JPS62246053A - 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料

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JPS62246053A
JPS62246053A JP9112586A JP9112586A JPS62246053A JP S62246053 A JPS62246053 A JP S62246053A JP 9112586 A JP9112586 A JP 9112586A JP 9112586 A JP9112586 A JP 9112586A JP S62246053 A JPS62246053 A JP S62246053A
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Yutaka Kaneko
豊 金子
Kenji Kadokura
門倉 健二
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは、熱や光に対して色素画像が安定で、しかもスティ
ンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。 〔従来技術〕 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像露光
し、発色現像することにより芳香族第1級アミン系発色
現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリング反応を行な
って、例えばインドアエノール、インドアニリン、イン
グミン、アゾメチン、7エ/キサノン、7エナノンおよ
びそれら1こ類似する色素が生成し、色素画像が形成さ
れることはよく知られているところである。このような
写真方式においては通常減色法による色再現方法が採ら
れ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわち
、イエロー、マゼンタおよジシアンに発色するカブ2−
を含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用
される。 上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシル7セトアニリド系カプ
ラーがあり、またマゼンタ色画像形成用のカプラーとし
ては例えばピラゾロン、ビラゾロベンズイミグゾール、
ピラゾロトリアゾールまたはイングゾロン系カプラーが
知られており、さらにシアン色素画像形成用のカプラー
としては、例えば7エノールまたはす7トール系カプラ
ーが一般的に用いられる。 このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。*た、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
(以下、カラー写真材料と称する)の未発色部が光や温
熱で黄変(以下、Y−スティンと称する)しないものが
望まれている。 しかしながら、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光
、湿熱によるY−スティン、色素画像部の光による褪色
がイエローカプラーやシアンカプラーに比べて極めて大
きくしばしば問題となっている。 マゼンタ色素を形成するために広く使用されているカプ
ラーは、5−ピラゾロン類である。この5−ピラゾロン
類のマゼンタカプラーから形成される色素は550n−
付近の主吸収以外に、430na+付近の副吸収を有し
ていることが大きな問題であり、これを解決するために
種々の研究がなされてきた。 5−ピラゾロン類の3位にアニリノ基を有するマゼンタ
カプラーが上記副吸収が小さく、特にブリント用カラー
画像を得るために有用である。これらの技術については
、例えば米国特許2,343゜703号、英国特許1,
059,994号等に記載されている。 しかし、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、特に尤
に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、未発色
部のY−スティンが大きいという欠点を有している。 上記マゼンタカプラーの430nm付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許1.047,6
12号に記載されているビラゾロベンズイミダゾール類
、米国特許3,770,447号に記載のイングゾロン
類、また同3.フ25 、067号、英国特許1.25
2,418号、同1,334,515号に記載のIH−
ピラゾロ[5,1−el −1,2,4−トリアゾール
型カプラー、特開昭59−171958号、リサーチ・
ディスクローツヤ−No、24531に記載のIH−ピ
ラゾロ[1゜5−bl−1,2,4−)リアゾール型カ
プラー、リサーチ−ディスクロージャーNo、 246
26に記載のIH−ピラゾロ[1,5−el−1,2,
3−)す7ゾール型カプラー、特開昭59−18254
8号、リサーチ・ディスクローツヤ−No、24531
に記載のIH−イミダゾ(i、2−blピラゾール型カ
プラー、Vf[昭60−43659号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo。 24230に記載のIH−ピラゾロ[1,5−b]ピラ
ゾール型カプラー、特開昭60−33552号、リサー
チ・ディスクローシフ −No、24220に記載のI
H−ピラゾロ[1,5−dlテトラ−ゾール型カプラー
等のマゼンタカプラーが提案されている。これらの内、
IH−とラゾcy[5,1−cl−1,2,4−トリア
ゾール型カプラー、IH−ピラゾロ[1,5−bl−1
。 2.4−)リアゾール型カプラー、IH−ピラゾm[1
15−el−1+2 +3− )リアゾール型カプラー
、IH−イミダゾ[1,2−blピラゾール型カプラー
、IH−ピラゾロ[1,5−b]ピラゾール型カプラー
およびIH−ピラゾロ[1,5−dlテトラゾール型カ
プラーから形成される色素は、430n鋤付近の副吸収
が前記の3位にアニリノ基を有する5−ピラゾロン類か
ら形成される色素に比べて着しく小さく色再現上好主し
く、さらに、光、熱、湿度に対する未発色部のY−ステ
ィンの発生も極めて小さく好ましい利点を有するもので
ある。 しかしながら、これらのカプラーから形成されるアゾメ
チン色素の光に対する堅牢性は者しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を着しく損なうものであ
り、プリント系カラー写真材料には実用化されていない
。 また、特開昭59−125732号には、IH−ピラゾ
ロ[5,1−cl−1,2,4−)リアゾール型マゼン
タカプラーに、フェノール系化合物、*たは、7工二ル
エーテル系化合物を併用することにより、IH−t’ラ
ゾa[5、i  cl−1g2 +4−)す7ゾール型
マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の光に
対する堅牢性を改良する技術が提案されている。しかし
上記技術においても、前記マゼンタ色素画像の光に対す
る褪色を防止するには未だ十分とはいえず、しかも尤に
対する変色を防止することはほとんど不可能であること
が認められた。 〔発明の目的〕 本発明は上記の問題煮に鑑み為されたもので、本発明の
第1の目的は、色再現性に選れ、しかもマゼンタ色素画
像の光堅牢性が者しく改良されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。 本発明の$2の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。 本発明の第3の目的は、光、温熱に対して未発色部のY
−スティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供するもことにある。 〔発明の構成〕 本発明の上記目的は下記一般式(1)で表されるマゼン
タカプラーの少なくとも1つ並びに、下記一般式〔■〕
で表される化合物の少なくとも1つ及び下記−一般式(
XI[a)と(XIIlb)で表される化合物から選ば
れる少なくとも1つとを含有する一般式(1) X 式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Zにより形成される環は置換基を有しても
よい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 一般式(Xll) R’  N  Yl 式中、RIは脂肪族基、ジクロフルキル基、アリール基
*たは複素環基を表し、Ylは窒素原子と共にピロリノ
ン環、ピペリノン環またはホモピペリジン環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。 一般式(XI[[11) 式中、R2およびR5は各々、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、フルケニ
ルオキシ基、ヒドロキン基、アリール基、7リールオキ
シ基、アシル基、7シルアミ7基、7シルオキシ基、ス
ルホンアミド基、ジクロフルキル基またはアルコキシカ
ルボニル基を衰しR3は水素原子、フルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、7シル基、シクロアルキル基また
は複素環基を表し、R4は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、7シルアミ7基、アシルオキシ基、スル
ホンアミド基、ジクロフルキル基またはアルコキシカル
ボニル基を表す、またRzとR4は互いに閉環して5貝
または6貝環を形成してもよい、さらにR3と84で7
チレンジオキシ環を形成してもよい、Y2はクロマンも
しくはクマラン環を形成するのに必要な原子群を表す。 一般式(XI[b) にI4 式中 R+2及VR”は各々、水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、アリール基、7リールオキシ基、7シル基、7シ
ルアミ/基、7シルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表し、R
13は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、7リール基、7シル基、アシル7
ミ7基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。 またR’3とR14は互いに閉環し、5貝または6真の
炭化水素環を形成してもよい。 Ysはインゲン環を形成するのに必要な原子群を表す。 次に本発明を具体的に説明する。 本発明に係る前記一般式(1) 一般式〔!〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Zは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Zにより
形成される環は置換基を有してもよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 前記Rの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、ジクロフルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、フル斗ニル基、アリール基、ヘテロ環基、7
シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、シフ7基、スピ
ロ化合物残基、有情炭化水素化合物残基、アルコキン基
、71ノールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、7ンルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ7基、
アシル7ミ7基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル77モイルアミ7基、アルフキジカルボニル
7ミ7基、アリールオキシカルボニルアミ7基、アルフ
キジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、フル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が苧げら
れる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。 R″C表されるアルキル基としては、炭素数1〜32の
もの、フルケ遺ル基、アルキニル基としでは炭素数2〜
32のもの、シクロアルキル基、シクロフルデシル基と
しては炭素13〜12、特に5〜7のものが好ましく、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分
岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロフルデシル基は1を換基〔
例えば7リール、シフ/、ハロゲン原子、ヘテロ環、シ
クロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、
有情炭化水素化合物残基の池、7シル、カルボキシ、カ
ルバモイル、アルフキジカルボニル、アリールオキシカ
ルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒド
ロキシ、アルコキシ、7リールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ/(ノアル
キル7ミノ等を含む)、スル77モイルアミ/、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニル7ミ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルファモイル等の硫′R原子を介して置換するもの
、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を
有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、L−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキレルノニル基、1.1’−ノベンチルノニル基、
2−クロル−t−ブチル基、トリ7ルオロメチル基、1
−エトキシトリデシル基、1−ノドキシイソプロビル基
、メタンスルホニルエチル基、2,4−ノーt−7ミル
フエノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプ
ロピルi、3−m−ブタンスルホンアミ/フェノキシプ
ロピル基、3−4’−iα−(4”(p−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル)フェノキン〕ドデカノイル7 ミ/
 l 7 x ニルプロヒル基、3−(4’−CO−(
2”、4”−ジー(−7ミル7エ/えシ)ブタン7ミド
〕フェニル1−プロピル基、4−〔α−(〇−クロルフ
ェノキシ)テFラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基
、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。 Rで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基(例えば、アルキル基、フルフキシ基、アシル
アミ7基等)を有して11てもよ11゜具体的には、フ
ェニル基、4−L−ブチル7エ二ル基、2,4−ノーt
−7ミルフエニル基、4−テトラデカンアミドフェニル
基、ヘキサデシロキシ7エエル基、41−((1−(4
”−L−ブチル7エ/キシ)テトラデカンアミドフェニ
ル基等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環基としては5〜7只のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又綜合していてもよい、
具体的には2−7リル基、2−チェニル基、2−ピリミ
ノニル基、2−ペンソチ7ゾリル基等が挙げられる。 R’?表されるアシル基としでは、例えば7セチル基、
フェニル7セチル基、ドデカノイル基、a−2g4−ノ
ーt−7ミルフエノキシプタノイル基等のフルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベン
ゾイル基、p−90ルベンゾイル基等の7リールカルボ
ニル基等が早げられる。 Rで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きフルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、p−)ルエンスルホニルー基の
如き7リールスルホニル基等が挙げられる。 R″Ch表されるスルフィニル基としては、エチルスル
フィニル基、オクチルスルフィニル基、3−7エ/キシ
ブチルスルフイニル基の如きアルキルスルフィニル基、
フェニルスルフィニルs、m−ペンタデシルフェニルス
ルフィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げら
れる。 Rで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きフェニルホスホニル基、7エノキシ
ホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フェ
ニルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基&等が挙
げられる。 Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、7リール
基(好ましくはフェニル基)等がfi挨していてもよく
、例えばN−メチルカルバモイル基、N、N−7プチル
カルノずモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエ
チル)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカル
バモイル基、N−13−(2,4−ノーL−アミル71
/キシ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられる。 Rで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N−ノエチ
ルスル7アモイル基、N−(2−ペンタデシルオキシエ
チル)スル77モイル基、N−エチル−N−ドデシルス
ルファモイルM、N−フェニルスル77モイル基等が挙
げられる。 Rで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ[
3,3]ヘプタン−1−イル等が挙げられる。 Rで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ[2,2,1]へブタン−1−イル、トリシクロ[3
,3,1,1コ゛7]デカン−1−イル、7.7−ツメ
チルービシクロ[2,2,1]ヘプタン−1−イル等が
挙げられる。 Rで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、2−エトキンエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ基
、7エネチルオキシエトキン基等が挙げられろ。 Rで表される7リールオキシ基としては7エ二ルオキシ
が好ましく、7リール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、p−を−ブチルフェノキン基、−
一ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。 R’?表されるヘテロ環オキシ基としては5〜7員のへ
テロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、3゜4.5.6−テトラ
ヒドロビラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾ
ール−5−オキン基が挙げられる。 R’?表されるシロキレ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。 R″Ch表されるアシルオキシ基としては、例えばアル
キルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基
等が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的
にはアセチルオキシ基、a−クロルアセチルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。 Rで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、7
リール基等が置換していてもよく、例えばN−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N、N−ノエチル力ルバモイルオ
キシi、N−フェニルカルバモイルオキン基等が挙げら
れる。 Rで表されるアミノ基はフルキル基、アリール基(好ま
しくはフェニル基)等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、−一クロル7ニリ7基、
3−ベンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、2−ク
ロル−5−ヘキサデカンアミドアニリ7基等が挙げられ
る。 R″C表されるアシル7ミ7基としては、アルキルカル
ボニル7ミ7基、7リールカルポニル7ミノ基(好まし
くはフェニルカルボニル7ミ7基)等が挙げられ、更に
置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、a−
エチルプロパン7ミド基、N−フェニルアセトアミド基
、ドデカン7ミド基、2.4−ノーt−7ミルフェノキ
シアセトアミド基、α−3−L−ブチル4−ヒドロキシ
フェノ〜シブタンアミド基等が挙げられる。 R″ch表されるスルホン7ミド基としては、アルキル
スルホニル7ミノ基、アリールスルホニルアミ7基等が
挙げられ、更に置換基を有してもよい。 具体的にはメチルスルホニルアミ7基、ペンタデシルス
ルホニル7ミ7基、ベンゼンスルyltン7ミ1’基、
9−)ルエンスルホン7ミI’Jf、2−メトキシ−5
−t−7ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる
。 R’?表されるイミド基は、ljl!鎖状のものでも、
環状のものでもよく、11換基を有していてもよく、例
えばコハク酸イミド基、3−ヘプタデシルコノ1り酸イ
ミド基、7タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げら
れる。 Rで表されるウレイド基は、アルキル基、7リール基(
好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよく
、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デシ
ルウレイヒ基、N−フェニルウレイド基、N9−トリル
ウレイド基等が挙げられる。 Rで表されるスル7アモイルアミ7基は、アルキル基、
アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されてい
てもよく、例えばN、N−ノブチルスル77モイル7ミ
7基、N−メチルスルフTモイル7ミノ基、N−フェニ
ルスルフTモイルアミ7基等が挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニルアミ7基としては、
更に置換基を有していてもよ(、例えばメトキシカルボ
ニルアミ7基、メトキシエトキシカルボニル7ミ7基、
オクタデシルオキシカルボニルアミ/基等が挙げられる
。 Rで表されるアリールオキシカルボニルアミ7基は、i
?I換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボ
ニルアミ7基、4−メチルフェノキシカルボニルアミ7
基が挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシノトキシ力ル
ポニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。 R″Ch表されるアリールオキシカルボニル基は更−;
置換基を有していてもよく、例えばフェノ斗ジカルボニ
ル基、p−クロルフェノキシカルボニル基、−一ペンタ
デシルオキシ7工/キシカルボニル基等が挙げられる。 Rで表されるアル幹ルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよ(、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、7エネチルチオ基、3 7z/’?
ジプロピルチオ基が挙げられる。 Rで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
p−メトキンフェニルチオ基、2−を−オクチルフェニ
ルチオ基、3−オクタデシル7エエルチオ基、2−カル
ボキシフェニルチオ基、p−7セト7ミノフエニルチオ
i等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよ(、又
置換基を有しでいてもよい1例えば2−ピリジルチオ基
、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ノブェノキシ
ー1.3.5− )リアゾール−6−チオ基が挙lrら
れる。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、7ツソ原子等)の弛度素原子、酸素原子、硫貢
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 (R1′は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義で
あり、R2′及びR3’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、)で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、了り一ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シア/エ
トキシ基、7エネチルオキシ基、p−クロルベンノルオ
キシ基等が挙げられる。 該アリールオキシ基としては、71/キシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい、具
体的にはフェノキシ基、3−ノチル7工ノ+!シ基、3
−ドデシルフェノキシ基、4−メクンスルホンアミド7
工/4ン基、4−(ff−(3′−ベンタデンル7工/
キシ)ブタンアミド〕フェノキシ4&、ヘキシデシルカ
ルバモイルメトキシ基、4−シアノ7エ/キシ基、4−
メタンスルホニルフェノキシ基、1−す7チルオキシ基
、p−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい、具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該7シルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きフルケニル力ルポニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルフキジカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。 該フルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキビ基等が挙げられる。 硫ff原子を介しで置換する基としては、例えばアルキ
ルチオ基、7リールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキル
オキシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、7エネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。 該7リールチオ基としては71ニルチオ基、4−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシル7エネチ
ルチオ基、4−ノナフルオロベンクンアミド7エネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−
【−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。 、鉢へテロ環チオ基としては、例えば1−7二二ルー1
.2.3.4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾ
チアゾリルチオ基等が挙げられる。 該フルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 えば一般式−N   で示されるものが挙げられRs’ る、ここにR1′及びRs’は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スル77モイル基、カルバモ
イル基、アシル基1.スルホニル基、7り−ルオキシカ
ルボニル基、フルキルスルホニル基を表し、R4′とR
%’は結合してヘテロ環を形成してもよい、但しR4’
とR%’が共に水素原子であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又、フルキル  2基は、
置換基を有していてもよく、置換基としては例えばアリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、了り−ルチオ基、フルキルアミ7基、7リールア
ミノ基、7ンルアミノ基、スルホン7ミド基、イミノ基
、アシル基、フルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、フルコキシ
ヵルボニル基、アリールオキンヵルボニル基、アルキル
オキシカルボニルアミ7基、7リールオキシカルポニル
アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シア7基
、ハロゲン原子が挙げられる。 該フルキル基の14:本釣なものとしては、例えばエチ
ル基、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロル
エチル基が挙げられる。 R4′又はR5’で表されるアリール基としでは、炭素
数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記R,7又はR,/で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、1−す7チル基、4−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。 R4′又はRs’で表されるヘテロ環基としては5〜6
真のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい、!4:体例としては、2−7リル基、2
−キノリル基、2−ビリミノル基、2−ベンゾチアゾリ
ル基、2−ビリノル基等が挙げられる。 R,′又はR6′で表されるスルファモイル基としては
、N−フルキルスル77モイル基、N、N−ジアルキル
スル77モイル基、N−7リールスル7アモイル基、N
、N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及び7リール基は前記アルキル基及び7
リール基について挙げた置換基を有しでていもよい、ス
ルファモイル基の具体例としでは例えばN、N−ノエチ
ルスル7Tモイル基、N−メチルスルファモイル基、N
−ドデシルスル77モイル基%N9−)リルスル7γモ
イル基が挙げられる。 R1′又はR1′で表されるカルバモイル基としては、
N−フルキルカルバモイル基、NlN−ジアルキルカル
バモイル基、N−79−ル力ルバモイルW、NlN−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及び7リール基は前記フルキル基及V7リール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としては例えばN、N−ノエチル力ルバモイ
ル基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカルバ
モイル基、N−p−シアノフェニルカルバモイル基、N
−p−)リルカルバモイル基が挙げられる。 R4’又はRs’で表される7シル基としては1例L 
Ifアルキルカルボニル基、7リールカルボニル基、ヘ
テロ環カルボニル基が挙げられ、該フルキル基、践アリ
ール基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、7
シル基として具体的なものとしては、例えばヘキサフル
オセプタ/イル基、2゜3.4.5 、G−ペンタフル
オロベンゾイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフト
ニル基、2−7リルカルボニル基等が挙げられる。 R1′又はR5’で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有しでもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル1&等が挙げ
られる。 R1′又はR1’で表されるアリールオキン力ルボ二ル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられろ。 R4’又はR1′で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記フルキル基について挙げたe換基を有してもよ(
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンノルオキシカルボニル基等
が挙げられる。 R1′及びR5’が結合して形成するヘテロ環としては
5−〇貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いな(でもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばN−7タル
イミド基、N−フハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒダントイニル基、3−N−2,4−7オ
キソオキサゾリノニル基、2−N−1,1−1オキソ−
3−(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
1−ピロリル基、1−ビロリクニル基、1−ピラゾリル
基、1−ピラゾリノニル基、ニーピペリノニル基、1−
ピロリニル基、1−イミダゾリル基、1−インドリル基
、1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2−イ
ソインドリル基、2−イソインドリニル基、1−ベンゾ
トリアゾリル基、1−ペンシイミグゾリル基、! −(
1,2,4−)す7ゾリル)基、1−(1,2,3−)
リアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テトラゾリル
)基、N−モルホリニル基、1.2.3.4−テトラヒ
ドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリノニル基、2
−IH−ピリドン基、7タラ7オン基、2−オキソ−1
7ビベリノニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はア
ルキル基、ア1ノール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、7シル基、スルホニル基、アルキル7ミ7基
、アリールアミ7基、アシルアミ7基、スルホンアミ7
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、フルコキシ力ルボ二
ル基、7リールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シア/基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。 またZ又はZ′により形成される含窒素複素環としでは
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としてはiIv記Rについて述べたものが挙げら
れる。 又、一般式(1)及び後述の一般式(113〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基(例えば、RlR,−R,)が 部分(ここにR”、X及c/z”は一般式(1)におけ
るR、X、Zと同義である。)を有する場合、所謂ビス
体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。又
、z 、z ’、z ”及び後述の21により形成され
る環は、更に他の環(例えば5〜7真のジクロフルケン
)が縮合していてもよい0例えば一般式(V)において
はR,とR,が、一般式(Vl)においてはR1とR−
とが、互いに結合して環(例えば5〜7貝のシクロアル
ケン、ベンゼン)を形成してもよい。 一般式(1)で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式(II)〜〔■〕により表される。 一般式(II) 一般式(III) 一般式(mV) N −N −NH 一般式(V) 一般式〔■〕 一般式〔■〕 前記一般式(n)〜〔■〕に於いてR1−R1及びXは
前記R及びXと同義である。 又、一般式(()の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。 一般式〔■〕 式中R0X及vZ、は一般式(1)におけるR1X及V
Zと同義である。 前記一般式〔■〕〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式(II)で表される
マゼンタカプラーである。 又、一般式[1)〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式〔1〕においてはRが、また一般
式(11)〜〔■〕においではR1が下記条件1を満足
する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件1及び2
を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件1,
2及び3を満足する場合である。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件2 該炭素原子に水素原子が1個だけ結合している
、または全く結合していない。 条件3 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。 前記複素環上の置換基R及crR,として最も好虚しい
のは、下記一般式(ff)に上り表されるものである。 一般式([) %式% 式中R,,R,。及びR1はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
ア/基、スピロ(1物残基、有情炭化水素化合物残基、
フルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ7基、アシルアミ7基、スルホンアミド基、イミド
基、ウレイド基、スル77モイルアミ7基、アルコキシ
カルボニルアミ/基、アリールオキシカルボニルアミ7
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を表し、R□R16及びR11の少なくとも2つは水
素原子ではない。 又、前記R,,R,,及びR11の中の2つ例えばRs
とR1゜は結合して飽和又は不飽和の環(例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、ヘテロ環)を形成してもよ
く、更に該環にR1が結合して有情炭化水素化合物残基
を構成してもよい。 R1−R1により表される基は置換基を有してもよく、
R@〜R11により表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式(1)における
Rが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。 又、例えばR1とR4゜が結合して形成する環及びR9
〜R11により形成される有1m炭化水素化合物残基の
具体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一
般式(1)におけるRが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロ環基有情炭化水素化合物残基の具体例
及びその置換基が挙げられる。 一般式CIりの中でも好ましいのは、 (i)R=〜R1の中の2つがアルキル基の場合、(i
i)R−〜R1の中の1つ例えばR1が水素原子であっ
て、他の2つR1とR1゜が結合して根元炭素原子と共
にシクロアルキルを形成する場合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R1−R11の中の
2つがアルキル基であって、他の1つが水素原子または
アルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式(1)におけるRが表す
アルキル、ジクロフルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。 又、一般式(1)におけるZにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるZlにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式C11)〜(Vl)における
R2−R1とじては下記一般式(X)で表されるものが
好ましい。 一般式(X) −R1−8o□−R2 式中R1はアルキレンを% R2はアルキル、シクロア
ルキルまたはアリールを表す。 R1で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が2以上、より好ましくは3ないし6であり、直鎖9
公岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有しで
もよい。 該置換基の例としては、前述の一般式(1)におけるR
がアルキル基の場合該フルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。 R’で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す6 <)12cH2cH−、−CH2CH2C1,CH2−
、−CH2CH2CII2C1(−。 j c21IsC8l(。 R2で示されるフルキル基は直鎖9分岐を問わない。 具体的にはメチル、エチル、プロピル、1so−プロピ
ル、ブチル、2−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、2−へ
キシルデシルなどが挙げられる。 R2で示されるシクロアルキル基としては5〜6真のも
のが好ましく、例えばシクロアキルが挙げられる。 R2で示されるアルキル、ジクロフルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のR’への置換基と
して例示したものが挙げられる。 R2で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のR1へのr!1換基として例示した
ものが挙げられる。 また、置換基が2個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。 一般式(1)で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式(XI)で表されるものである。 一般式(XI) 式中、R,Xは一般式(11におけるR、Xと同義であ
ワR’、R’は、一般式(X)におけるR ItR2と
同′a″Cある。 以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。 12H25 CH3 CH2 ■ c2n。 C3Hテ CJ。 l13 Cl。 曝 C1゜ tllコ CtHls ― CsH+s C1l。 フ4 0CH2CONHCH2C8,QC)130CFbCH
2SO2CIh c2n。 C,H。 C11i L;2r1う as)It3 II1 CH。 L;sH+テ(1) CFI。 Cも CI。 CI3CsH+t(t) ■ CI5 ■ CFI。 0(け2ン20CHh!1 N −N −N 1フ1 1フ2 N −N −N N Js ■ ■ N −N□■ r:1+ 1B また前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカルφ
ンサイアティ(J ournal of  tbeCh
e+5ical  S ociety) tパーキン(
P erkin)  I(1977) 、 2047〜
2052、米国特許3,725,067号、特開昭59
−99437号、同58−42045号、同59−16
2548号、同59−171956号、同60−335
52号、同60−43659号、同60−172982
号及び同60−190779号等を参考にして合成する
二とができる。 本発明のカブチーは通常ハロゲン化銀1モル当りlX1
0”3モル〜1モル、好ましくはlXl0−”モル〜8
X10−’モルの範囲で用いることができる。 また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。 マゼンタ色素画像安定化剤のうち必ず用いられる1種は
前記一般式(XI)で表されるピロリクン環、ピペリノ
ン環もしくはホモピペリジン環を有する化合物である。 更に、前記一般式〔■〕で表されるピロリジン、ピペリ
ノンもしくはホモピペリジン系化合物に併せて用いられ
る他のマゼンタ色素画像安定化剤は前記一般式(XI[
[a)で表されるクマラン環もしくはりaマン環を有す
る化合物と前記一般式cxmb〕で表されるヒドロキシ
インゲン系の化合物から選ばれる少な(とも1つである
。 特願昭60−31298号には、本発明に係るマゼンタ
カプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定化に本発
明の前記一般式〔■〕で表されるピロリノン、ピペリノ
ンもしくはホモピペリノン系の化合物が効果があること
が記載されている。 また特願昭59−280486号および特願昭60−8
5195号には、本発明に係るマゼンタカプラーから得
られるマゼンタ色素画像の安定化に本発明の前記一般式
(X[I[a)で表されるクマランもしくはクロマン系
の化合物が効果であることが記載されている。他方、特
願昭60−25793号及び特願昭60−85193号
には本発明に係るマゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の安定化に本発明の一般式〔XIIIb)で
表されるヒドロキシインゲン系の化合物が効果があるこ
とが記載されている。 しかしながら、前記の各々の明細書には、本発明のマゼ
ンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の安定化に
関して、本発明の一般式〔■〕で表される化合物および
一般式〔Xll11〕と一般式(XI[[b)で表され
る化合物から選ばれる少なくとも1つとを併用した場合
の効果については何ら記載がない。 本発明者等は、鋭意検討の結果、本発明の一般式(1)
で表されるマゼンタカプラーと共に本発明の一般式(n
)で表される化合物及び本発明の一般式(XI[[a)
と(Xlb)で表される化合物がら選ばれる少なくとも
ひとつとを併用した場合、本発明のマゼンタカプラーか
ら得られるマゼンタ色素画像の光に対する安定性が飛躍
的に向上することを見い出したのである。 以後、特に断わりのない限り本発明に係る前記一般式〔
■〕、一般式〔Xll1a〕および一般式〔XI[[b
)で示される化合物は本発明のマゼンタ色素画像安定化
剤あるいは単に色素画像安定化剤と称する。 本発明のマゼンタカプラーと併せて用いられる本発明に
係るマゼンタ色素画像安定化剤は共に、マゼンタ色素画
像の光による褪色防止効果を有するだけでなく、光によ
る変色防止に効果をも有している。そのうちの1種は下
記一般式(XI[)で表されるピロリジン、ピペリジン
もしくはホモピペリジン系の化合物である。 以下釜、白 :イ 、、jll 一般式〔■〕 r′ti−’Y1 1、−ノ 式中)11は脂肪族基、シクロアルキル基、7リール基
または複素環基を表し、Ylは窒素原子と共にピロリノ
ン環、ピペリジン環またはホモピペリジン環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。 一般式(XI)においてR+は脂肪族基、シクロアルキ
ル基、アリール基または複索環基を表すがR+で表され
る脂肪族基としては、例えばフルキル基、アルケニル基
、フルキニル基が挙げられ、これらは置換基を有するも
のも含む、フルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドテシル凸、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。アルケニル基と
しては、例えばエチニル基、プロペニル基等が挙げられ
、アルケニル基としては、例えばエチニル基、プロピニ
ル基等が挙げられる。 R1で表されるシクロアルキル基としては、例えば5〜
7貝のシクロアルキル基で具体的には、シクロペンチル
基、ンクロヘキシル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。 R1で表されるアリール基としては、例えば7エ二ル基
、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するも
のも含む。 R1で表される複素環基としては、例えば2−ピリクル
基、4−ピペリノル基、2−フリル基、2−チェニル基
、2−ピリミジニル基等が挙げられ、これらは置換基を
有するものも含む。 1111で表される脂肪族基、シクロアルキル基、7リ
ール基及び複素環基の置換基としては、例えばアルキル
基、アリール基、フルコキシ基、カルボニル基、カルバ
モイル基、アシル7ミ7基、スルファモイル基、スルホ
ンアミド基、カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ヒドロキシ基、複素環基、
アルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられ、これら
の置換基はさらに置換基を有してもよい。 前記一般式〔■〕において、YIは窒素原子と共にピロ
リジン環、ピペリジン環又はホモピペリジン環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表すが、前記ピロリジン環
、ピペリジン環又はホモピペリジン環は置換基を有して
もよく、この置換基としては、例えばフルキル基、シク
ロアルキル基、7リール基、lj素環基等が挙げられる
。 以下に本発明の前記一般式(XI)で表される化合物の
代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。 ^−12 UN3 上記の本発明に係るマゼンタ色素画像安定化剤は、一部
市販されており容易に入手することがでミる。また、特
願昭60−31298号に記載されている化合物を含み
、かつ記載されている合成法に従って合成できる。 本発明においては、本発明のマゼンタカプラーにrR記
一般式〔■〕で表されるピロリクン、ピペリジンまたは
ホモピペリジン系化合物の他にさらに少なくとも下記一
般式(XII[a)と下記一般式(XI[[b)で表さ
れる化合物から選ばれる少なくともとも1つの化合物が
併用される。 下記一般式(XII[a)で表される化合物は、クマラ
ンもしくはクロマン系の化合物である。 一般式cxnra〕 R4R% 式中R2およびR5は各々、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、7シル7ミ7基、7シルオキシ基、スル
ホンアミド基、ジクロフルキル基またはアルコキシカル
ボニル基を太し、R3は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基また
は複素環基を衰しR4は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、7リールオキシ基
、アシル基、7シルアミ7基、アシルオキシ基、スルホ
ン7ミド基、シクロアルキル基本たはアルコキシカルボ
ニル基を表す。 以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい、置換基としては例えばフルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、
アルコキンカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、アシル7ミ7基、カルバモイル基、スルホンアミド基
、スルファモイル基等が挙げられる。 またReと64は互いに閉環し、5員又は6貝環を形成
してもよい、*たRりとR4が閉環し、メチレンジオキ
シ環を形成してもよい。 Y2はクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要
な原子群を表す。 このクロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フル
キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルテニル
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基もしくは複素環基等で置換されてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。 一般式(XIIIa)で示される化合物のうち、本発明
に特に有用な化合物は一般式(XN a)、(XV a
)、(XI/I a)、(XVI a)及び(XVla
)t’示される化合物に包含される。 一般式(XWa) 一般式(XVa) 一般式(XVIa) Ra 一般式CXVI&) 一般式〔X■a〕 一般式(XWa)、(XV a)−(XVI a〕、(
X■a〕及び〔■■a〕におけるR2 、RコIll 
4及びR5は前記一般式(XIII  allこおける
のと同じ意味を持チ、R’、R’、R’jR”、RIO
及1/R”ハ各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、ジクロフルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくは複素環基を表す。 さらにR1とR7、とR)とRa、R”とR−Pと代1
0及び1111とR1+とが互いに結合して炭化水素環
を形成してもよく、さらに該炭化水素環はアルキル基で
置換されていてもよい。 前記一般式(Xff a)−(XV a)、(XW a
)。 (XVa)及び(XV[a)においてR2及びRI M
水素原子、アル坪ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはシクロアルキル基、R3及びR4が水素原子、7k
jfh基、シクロアルキル基R’tR’+Rs、R@t
R+”及び8口が水素原子、フルキル基、またはシクロ
アルキル基である化合物が特に有用である。 以下にこれらの化合書の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。 CI」) CH−2) CH−3) CI。 Cl−4) しnl CH−5) C)I−6) CI−7) rR5 CH−8) CFIう CH−9) C)I−10) Cll−11) CH。 CI−12) Cfl−13) C1l−14) C)l−15) C1l−16) CH3S02NH CH−17) 1l CH−18) CI−19) Cll−20) co−zz) f[。 Cl−23) CFI−25) C1(−26) CI−27) CH−28) CH−29) CHI−30) CHI−31) C1l−32) CH−33) C1l−34) C1l−35) CI−36) CI−37) CI−38) Cl−39) CI−40) Cll−41) CH−42) CFI−43) CH−44) CI(−45) CH−46) C11−47) u CI(−48> C1l−49) CB−50) can   cna C1l−51) ell−52> CH Cll−53) OC,U7 ell−54) Cll−55) 前記一般式〔■丁で表されるマゼンタ色素画像安定化剤
は、テトラヘトa 7 (T eraherdron)
 。 1970 、 vol 2B 、 4743〜4751
頁、日本化学会誌、1972 、 No、10 、19
87−1990頁、ケミカル・ルータ−(Chew、 
 LeLL)、  1972  (4)、 315 −
 316  f(、特IRg昭55−139383号に
記載されている化合物を含み、かつ、これらに記載され
ている方法に従って合成することができる。 他方、下記一般式CXIb)で表される化合物は、ヒド
ロキシインダン系の化合物である。 一般式(XII[b) に1 式中R+2及びR+4は、各々、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、7
シルアミ7基、アシルオキシ基、スルホン7ミド基、シ
クロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。 R12およびR14て表されるハロゲン原子、フルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホン7ミド基、シクロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル基の具体例としては、一般式CI)のR
で詳述した基を挙げることができる。 R”は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、7シルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロア
ルキル基またはアルフキジカルボニル基を表す、R13
で表されるハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコ
キシカルボニル基の具体例としては、一般式(lのRで
詳述した基を挙げることができる。 上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い、fl!換基としては、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アリール基、7リールオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、7シル7ミノ基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基等が挙げられろ。 またR +3とR”は互いに閉環し、5貝または6貝の
炭化水素環を形成してもよい、この5貝または6貝の炭
化水素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基または複素環基等で置換され
てもよい。 Y、はインダン環を形成するのに必要な原子群を表す、
インゲン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、ア
リール基、7リールオキシ基、または複素環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。 一般式(Xlllb)で示される化合物の中、本発明に
特に有用な化合物は一般式〔XIvb〕、〔XV b)
及び(XVIb)で示される化合物に包含さ粍る。 一般式CXIVb) 一般式(XVb) 一般式(XVIb) 一般式(XVI b)−(XVI b)+:お+’rる
R’2゜R1コ及1/R”は一般式[:XllIb]に
おけるものと同義テア’)、R”tR”tR”tRII
IRI9及ヒR20は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、フルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロ
キシ基、了り−ル基、7リールオキシ基または複素環基
を表す、R目とR1−R目とR1フ、R1フとRIIR
目とRI@及びR11とR”は互いに閉環して炭化水素
環を形成してもよく、更に該炭化水素環はアルキル基で
置換されてもよい。 前記一般式〔XvI b〕〜〔XvI b〕において、
R′2及ゾR11が水素原子、フルキル基、フルコキシ
基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R1’が水
素原子、フルキル基、ヒドロキシ基またはシクロアルキ
ル基、R”tR”tR’フg R” t R’嘗及びR
2’が水素原子、フルキル基またはジクロフルキル基で
ある化合物が特に有用である。 以下にこれらの化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に使用する化合物が限定されるものではな
い。 l−1 l−2 HI  −3 HI−4 HI−5 r−8 HI−9 l−11 l−13 l−14 l−16 l−17 HI−18 HI−19 Hl−21 Hl−22 HI−23CB’ HI  −24 Hl−25”” Hl−27 Hl−29 CHa CHi Hl−30 Hl−31 HI−32 HI−34 HI−35 l−38 l−39 l−40 l−42 l−43 l−44 l−45 前記一般式(XI[[b]、(XfV bl〜(XVI
b)で表される本発明の色素画像安定化剤の合成方法は
既知であり、ツアーナル・オプ・ケミカル・ソサイテ(
−(J 、 Chew、  S oc、  )v 19
62@ 415〜417真、特公昭59−32785号
、ピユーレタン・オプ・ケミカル・ソサイアティー・オ
プ・ツヤパン(Bull、 Chew、  Sac、 
 Japan)+  1980.  !11:l、  
!S!l!i  〜556頁に従って製造できる。 本発明の前記一般式CX1lrb)で表される色素1偉
安定化剤は特公昭59−32785号に開示され、ピラ
ゾロン、インダシロン又はシアノアセチル型マゼンタカ
プラーから得られるマゼンタ色素画像の安定化剤として
用いられており、特に5−ピラゾロン型マゼンタカプラ
ーから得られるマゼンタ色素画像安定化剤として有用で
あることが述べられている。しかし前記マゼンタカプラ
ーと構造を異にする本発明のマゼンタカプラーから得ら
れるマゼンタ色素画像の安定化剤として有用であること
は何等示唆されていない、さらに前記一般式(XI)で
1表されるマゼンタ色素画像走化剤と併用した場合、本
発明のマゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像
の保恒性に予期し得ね特異的な効果を発揮することは、
上記公報からは全く予期できぬことである。 本発明の前記一般式〔■〕、一般式(XIIla)及び
一般式(X[b)で表されるマゼンタ色素画像安定化剤
の使用量は、本発明の前記一般式(1)で表されるマゼ
ンタカプラーに対して5〜400モル%が好ましく、よ
り好ましくは10〜250モル%である。 本発明の一般式〔■〕で表される化合物及び前記一般式
(Xlna)で表される化合物の2者を併用した場合、
及び本発明の前記一般式(Xl〕で表される化合物及び
前記一般式(Xlb)で表される化合物の2者を併用し
た場合、マゼンタ色素画像安定化剤の総使用量は本発明
のマゼンタカプラーに対して10〜500モルが好まし
く、より好ましくは20〜400モル%である。 また、本発明の前記一般式(Xl[)で表される化合物
と前記一般式(Xlffa)*たは前記一般式(X[[
lb〕で表される化合物の使用量比は、モル比で0.1
〜10が好ましく、より好ましくは0.25〜4.0の
範囲である。 本発明の前記一般式〔■〕及び前記一般式(XII[a
)及び前記一般式(XI[[b]で表される化合物の3
者を併用した場合、マゼンタ色素画像安定化剤の総使用
量は、本発明のマゼンタカプラーに対して、15〜50
0モル%が好ましく、より好ましくは30〜400モル
%である。 また、3種のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合
、各々の色素画像安定化剤の使用量は、全色素画像安定
化剤の使用量の5〜90モル%が好ましく、上り好まし
くは10〜フO毛ル%である。 本発明のハロゲン化銀写真材料においては、本発明の前
記マゼンタ色素画像安定化剤に、さらに他のマゼンタ色
素画像安定化剤、例えば米国特許3.935,016号
、同3,982.944号、同 4,254,216号
、特開昭55−21004号、同54−145530号
、英国特許公開2゜077 、455号、同2,062
,888号、米国特許3,764,337号、同3,4
32.300号、同3,574,627号、同3.57
3,05O号、特開昭 52−152225号、同 5
3−20327号、同 53−17729号、同55−
6321号、同 54−48538号、同 56−15
9644号、英国特許1,347,558号、開会fj
ll 2,086゜975号、特公昭54−12337
号、同48−31625号、米国特許3,700,45
5号等に記載の7二/−ル系化合物もしくはフェニルエ
ーテル系化合物をも併用することもできる。 本発明のマゼンタカプラーと本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤は同一層中で用いられるのが好ましいが、該カ
プラーが存在する層に隣接する層中に該安定化剤を用い
てもよい。 本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
がでおるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画
紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効−二発揮され
る。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び屑順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃央化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを泪いることがでさる
。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、7ンモニア法のいずれかで得られたもの
でもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつ(った後成長させてもよい、71粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい、また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のp
H+pAgをフントロールしつつ逐次同時に添加するこ
とにより、成長させてもよい。成長後にコンパーツタン
法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。 ハaデン化銀の製造時に、必要に応じてへロデン化銀溶
剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコン
トロールできる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒
子を形成する過程及び/または成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又
は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に
包含させることができ、また適当な還元雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
ディスクロツヤ−17643号記載の方法に基づいて打
うことができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていてもよいし、異なる層
から成っていてもよい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であってもよ
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
よい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい、これら粒子にお
いて、11001面と(1111面の比率は任意のもの
が使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもので
もよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合してもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。NJ
ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレ
ン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、會その他の
貴金属化合物を用いるけ金属増感法などを単独又は岨み
合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、2種以
上を組み合わせて用いてもよい、増感色素と共にそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、及び/又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及び/又
は化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハ
ロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカ
プリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロイl/)
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグフ7ト
ボリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー(又は保護コロイ
ド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処j!!液
中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜
できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬膜剤
を加えることも可能である。 ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び/又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加できる。 ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層その池
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテック
ス)を含むことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第1級アミン現像剤(
例えば9−フェニレンシアミン誘導体や、7ミノ7エ)
−ル誘導体など)の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性力°ブラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル尤を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエa−
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料をつくってもよい。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー(例えば、ベンゾイルアセト7ニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類)、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に5−ピラゾロンカ
プラー、ビラゾロベンライミグゾールカブラ−、ピラゾ
ロトリアゾール、開鎖アシルアセトアミドカプラー等が
あり、シアン色素形成カプラーとしてはす7トールカブ
ラー、及びフェノールカプラー等がある。 これら色素合成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数8以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは1分子
の色素が形成されるために4分子の銀イオンが還元され
る必要がある4当量性であっても、2分子の銀イオンが
還元されるだけでよい2当量性のどちらでもよい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
性カプラー等の疎水性化合物は固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いる
ことができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構
造等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳
化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従
来公知の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び/又は水
溶性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水tfF液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、70−ジェットミキサー
、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、
目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい0分散
液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れてもよい。 高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノールW1[,7タル陵エステル、リン酸エステル、ク
エン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の沸点150
℃以上の有機溶媒が用いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械又は超音波を用いて水中に分散す
る時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオン性
界面活性M、カチオン性界面活性剤を用いることができ
る。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で(同−感色性
層間及び/又は異なった感色性層間)、現像主薬の酸化
体又は電子移動屑が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カプリ防
止剤が用いられる。 該色カプリ防止剤は乳剤層自身に用いてもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカブリ防止、画像のUV光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 ハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には、フィル
タ一層、ハレーション防止層、及び/又はイランエージ
1ン防止層等の補助層を設けることができる。これらの
層中及び/又は乳剤層中には現像処理中にカラー感光材
料より流出するかもしくは漂白される染料が含有させら
れてもよい。 ハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材料のハロ
ゲン化銀孔′M層、及び/又はその他の親水性コロイド
層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、感光材
料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加で
きる。 ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加でさる。 帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び/又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよし1゜ ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層及び/
又は他の親木性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び(現像促進
、硬調化、増感等の)写真特性改良等を目的として、種
々の界面活性Mが用いられる。 ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマー、等を
ラミネートした紙、合成紙等の可視性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布できる
6本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体
表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後
、直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーンタン防止性、摩擦特性、
及1/又はその他の特性を向上するための、1または2
以上の下塗層を介して塗布されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤をmいた写真感光材料の塗布に際して
、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよい。塗布
法として1よ2種以上の層を同時に塗布することのでき
るエクストルージタンコーティング及びカーテンコーテ
ィングが特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しでいるスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセ/ン7?ツシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
X線、γ線、a線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクa秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜1
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、1秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に打なわれてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第117
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤は7ミ/フエノール系及びI)−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は′N離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般
に発色現像n1見について約0.1g〜約30.の濃度
、好ましくは発色現像8!IQについて約1g〜約1.
5gの濃度で使用する。 7ミ/フエノール系現像液としては、例えば−7ミ/フ
エノール、p−7ミノフエノール、5−7ミ/−2−オ
キシトルエン、2−7ミノー3−オキシトルエン、2−
オキシ−3−アミノ−1゜4−ツメチルベンゼンなどが
含まれる。 特に有用な第1級芳香族アミ/系発色現像剤はN、N’
−ノアルキルーP−フェニレンノアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい、その中でも特に有用な化合物例としては
N、N’−ノエチルーp−7ヱニレンジアミン塩酸塩、
N−メfルーp−フェニレンクアミン塩酸塩、N、N’
−ツメf ルーp7zニレンジアミン塩酸塩、2−アミ
ノ−5−(N−エチル−N−ドデシル7ミノ)−)ルエ
ン・N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
−3−メチル−4−7ミノアニリン硫酸塩、N−エチル
−N−β−ヒドロキシエチルアミ/アニリン、4−7ミ
/−3−メチル−N、N’−ノエチルアニリン、4−ア
ミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−
メチルアニリン−9−)ルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミ/ポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有fit!lとしては、ポリカルボン酸または
アミ/ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい
。 これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。 (1〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔2〕ニトリロトリ酢酸 (3〕イミ7ノ酢酸 〔4〕エチレンジアミンテトラ酢酸ノナトリウム塩 〔5〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトフ()ツメチル
アンモニウム)塩 (6)エチレンジアミンナト2酢酸テトラナ(リウム塩 (7)二)リロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有8!酸の金属錯塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH
1衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイドH
等の通常漂白液に添加することが知られでいるものを適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定N液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、〆り重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
pH1E衝剤を単独或いは2種以上含むことができる。 漂白定着?[l(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら
本発明の処理を行なう場合、該漂白定’fiVL(浴)
に千オ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せ
しめてもよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含
有せしめて処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなってら
よく、或いは適当な酸化M1例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 〔発明の効果〕 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、色再現性に優れ
、光、温熱に対する未発色部のY−スティンの発生が少
ないだけでなく、さらにマゼンタ色素画像の光堅牢性が
者しく向上し、かつ光に対する変色が防止される。 〔実施例〕 以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。 実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に下記
の各層を支持体側から順次塗設した。 第IN:乳剤層 本発明のマゼンタカプラー44を8.Oj1g/100
z”、塩臭化銀乳剤(臭化fA85モル%含有)を銀に
換算して3.5zy/100ci+2、ジブチル7タレ
ートを6,0ity/100cm!及びゼラチンを!5
.ozg/100cz”の塗布付量となるように塗設し
た。 第27II:中間/1(紫外線吸収剤含有層)紫外線吸
収剤として2−(2−ヒドロキシ−3−8ee−ブチル
−5−terL−ブチルフェニル)ベンゾシリアゾール
を3.Ozy/100c1、ジブチルフタレートを3.
Oxy/100cz2及びゼラチンを12.0my/1
00CJ!2の塗布付量となるように塗設した。 第3層:保護層 ゼラチンを8.Ong/100置2の塗布付量となるよ
うに塗設した。 以上の様にして得られた試料を試料1とした。 上記試料1にマゼンタ色素画像安定化剤として、本発明
の例示化合物^−3,^−27,C)I−35,CI+
−38゜111−25.111−28及び下記に示す比
較化合物a及びbをマゼンタカプラーと等モル添加した
試料2,3゜4.5.6.7.8及び9を得た。 また、上記の8種のマゼンタ色素画像安定化剤を第1表
に示すような内容で2種ずつ併用して試料10〜29を
得た。 試料10〜29において、併用した2種のマゼンタ色素
画像安定化剤は各々モル比で1:1の割合で用いられ、
総量でマゼンタカプラーと等モルで用いられている。 比較化合物a l 1m 昭54−43538号に記載の化合物)比較
化合物b (特開昭58−159644号に記載の化合物)上記で
得た試料を常法に従って光学楔を通じて露光後、次ぎの
工程で処理を行った。 [処理工程1  処理温度   処理時開発色現像  
   33℃    3分30秒漂白定着     3
3℃    1分30秒水   洗       33
°C3分轄   燥      50〜80℃    
 2分各処理の成分は以下の通りである。 [発色現像液l ベンジルフルフール        12肩!ジエチレ
ングリコール       10凌l炭酸カリウム  
          251F臭化す)リウム    
      o、e、。 無水亜硫酸ナトリウム       2.0゜ヒドロキ
シルアミン硫酸塩     2.5gN−エチル−N−
β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4− 7ミノアニリン硫酸塩       4.5g水を加え
て11とし、水酸化ナトリウムにてpHlo、2にW4
整。 [漂白定着液1 チオ硫酸アンモニウム       120゜メタ瓜亜
硫酸ナトリウム       152無水亜硫酸ナトリ
ウム        39EDTA第2鉄アンモニウム
塩    659水t 加、t テ11トシ、pHHO
27−6,81: i!!!!。 上記で処理された試料1〜29を濃度計(小西六写真工
業株式会社製KD−7R型)を用いて濃度を以下の条件
で測定した。 上記各処理済試料をキセノン7エードメーターに12日
間照射し、色素画像の耐光性を調べた。但し、色素画像
の耐光性の評価は以下の通りである。 1残存率] 初濃度1.0における射光、耐湿試験後の色素残留パー
センt。 [変色度] 初濃度1.0における射光試験後の(イエロー濃度)/
(マゼンタ濃度)から射光試験前のくイエロー濃度)バ
マゼンタ濃度)を差し引いた値で、この値が大きい程、
マゼンタから黄色味を帯Vだ色調に変化し易いことを意
味する。 結果をfjSi表に示す、、−1 以下余白 第1表 第1表の結果から、本発明の7ゼンタカブラーに本発明
のピロリノンまたはピペリノン系のマゼンタ色素画像安
定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤とを併用しで
作成した試料(試料10,11.18゜17)及び、本
発明のマゼンタカプラーに本発明のクロマン系のマゼン
タ色素画像安定化剤と従来のマゼンタ色素画像安定化剤
とを併用して作成した試料(試料12,13,18.1
9)及び本発明のマゼンタカプラーに本発明のヒドロキ
シインゲン系のマゼンタ色素画像安定化剤と従来のマゼ
ンタ色素画像安定化剤とを併用した作成した試料(試料
14,15.20.21)の場合、確かに本発明のマゼ
ンタカプラーにそれぞれ単独にマゼンタ色素g像安定化
剤を添加して作成しr−試料(試料2〜9)に比べて射
光試験における色素画像残存率が向上しているが、変色
度がやや大きいことが認められる。 一方、本発明のマゼンタカプラーに本発明のピペリジン
系またはピペリジン系のマゼンタ色素画像安定化剤と本
発明のクロマン系又はヒドロキシインダン系のマゼンタ
色素画像安定化剤の2種のマゼンタ色素画像安定化剤を
併用して作成した本発明の試料(試料22〜29)の場
合は、本発明のマゼンタカプラーにそれぞれ単独に本発
明のマゼンタ色素画像安定化剤を添加して作成した試料
(試料2〜7)からは予測できぬ程、射光試験での色素
画像の残存率が向上し、しかも1光試験での色素画像の
変色度も極めて小さいことがわかる。 以上のように本発明のカプラーに本発明の2種のマゼン
タ色素画像安定化剤を併用して作成した試料の場合、本
発明のカプラーに本発明のマゼンタ色素画像安定化剤の
1種と従来のマゼンタ色素画像安定化剤を併用して作成
した試料より1光試験における色素画像の残存率及び変
色度が大巾に改良されることがわかる。 実施例2 カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第Z表に示す組
み合わせで、実施例1と全く同じように塗布し、試料3
0〜58を作成した。 試料30〜58を実施例1に記載された方法で処理した
。更にこれらの試料を実施例1と同様に1光試験を施し
てtjSZ表に示す結果を得た。 なお、各試料に添加されている色素画像安定化剤の総使
用量は、単独の場合も、併用の場合もカプラーと等モル
であり、併用の場合、各色素11i像安定化削の使用量
比は、それぞれ等しくした。 以下余白 皓2表 第2表の結果から本発明のマゼンタカプラーに本発明の
マゼンタ色素画像安定化剤を2種又は3種併用して作成
した試料は、本発明のマゼンタカプラーに本発明のマゼ
ンタ色素画像安定化剤を単独で用いて作成した試料より
耐光性が着しく改良さ紅ることがわかる。 実施例3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料46を得た。 #1層:青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてa−ピバロイル−α−(2,4
−ジオキソ−1−ベンノルイミグゾリノン−3−イル)
−2−クロロ−5−[γ−(2,4−〕−L−7ミルフ
エノキシ)ブチルアミド】アセトア二’Jドを6.86
/ 100cm”、青感性塩臭化銀乳剤(臭化服85モ
ル%含有)を銀に換算して3.2+g/ 100cs+
2、ジプチル7タレートを3.5sg/ 100cs+
2及びゼラチンを13.5mg/ 10100eの塗布
付量となる様に塗設した。 第2/il :中間層 2.5−ノー1−オクチルハイドロキノンを0.5w5
g/ 100cm”、ジプチル7タレートを0.5−g
/100cm”及びゼラチンを9.Omg/ 100c
m”となる様に塗設した。 第3層:緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー31を4.5B/ 100cm”
、緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%含有)を銀に
換算して2.0−g/ 10100e、ジプチル7タレ
ートを3.011g/ 100cm”及びゼラチンを1
2.0+B/ 100cm”となる様に塗設した。 #44層:層間中 紫外線吸収剤の2−(2−ヒドロキシ−3−see−フ
チルー5−[−ブチルフェニル)ペンツトリアゾールを
5.OH/ 100cm2、ジブチル7タレーFを4、
OB/ 100cm2.2.5−ノーし一オクチルハイ
ドロキ7ンを0.5mg/l00ca2及びゼラチンを
12.0粕8/ 100c+*2となる様に塗設した。 第5M:赤感性ハロゲン化鈑乳削層 シアンカプラーとして2−[(1−(2,4−ノーt−
ペンチル7工/キシ)ブタンアミド]−4,6−ジクロ
o−5−エチルフェノールを4.2mg71100a”
、赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀80モル%含有)を銀に
換算して3.0mg/ 100cm’、トリフレノルホ
スフェートを3.5mg/ 10100c及びゼラチン
を11.5ag/ 100esi2となる様に塗設した
。 第6層:中間層 tI44層と全く同じ組成で構成されている層。 第7層:保護層 ゼラチンを8.OLIg/ 100cm”となる様に塗
設した。 上記試料59において、第3層に本発明の色素画像安定
化剤を第3表に示すような割合で添加し、重層試料60
〜77を作成し、実施例1と同様に露光し、処理した後
、射光試験(キセノン7エードメータに14日間照射し
た)を行った。結果を併せて第3表に示した。 第3表 第3人の結果から、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤
の総使用量を一定にした場合、本発明のマゼンタ色素画
像安定化剤を単独で用いるより、本発明のマゼンタ色素
画像安定化剤を適当な比率で併用した方がマゼンタ色素
画像の耐光性を大巾に改良できることがわかる。 また、本発明に係る試料は色再現性に優れ、Y−ステイ
ンの発生も少ないものであった。 出願人 小西六写真工業株式会社 手続補正書 2、発明の名称 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料
3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 〒191 特  許  部 2.−・ 4、補正命令の日付            9.ニー
a−一5、補正の対象 明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)。 別紙の通り。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表されるマゼンタカプラーの少な
    くとも1つ並びに、下記一般式〔XII〕で表される化合
    物の少なくとも1つ及び下記一般式〔XIIIa〕と〔X
    IIIb〕で表される化合物から選ばれる少なくとも1つ
    とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
    料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
    子群を表し、該Zにより形成される環は置換基を有して
    もよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
    り離脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔XII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R^1は脂肪族基、シクロアルキル基、アリー
    ル基または複素環基を表し、Y_1は窒素原子と共にピ
    ロリジン環、ピペリジン環またはホモピペリジン環を形
    成するのに必要な非金属原子群を表す。〕一般式〔XI
    IIa〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R^2およびR^5は各々、水素原子、ハロゲ
    ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
    ルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
    ルオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
    基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアルコ
    キシカルボニル基を表し、R^3は水素原子、アルキル
    基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアル
    キル基または複素環基を表し、R^4は水素原子、ハロ
    ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
    リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオ
    キシ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはア
    ルコキシカルボニル基を表す、またR^3とR^4は互
    いに閉環して5員または6員環を形成してもよい、さら
    にR^3とR^4でメチレンジオキシ環を形成してもよ
    い。Y_2はクロマンもしくはクマラン環を形成するの
    に必要な原子群を表す。] 一般式〔XIIIb〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R^1^2及びR^1^4は各々、水素原子、
    ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
    基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
    シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
    ミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル
    基を表し、R^1^3は水素原子、ハロゲン原子、アル
    キル基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
    シル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンア
    ミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル
    基を表す。 またR^1^3とR^1^4は互いに閉環し、5員また
    は6員の炭化水素環を形成してもよい。 Y_3はインダン環を形成するのに必要な原子群を表す
    。〕
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS63167360A (ja) * 1986-12-27 1988-07-11 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
JPH03129342A (ja) * 1989-10-14 1991-06-03 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPS63167360A (ja) * 1986-12-27 1988-07-11 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料
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