し、Ｘは、水素原子または発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱しうるｒ！１換基を表す。 前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、フ
ルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、７リール基、ヘテロＪｌｌ
ｉ、７シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スル７７モイル基、ンアノ基
、スピロ化合物残基、有偽炭比水′Ａ１ヒ介物残基、ア
ルコキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アルキニ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレ
イド基、スル７７モイル７ミ７基、アルコキシカルボニ
ルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ基、フル
コキンカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げ
られる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒ−Ｃ’表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２
のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素ＷＬ
２〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好まし
く、フルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖で
も分岐でもよい。 また、これらフルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば了り−ル、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の池、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルフキジカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、フルコキシ、７リールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、７ミ／（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スル７アモイルアミ／、フルフキ
ジカルボニルアミノ、７リールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、７Ｉ
７−ルｆオ、ヘテロ環子オ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫黄原子を介してｉｉ！！　Ｉ！
ｌ！するもの、ホスホニル等の燐原子を介してｒ！１Ｆ
ＩＡするもの等）〕を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、【−ブチル基、ペンタデンル基、ヘプタテ°シル基、
１−へキシルノニル基、１．１’−ノペンチル／ニル基
、２−クロル−ｔ−ブチル基、トリ７ルオロメチル基、
１−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−７ミ
ル７エ７キンメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソ
プロピル基、３−ＩＩ＋−ブタンスルホンアミ／７二７
キシブロビル基、３−４’−［α−（４”’（ｐ−ヒド
ロキシベンゼンスルホニル）７エ／キシ〕ドデカ／イル
アミノ）フェニルプロピルＮ、３−１４’−Ｃａ−（２
”、４”−）−Ｌ−７ミルフエノキシ）ブタンアミド〕
フェニル）−プロピル基、４−（ｆｆ−（。 −クロルフェノキシ）テトラデカンアミド７エ／キシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミ７基等）を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−７−Ｌ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′
−〔α−（４”−Ｌ−ブチルフェノキシ）テトラデカン
アミドフェニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又綜合していてもよい、
具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミ
ノニル基、２−ペンソチ７ゾリル基等が挙げられる。 Ｒで表される７シル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニル７セチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ノー
ｔ−７ミル７エ／キシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きフルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基の如
！７リールスルホニル基等が挙げられる。 Ｒ″Ｃ表されるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニルｉ、３−７エ／キシブ
チルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニル−１，ｌＩ−ペンタデシルフェニル
スルフィニル基の如キアリールスルフイニル基等が挙げ
られる。 Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキン
ホスホニル基の如きフェニルホスホニル基、フェノキシ
ホスホニル基の如１１７リールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル・店の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−＜２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−１３−（２，４−ノー１−アミルフェノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、７リール
基（好ましくはフェニル基）！９が置換していてもよく
、例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエ
チルスル７アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スル７７モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が
挙げられる。 Ｒ’？表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
［３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｒ″Ｃ′表される有橋炭化化合物残基としては例えばビ
シクロ［２，２，１１へブタン−１−イル、トリシクロ
［３，３，１，１１？］デカン−１−イル、７．７−ツ
メチルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等
が挙げられる。 Ｒ？表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたらのを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキンエトキシ２１！ｉ等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基へのｒ！
１換基又は原子としで挙げたもので置換されていてもよ
く、例えば７エ／キシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基
、論−ベンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に５！換基
を有していてもよく、例えば、３１４．５．６−テトラ
ヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ基が挙げられる。 Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等でｒａＰ
Ａされていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、
トリエチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキン２＆等
が挙げられる。 １４表される７シルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、ａ−クロル７セチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるカルパモイルオキン基は、アルキル基、７
リール基等がｒａ換していてもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルパモイル
オキシ基、Ｎ−７ｚニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。 Ｒ″Ｑ！されるアミノ基！±アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）′ｈｆ？で置換されていてもよ
く、例えば二チルアミノ基、アニリノ基、−一クロル７
ニリ７基、３−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ７
基、２−クロル−５−ヘキサデカン７ミドアニリ７基等
が挙げられる。 Ｒ？表されろアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニル７ミ７基、アリールカルボニルアミノ１＆（好まし
くはフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的には７七ドアミド基、ａ−
エチルプロパン７ミド基、Ｎ−フェニルア七ドアミド基
、ドデカン７ミド基、２．４−ジーＥ−アミル７１ノキ
レ７セトアミド基、Ｃｌ−３−Ｌ−ブチル４−ヒドロキ
シフェノキシブタン７ミド基等が挙げられる。 Ｒ″ｃｈ表されるスルホンアミＹ基としては、アルキル
スルホニル７ミ７基、アリールスルホニルアミ／基等が
挙げられ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ベンタテシルス
ルホニル７ミ７基、ベンゼンスルホンアミドｌ、ｐ−）
ルエンスルホン７ミド基、２−７トキシー５−ｔ−７ミ
ルベンゼンスルホン７ミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるイミド基は、１ＪＩＩｆｌ状のものでも、
環状のものでもよく、ｒ！１換基を有していてもよく、
例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イ
ミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げら
れろ。 Ｒで表されるツレイド基は、フルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されでいてらよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルツレ４ｒＭ、Ｎ−７ヱニル・ンレイド仄、Ｎ−ｐ−）
ジルウレイド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフＴモイル７ミ７基は、フルキル基、
アリール基（好ましく１土フエニル基）等で置換されて
いてもよく、例えばＮ、Ｎ−クプチルスル７アモイルア
ミノ基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７基、Ｎ−フェ
ニルスルフＴモイル７ミ７基等が挙げられる。 Ｒで表されるフルコキシカルボニル７ミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ／基等が挙１ヂられ
る。 Ｒ′″Ｃ表される７リールオキシカルボニルアミ７基は
、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボ
ニルアミ７基、４−メチルフェノキシカルボニルアミ７
基が挙げられる。 ［（で表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を
有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチ
ルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル店、
オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカ
ルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。 Ｒで表される７リールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキンカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、−一ベンタデシル
オキシフェノキシカルボニル１＆等が挙げられるゆ Ｒで表されるフルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよ（、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。 Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−ノドキシフェニルチオ基、２−Ｌ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられろ。 Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい０例えぼ２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−］７二ノキシ
ー１．３．５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により雌親しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、ファン原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としでは、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ瞭１　、　Ｒｌ　／及びＲ！Ｉは前記Ｒ，Ｒ’及び
Ｒ２と同義であり、Ｒ２７及びＲ５′は水素原子、７リ
ール基、フルキル基又はヘテロ環基を表す、）で示され
る基、ヒドロキンメチル基、）リフェニルメチル基が挙
げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールチオ基、ヘテロ環オキシ基、７シルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオキ
サリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙げ
られる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよ（、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シア／エ
トキシ基、７エネチルオキシ基、１）−クロルベンジル
オキシ基等が挙げられる。 該７リールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有して・いてもよい。 具体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキン基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−ノタンスルホンアミド７
工／キシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキ
シ）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバ
モイルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−ノタ
ンスルホニルフェノキシ基、１−す７チルオキシ基ｓ　
Ｉ）−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又ｒ！１換基
を有していてらよい。挟体的には、１−７エニルテＹラ
ゾリルオ〜シ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙
げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ２ＩＩｉ等のフルキルカルボニルオキシ基、
シンナモイルオキシ基の如さアルケニルカルボニルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。 誼アルキルオキサリルオキシ基としては、例えはメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 訊アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫Ｒ原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。 該アリールチオ基としてはフェニルチオ基１．ｔ−ノタ
ンスルホンアミドフェニルチオ基、４−１？デシル７エ
ネチルチオ基、４−７すフルオロペンタン７ミド７エネ
チルチオ基、４−ＩＪルポキシフェニルチオ基、２−エ
トキシ−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙１デられ
る。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７二二ルー１．
２．３．４−ナト２ゾリルー５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例Ｒ，７ えぼ一般式−Ｎ　　　　ｔ％示されるものが挙げられＲ
１′ る、ここ１こＲ４’及びＲｓ’は水素原子、フルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４’と
Ｉ’ｉＬＳ’は結合してヘテロ環を形成してもよい、但
しＲ４’とＲｓ’が共に水素原子であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えば７リール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミ７基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、７シル基、スルホニル基、７リールオ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ
４’とＲ１′は結合してヘテロ環を形成してもよい。但
しＲ４’とＲｓ’が共に水素原子であることはない。 該フルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、フルキル７ミ／２！ｉ、アリールアミ
７基、７シル７ミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基、スル７７モイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオ
キシカルボニルアミ７基、７リールオキシカルボニルア
ミ７基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、
ハロゲン原子が挙げられる。 該フルキル基の具体的なものとしては、例えば工チル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−ペンゾチア
ゾリル基、２−ビリノル基等が挙げられる。 Ｒ、Ｉ又はＲ２′で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−７９−ルスル７Ｔモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジアリールスル７Ｔモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してていもよい、ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチ
ルスル７Ｔモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−ｐ−）リルスル７Ｔ
モイル基が挙げられる。 Ｒ，′又はｆｌｓ’で表されるカルバモイル基としては
、Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアルキルカ
ルバモイル基、Ｎ−７リールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジアリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのフル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及び７リール基
について挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイ
ル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ノエチルカルバモ
イル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカル
バモイルｇ、Ｎｐ−シアノフェニルカルバモイルＪ＆　
＊　Ｎ　　１１−トリルカルバモイル基が挙げられる。 Ｒ１′又はＲ％’で表されるアシル基としては、例えば
フルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該了り−ル
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。 Ｒ，’又はＲ１′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル４％ｌｌ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げ
られる。 Ｒ４′又はＲ％’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的には７エノキシカルボニル基等
が挙げられる。 Ｒ４’又はＲＳ’で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。 Ｒ４′及び１％’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳昏族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１，１−ノオキンー
３−（２１−１）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル
基、１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾ
リル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、
１−ビａリニル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾ
リニル基、１−インドリル基、１−イソインドリニル基
、２−インインドリル基、２−イソインドリニル基、１
−ベンゾトリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、
１−（１，２，４−）す７ゾリル）基、１−（１，２，
３−）リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラ
ゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２．３．４−テ
トラヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル
基、２−１１１−ピリドン基、７タラシオン基、２−オ
キソ−１−ピペリノニル基等が挙げられ、これらへテロ
環基はアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、７
リールオキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルア
ミ７基、アリールアミ７基、７シルアミ７基、スルホン
アミ７基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキンカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、
ニトロ基、シア／基、カルボキシル基、ハロゲン原子等
により置換されていてもよい。 又、一般式（１［）においてはＲが、下記条件１を満足
する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２
を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１，
２及Ｖ３を満足する場合である。 条件ｌ　複索環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。 条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。 前記Ｒとして最も好ましいのは、下記一般式（ＩＩＩ）
により表されるものである。 一般式〔■〕 Ｒ，−Ｃ− 督 Ｒ１ 式中ｒｔ２．Ｒ，及びＲ４はそれぞれ水素原子、へロデ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル試、アルケニル基
、シクロアルケニル基、フルキニル基、７リール基、ヘ
テロ環基、アンル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、シ
ア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、７リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル７アモイルアミ７基、アルコキシ
カルボニル７ミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、７リールオキシカルボニ
ル基、フルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表し、Ｒ９１Ｒ３及びＲ１の少なくとも２つは水素
原子ではない。 又、前記Ｒ２，ｆｌ、及びＲ４の中の２つ例えばＲ１と
Ｒ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロア
ルカン、ンクロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１＋が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。 Ｒ３−Ｒ４により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ２−Ｒ４により表される基の具体例及び該基が有して
もよい置換基としては、前述の一般式〔■〕におけるＲ
が表す基の具体例及Ｖａ換基が挙げられる。 又、例えばＲ，とＲ１゜が結合して形成する環及びＲ８
−Ｒ１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
（ｎ）におけるＲが表すシクロアルキル、ンクロフルケ
ニル、ヘテａｙｔｘｓ有橋炭化水素化合物残基の具体例
及びその置換基が挙げられる。 一般式〔■〕の中でも好ましいのは、 （ｉ　）Ｒ２−Ｒ４の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒｚ〜Ｒ１の中の１つ例えばＲ１が水素原子であ
って、他の２っＲ，とＲ１１＋が結合して根元炭′Ｘ原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。 更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該ジクロフルキルは更に置換基をイ
ｆしても五く該アルキル、該シクロアルキル及びその置
換基の具体例としては前記一般式〔■〕におけるＲが表
すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が
挙げられる。 以下、本発明に用いられる１ｌｌ−（５１１−ｃ　）　
−１１Ｌ４−トリアゾール系マゼンタカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 例示マゼンタカプラー Ｃ１１゜ Ｃｙｌｌ＋５ ＮＯ＋ ＪＬ　３ Ｈｓ 賦 Ｃ１１゜ ＣＲ２ Ｃ，Ｈ。 Ｈ２ Ｌ■３ じハク ■ Ｃ１１゜ ＣＩｌ！ Ｌ■コ Ｌ ■ Ｈａ Ｃ■。 Ｃ，ＩＬ。 Ｕｓｌｌ＋ｙ（ｔ） Ｃ，Ｈ。 Ｊｓ Ｃ１１゜ ＣＨｌ １ｓ ０１１゜ ｃｏ３ＣＪ＋＋（ｔ） また前記カプラーはジャーナル◆オプ・ザ・ケミカル◆
ソサイ７テ４　（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣ
ｌ＋ｅｍｉｅａｌ　　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　　、　　
パー　キ　ン（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）　　１（１９７７）　
、　２０４７〜２０５２．　米１ｍ特許３，７２５．０
８７号、特開昭５９−９９４３７号、ｊ４５Ｂ−４２０
４５号、ｒｐＪ５９−１８２５４８号、１１ｑ　５Ｂ−
１７１９５６号、１ｒ５６０−１３５５２号、同６０−
４３６５９号、同６Ｇ−１７２９８２号及び同６０−１
９０７７９号等を参考にして合成することができる。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化＃Ａ１モル当りｌＸ
１０””モル−１モル、好ましく１よＩ　Ｘ　１０−”
モル〜８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができ
る。 また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。 また本発明に係るハロゲン化Ｉｔ写真感光材料が多色カ
ラー写真感光材料として用いられる場合には、本発明の
カプラーの他に本業界で常ＪＴ］されるイエローカプラ
ー、シアンカブツーを通常の使用法で用いることができ
る。また、必要に応じて色補正の効果をもつカラードカ
プラーを用いてもよい。 上記カプラーは、感光材料に求められる特性を満足する
ために同一層に二種以上を併用することもできるし、同
一の化合物を異なった２Ｍ以上に添加することもで終る
。 本発明のマゼンタカプラーと併せてｍいられる前記一般
式（ｆｆ）で表されるマゼンタ色素ＩＩｔ１１安定化剤
は、マゼンタ色素画像の光による褪色防止効果を有する
のみでなく、光による変色防止効果をも有している。 前記一般式〔ＩＶ〕においで、Ｐは脂肪族基、ンクロア
ルキル基またはアリール基を表すがＲ′で表される脂肪
族基としては、置換基を有してもよい飽和アルキル基、
及び置換基を有してもよい不飽和フルキル基が挙げられ
る。飽和アルキル基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキル基
としては、例えばエチニル基、プロペニル基等が挙げら
れる。 Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シク
ロペンチル基、ンクロヘキシル基等が挙げられる。 Ｒ３で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よいフェニル基、ナフチル基を表す。 Ｒ３で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換としでは、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミ７基
、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニルオ
キシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、フルキルチオ基、アリー
ルチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換基
を有してもよい。 前記一般式［ＩＶ）において、Ｙは窒素原子と共にピロ
リノン環、ピペリクン環またはホモピペリジン環を形成
するのに必要な非金属原子群を表すが、上記ピロリノン
環、ピペリクン環、ホモピペリジン環は置換基を有して
もよい、置換基としては、アルキル基、ジクロフルキル
基、アリール基、複素環基等を挙げることができる。 以下に本発明の前記一般式（１’／）で表される化合物
の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。 ＾−１２ ＾−２０ 上記の本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤は、一部
市販されており容易に入手することができる。また、特
願昭６０−３１２９８号に記載されている化合物を含み
、かつ記載されている合成法に従って合成できる。 本発明の前記一般式〔ＩＶ〕で表されるマゼンタ色素画
像安定化剤の使用量は、本発明の前記マゼンタカブ２−
に対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは
１０〜２００モル％である。 本発明のカフ−写真材料においては、本発明に係わる前
記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式（Ｖ
）で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ち７工
ノール系化合物および７工二ルエーテル系化合物を併用
することもできる。 一般式（Ｖ） 式中、Ｒ４は水素原子、フルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表し、Ｒ’％Ｒ６、Ｒａ、
Ｒｓはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基またはアシルアミ７基を表し％　Ｒ’はアルキル基
、ヒドロキシル基、アリール基またはアルコキシ基を表
す、＊たＲ４とＲ５は互いに閉環し、５貝または６貝環
を形成してもよく、その時のＲ７はヒドロキシル基また
はアルコキシ基を表す、＊た、Ｒ４とＲＳが閉環し、メ
チレンジオキシ環を形成してもよい、さらにまたＲ６と
Ｒ７が閉環し、５ｊｌの炭化水素環を形成してもよく、
その時のＲ′はアルキル基、アリール基、本たは複素環
基を表す、但し、Ｒ１が水素原子で、かつ、Ｒ７がヒド
ロキシル基の場合を除く。 前記一般式（Ｖ）においてＲ４は水素原子、フルキル基
、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表すが、こ
のうちアルキル基としては例元ぼメチル基、エチル基、
プロピル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、ベンノル基
、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐のアルキル基を挙げ
ることができる。 また、このフルキル基は置換基を有していても差し支え
ない、土たＲ４で表されるアルケニル基としては、例え
ばアリル、へ斗セニル、オクテニル基等が挙げられる。 さらに％Ｒ’の７リール基としては、フェニル、ナフチ
ルの各基が挙げられる。 このアリール基は置換基を有することができ、工１体的
にはメトキシフェニル基、クロロフェニル基等を挙げる
ことができる。さらにＲ４で表される複索環基としては
、テトラヒドロピラニル基、ピリミノル基等が具体的に
挙げられる。 一般式〔ｖ〕において、Ｈｓ、Ｒｓ、Ｒ’及ｕ　Ｒ’は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシ
ルアミ７基を表すが、このうち、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基については前記Ｒについて述べたアル
キル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが挙げ
られる。また１ｉｆｆ記ハロゲン原子としては、例えば
弗素、塩素、臭素等の原子を挙げることができる。更に
前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
ベンジルオキシ基等を具体的に挙げることができる。更
に前記アシルアミ７基はＲ’ＮｌＩＣ０−で示され、こ
こにおいて　１１７はアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、オクチル、１−オクチル、ベン
ジル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オクテ
ニル、オレイル等の各基）、アリール基（例えばフェニ
ル、メトキシフェニル、ナフチル等の各基）又は複素環
基（例えばピリジル、ビリミクルの各基）を表すことが
できる。 また前記一般式（Ｖ）において、Ｒ７はアルキル基、ヒ
ドロキシル基、アリール基又はアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ４
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ７のアルコキシ基につ
いては前記Ｒ５５Ｒ’％Ｒ“及びＲ＠について述べたア
ルコキシ基と同一のらのを挙げることができる。 本発明にピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと組
み合わせて用いられる前記一般式（Ｖ）で表されるフェ
ノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち
、特に好ましいものは、テトラアルコキシビインダン化
合物であり、下記一般式〔■〕で表すことができる。 一般式（Ｖｌ） 式中Ｒ”はアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、オクチル、ｔ−オクチル、ベンジル、ヘキサデシル
基等）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニル、
オレイル基等）、アリール１＆（例えばフェニル基、ナ
フチル基）又は複素環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル基、ピリミジル基）で表される基を表す　ＲＩｌｌお
よびＲ１は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素
、塩素、臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ブチル、ベンノル基等）、アルケニル基（例えばア
リル、ヘキセニル、オクテニル基等）又はアルコキシ基
（例えばメトキシ、ニドキシ、ペンシルオキシ基等）を
表し、Ｒ１２は水素原子、アルキル基（例えばメチル、
エチル、ブチル、ベンノル基等）、アルケニル基（例え
ば２−プロペニル、ヘキセニル、オクテニルＪｉ’）、
又は７リール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、
クロルフェニル、ナフチル基等）を表す。 前記一般式（Ｖ）で表される化合物は、米国特許３，９
３５，０１６号、同３，９８２．９４４号、同４，２５
４，２１６号、特ｉ躬昭５５−２１００４号、同５４−
１４５５３０号、英国特許公開２．０７７．４５５号、
同２，０６２，８８８号、米国特許３，７６４゜３３７
号、同３，４３２，３００号、同３，５７４．６２７号
、同３，５７３゜０５０号、特開昭５２−１５２２２５
号、同５３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、同
５５−６３２１号、英国特許１，３４７，５５６号、同
衾ｆｆ１２，０６６．９７５号、特公昭５４−１２３３
７号、同４８−３１６２５号、米国特許３ｔ７００．４
５５号等に記載の化合物をも含む。 以下に本発明に係る前記一般式（Ｖ）で表される化合物
の代表的具体例を示すが、本発明は、これらにより限定
されるものではない。 Ｐ　Ｈ−１ Ｈ−２ ＰＨ−３ Ｃ１ｈ Ｈ−４ Ｐ　Ｈ−５ Ｐ　Ｈ−６ Ｈ−７ Ｐ　ＩＩ　−８ Ｐ　ＩＩ　−９ Ｈ−１０ Ｈ−１１ Ｈ−１２ Ｐ　ＩＩ　−１３ Ｈ−１４ ＩＩ Ｌ：Ｈ９ Ｐ　Ｉｆ　−１５ Ｐ　Ｈ−１６ ｔｉ−ｔ７ ＣＢ。 Ｐ　ＩＩ　−１８ Ｈ−１９ Ｈ−２０ ＰＩ（−２１ Ｐ　ＩＩ　−２２ Ｐ　）１−２３ Ｈ−２４ Ｐ　Ｈ−２５ Ｈ−２６ Ｐ　ＩＩ　−２７ Ｈ−２８ Ｈ−２９ Ｐ　１１−３０ ＰＩ（−３１ Ｐ　Ｈ−３２ 前記一般式（Ｖ）で表されるフェノール系化合物もしく
はフェニルエーテル系化合物は、本発明の前記一般式［
Ｎ］で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に対して２０
０モル％以下が好ましく、より好ましくは１４０モル％
以下の量で使用することができる。 前記フェノール系化合物層ｖフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色ｔＷ像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果は殆んどない。 従って、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤に対し、前
記フェノール系化合物及び７！ニルエーテル系化会物を
過剰に用いることは好ましくない。 一般に、前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色
’ａｍ像は、光に対して着しい褪色を示すばかりか、光
による変色も者しく、色素画像の色調がマゼンタから貢
色昧がかってくる０本発明の前記一般式（ｆＶ）で示さ
れるマゼンタ色素画像安定化剤は、前記マゼンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色素画像の光による褪色及び変
色を防止できる点で、前記従来例の７二ノ一ル系化合物
及び７ヱニル工−テル系化合物のマゼンタ色素画像安定
化剤では達成し得ない効果を有している。 従って前記従来のフェノール系化合物及びフェニルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤を本発明の前
記一般式（ｆｆ）で表されるマゼンタ色素画像安定化剤
と混合して併用する場合は、光による変色が目立たない
程度に前記従来のフェノール系化合物及びフェニルエー
テル系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の１を選択し
なければならない。 適量の前記一般式（Ｖ）で表される従来のフェノール系
化合物及ｖフェニルエーテル系化合物のマゼンタ色素画
像安定化剤を前記一般式（ｒＶ）で表される本発明のマ
ゼンタ色素画像安定化剤と併用した場合は、互いに相互
の欠点を補い合うためか併用による相來効果が認められ
る場合もある。 本発明に係るマゼンタカプラーと本発明に係るマゼンタ
色素画像安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましい
が、該カプラーが存在する層に隣接する層中に該安定化
剤を用いてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例乏ぼカラーの
ネ〃及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラ
ー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮
される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに弊感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は瓜、α性能、使用目的によって適宜変更して
もよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀としテ１化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化＠？の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる
。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい１種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれが一方が存在する巾に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ＊ｐＡｇをフントロールしつつ逐次同時に添加するこ
とにより、Ｉｔｒ、長させてもよい、成長後にコンパー
ツ１ン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させ
てもよい。 本発明のハロゲン化銀の！！！造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いることによＱ、ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成
長速度をフントロールでさる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及Ｖ／又は粒
子表面に包含させることができ、また過当な還元雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付怪でさる。 本発明のハロゲン化銀乳斉号は、ハロゲン化銀粒子の成
長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或い
は含有させたままでもよい。蔑塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロツヤ−１７６４３号記載の方法に
基づいて行うことができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし、
異なる層から成っていてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化凧粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよ（、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これら
粒子において、＋１００＋面とＨｔＢ面の比率は任意の
ものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つも
のでもよく、様々な結晶形の粒子が）Ｕ合されてもよい
。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応でさる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、全そ
の他の１！を金属化合物を用いるし１金属増感法などを
単独又は組み合わせて用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい、増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカプリの防止、及Ｖ／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカプリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤のパイングー（又は保ｌｌＩ
：Ｉロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であ
るが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子のグラフトポリマー、蛋白質、Ｈｓ誘導体、セルロー
ス誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分
子物質等の親水性コロイドも用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バイングー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可Ｗｉ剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンノアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光ス
ペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択され
ろのが讐通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳斉哩層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をつくってもよい。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセト７ニリド類、ビ
パａイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはす７トールカブ
ラー、及び７エノールカプラー等がある。 これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだ（すでよい２当量性のどちらでしよい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／又は水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジ
ナイザー、コロイドミル、７０−ノエツトミキサー、超
音波！ｍｌ！等の分散手段をｍいて、乳化分散した後、
目的とする親木性コロイド層中に添加すればよい０分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。 高沸点油剤としでは現像主薬の酸化体と反応しない７エ
）−ル誘導体、７タル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併７１
１　した溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に
分散する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、／ニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いること
ができる。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層＋１１１で（同−
感色性層間及（／／又は異なつな感色性眉間）、現像主
薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり
、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色
々プリ防止剤が用いられる。 該色々ブリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、層中ｒｍｍに泪いても良い
。 本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたカラー感光材料に
は、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いること
ができる。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層−二感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電
によるカプリ防止、画像のＵＶ光に上る劣化を防止する
ために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカフ−感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。 これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を０標としてマツ［剤を
添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。 帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよ＋１％。 本発明のハロゲン化銀孔・剤を用いた感光材料の写真乳
剤層及び／又は他の親水性コロイド層には、撒布性改良
、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び
（現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的
として、種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバフイタ層又はａ−オレフィンポリマ
ー、等をフミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布できる。 本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。 本発明のハロゲン化龜乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い、塗布法としては２１！１以上の層を同時に塗布する
ことのでさるエクストルーノッンコーティング及１カー
テンコーティングが特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、斗セノン７−り灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、ａ線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることがでさ
る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極＃Ｉ管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜
１マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上
よｌ）長い露光でも可能である。該露光は連続的に行な
われても、間欠的に行なわれてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより１Ｍ像を形成することができ
る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広ｌ１Ｌ１１ｔｌに使用されている公知のものが包含さ
れる。これらの現像剤はアミ／フェノール系及びｐ−７
二二しンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物
は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩
または疏陵塩の形で使用される。またこれらの化合物は
、一般に発色現像液ＩＱについて約０，１ｇ〜約３０ｇ
の濃度、好ましくは発色風（Ｉ１ｍｌ！ｌについて約Ｉ
Ｉｉ〜約１．５ｇの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像液としては、例えば−アミ／フ
ェノール、ｐ−７ミノ７エ）−ル、５−７ミノー２−オ
キシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２−
オキシ−３−７ミノー１゜４−ツメチルベンゼンなどが
含まれる。 特に有用なｔＩＧ１級芳ｅＪ！７　ミ／系発色現像剤は
Ｎ、Ｎ’−ジアルキル−ｐ−７ヱニレンジアミン系化会
物であり、アルキル基層１．Ｆフェニル基は任意の置換
基で置換されていてもよい、その中でも特に有用な化合
物例としてはＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンシア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ　−フェニレンシアミン塩
酸塩、Ｎ、Ｎ’−ジ、メチル−、−７エ二レンノ７ミン
塩酸塩、２−７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ノタンスル
ホンアミドエチルー３−メチル−４−７ミノ７ニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキンエチルアミノア
ニリン、４−７ミノー３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−ノドキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−〇−）ルエンスルホ
ネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１＠芳昏族アミンＡＩ色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属千オシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンノルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のｐ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般式には約ｌＯ〜約
１３である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定５
ａ液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂
白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してノ）ロデン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボン＃！または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄
、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金Ｊｉ％錯塩を形成するために用い
られる最も好ましい有機酸としては、ポリカルシボン陵
または７ミノボリカルポン酸が挙げられる。これらのポ
リカルボンａまたはアミノポリカルボン酸はアルカリ金
属塩、アンモニウム塩らしくは水溶性アミン塩であって
もよい。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 〔１〕エチレンジ７ミンテトラ酢陵 〔２〕　ニ　ト　リ　ロ　（リ　酢−一一〔３〕　　イ
　　ミ　　７　ノ　酢　＾艷〔４〕エチレンノアミンチ
トラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンシアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジ７ミンテトラ酢酸テＦラナＦリウム塩 （７〕二）　リロトリ酢酸ナトリウム塩使用される漂白
剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂白剤として含有
すると共に、種々の添加剤を含むことができる。添加剤
としては、特にアルカリパライトまたはアンモニウムハ
フイド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナ
トリウム、臭化アンモニウム等の再ハａデン化剤、金属
塩、キレート剤を含有させることが望ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
４１衝剤、フルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
＊箸の通常漂白液に添加することが知られているものを
適宜添加することができる。 更に、定１液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、／夕重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩やｌａａ、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定ｙＩａ補充剤を補充しながら
本発明の処理を行なう場合、該漂白定！Ｏ？ｌｌ（浴）
にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せ
しめでもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含
有せしめて処理浴に補充してらよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定ＲＩ浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 〔発明の具体的効果〕 本発明において、３位が前記一般式ＣＩ）で置換された
ｌ１１−ビラゾＯ（５，Ｌ−ｃ　）−１，２，４−）リ
ア・／−ル型マゼンタカプラーと前記一般式（ＩＶ）で
表される色素画像安定化Ｍを含有する写真感光材料によ
れば、従来、特に光、熱、湿度−二対し堅牢度が小さい
マゼンタ色素画像の堅牢性が向上し、具体的には、光に
対する変色、褪色が著しく抑制され、かつ未発色部のＹ
−スティンの発生が良好に防止されるものである。 〔発明の工↓体的実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，Ｏｍｙ／１００ｃｘ２）、以下に示す比
較マゼンタカプラー（ａ）（６，Ｏｚｇ／１００ｃｚ’
）を２．５−シーＬｅｒＬ−オクチルハイドロキノン（
０，８Ｂ／１００ｃｚ２）と共にノブチル７タレート（
５，Ｏ＋＋ｇ／１００ｃｚ”）に溶解し乳化分散した後
、塩臭化銀乳剤（ＦＡ化銀８０モル％、塗布銀ｆｆ（，
３，８Ｂ／１ｏｏｃｚ２）と混合し塗布、乾燥して試料
１を得た。 上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、前ＥＩ
”Ｉｔ−１’ｌを７ゼンタカプラーと等モル添加した試
料２を得た。 上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラー（Ｌ）、（７）−（２５）に、それぞれ代えた以外
は、同様にして試料５．９．１３を得た。 上記試料５，９．１３において、それぞれ前記マゼンタ
色素画像安定化剤としてｐＨ−１３をカブ２−と等モル
添加してそれぞれ試料６．１０．１４を得た。 更に試料２，８．１０．１４においてＰｌ＋−１３を本
発明のマゼンタ色素画像安定化剤Δ−２６に代えカブ２
−と等モル添加して、それぞれ試料３．７，１１．１５
を得た。また更に上記試料１，５，９，１３に前記Ｐ１
１−１３及び＾−２６を１：４（モル比）で合ＷトＬで
カプラーと等モル添加して、それぞれ試料４，８．１２
．１６を作成した。 比較カプラー（ａ） （特開昭６０−３１２９８号明細書の実施例１で用いら
れているカプラー） 」二元で得た試料を常法に従って光学楔を通じて露光後
、次ぎの工程で処理を行った。 ［処理工程１　　処理温度　　　処理時間発色現像　　
　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定ｆｉ　　　　　　
３３℃　　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　
３３℃　　　　　　３分乾　　　燥　　　　　５０〜８
０℃　　　　　２分各処理の成分は以下の通りである。 ［発色現像液］ ベンシルアルコール ジエチレングリコール　　　　　　　１０Ｒ１炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　ｚｓｙ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．６２無水亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　２，　Ｏｙヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　２，　５。 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− ７ミ／アニリン硫酸塩　　　　　　　４，５。 水を加えて１１とし、水酸化ナトリウムにてｐＨｉｏ，
２に調整。 ［漂白定着１１１１ 千オ硫Ｉ！！アンモニウム　　　　　　　１２０。 メタ１ｎ！Ｔ！硫酸ナトリウム　　　　　　　１５。 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第
２鉄アンモニウム塩　　　　６５２水を加えて１！とし
、ｐｉを６．７−６、８１：ｒ１４％。 上記で処理された試料１〜１１を濃度計（小西六写真工
業株式会社９１ＫＤ−７Ｒ型）を用いて濃度を以下の条
件で測定した。 上記各処理済試料をキセノン７エードメーターに１２日
間照射し、色素画像の耐光性を調べた．得られた結果を
第１表に示す。 但し、色素画像の射光性の評価は以下の通りである。 ［残存率］ 初濃度１．０における射光、耐湿試験後の色素残留パー
セント。 ［変色度］ 初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）バ
マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程、
マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し第１表 第１表から明らかなように、比較カプラーａお上り本発
明カプラー（１）、（７）お上（／（２５）を単独で使
用した試料１．５，９．１３は、射光試験での色素ｊ！
ｌ像部の残存率及Ｖ′ｌＩｌ・色度から光に上り宣易に
変褪色してしまうことが判る。また、前記カプラーに従
来よく知られて〜゛）るマゼンタ色素画像安定化剤門１
−１３を併用して作成されｒ−試料２，６．１０．１４
では、確かに色素画像の褪色はかなり改良されるが変色
を改良することはできない。 一方、比較カプラーに本発明の色ｉｎｉ像安像安定合剤
用して生成された試料３では、色素画像の変色及ＶＵ色
が大中に改良されているが、本発明のカプラーと本発明
の色素画像安定化剤を組合わせて作成した試料７．１１
．１５は色素画像の変色、褪色とも試料３以上に改良さ
れることがｔする。また、本発明のカプラーに２種のマ
ゼンタ色素画像安定化剤を併用することにより（試料８
．１２．１６）、変色度は僅かに増加するが褪色は更に
改良される。 ９１施例２ カプラーとマゼンタ色ＸｌＡｍ像安定化剤を第２表に示
す組み合わせで、実施例１と全（同じように塗布し、試
料１７〜３２を作成した。試料１２〜２７を実施例１に
記載された方法で処理した。更にこれらの試料を実施例
１と同様に射光試験及びｉｔ湿性試験を施してｌｊｔに
示す結果を得た。 比較カプラー（ｂ） （特開昭６０−３１２９８号明細書の実施例１で用いら
れているカプラー） なお第２１Ｅにおいて、試料３！及び３２には、それぞ
れ＾−２５とＩ’１ｌ−８、＾−２５とｐＨ−１０を４
：１（モル比）で合計第２表 第２表からも本発明のカプラーと本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を併用するとにより、マゼンタ色素画像の
光に対する安定性が大巾に改良されることが明白である
。 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各１−を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化
銀写真感光材料を作成し、試料３３を得た。 第１層　：青感性へロデン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてａ−ピバロイル−〇−（２，４
−ジオキン−１−ペンノルイミグゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−１７−（２，４−ノーｔ−７ミル７
エ／キシ）ブチルアミド】アセト７二１７ドを６．８Ｂ
／　１００ｃｍ２、青感性塩臭化銀乳剤（臭化［８５モ
ル％含有）を銀に換算して３−２１１１／　１００ｃｍ
”、ジブチル７タレー１を３．５ａｇ／　１００ｃｍ２
及びゼラチンを１３．５＋ａｇ／　１０１００ｃの塗布
付量となる様に塗設した。 第２眉：中Ｉ′ＩＩ１層 ２．５−ノート−オクチルハイドロキノンを０．５ｍｇ
／　１００ｃ１１２、ジブチル７タレートを０．５ｉａ
ｇ／　１００ｅｌｌ１２及びゼラチンを９．０−ｇ／　
１００ｃｍ”となる様１こ塗設した。 第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明のマゼンタカプラー（７）を３．５輪１１７１０
０ｃｍ２、緑感性塩臭化銀乳斉ｑ（臭化銀８０モル％含
有）を銀に換算して２．５５ｇ７１００ｃｍ”、ノブチ
ル７タレートを３．０ａｇ７１００ｃｍ’及びゼラチン
を１２．０−１７１００ｃｍ”となる様にｔ！に設した
。 ｔＩ％４Ｉｆｉ：中ｍ層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−フ
チル−５−Ｌ−ブチルフェニル）ベン／　）　９７ゾー
ルを７．Ｏ曽ｇ７１００ｃｍ２、ノプチｌし７タレート
を６．０醜ビ／　１００ｃｍ”、　２　、５−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンを０．５−ｇ／　１００ｃｍ”
及びゼラチンを１２．　Ｏｍｇ／１ｏｏｓｅ’となる様
にｍａした。 ｆ：１４５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層シアンカプラ
ーとして２−［ｆｆ−（２，４−ノーｔ−ペンチルフェ
ノ斗シ）ブタン７ミド］−４，６−シクロロー５−エチ
Ｊしフェノールを４．２＋ｕｒ／１００ｅｌｌ”、赤感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀１こ換算
して３．０醜ｇ／１ＯＯｃ曽２、トリクレノルホス７エ
ートを３．５ｍｇ７１００ｅｓ”及びゼラチンを１１．
５ｍｇ／１００ｃ輪２となる様１こ塗設した。 第６層：保護層 ゼラチンを８．０鴫ビ／１００ｃ論２となる様にｍ設し
た。 上記試料３３において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を！ｊＳ３表に示すような割合で添加し、ｆｆ！層
試料３４〜４２を作成し、実施例１と同様に露光し、処
理した後、耐光！ｉｔ験（キセノン７エードメータに１
５０間照射した）を行った。結果を併せて第３表に示し
た。 第３表 この結果から、本５！１明の色′１ＡＩｌ像安定化剤は
、本発明のマゼンタカプラーの色素画像安定化に有効で
あり、その結果は添加量を増す程太き（なる、また、試
料３４〜４２は試料３３と比較しで、射光テストでの色
素画像の変色は極めて小さかつた。さらに、本発明の試
料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さく、耐光
試ｗｋ後も全体のカラー写真材料としてのイエロー、シ
アンのカプラーとでカラーバランスが良く、極めて良好
な色再現性を保っていた。 出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書（方式） １．事件の表示 昭和６１年特許願ＰｊＳ９０Ｇ８０号 ２、発明の名称 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 １１所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号〒１９
１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（Ｍ話０４２５−８３−１５２
１）５、補正の対象 明細書全文。 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ３位が下記一般式〔 I 〕で置換された１Ｈ−ピラゾロ
   〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール型マゼンタ
   カプラーと、下記一般式〔IV〕で表される化合物の少な
   くとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕−Ｒ＾１−ＳＯ＿２−Ｒ＾２ 〔式中、Ｒ＾１は１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕−１，
   ２，４−トリアゾールの３位炭素原子と結合する直鎖部
   分が炭素数３以上のアルキレン基を表し、Ｒ＾２はアル
   キル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。〕
   一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３は脂肪族基、シクロアルキル基またはア
   リール基を表し、Ｙは窒素原子と共にピロリジン環、ピ
   ペリジン環またはホモポペリジン環を形成するのに必要
   な非金属原子群を表す。〕