JPS62169160A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS62169160A
JPS62169160A JP1156486A JP1156486A JPS62169160A JP S62169160 A JPS62169160 A JP S62169160A JP 1156486 A JP1156486 A JP 1156486A JP 1156486 A JP1156486 A JP 1156486A JP S62169160 A JPS62169160 A JP S62169160A
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Makoto Kajiwara
梶原 真
Kaoru Onodera
薫 小野寺
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Konica Minolta Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は脚部階調の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関するものである。 [発明の背景] 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、カ
ラー感光材料と称す)を画一露光し、発色現像を行なう
ことにより、芳香族第1級アミン系現像主薬の酸化体と
発色剤とがカップリング反応を行なって、例えばインド
フェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチン
、フェノキサジン、フェナジンおよびそれらに類似する
色素を生成し、色素画像が形成されることは良く知られ
ているところである。 イエロー色素画住を形成させるために用いられるカプラ
ーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラーが
あり、またマゼンタ色素画象を形成させるために用いら
れるカプラーとしては、例えば、ピラゾロン、ピラゾロ
ベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはイン
ダシロン系カプラーがあり、さらにシアン色素ii!i
i像形成用のカプラーとしては、例えば、フェノールま
たはナフトール系カプラーが一般的に用いられている。 特にマゼンタ色素画像を形成されるために広く使用され
ているカプラーは、1.2−ピラゾロ−5−オン類であ
る。このカプラー類から形成される色素は550nm付
近の主吸収以外に430nm付近に副吸収を有しており
、この黄色成分の副吸収により色濁りを生じ、色再現性
上大きな問題であった。 さらに、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光、熱お
よび湿度によるイエロースティンが、シアンカプラーや
イエローカプラーに比べて極めて大きいので、画像保存
性を向上させるための欠点となっていた。 上記黄色成分の副吸収と共にイエロースティンが改良さ
れたマゼンタカプラーとして、米国特許3、725.0
67号、特開昭59−99437号、特開昭59−16
2548号、特開昭59−171956号、リサーチ・
アイスクロージヤー誌24220号、同24230号及
び同24531号等に記載されているピラゾロ1−リア
ゾール系カプラー等は、特に優れたものである。 これら公報に記載のピラゾロ1−リアゾール系マゼンタ
カプラーから形成される色素は、430nm付近の副吸
収が、前記の3位に7ニリノ基を有する1、2−ピラゾ
ロ−5−オン類から形成される色素よりも著しく小さい
ので、色再現が良好で、その上、光、熱および湿度に対
する未発色部のイエロースティンの発生も極めて小さく
良好な性能を有している。 上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーから形成
される色素は前記のように優れた特性を有しており、特
にカラーペーパーに適用された場合、この優れた特性が
十分に発揮される。 しかしながら、上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは従来の1.2−ピラゾロ−5−オン類と比べて
、特に脚部の階調が軟調になる傾向を有している。 このためカラー感光材料に適用する場合、赤感光性層、
緑感光性層および青感光性層の三層の階調バランスがく
ずれ、特にハイライト部分でマゼンタ色が目立ち易くな
る。このためカラープリント用感光材料においては、例
えば空や雲がピンクに見えたり、さらに雪が白ではな(
ピンクに見える、いわゆるハイライトピンク現象となる
。人間の目は、特に低濃度でのこれらの微妙な変化を識
別し、好ましくないカラープリントの仕上りで(1”す
ると判断する。 したがって、カラー感光材料の設計に際しては、特に低
濃度部分の三層のバランスを合わせるために多大な努力
を費している。 このため上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
による脚部の軟調化という現象はハイライトピンク傾向
による著しい商品価値の低下を生じ、致命的と言っても
過言でない欠点となる。 ハロゲン化銀写真感光材料の階調をコントロールする方
法は従来から種々検討されてきている。 例えば、一般的に用いられる方法としては、塗布される
ハロゲン化銀口の増、減、塗布されるカプラー凶の増、
減、並びに塗布されるハロゲン化銀mとカプラー但の比
率を変化させる方法、また例えば特開昭50−7132
0号、同53−44016号、同56−18831号、
同57−58137号、同57−150841号、同5
7−178235号、同58−14829号等に記載さ
れている粒径や増感方法の異なる2種以上のハロゲン化
銀乳剤を混合する方法、さらには、一般的に用いられる
方法としてハロゲン化銀粒子を化学増感または色増感す
る際に、脚部が硬調化するように条件、添加剤等を選択
する方法、さらに、例えば特開昭52−11029号、
同52−18310号、英国特許1535016号、米
国特許3448709号等に記載のハロゲン化銀粒子を
形成する際に水溶性ロジウム塩を添加する方法などがあ
る。 ところがこれらの方法では、目的とする脚部の階調の硬
調化だけでなく肩部の階調まで硬調化したり、掲示保存
により階調の軟調化を生じたり、又は伯の写真性能、例
えば感度、カブリ、露光時特性などへの悪影りを生じた
りして上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーに
対して、脚部階調だけを硬調させその他の性能に影響を
およぼさない有効な手段は従来技術の中では見出せてい
ないのが現状である。 そこで上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの
前述したように優れた特性を活用し、色再現性、画像保
存性に優れた仕上りプリントを提供するためには、脚部
階調の硬調化の手段を見出すことが不可欠である。 「発明の目的」 本発明の目的は、マゼンタカプラーの優れた特性を活か
し、カブリの増加、耐光性の劣化等の写真性能に悪影響
を生じさせないで該カプラーの欠点である脚部階調の軟
調化を改良したハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。 さらに本発明の別の目的は色再現性、画像保存性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。そ
の他の目的は以下の記載から明らかになろう。 [発明の構成] 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が下記
一般式[I]で示されるマゼンタカプラー、下記一般式
[XI[]で示される化合物および下記一般式[XII
I]で示される化合物を含有するハロゲン化銀写真感光
材料により達成される。 一般式[I] [式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Zにより形成される環は置換基を有し
てもよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。 またRは水素原子または置換基を表わす。]一般式[X
I] [式中、R2+、R22、R23およびR2+は、それ
ぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
シル基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミ
ノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルスルホンアミド ルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ニトロ
基、シアン基、アルキルオキシカルボニル ルアシルオキシ基又はアリールアシルオキシ基を表わす
。但し、R2+、R22、R23およびR24のうちの
少なくとも1つは炭素原子数の総和が6以上の基である
。] 一般式[XIII] 1式中、Ra+は炭素数1〜5のアルキル基を表わし、
R 32は水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を
表わす.] [発明の具体的構成] 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも1層に用いられる一般式[I]で示され
るマゼンタカプラーについて説明する。 以下余白 本発明に係る前記一般式CI) 一般式[1) で表されるマゼンタカプラーに於いて、Zは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Zにより
形成される環は置換基を有してもよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り雑脱しうる置換基を表す。 またRは水素原子または置換基を表す。 前記Rの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スル77モイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アルキニ基、カルバモイルオキシ基、アミ7基、アシ
ル7ミ7基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド基
、スル77モイルアミフ基、アルコキシカルボニルアミ
7基、アリールオキシカルボニル7ミ7基、アルフキジ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる
。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、待に塩素原子が好ましく1。 R’t’表されるアルキル基としては、炭素数1〜32
のもの、アルケニル基、アルキニル炭素数2〜32のも
の、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては炭
素数3〜12、待に5〜7のものが好ましく、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でもよ
い。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シア/、))ロデン原子、ヘテロ環、シ
クロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、
有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カ
ルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはへテロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒド
ロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミ/(ノフル
キル7ミ/等を含む)、スル7アモイルアミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
/、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド
等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、ア
リールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル
、スルフアモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、
ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等)〕を有
していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、インプロピル基
、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、1
−へキシルノニル基、1.1’−ノベンチル7ニル基、
2−クロル−し−ブチル基、) 1/ フルオロメチル
基、1−エトキシトリデシル基、1−7トキシイソプロ
ビル基、メタンスルホニルエチル基、2.4−ジ−t−
7ミル7エ/キシメチル基、アニリノ基、1−フェニル
イソプロピル基、3−II+−ブタンスルホンアミノ7
二ノキシプロビル基、3−4’−iα−(4”(p−ヒ
ドロキシベンゼンスルホニル ル7ミ/1フエニルプロピル基、3−i4’−(α−(
2”、4”−ノーt−7ミルフエノキシ)ブタンアミド
〕フェニル)−プロピル基、4−〔α−(〇ークロル7
二/キシ)テトラデカンアミド7二/キシ〕プロピル基
、7リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が
挙げられる。 Rで表される7リール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、7シル
7ミノ基等)を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、4−t−ブチル7エ二ル基、
2.4−7−E−7ミルフエニル基、4−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサテ゛シロキシフェニル基、4
’−( a −(4”−t−ブチルフェノキシ)テトラ
デカンアミドフェニル基等が挙げられる。 R″Ch表されるヘテロ環基としては5〜7貝のものが
好ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよ
い。具体的には2−7リル基、2−チェニル基、2−ピ
リミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる
。 Rで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカメイル基、α−2,4−ジ−
t−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、3−ベンタテ゛シルオキシベン
ゾイル基、p−りaルベンゾイル基等の7リールカルボ
ニル基等が挙げられる。 Rで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如さアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニルi、p−)ル工ンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。 Rで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニルi、3−フェノキジブチ
ルスルフィニル基のtJri.!フルキル入ルフイニル
基、フェニルスルフィニル−l、m−ペンタデシルフェ
ニルスルフィニル基の如キアリールスルフイニル基等が
挙げられる。 R″C表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホ
スホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキ
シホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノ
キシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、
フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が
挙げられる。 Rで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−メチルカルバモイル基、N,N−ジブチルカ
ルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチルエチル
)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカルバモ
イルJJ,N−i3−(2.4−ノーt−7ミルフエノ
キシ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられろ。 以下余白 Rで表されるスルファモイル基はフルキル基、了り−ル
基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよく、
例えばN−プロピルスルファモイルi、N、N−ノエチ
ルスル7γモイル基、N−(2−ペンタデシルオキシエ
チル)スル7アモイrvs、N−エチル−N−ドデシル
スルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等が
挙げられる。 Rで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ[
3,3]ヘプタン−1−イル等が挙げられる。 Rで表される有橋炭化化合物残基としては例元ばビシク
ロ[2,2,1]ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3
,3,1,1”’]デカンー1−イル、7.7−ツメチ
ルービシクロ[2,2,1]へブタン−1−イル等が挙
げられる。 Rで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換してν1てもよく、例え
ばメトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ基
、ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキシ
基、7エネチルオキシエトキシ基等が挙げられろ。 Rで及されるアリールオキシ基としては7エ二ルオキシ
が好ましく、7リール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えば7エ/キシ基、p−t−ブチルフェノキシ基、m
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。 R″C″表されるヘテロ環オキシ基としては5〜7貝の
ヘテT:1環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に
置換基を有していてもよ(、例えば、3t4.5.6−
テトラヒドロビラニル−2−オキシ基、1−フェニルテ
トラゾール−5−オキシ基が挙げらhる。 Rで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。 Rで表される7シルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく°、具体的に
はアセチルオキシ基、a−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。 Rで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、了
り−ル基等が置換していてもよく、例えばN−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N、N−ノエチル力ルバモイルオ
キシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。 R″r:表されるアミノ基はアルキル基、7リール基(
好ましくはフェニル基)等で置換されていてもよく、例
えばエチルアミ/基、アニリノ基、m−クロルアニリ7
基、3−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリ7基、2
−りコル−5−ヘキサデカンアミドアニリフ基等が挙げ
られる。 Rで表されるアシルアミ7基としては、アルキルカルボ
ニルアミ7基、7リールカルボニルアミ7基(好ましく
はフェニルカルボニルアミ7基)等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアヤトアミド基、a−エ
チルプロパンアミド基、N−フェニル7セト7ミド基、
Vデカンアミド基、2,4−ノーt−7ミルフエノキシ
アセトアミド基、α−3−L−ブチル4−ヒドロキシ7
エ/キシブタンアミド基等が挙げられる。 Rで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ−基、アリールスルホニルアミ7基等が挙
げられ、更に置換基を有してもよい。 THE的にはメチルスルホニルアミ7基、ベンタテシル
スルホニル7ミ7基、ベンゼンスルホンアミド基、p−
)ルエンスルホンアミド基、2−メトキシ−5−t−7
ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。 R1’表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハ
ク酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク醍イミド基、7
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 R″C表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
(好ましくはフェニル基)等により置換されていてもよ
く、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−デ
シルウレイII!i、N−7二二ルウレイド基、N−p
−)ジルウレイド基等が挙げられる。 R′?表されるスル7アモイルアミ7基は、フルキル基
、アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換されて
いてもよく、例えばN、N−ジブチルスル7アモイル7
ミ7基、N−メチルスルフTモイルアミ7基、N−フェ
ニルスル77モイルアミ7基等が挙げられる。 R″Ch表されるアルコキシカルボニルアミ7基として
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニルアミ7基、ノトキシエトキシ力ルポニルアミ7
基、オクタデシルオキシカルボニル7ミ7基等が挙げら
れる。 Rで表されるアリールオキシカルボニルアミ7基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、4−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。 Rで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデンルオキシ力ルボニル基、エトキシノトキシ力ル
ポニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が挙げ
らh73゜R1’表されるアリールオキシカルボニル基
は更に置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカ
ルボニル基、p−クロルフェノキシカルボニル基、−一
ベンタデシルオキシフェノキシ力ルボニル基等が挙げら
れる。 R″Ch表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有し
ていてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基
、オクタデシルチオ基、7エネチルチオ基、3−7二/
キシプロピルチオ基が挙げられる。 R″Ch表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好
ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ
基、p−ノドキシフェニルチオ基、2−し−オクチルフ
ェニルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2−
カルボキシフェニルチオ基、p−7セト7ミノフエニル
チオ基等が挙げられる。 Rで表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7貝のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に綜合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい0例えば2−ピリジルチオ基
、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−6−チオ基が挙げられる
。 Xの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子、77ソ原子等)の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 (R、’は前記Rと同義であり、Z′は前記Zと同義で
あり、R2’及びR3’は水素原子、アリール基、フル
キル基又はヘテロ環基を表す。)で示される基、ヒトミ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げらhる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばフルコキシ
基、7リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシ力ルポニルオキン基、フルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。 該フルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シアノエ
トキシ基、7エネチルオキシ基、p−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。 該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的には7エ/キシ基、3−メチル7エ/キシ基、3−
ドデシルフェノキシ基、4−ノタンスルホン7ミドフエ
ノキシ基、4−(a−(3′−ペンタデシルフェノキシ
)ブタンアミド〕7ヱノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、4−シアノ7エ/キシ基、4−メタン
スルホニルフェノキシ基、1−す7チルオキシ基、p−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、1−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。 該アシルオキシ基としては、例えば7セトキシ基、ブタ
フルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ペンノルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としては7エ/キシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。 該フルキルオキサリルオキシ基としては、例えぼメチル
オキサリルオキシ基が挙げられろ。 該アルフキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、フルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シアノ
エチルチオ基、7エネチルチオ基、ペンシルチオ基等が
挙げられる。 該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、4−ノタン
スルホン7ミドフェニルチオ基、4−ドデシル7エネチ
ルチオ基、4−7す7ルオロベンクンアミド7エネチル
チオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキシ
−5−L−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。 故へテロ環チオ基としては、例えば1−7二二ルー1.
2.3.4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。 えば一般式−N   で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルフアモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、7リールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、R、/とR9′は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しR4′とR,
7が共に水素原子であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ7基、アリールアミ7基
、アシルアミ7基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル店、スルフアモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ7基、アリールオキシカルボニル7ミ7
基、ヒトミキシル基、カルボキシル基、シアノ店、へロ
デン原子が挙げられる。 該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、2−エチルヘキシル基、2−クロルエチ
ル基が挙げられる。 R4J又はR5’で表されろアリール基としては、炭素
数6〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該7リール基は、置換基を有してらよく置換基としては
上記R%又はR1′で表されるアルキル基への置換基と
して挙げrこらの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的゛ならのとしては、例えばフェニル
基、1−す7チル基、4−メチルスルホニルフェニル基
が挙Cデられる。 R、を又はR9′で表されるヘテロ環基としては5〜6
只のらのが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、2−フリル基、2−キ
ノリル基、2−ビリミノル基、2−ベンゾチアゾリル基
、2−ピリジル基等が挙げられる。 R1′又はRs’で表されるスル77モイル基としては
、N−フルキルスルファモイル基、N、N−ジアルキル
スルファモイル基、N−7リールスル77モイル基、N
、N−ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのフルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有しでていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばN、N−ノエチ
ルスル77モイルi、N−/チルスルファモイル基、N
−)’f’シルスルファモイル基、N−p−)リルスル
7アモイル基が挙げられる。 R4’又はR,/で表されるカルバモイル基としては、
N−フルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、N−7リールカルバモイル基、N、N−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい、カルバモイル
基の具体例としでは例えばN、N−ノエチル力ルパモイ
ル基、N−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカルバ
モイル7.5N−13−シア/フェニルカルバモイル基
、N−p−)リルカルバモイル基が挙げられる。 R、J又はR,7で表される7シル基としては、例えば
フルキルカルボニル基、7リールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい、7シル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2゜3.4.5.6−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニルi
、2−7リルカルポニル基等が挙げられる。 R4’又はR,7で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。 R4’又はRs’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものをIffm基
として有してもよく、具体的には71/キシカルボニル
基等が挙げられる。 R4’又はR6′で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記フルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。 R1′及びRs/が結合して形成するヘテロ環としては
5〜6貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
綜合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばN−7タル
イミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒグントイニル基、3−N−2,4−ジオ
キソオキサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−
3−(2H)−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、
1−ビロリル基、1−ピロリノニル基、1−ピラゾリル
基、1−ピラゾリノニル基、1−ピペリジニル基、l−
ビaリニル基、1−イミダゾリル基、1−イミダゾリル
基、1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2−
イソインドリル基、2−イソインドリニル基、1−ベン
ゾトリ7ゾリル基、1−ペンシイミグゾリル基、1−(
1,2,4−)す7ゾリル)基、1−(1,2,3−)
リアゾリル)基、1−(1,2,3,4−テトラゾリル
)基、N−モルホリニル基、1,2,3.4−テトラヒ
ドロキノリル基、2−オキソ−1−ピロリジニル基、2
−IH−ピリドン基、7タラシオン基、2−オキソ−1
−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はア
ルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、7リールオ
キシ基、アシル基、スルホニル基、アルキル7ミノ基、
アリール7ミ7基、アシル7ミ7基、スルホンアミ7基
、カルバモイル基、スル77モイル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基
、シアノ基、カルボキシル基、へロデン原子等により置
換されていてもよい。 またZ又は2′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Rについて述べたものが挙げられる
。 又、一般式[1)及び後述の一般式(II]〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基(例えば、R。 R,−R,)が 部分(ここにR”、X及びZ IIは一般式(1)にお
けるR、X、Zと同義である。)を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。 又、z 、z ’、z ”及び後述の21により形成さ
れる環は、更に他の環(例えば5〜7只のジクロフルケ
ン)が縮合していてもよい0例えば一般式(V)におい
てはR5とR6が、一般式(Vl)においてはRtとR
1とが、互いに結合して環(例えば5〜7貝のジクロフ
ルケン、ベンゼン)を形成してもよい。 以下余白 一般式(1)で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式(II)〜〔■〕により表される。 一般式(II) 一般式(U[) 一般式(IV) N −N −NH 一般式〔V〕 一般式(Vl) N −N −Ni+ 一般式〔■〕 前記一般式CIり〜〔■〕に於いてR,−R,及びXは
前記R及びXと同義である。 又、一般式〔1〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。 一般式(t+1 ) 式中R、、X及びZlは一般式(1)におけるR。 X及びZと同義である。 前記一般式(II)〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのらのは一般式([[]で表され
るマゼンタカプラーである。 又、一般式〔l〕〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式[1]におり1てはRが、また一
般式(n ) −[)! )におtlてはR1が下記条
件1を満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条
件1及び2を満足する場合であり、特に好ましいのは下
記条件1.2及び3を満足する場合である。 条件1 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。 条件2 該炭素原子に水素原子力q個だけ結合している
、または全く結合していない。 条件3 該炭素原子とF!4接原子との間の結合が全て
単結合である。 前記複素環上の置換基R及びR3として最も好ましいの
は、下記一般式CIりにより表されるものである。 一般式(ff) R5 RIo −C− 式中R,,R,。及びR11はそれぞれ水素原子、ノ)
ロデン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニルアリール基、ヘ
テロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基、カルバモイル基、スルフアモイル基、シ
アノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、
アルコキシ基、7リールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シロキシ基、7シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、
アミ/ R5、7 シk 7ミ/基、スルホンアミド基
、イミド基、ウレイド基、スル7アモイルアミ7基、フ
ルフキジカルボニルアミ7基、アリールオキシカルボニ
ルアミ7基、アルコキンカルボニル基、7リールオキン
カルボニル基、アルキルチオ基、7リールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基を表し、RltRl。及びR.の少な(とも
2つは水素原子ではな又、前記R9tRIO及びR11
の中の2つ例えばR,とR1。は結合して飽和又は不飽
和の環(例えばンクaアルカン、シクロアルケン、ヘテ
ロ環)を形成してもよく、更に鉄環にR.が結合して有
橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。 R,〜R11により表される基は置換基を有してもよく
、R.−R.、により表される基の具体例及び鉄基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式[1]におけ
るRが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。 又、例えばR,とR,。が結合して形成する環及びR,
〜R11により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式[I]におけるRが表すジクロフルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。 一般式(IM)の中でも好ましいのは、(i)Rs−R
,+の中の2つがアルキル基の場合、(ii)R=〜R
1+の中の1つ例えばR.が水素原子であって、他の2
つR,とR,。が結合して根元炭素原子と共にシクロア
ルキルを形成する場合、 である。 更に(i)の中でら好まい1のは、R,〜R l+の中
の2つがアルキル基であって、池の1つ力を水素原子ま
たはフルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキル 換基を有してらよく該7ルキル ル及びそのrli換基の具体例としては前記一般式〔1
〕におけるRが表すアルキル ル及びその置換基の具体例が挙げられる。 又、一般式〔I〕におけるZにより形成されろ環及び一
般式〔〜1〕におけるZlにより形成される環が有して
もよい置換基、並び番ニ一般式(II)〜(’/[)に
おけるR2〜R,としては下記一般式〔X〕で表される
ものが好ましし1。 一般式(X) 一R’ーSO2ーR” 式中R’はアルキレンを、R2はアルキlし、シクロア
ルキルよたは7リールを表す。 R1で示されるアルキレンは好ましく1土石類部分の炭
素数が2以上、より好ましくは3な−1シ6であり、直
鎖1公岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有
してもよい。 該置換基の例としては、前述の一般式(1)におけるR
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。 R’で示されるフルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。 R2で示されるアルキル基は直鎖1公岐を問わない。 具体的にはメチル、エチル、プロピル、1so−プロピ
ル、ブチル、2−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、2−へ
キシルデシルなどが挙げられる。 R2で示されろシクロアルキル基としては5〜6貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。 R2で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のR’への置換基と
して例示したものが挙げられる。 R2で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの他、前述のR1への置換基として例示したらの
が挙げられる。 また、置換基が2個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。 一般式(13で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式(XI)で表されるものである。 一般式〔訂〕 式中、R,Xは一般式(1)におけるR、Xと同義であ
りR’、R2は、一般式(X)におけるR ’tR2と
同義である。 以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。 以下余白 12H2S CH。 C1+。 CH。 CH。 CI。 C211゜ 以下余白 C4H9 Cl2H25 C4Hり CB。 CH。 C,I+、。 CコH7 2Hs L ― CI。 CI1゜ C11゜ CJ+s CI。 JI3 CI13 CI1゜ 0CH2CONIICH2CH2QC■3OCR2CH
,SO□CH。 C2H。 C,ll。 CH3 1t(L) し2is 8H13 QC,H。 CH。 L:*lLt(t) !29 CI。 「 CI。 ■ c’rl(ts N −N −N 16フ −N−NH N C,ll。 −N−NH また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ(J ournal of  theCh
emical  5ociety) tパーキン(P 
erkin)  I(1977) 、 2047〜20
52、米国特許3,725,067号、特開昭59−9
9437号、同58−42045号、同59−1625
48号、同59−171956号、同60−33552
号、同60−43659号、同60−172982号及
び同60−190779号等を参考にして合成すること
ができる。 本発明のカプラーは通常ノ10デン化WA1モル当りl
Xl0−’モル−1モル、好ましくはlXl0−2モル
−8X 10−’モルの範囲で用いることができる。 また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。 以下余白 前記一般式[XI[]において、R2+、R22、R2
3およびR24で表わされる原子または基において、ハ
ロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素の各
原子が挙げられ、アルギル基としては、例えばメチル、
エチル、n−プロピル、i −プロピル、n−ブチル、
【−ブチル、n−アミル、i−アミル、n−オクチル、
n−ドデシル、n−オクタデシルの各基等が挙げられ、
特に炭素a1〜32のアルキル基が好ましい。 アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数2〜32のアルケ
ニル基が好ましい。 アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。 アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。 シクロアルキル基としては1ζ1えば、シクロヘキシル
、シクロペン1ルの各基等が挙げられる。 アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシの各u男が挙げられ、アリ−ロキシ基とし
ては、例えばフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ
基としては、例えばメチルチA1n−ブチルチオ、n−
ドデシルチオの各基笠が挙げられ、アリールチオ基とし
ては、例えばフェニルヂオ塁等が挙げられ、アルキルア
シルアミノ基としては、例えばアセデルアミノ基等が挙
げられ、アリールアシルアミノ基としては、例えばベン
ゾイルアミノ基等が挙げられ、アルキルカルバモイル ル基等が挙げられ、アリールカルバモイル基としては、
例えばフェニルカルバモイル基等が挙げられ、アルキル
スルホンアミド塁としては、例えばメチルスルホンアミ
ド基等が挙げられ、アリールスルホンアミド基としては
、例えばフェニルスルホンアミド基等が挙げられ、アル
キルスルファモイル塁としては、例えばメチルスルファ
モイル基等が挙げられ、アリールスルファモイル基とし
ては、例えばフェニルスルファモイル基等が挙げられ、
アルキルスルホニル基としては、例えば、メチルスルホ
ニル基等が挙げられ、アリールスルホニル基としては、
例えばフェニルスルホニル基等が挙げられ、アルキJレ
オキシカルボニルは、例えばメチルオキシカルボニル基
等が挙げられ、アリールオキシカルボニル基としては、
例えばフェニルオキシカルボニル基等が挙げられ、アル
キルアシルオキシ基としては、例えばアセブールオキシ
基等が挙げられ、アリールアシルオキシ基としては、例
えばベンゾイルオキシ基簀が慣げられる。 これらの基は、フルキル基、アリール基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、シアノ基、アシル−オキ2塁、
アルコキシカルボニル スルファモイル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基
および複索環岳等によりさらに置換されてもよい。 そして、R2+、R22、R23およびR24のうらの
少なくとも1つの基は、上記で挙げたmPAFJを含め
て炭素原子数の総和が6以上の基である。 本発明に用いられる前記一般式[XII]で示される化
合物のうち、下記一般式[XII−11で示される化合
物が本発明において特に好ましく用いられる。 一般式[XII−1] 式中、R25及びR26はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアル
キル基または複素環基を表わす。但し、R 25および
R26のうち少なくとも1つは炭素原子数の総和が6以
上の基である。 前記−R2式[XII−11において、R 25および
R2Oで表わされるアルキル基としては、例えばメチル
、エチル、n−プロピル、i−プロピル、ローブチル、
【−ブチル、n−アミル、i−アミル、n−Jメチル、
n−ドデシル、n−オクタデシルの各基等が挙げられ、
特に炭素数1〜32のアルキル基が好ましい。 アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数2〜32のアルケ
ニル基が好ましい。 アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。 アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。 シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。 複素環基としては、例えばイミダゾリル、フリル、ピリ
ジル、トリアジニル、チアゾリルの各基等が挙げられる
。 前記一般式[XI−13において、R25とR 26の
うち少なくとも1つの基が炭素原子数の総和が8以上で
あることが好ましく、さらに好ましくは、R25とR2
6が両方とも炭素原子数の総和が8〜18の塁であり、
最も好ましくは、R 25とR26の両方とも炭素原子
数の総和が8〜18の同じ基であることである。 本発明に用いられる前記一般式[XII]で表わされる
化合物の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれらに限
定されるものではない。 以下余白 h (XI−19)        0H OH (X11[−25) (×[−2g) (メl−30) υh < xi−32) (XII−33) (XII −34) (XII −35) (¥、II −36) H これらの化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌、 116号(1978年)の 17643項のV
lの■に記載されている。 前記一般式[XI[l]において、R31は炭素数1〜
5のアルキル基を表わすが、アルキル基は直鎖でも分岐
でもよく、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基
、i−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−
ペンデル基、n−アミル基、5eC−アミル基、t−ア
ミル基等が挙げられ、R3+として好ましくは炭素v1
2〜5のアルキル基である。R32は水素原子または炭
素数1〜5のアルキル基を表わすが、炭素数1〜5のア
ルキル基としては上記R3+で挙げられたアルキル基と
同様な基が挙げられる。R32の好ましくは、炭素数1
〜5のアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数2〜
5のアルキル基である。 一般式[XIII]において、RatとR32がともに
同一の基であることが好ましく、さらに好ましくはR3
2がR31に対しp−位であることである。 本発明に用いられる前記一般式[XI[I]で表わされ
る化合物の貝体例を以下に挙げるが、bらろんこれらに
限定されるしのではない。 以下余白 Xm−I            XI[I−2l−2
X            XI[[−4I−5 H 上記一般式[XII]で示される化合物(以下、本発明
の第1化合物という)および一般式[XIII]で示さ
れる化合物(以下、本発明の第2化合物という)は、前
記一般式[I]で表わされるマゼンタカプラー(以下、
本発明のマゼンタカプラーという)を含有するハロゲン
化銀乳剤層に添加される。 本発明の第1化合物は、得られるマゼンタ色素画像を多
少硬調化させる効果を有するものの、該色素画像の光に
対する堅牢性、即ち、耐光性を低下させてしまい使用が
困難であった。 また、本発明の第2化合物は、特公昭50−21249
弓に記載の如く、マゼンタ色素画像の脚部階調を硬調化
させる効果を有しているが、同時にカブリの増加が著し
く、使用は困難であった。 本発明者等は、上記本発明の第1化合物および第2化合
物を併用して用いた時に箋くべきことに、カブリの増加
がなく、耐光性もほとんど低下させることなく、脚部の
Vf!調化が達成できることを児い出したものである。 本発明の第1化合物および第2化合物の添加?は、化合
物の種類等によっても異なるが、本発明の第1化合物で
は、ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀1モル当たり
、I X 10−4〜0.5Eルが好ましく、より好ま
しくは5X10−3〜0.2モルである。また、本発明
の第2化合物では、同じくハロゲン化銀1モル当たり1
 X 10−5〜0.2モルが好ましく、より好ましく
は5 X 10−3〜0.1モルである。また本発明の
第1化合物は、一種類であっても2種以上組み合わせて
用いてもよく、また、本発明の第2化合物も一種類であ
っても2種類以上組み合わせて用いてもよい。 さらに、本発明の第1化合物においては、前記本発明の
マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に隣接
する層、例えば非感光性層に添加することもでき、その
場合さらに、カブリを低下させることができ好ましい。 前記本発明の第1化合物および第2化合物は、前記本発
明のマゼンタカプラーと同様の方法で各層に分散添加す
ることができる。また、水溶性であれば、水と混合可能
な有機溶媒(例えば、メタノール、エタノール、アレト
ン等)またはアルカリ水溶液に溶解して添加することら
できる。 前記本発明の第1化合物および第2化合物は、カプラー
と同時に添加してもよく、別々に添加することもできる
。 本発明の前記一般式[丁]で示されるマゼンタカプラー
は、緑感性ハロゲン化銀乳剤層あるいは赤感性ハロゲン
化銀乳剤層のいずれかの層に含有せしめることができる
が、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好ま
しい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第1級アミン現像剤(
例えばp−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など)の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形
成性カプラーは各々の乳剤層に対して感光スペクトル光
を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普通
であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプ
ラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラ
ーが用いられるのが一般的である。 本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、下記の一般式[Ylで表わされる化合物が好ましい。 一般式[Yl 式中、R1はアルキル基(例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等)またはアリール基(例えばフ
ェニル基、p−メトキシフェニル等)を表わし、R2は
アリール基を表わし、Ylは水素原子または発色現像処
理の過程で脱離する基を表わす。 さらに、本発明に係る色素画像を形成するイエローカプ
ラーとして特に好ましいものは、下記一般式[Y′]で
表わされる化合物が好ましい。 一般式[Y′] 式中R3はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリーロ
キシ基を表わし、R4、R5、R6およびR7は、それ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、カル
ボニル基、スルフォニル基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルバミル基、スルフォン基、スルフ
ァミル基、スルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレ
イド基またはアミノ基を表わし、Ylは前述の意味を有
する。 R3の好ましくはハロゲン原子であり、R7の好ましく
は水素原子である。 これらは、例えば米国特許第2,778,658号、同
第2,875,057号、同第2.908.573号、
同第3,2271155号、同第3,227,550号
、同第3,253,924シシ1同第3.265.50
G号、同第3.277.155号、同第;3,341.
331号、同第3.369.895号、同第3,384
.Gh7号、同第3.408.194号、同第3,41
5,652号、同第:(1447、’128号、同第3
,551,155号、同第3,582,322号、同第
3.725. or2@、3,894,875号等の各
明細IQ%ドイツ1′5訂公開第1,547,868号
、同第2.0!17,941号、同第2.162.89
9号、同第2.163,812号、同第2.213,4
61号、同第2,219,917号、同第2.2G1,
361号、同第2,263,875号、特公昭49−1
3576号、待闇昭48−29432号、同48−66
834号、同、49−10736″I]、同49−12
2335号、同50−28834号、および同!+0−
132926@公報等に記載されている。 以下、本発明に好ましく用いられるイエ[1−力ブラー
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。 以下余白 以下余白 本発明に用いられるシアン色素画像形成カプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系の4当mもしくは2当
G型シアン色素画像形成カプラーが代表的であり、その
具体例は米国特許第2.30G、410M、同第2.3
56.475号、同第2.3(i2,598号、同第2
,367.531号、同第2.369.929号、同第
2,423.13ON、同第2,474,293号、同
第2,476.008号、同第2.498.466号、
同第2.545.687@、同第2,728.660号
、同第2.772.162号、同第2.8’l15.8
26号、同第2,976、146号、同第3.002.
836号、同第3.41’)、390号、同第3,44
6,622号、同第3.476、563号、同第3.7
37.316号、同第3.758.308弓、同第3.
839.044号、英国特許第478.’191q、同
第’145,5.12号、同第T、 084.480号
、同第1,377.233号、同第1、388.024
号及び同第1.51+3,040号の各明細書、並びに
特開昭47−37425号、同5010135弓、同5
0−25228号、同50−112038号、同50−
117422号、同50−130441号、同51−6
551号、同5l−37(i47号、同51−5282
8号、同51−108841号、同53−109630
号、同511−48237M、同54−661295F
j、lri′l54−131931号、同55−320
71号の各公報などに記載されている。 さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーどしては、下記一般式[C−1]および[C−2]が
好ましい。 一般式[C−1コ 式中、R6はアルキル基またはアリール基を表わす。R
9はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基を表わす。Rtoは水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またR iO
はR8と結合して環を形成しても良い。Zlは水素原子
または芳香族第1級アミン系発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱可能な基を表わす。 以下余白 一般式[C−2] 式中、R1+は炭素原子数1〜4個の直鎖または分岐の
アルキル基、R11はバラスト基を表わす。 zlは一般式[C−1]の71と同義である。 R1+の特に好ましくは炭素原子数2〜4個の直鎖又は
分岐のアルキル基である。 本発明において、一般式[C−1]のR8で表わされる
アルキル基は、直鎮もしくは分岐のものであり、例えば
、メチル基、エチル基、1so−プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等
であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等である。 これらのR8で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有するものを含み、例えばフェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子(例え
ば、フッ素、塩素、臭素等の各原子)、アルキル基(例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基等)、ヒドロキシル基、シアノ基、ニド0基、
アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基)、ア
ルキルスルホンアミド基(例えば、メチルスルホンアミ
ド基1オクチルスルホンアミド基等)、アリールスルホ
ンアミド基(例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフ
チルスルホンアミド基等)、アリールスルファモイル基
(例えば、ブチルスルフ1モイル基等)、アリールスル
ファモイル基(例えば、フェニルスルファモイル基等)
、アルキルオキシカルボニル基(例えば、メヂルオキシ
力ルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例え
ば、フェニルオキシカルボニル基等)、アミノスルホン
アミド基(例えば、N、N−ジメチルアミノスルホンア
ミド基等)、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、
アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル ができる。 これらの置換基は2VJ以上がフェニル基に導入されて
いても良い。 R toで表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素
、塩素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ
基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等であ
る。RIOがR8と結合して環を形成してもよい。 本発明においてl’lfJ記一般式[C−1]のR9で
表わされるアルキル基は、例えばブチル基、エチル基、
ブチル基、ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基
、ヘプタデシル基、フッ素原子で置換された、いわゆる
ポリフルオロアル、ヤル基などである。 R9で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基、である。R9
で表わされる複索環基は、例えばピリジル基、フランL
(淳である。R’lで表わされるシクロアルキルUは、
例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である
。これらのR9で表わされる基は、単一もしくは複数の
置換基を有するものを含み、例えば、フェニル基に導入
される置換基としては、代表的なものにハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子)、アルキル基(
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基等)、ヒドロキシル基、シアムLニトロ基、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基等)、アル
キルスルホンアミド基(例えばメチルスルボンアミド基
、オクチルスルホンアミド基等)、アリールスルホンア
ミド基(例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチル
スルホンアミド基等)、アルキルスルファモイル基(例
えばブチルスルファモイル基等)、アリールスルファモ
イル基(例えば、フェニルスルファモイル基等)、アル
キルオキシカルボニル基(例えば、メチルオキシカルボ
ニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フ
ェニルオキシカルボニル基等)、アミノスルホンアミド
基、アシルアミノ基、カルバモイルU、スルホニル基、
スルフィニル基、スルホオキシ阜、スルホ基、アリール
オキシ基、7ルコキシ基、カルボキシル基、7ルキルカ
ルボニル どを挙げることができる。これらの首1% lは2種以
上がフェニル基に導入されていても良い。 R9で表わされる好ましい塁としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル塁、アリール
スルホニル基、アルキルカルボニル しくはシアノ基を置換基として1つまたは2つ以上有す
るフェニル基である。 本発明に好ましく用いられるnrf記一般式[C−1]
で表わされるシアンカプラーのさらに好ましくは、下記
一般式[C−3]で表わされる化合物である。 一般式[C−3] 一般式[C−3]において、R13はフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有す
るものを含み、導入される置換基どしては代表的なもの
にハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、アル
キル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等)、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基(例えばメトキシ基
、エトキシ基等)、アルキルスルホンアミド基(例えば
メチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等
)、アリールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホ
ンアミド基、ナフチルスルホンアミドM等)、アルキル
スルファモイル11!(例えばブチルスルファモイル基
等)、アリールスルファモイル基(例えばフェニルスル
ファモイル基等)、アルキルオキシカルボニル基(例え
ばメチルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカル
ボニル基(例えばフェニルオキシカルボニル基等)など
を挙げることができる。これらの置換基は2種以上がフ
ェニル基に置換されていても良い。RI3で表わされる
好ましい基としては、フェニル、またはハロゲン原子(
好ましくはフッ素、塩素、臭素)、アルキルスルホンア
ミド基(好ましくはOーエチルスルホンアミド慕、p−
オクチルスルホンアミド基、0−ドデシルスルホンアミ
ド基)、アリールスルホンアミド基(好ましくはフェニ
ルスルホンアミド基)、アルキルスルフン7モイルキ(
好ましくはブチルスルファモイル基)、アリールスルフ
ァモイル基(好ましくはフェニルスル、ファモイル基)
、アルキル基(好ましくはメチル基、トリフルオロメチ
ル基)、アルコキシ基(好ましくはメトキシ基、エト4
−シ基)を置換基として1つまたは2つ以上有するフェ
ニル基である。 R+4はアルキル基またはアリール基である。アルキル
基またはアリール基は巾−もしくは複数の置換基を有す
るものを含み、この置換基としては代表的なものに、ハ
ロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素等)、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アルキルI3(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基、ベンジル基等)、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基)、アリール
オキシ基、アルキルスルホンアミド基(例えばメチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等)、アリ
ールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホンアミド
基、ナフチルスルボンアミド塁等)、アルキルスルファ
モイル基(例えばブチルスルファモイル基等)、アリー
ルスルファモイル基(例えばフェニルスルフ1モイル基
等)、アルキルオキシカルボニル基(例えばメチルオキ
シカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例
えばフェニルオキシカルボニル基等)、アミノスルホン
アミド基(例えばジメチルアミノスルホンアミド基等)
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミンカル
ボニルアミド基、カルバ[イル基、スルフィニルrAす
どを挙げることができる。これらの置換基は2 f’I
以上が導入されても良い。 R1”で表わされる好ましい基としては、n、=Oのと
きはアルキル基、01−1以上のときはアリール基であ
る。R1+で表わされているさらに好ましい基としては
、nl =0のときは炭素数1〜22個のアルキル基(
好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、オクチル基、ドデシル基)であり、n1=1以、ヒの
ときは未買換のフェニル基、またはアルキル基(好まし
くは【−ブチル基、【−アミル基、オクチル基)、アル
キルスルホンアミド基(好ましくはブチルスルホンアミ
ド阜、オクチルスルホンアミド基、ドデシルスルホンア
ミド基)、アリールスルホンアミド基(好ましくはフェ
ニルスルホンアミド基)、アミノスルホンアミド基(好
ましくはジメチルアミノスフレホンアミド基)、アルキ
ルオキシカルボニル基駐(好ましくはメチルオキシカル
ボニル基、ブチルオキシカルボニル は2つ以上有するフェニル基である。 R1ゞはアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素
原子数1〜20個、更には炭素原子数1〜12個のアル
キレン基を表わす。 R16は水素原子またはハロゲン原子(フッ素、塩素、
臭素または沃素)を表わす。好ましくは水素原子である
。 nlは0または正の巻数であり、好ましくはOまたは1
である。 Xは一〇−、−CO−、−COO−、 −OCO−、−SO2 NR’−、−NR”SO2N 
R ”’−、−S−、−SO−または−SO2−基の2
価基を表わす。(ここで、 R r 、 R Zl 、
R Lr/はそれぞれアルキル基を表わし、置換見を有
するものを含む。)Xの好ましくは、−0−、−S−、
−SO−、−502−基である。 Zlは一般式[C−1]の71と同義である。 本発明において、前記一般式[C−2]のR11で表わ
される炭素原子数1〜4個の直鎖又は分岐のフルキル基
は、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、iso−
プロピル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、或
いはtert−ブチル基であり、これらは置134mを
有するものを含む。置換基としてはアシルアミノ基(例
えばアセチルアミノ基)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基)等が挙げられる。 R1+は好ましくは炭素数2〜4のアルキル基である。 R+2により表わされるバラスト基は、カプラーが適用
される層からカプラーを実質的にII!!層へ拡散でき
ないようにするのに十分ながさばりをカプラー分子に与
えるところの大きざと形状を有する有機基である。 代表的なバラスト基としては、全炭素数が8/)1ら3
2のアルキル基またはアリール基が挙げられる。 これらのアルキル五をまたはアリール基は置換ヰを有ザ
るものを含む。アリール基の置換基としては、例えばア
ルキル基、アリール基、アルコキシ塁、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ
基、シアノ基、二]−ロ基、カルバモイル基、カルボン
アミド基、アルキルチオアミド基、スルファモイル基、
ハロゲン原子が挙げられる。また、アルキル基の置11
としてはアルキル基を除く前記アリール基に挙げた置換
拮が挙げられる。 とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式[C−4]で表わされるものである。 一般式[C−4] 一CIー1ー0−Ar R′ワ R1’Jは水素原子または炭素原子数1から12のアル
キル基を表わし、A「はフェニル基等のアリール基を表
わし、このアリール基は置換基を有するものを含む。置
換基としてはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスル
ホンアミド基等が挙げられるが、最も好ましいものは【
−ブチル塁等の分岐のアルキル基である。 一般式[C−1]および[C−2]において、それぞれ
Zlで表わされる芳香族第1級アミン系発色現象主薬の
酸化体との反応によりyji脱可能な基は、当業者に知
られているものが挙げられ、カプラーの反応性を改質し
、またはカプラーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写
頁感光材料中のカプラーを含む塗布層もしくはその他の
層において、現象抑制、漂白抑制、色補正などの機能を
果たずことにより有利に作用するものも挙げられる。代
表的なものとしては、例えば塩素、フッ素に代表される
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、
スルホニルオキシ基、スルホンアミド基またはへテロイ
ルチオ基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。Zl
の特に好ましいものは、水素原子または塩素原子である
。 更に具体的には、特開昭50−10135号、同50−
120334号、同50−130441号、同54−4
8237号、同51−146828号、同54−147
36号、同47−37425号、同5〇−123341
号、同5g−95346号、特公昭48−36894号
、米国特許3,476、563号、同3,737,31
6号、同3,227、551号各公報に記載されている
。 以下余白 以下に一般式[C−1)で表わされるシアンカプラーの
代表的具体例を示すが、これらに限定されるもC4Hs
(n) Cxzk12sLnJ C−3’2 C/。 次に一般式[c−4:Iで表わされるカプラーの具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。 本発明に好ましく用いられる前記イエローカプラーおよ
びシアンカプラーは、それぞれハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化111モル当たり、0.05〜2T−ル程度
、好ましくは0.1〜1モルの笥囲で含有せしめられる
。 前記本発明のマゼンタカプラーおよび他のイエロー、シ
アンの各カプラー、さらに本発明の第1および第2化合
物を、ハロゲン化銀乳剤層に添加する方法としては、例
えば固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法、種々の方法を用いることができ、これはカプラー
、本発明の第1および第2化合物の化学構造等に応じて
適宜選択することができる。水中油滴型乳化分散法は、
カプラー等の疎水性添加物を分散させる方法が適用でき
、通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒に、必要
に応じて低沸点及びまたは水溶性rU殿溶媒を併用し溶
解し、ゼラヂン水溶液4gどの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手段を
用いて、lL化分散した後、ハロゲン化銀乳剤層中に添
加すればよい。分散液または分散と同時に低沸点右別溶
奴を除去する工程を入れても良い。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カブオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。 高沸点有機溶媒としては現顔生薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安急香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、1−リメシン酸エステル等のうち
沸点150℃以上の誘電率が6.0以下の高沸点有機溶
媒が好ましく用いられる。 好ましく用いられる誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒
としては種々のものがあり、例えばフタル酸エステル、
リン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケト
ン類、炭化水メ・;化合物等である。好ましくは誘電率
6.0以下1.9以上で100℃に於ける蒸気圧が0.
5mmHg以下の高沸点有機溶媒である。またより好ま
しくは、該高沸点有機溶媒中の7タル酸エステル類或い
はリン酸エステル類である。尚、有機溶媒は、2種以上
の混合物であってもよく、この場合は混合物の誘電率が
6.0以下であればよい。尚、本発明での誘電率とは、
30℃に於ける誘電率を示している。 本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式[XIV]で示されるものが挙げられ
る。 一般式[XrV] 式中、R33およびR34は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、R33お
よびR34で表わされる基の炭素原子数の総和は9乃至
32である。また、より好ましくは炭素原子数の総和が
16乃至24である。 本発明において、前記一般式[X■]のR33およびR
34で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のも
のであり、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプヂル見、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタ1シル基等である。R33およびR34で表わされ
るアリール基はフェニル基、ナフチル基等であり、アル
ケニル基はへキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニ
ル基等である。これらのアルキル基、アルケニル基およ
びアリール基は、単一もしくは複数の置換基を有してい
ても良く、アルキル基およびアルケニル基の置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基
、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニ
ル基等が挙げられ、アリール基の置換基としては、例え
ばハロゲン原子、アルキル基、アルコ4、シU、アリー
ル基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカル
ボニル基を挙げることができる。これらの置換基の2つ
以上がアルキル基、アルケニル基またはアリール基に導
入されていても良い。 本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式[XV]で示されるものが挙げられる。 一般式[XV] 式中、R35、R36およびR37は、それぞれ、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表ねす。但し
、R3s、R36およびR37で表わされる炭素原子数
の総和は24乃至54である。 一般式[XV](7)R35、R36およびR37で表
わされるアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシルU、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基、ノナデシル基等であり、ア
リール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等で
あり、またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基
、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。 これらのアルキル基、アルケニルN J3よびアリール
基は、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。 好ましくはR35、R36およびR37はアルキル基で
あり、例えば、2−エチルヘキシル基、ローオクチル基
、3.5.5−トリメデルヘキシル基、n−ノニル基、
n−デシル基、5CC−デシル基、5ec−ドデシル基
、t−オクチル基等が挙げられる。 以下に好ましい高沸点有機溶媒の具体例を示す。 以下余白 例示有tfi溶媒 0  C+lHz*(i) 0−01282%(i) 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に
発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層 。 数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数及び
層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても良い
。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的なF!JMIt成としては、支持
体上に支持体側より順次、イエロー色素画像形成層、中
間層、本発明のマゼンタ色素画像形成層、中間層、シア
ン色素画像形成層、中間層、保護層と配列したものが特
に好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤(以下本発明のハロゲン化銀乳剤という)に
は、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合
釜内のpH,1)A(1をコントロールしつつ逐次同時
に添加づる事により、生成させても良い。成長後にコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させ
ても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子
表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気に
おく事により、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチディスクロジャー 17643号記載の方法
に基づいて行う事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、(100)面と(111)面の比率は任
意のものが使用出来る。 又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、2種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、及び/又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及び
/又は化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロ
イド)としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共用合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー(又は保護コロイ
ド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理液中に
硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来
る岱添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加え
る事も可能である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び/又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目的とし
て、水不溶又は難溶性合成ポリマ、−の分散物(ラテッ
クス)を含む事が出来る。 以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いることができる。 本発明において好ましく用いられる画ゆ安定剤としては
、特願昭80−117493号第101頁一般式[A]
で示される化合物(具体的には、同第109頁〜第11
6頁に示されている例示A−1〜A−32)、特願昭6
0−117493号第117頁一般式[B]で示される
化合物(具体的には、同第123頁〜第127頁に示さ
れている例示B−1〜13−55)、特願昭60−11
7493号第128頁一般式[C]で示される化合物(
具体的には、同第133頁〜第134頁に示されている
例示C−1〜C−17)、特願昭60−117493号
第128頁一般式[D]で示される化合物(具体的には
、同第135頁〜第136頁に示さ以下余白 れている例示D−1〜D−11>、特願昭60−111
493号第131頁一般式[E]で示される化合物(具
体的には、同第143頁〜第147頁に示されている例
示E−1〜E−42)、特願昭60−117493号第
148頁一般式[F]で示される化合物(具体的には、
同第155頁〜第159頁に示されている例示F−1〜
F−47) 、特願昭60−117493号第160頁
一般式[’G]で示される化合物(具体的には、同第1
64頁〜第166頁に示されている例示G−1〜G−4
5)、特願昭60−117493号第161頁一般式[
H]で示される化合物(具体的には、同第171頁〜第
114頁に示されている例示H−1〜l−1−36) 
、特願昭60−117493号第115頁一般式[J]
に示される化合物(具体的には、同第178頁〜第18
3頁に示されている例示J−1〜J−74)、特願昭6
0−117493号第188頁一般式[K]で示される
化合物(具体的には、同第193頁〜第197頁に示さ
れている例示に−1〜に−41)、特願昭60−117
493号第198頁一般式[L]および[M]で示され
る化合物(具体的には、同第204頁〜第210頁に示
されている例示L −1〜L−20および同第211頁
に示されている例示M−1〜M−3)、4?i願昭60
−117493月第212頁一般式[N]で示される化
合物(具体的には、同第223頁〜第249頁に示され
ている例示N−1〜N−107)が挙げられる。 これらの画像安定剤の添加場所は任意であるか好ましく
は本発明に係る一般式[I]で示されるマゼンタカプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層である。 また添加聞は特に制限はないが、好ましくは2〜16 
mg/ dfである。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に
起因する放電によるカブリ防止、画像のU■光による劣
化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、フィルタ一層
、ハレーション防止層及び/又はイラジェーション防止
口等の補助層を設ける事が出来る。 これらの層中及び/又は乳剤層中には、現像処理中にカ
ラー感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料
が含有させられても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び/又はその他の親水性コロイド層に感光材料の光
沢を低減する、加筆性を高める、感材相互のくつつき防
止等を目標としてマット剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の滑り摩擦を低減さ
せるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に、帯電防止を目的
とした帯電防止剤を添加出来る。帯゛電防止剤は支持体
の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられる事も
あるし、乳剤層及び/又は支持体に対して乳剤層が積層
されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられ
てら良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層及び/
又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び(現像促進、
硬調化、増感等の)写真特性改良等を目的として、種々
の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真乳剤層およ
びその他の層はバライタ紙又はα−Aレフレインポリマ
ー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体
、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からな
るフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布
出来る。これらのうちで反射支持体が好ましく、例えば
、酸化チタン等の白色顔料をポリエチレン等のポリマー
に添加し、紙をラミネートにした支持体が好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は(支持体表面の接む性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び/又はその他の特性を向上するための、1ま
たは2以上の下塗庖)を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀写真写真感光材料の塗布に際して
、塗布性を向上させる為に1曽粘剤を用いても良い。塗
布法としては214以上の層を同時に゛  塗布する事
の出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明の感光材
料を構成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域
のzm波を用いて露光出来る。光源としては、自然光(
日光)、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノン
アーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極
線管フライングスポット、各秒レーザー光、発光ダイオ
ード光、電子線、X線、γ線、α線などによって励起さ
れた蛍光体から放出する光等、公知の光源のいずれでも
用いることが出来る。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜1
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、1秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現保を行う事により画像を形成することが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びp−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液111について約0.147〜約30aのに
度、好ましくは発色現像液12について約1g〜約15
oの濃度で使用する。 アミンフェノール系現像剤としては、例えばO−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第1級芳香族アミン系発色現像剤はN、N’
−ジアルキル−〇−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換囚で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、N、N’ −ジエチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N、
N’ −ジメチル−p−7エニレンジアミン塩!塩、2
−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−
トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−
エヂルーN−β−ヒトOキシエチルアミノアニリン、4
−アミノ−3−メチル−N。 N′−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メト
キシエヂル)−N−エチル−3−メチルアニリン−p−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第1級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫1塩、アルカリ金属重亜硫酸塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ全屈ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
EIH値は、通常7以上であり、最も一般的には約10
〜約13である。 本発明においては、発色現作処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。践漂白
工程゛に用いる漂白剤としては有i酸の金属錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポ
リカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の右i酸で鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような右殿酸の全屈錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。 [1]エチレンジアミンテトラ酢酸 [2]ニトリロトリ酢酸 [3]イミノジ酢酸 [4]エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 [5]エチレンジアミンテトラ酢酎テトラ(トリメチル
アンモニウム)塩 [6]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 [7]ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の全屈13塩を
漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこと
ができる。添加剤としては、特にアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蒔酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のpH
III剤、アル4−ルアジン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白窓6液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、m亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ小細TARアンモニウ
ム、メタm亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るDH緩衝剤を重独或いは2種以上含むことができる。 漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液(浴)にチオ硫酸
塩、ヂオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白窓む補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもJ:い。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 [発明の具体的効果] 以上説明した如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、本発明のマゼンタカプラー、第1および第
2化合物を同一のハロゲン化銀乳剤層に用いることによ
り、本発明のマゼンタカプラーの特性であるY−スデイ
ン、副吸収共に小さい点を維持し、カブリの増加、耐光
性の劣化も極めて小さく、さらに脚部階調の硬調化を達
成でき、色再現、画像保存性に優れたものである。 [発明の具体的実施例] 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれらに限定されるものではない。 実施例−1 本発明のマゼンタカプラー(下記表−1に示ず)および
下記比較マゼンタカプラー(MC−1)を用いて、カプ
ラー40g、下記化合1(A)Jeびに下記表−1に示
す一般式[XII]で示される本発明の第1化合物およ
び一般式[XI[r]で示される本発明の第2化合物を
カプラーに対して50モル%用いて、表−1に示した高
沸点有■溶媒40顧と酢酸エチル100mQの混合溶媒
に溶解し、この溶液をドデシルベンピンスルホン酸ナト
リウムを含む5%ゼラチン水溶液300収に添加したi
支、超音波ホモシナイナーにて分散し、得られた分散液
を緑感性塩臭化銀乳剤に混合して緑感光性層用ハロゲン
化銀乳剤の塗布液を調製して、ポリエチレン皮膜紙支持
体上に塗設し表−1に示すハロゲン化銀写真感光材料を
作成した。 0.25Q、カプラーをハロゲン化銀1モルに対して0
.4干ル塗設されるように調製し、また比較カプラーを
用いた塗布試料はハロゲン化銀を金属銀に換算して12
当りo、sg 、カプラーをハロゲン化銀1モル当り0
.2モル塗設されるようにそれぞれ調製した。 jqられた試料を常法に従ってウェッジ露光後、以下の
基準処理工程を施し、センシンメトリ−測定をした。 基準処理工程(処理温度と処理時間) [1]発色現像    38℃ 3分30秒[2]漂白
定@    33℃ 1分30秒[3]水洗処理 25
〜30℃ 3分 [4]乾  燥 75〜80℃ 約2分処理液組成 (発色現惟液) ベンジルアルコール       15顧エチレングリ
コール        15112亜硫酸カリウム  
         2.09臭化カリウム      
      0.7g塩化ナトリウム        
  0.2g炭酸カリウム           30
.0(1ヒドロキシアミン@酸塩       3.0
aボIJ!Jンr!1(TPPS)        2
.5g3−メチル−4−アミノ−N−エ ヂルーN−(β−メタンスルホン アミドエチル)アニリンELM塩    5.5g蛍光
増白剤(4,’4’ −ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体)    1.OQ水酸
化カリウム           2,0g水を加えて
余分を12とし、1)H lo、 20に調整する。 (漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢醒第2 鉄アンモニウム2水塩       60(1工チレン
ジアミンテトラ酢M     3(Jチオ硫酸アンモニ
ウム(70%溶液) 00ij2 亜硫酸アモニウム(40%溶液) 27.5輩 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH 7,1に調整し、水を加えて全mを11とする。 更に、上記処理済みの各試料について、下記の各試験を
実施した。 結果を併せて表−1に示す。 く脚部階調およびカブリ〉 処理された各試料のマゼンタ色素の最小反射濃度(カブ
リ)を光学濃度計(小西六写真工業(株)PDA−65
型)を用いて測定した。また、ce。 0.2と0.7を得るための各々の露光mの対数の差の
逆数をγで表わし、脚部階調を調べた。数値が大きい程
硬調であることを表わす。 く耐光性〉 アンダーグラス屋外喧露台を用いて200時間太陽光を
暉射した時の色素残存率 [(rv/c)。)  x 10G、  D、−初If
f 1.0D−試験後の濃度]を測定した。 く耐湿Y−スティン〉 65℃80%RHの高温・湿度の雰囲気下に14日間放
置した時の未発色部のY−スティン(青色濃度DBの試
験前後の差)を3111定した。 くマゼンタ発色色素副吸収〉 カラーアナライザー677型(日立社製)を用いて、各
試料のマゼンタ単色色素の分光吸収濃度を測定し、最大
吸収濃度に対する430n1mでの01吸収濃度の相対
値ΔMを求めた。 但し、画像安定剤である化合物(Δ)および比較マゼン
タカプラー(MC−1)の溝M式は以下のとおりである
。 以下余白 イし41倖勿A CH3 を用いた試料1に比べて本発明のカプラーを用いた試料
2では、耐湿Y−スティンが極めて発生しにくく、かつ
副吸収が小さく好ましい色再現性を有することがわかる
が、脚部階調γが軟調である。 そして、本発明の第1化合物(一般式[Xnlの化合物
)を添加した試料5.6ではγの階調の改良が認められ
るが、カブリが増大する。本発明の第2化合物(一般式
[XIII]の化合物)を添加した試料3.4では、γ
の階調はやや改良されるものの充分ではなく、かつ耐光
性の劣化が大きい。 これらに対し、本発明のマゼンタカプラー、第1および
第2化合物を同時にハロゲン化銀乳剤層に用いた試料7
〜11では、Y−スティン、副吸収共に低く抑えられ、
カブリの増加も殆んどなく、耐光性の劣化も極めて小さ
く、ざらに脚部階調の硬調化が達成され、色再現性、画
像保存性に殴れたものであった。また、本発明の試料1
1.12では、誘電率6.0以下の高沸点有機溶媒を用
いることにより、カブリの増加を伴なわずγの改良効【
果が特に顕著となり、さらに、耐光性も試料2に比べて
向上していることがわかる。 実施例−2 実施例−1において、下記表−2に示す本発明のマゼン
タカプラー、本発明の第1および第2化合物を用いた以
外は同様にして試料を作成し、同様な処理および試験を
施した。なお、高沸点有機溶媒として例示S−6を用い
た。結果を併せて表−2に示す。 以下余白 表−2の結果から、本発明のマゼンタカプラー、本発明
の第1および第2化合物の組合せを変化させても、Y−
スティンが極めて発生しにくく、耐光性の劣化も殆んど
なく、カブリが抑制され、かつ脚部階調が硬調化された
試料が得られることがわかる。 実施例−3 下記表−3に示す層構成になるように各層の塗布液を調
製し、ポリエヂレン皮膜紙支持体上に支持体側より順次
塗設し多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を作成した
。なお、第311Jの緑感性層においては、実施例−1
と同様の方法で、下記表−4に示す如くのマゼンタカプ
ラー、本発明の第1および第2化合物を用いた。 表−3 府             構  酸第7Wl   
 ゼラチン(1,Oo /v )(保護層) 第6層    ゼラチン(1,h /f)(第3中間層
) 紫外線吸収剤 U V −1(0,2(]  /*’ )U V −2
(0,1(1/1’ ) 高沸点有a Fil tRジノニルフタレート(0,2
0/*’ ) 第5層    ゼラチン(i、2(7/n’ )(赤感
層)   塩臭化銀乳剤 [70T−ル%のAgBr含有] (銀葺換障0.250/ *2) シアンカプラー [CC−1/CG−2コ (ハロゲン化銀1モル当り 0.4モル)高沸点有機溶
媒 ジオクチルフタレート(0,2g/v2) 第4FrIセラf> (1,5g /v2>(第2中間
層) 紫外線吸収剤 LJV−1(0,5g /v) UV−2(0,2g /7) X I[−4(0,03G/ v” )高沸点有機溶媒
 ジノニルフタレート (0,3Q /f ) 第3層    ゼラチン(1,5o /l )(緑感層
)   塩臭化銀乳剤 [70モル%のAa Br含有] (銀但換算0.17 /f ) (ただし比較カプラーMC−1 を用いた場合は0.3511/m’とした) マゼンタカプラー★(0,4Q /f )化合物(A)
  (0,2Q /f )一般式[XI[]および[X
III]の化合物★ 高沸点有機溶ts (S−2) (0,250/f ) 第2ffl     ゼラチン(1,h /f)(第1
中間層)XI[−4(0,07Q/f>高沸点有機溶媒
 ジイソデシルフタ レート(0,04Q /f ’) 第1層    ゼラチン(2,Oo /f)(青感層)
   塩臭化銀乳剤 [90モル%のAgBr含有] (銀218弾0.30 /f ) イエローカプラーVC−1 (0,8(1/f) 高沸点有機溶媒 ジノニルフタレート (0,3a /f> 支持体  ポリエチレン11m紙 ()内は塗布辺または添加】を表わず。 ★は表−4に示す。 但し、表−3で用いたイエローカプラー(YC−1)、
シアンカプラー(CC−1)、(CG−2)および紫外
線吸収剤(UV−1>、(UV−2)は以下のものであ
る。 以下余白 イエローカプラー 紫外線吸収剤 シアンカプラー シアンカプラー 以下余白 上記で得た試料を実施例−1で示した露光基準処理工程
で処理し、緑感光性層のみのセンシトメトリー測定し、
実施例−1と同様の評価を行なった。 結果を表−4に示す。 以下余白 表−4の結果から、多層構成とした試料においても、本
発明の試料25〜30は、Y−スティンの発生が極めて
少なく、カブリが抑制され、耐光性の劣化も殆んどなく
、また硬い調子化された好ましい脚部階調を有する試料
である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層
    を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロ
    ゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が下記一般式[ I ]
    で示されるマゼンタカプラー、下記一般式[XII]で示
    される化合物および下記一般式[XIII]で示される化
    合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
    材料。 一般式[ I ]▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
    子群を表わし、該Zにより形成される環は置換基を有し
    てもよい。 Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
    り離脱しうる置換基を表わす。 またRは水素原子または置換基を表わす。]一般式[X
    II]▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_2_1、R_2_2、R_2_3およびR
    _2_4は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
    キル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基
    、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、ア
    リールチオ基、アシル基、アルキルアシルアミノ基、ア
    リールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリ
    ールカルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリ
    ールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、ア
    リールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
    ールスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキ
    シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
    ルアシルオキシ基又はアリールアシルオキシ基を表わす
    。但し、R_2_1、R_2_2、R_2_3およびR
    _2_4のうちの少なくとも1つは炭素原子数の総和が
    6以上の基である。] 一般式[XIII]▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_3_1は炭素数1〜5のアルキル基を表わ
    し、R_3_2は水素原子または炭素数1〜5のアルキ
    ル基を表わす。]
  2. (2)前記一般式[ I ]で示されるマゼンタカプラー
    が、誘電率が6.0以下である高沸点有機溶媒を用いて
    ハロゲン化銀乳剤層に分散されたものであることを特徴
    とする特許請求の範囲第(1)項記載のハロゲン化銀写
    真感光材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6330846A (ja) * 1986-07-24 1988-02-09 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感材材料
US5340709A (en) * 1992-03-23 1994-08-23 Agfa-Gevaert Ag Photographic recording material

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