JPS62275261A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくはピ
ラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの優れた特性を
維持し、耐光性を劣化させることなく発色カブリを改良
したハロゲン化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カ
ラー感光材料と称す）を画像露光し、°発色現像を行な
うことにより、芳香族第１級アミン系現像主薬の酸化体
と発色剤とがカップリング反応を行なって、例えばイン
ドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチ
ン、フェノキサジン、フェナジンおよびそれらに類似す
る色素が生成し、色素画像が形成されることは良く知ら
れているところである。

イエロー色素画像を形成させるために用いられるカプラ
ーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラーが
あり、またマゼンタ色素画像を形成させるために用いら
れるカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベ
ンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダ
シロン系カプラーがあり、さらにシアン色素画像形成用
のカプラーとしては、例えば、フェノールまたはナフト
ール系カプラーが一般的に用いられている。

特にマゼンタ色素画像を形成さ仕るために広く使用され
ているカプラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類であ
る。このカプラー類から形成される色素は５　５　０　
ｎ　ｍ　イ；Ｊ近の主吸収以外に４３０ｒ＋ａ＋付近に
副吸収を有しており、この黄色成分の副吸収により免囚
りを生じ、色再現性上大きな問題であった。

ざらに、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光、熱お
よび）１度によるイエロースティンが、シアンカプラー
やイエローカプラーに比べて（混めて大きいので、画像
保存性を向上させるための欠点となっていた。

上記黄色成分の副吸収と共にイエロースティンが改良さ
れたマゼンタカプラーとして、米国特許３、　７２５，
　０６７号、特開昭５９−９９４３７号、特開昭５９−
１６２５４８号、特開昭５９ｉ７１９５６号、リサート
ディスクロージャー誌２４２２０号、同２４２３０号及
び同２４５３１号等に記載されているピラゾロトリアゾ
ール系カプラー等は、特に優れたものである。

これら公報に記載のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーから形成される色素は、４３　０　ｎ　ｍ付近の
０１吸収が、前記の３位にアニリノ基を有する１、２−
ピラゾロ−５−オン類から形成される色素よりも著しく
小さいので、色再現が良好で、その上、光、熱および湿
度に対する未発色部のイエロースティンの発生もｔηめ
で小さく良好な性能を有している。

上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ−から形成
される色素は前記のように優れた特性を有しており、特
にカラーペーバムに適用された場合、この侵れた特性が
一１分に発揮される。

しかしながら、上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは従来の１２−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタ
カプラーと比べて、特に形成されたマゼンタ発色色素の
光に対する耐久性（以下、耐光性と呼ぶ）が弱いという
欠点を有している。

この原因を種々検討した結果、従来の１．２−ビランｏ
−５−オン類から形成されたマゼンタ発色色素と比べ、
上記ピラゾロトリアゾール系から形成されたマゼンタ発
色色素は、例えば特公昭５８−４１５０３号等に記載の
カラー現像時にお番プる発色カブリ防止剤、又は混色防
止剤として一般的に用いられているハイドロキノン系化
合物の彩管を受は易いことが分った。

このため、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーを
使用する場合、上記ハイドロキノン系化合物を使用しな
いことが耐光性にとっては好ましい方向ではあるが、別
の問題を生じる。すなわち発色カブリや混色が発生し、
カラープリントにおける色再現性を劣化させ商品師（１
αを著しく＋ａうことになる。

さらに、上記ハイドロキノン系化合物を使用しないで混
色を防ぐ方法としてはノド感光性の親木コロイド口を厚
くする方法があるが、効果が不十分であり又製造上、乾
燥負荷がかかりすぎ実用的ではない。

このように、混色等の他性能への悲影Δを与えずにピラ
ゾロ１−リアゾール系マゼンタカプラーから形成される
マゼンタ発色色素の耐光性を改良する有効な手段は従来
技術の中では見出せていないのが現状である。

ところで、我／Ｚは前記ピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーの欠点を解消すべく神々検討を行なった結果
、特にピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーにおい
ては、使用されるハイドロキノン系化合物の添加量、添
加される層、並びに添加される眉間の添加でバランスが
改良にとって不可欠であることを見出したがこれらの関
係については、従来の１，２−ピラゾロ−５−オンマゼ
ンタカプラーから予想されるものではなく、さらに、ピ
ラゾロミルリアゾール系マゼンタカプラーの記載されて
いる例えば特開昭５９−９９４３７号、特開昭５９−１
６２５４８号、及び特開昭５９−１７１９５６号等にも
全く触れられていない。

本発明壱等は、上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーの前述した優れた特性を維持し、耐光性を劣化さ
せることなく発色カブリを効率的に改良して、優れた仕
上りを有するハロゲン化銀写真感光月利を提供するため
に種々検討した結果、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１ｒｉにある特定のマゼンタカプラーを含有し、該マゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層および該層
に隣接した非感光性層の少なくとも１層のそれぞれに、
ある特定の化合物を特定の添加量で用いたハロゲン化銀
写真感光材料が上記条件を満足することを見い出し本発
明を為すに到ったものである。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、ピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーの倒れた特性を維持したまま、耐光性の劣
化を伴なうことなく発色カブリを改良したハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

又、本発明の別の目的は、色再現性に倒れかつイエロー
スティンの発生が少ないハロゲン化銀写真感光１オ科を
提供することにある。

その他の目的は以下の記載から明らかになろう。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層および該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
６１居に隣接する少なくとも１層の非感光性層を右する
ハロゲン化銀写真感光材゛ｅ［において、前記ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層は下記一般式［Ｉ］で示さ
れるマゼンタカプラーを会有し、また該マゼンタカプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層および該層に隣接した
少なくと６１層の非感光性層には、下記一般式ｃｘｍ］
で示される化合物の少なくと６１つが含有されており、
かつ該一般式［ＸＩＩ］で示される化合物の添加口は、
前記マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層に
は、１×１０−９〜２．９Ｘ　ｌ　Ｑ　−７モル／　ｄ
ｉ’の範囲でありかつ該だに含まれる全カプラー１モル
に対してＩ　Ｘ　１０−３〜４　Ｘ　１０−２モルの範
囲であり、また前記非感光性層への添加口は該非感光性
Ｅ１Ｅｔあたり前記マゼンタカプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層への添加モル数の１．５倍Ｇ〜１００倍伍
であるハロゲン化銀写頁感光材料により達成される。

一般式［Ｉ］ 〔式中、２は含窒素複素環を形成するに必要な非金５原
子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱しうる置換基を表わす。またＲは水素
原子または置換基を表わす。］ 一段式［ＸＩＩ］ 式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２りは、それぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル
基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ基
、アルキルカルバモーキ、アリールカルバモイル アミド基、アリールスルホンアミド基、アリールカルバ
モイル基、アリールスルファモイル７Ｊ　。

アルキルスルホニル ニトロ基、シアン基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル オキシ 但し、Ｒ２１およびＲ２３のうらの少なくとも１つ（よ
炭素原子数の総和が６以上の基である。

［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写吏感光材料のハロゲン化銀乳剤
た１の少なくとも１層に用いられる一段式［Ｉ］で示さ
れるマゼンタカプラーについて説明する。

以下余白 本発明に係る前記一般式（１） 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハａ　？　７原子
、フルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シア７基
、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７
基、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スル７７モイル７ミ７基、アルコキシカルボ
ニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミノ基、フ
ルフキジカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、待に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、ジクロフルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は石類でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シフ／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の池、アンル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバそイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニド・口、アミ°／（ノフ
ルキル７ミノ等を含む）、スル７７モイルアミノ、アル
フキン力ルポニルアミノ、アリールオキシカルボニル７
ミノ、アシルアミノ、スルホン７ミド、イミド、ウレイ
ド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニ
ル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの
、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等ｌ〕を
有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、インプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデンル基、ヘプタデシル基、１
−へキシルノニル基、１．１′−ノベンチル７ニル基、
２−クロル−し−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシドリゾシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２．４−シーｔ−アミル
７エ／キシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基％３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキンプ
ロビル基、３−４’−ｉα−（４”（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕トテカ／イル７ミ／＋
フェニルプロピルｉ、３１４’−（α−（２”、４”−
ノーｔ−アミルフェノキシ）ブタン７ミド〕フエニル）
−プロピル基、４−〔Ｑ−（。

−クロルフェノキシ）テトラデカンアミドフェノキシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる６ Ｒ′ｃ表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミ７基等）を有していてもよい６具体的には、フェ
ニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、２，４−ノーし一
７ミルフエニル基、４−テトラデカンアミドフェニル基
、ヘキサデシロキシフェニル基、４′−〔α−（４”−
ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミドフェニル基
等が挙げられる。

Ｒ′ｃ表されるヘテロ環基としては５〜７貝のものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい
、具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリ
ミノニル基、２−ペンツチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカメイル基、ａ−２，４−ノー
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒ”Ｃ衰されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の
如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ″ｃ表されるスルフィニル基としては、エチルスルフ
ィニル基、オクチルスルフィニルＭ、３−フェノキシブ
チルスルフィニル基の如きフルキルスルフィニル基、フ
ェニルスルフィニルＪｉＬ　ｌ−ベンタテシルフェニル
スルフィニル基の如８７リールスルフイニル基等が挙げ
られる。

Ｒ″ｔ’表されるホスホニル基としてはブチルオクチル
ホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオ
キシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェ
ノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基
、フェニルホスホニル基の如き７リールホスホニル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、フルキル基、７リール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ）’デシルカルバモ
イルｉ、Ｎ−＋３−（２，４−ジ−ｔ−７ミルフエノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、了り−ル
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７７モイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ″Ｃｈ表される有橋炭化化合物残基としては例えばビ
シクロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ
［３，３，ｌ’、１コ゛７］デカン−１−イル、７．７
−ノメチルービシクロ［２，２，１］ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。

Ｒで表されるフェノキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、７エネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、７リール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置ｔＩＡされていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基
、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒ′ｃ衰されろヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへ
テロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラ
ヒドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒｔ’表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換
されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。

Ｒ”Ｃ’表されるアシルオキシ基としては、例えばアル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
等が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的
にはアセチルオキシ基、ａ−クロルアセチルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルバモイルオ
キシＭ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミ／基、アニリノ基、ｍ　−クロルアニリ７基
、３−ベンタテ゛シルオキシカルボニル７ニリ／］、２
−クロル−５−ヘキサテ゛カン７ミド７ニリ７基等が挙
げられる。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニルアミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、ａ−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ノーｔ−７ミルフエノキシ
ア七ドアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒ′１′表されるスルホン７ミド基としでは、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基等が
挙げられ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ペンタデシルス
ルホニルアミ７基、ベンゼンスルホンアミ）’ｉ、ｐ−
）ルエンスルホンアミドｉ、２−メ）キシ−５−し−ア
ミルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、＃１頒状のものでも、環状の
ものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばフハ
ク酸イミド基、３−ヘプタデシルコノ１り酸イミド基、
７タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒ″ｔ’表されるウレイド基は、フルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等によりａ換されていても
よく、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−
デシルウレイド基、Ｎ７！ニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミ７基は、アルキル基、
７リール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ノブチルスル７アモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスル７アモイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイルアミ７基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル７ミ７基、メトキシエトキンカルボニル７ミ７基、
オクタデシルオキシカルボニル７ミ７基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル７ミ７基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
７ミ７基、４−メチルフェノキシカルボニル７ミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシ力ル
ポニルオキシ基、ベンノルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、輸−ペンタヂシル
オキシフェノキシ力ルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるフルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−７二／キシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−ノドキシフェニルチオ基、２−Ｌ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミ／フエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒ′ｃ衰されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへ
テロ環チオ基が好ましく、更に綿合環を有してもよく、
又置換基を有していてもよい０例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２．４−７７二ノキ
シー１．３．５−）リアゾール−６−チオ基が挙げられ
ろ。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の弛度素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ２′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ１′は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、フルフキジカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−７二／キシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンノルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的には７エ／キ゛シ基、３−メチル７エ／キシ基、３
−ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ！、４−（（Ｚ−（３′−ペンタデシル７エ／
キシ）ブタンアミド〕７エ７キシ基、ヘキシデシルカル
バモイルメトキシ基、４−シア／フェノキシ基、４−メ
タンスルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、
ｐ−メトキシ７エ／キン基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例乏ばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ペンノルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例乏ばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該フルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シフ／
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホン７ミド７ヱニルチオ基、４−１’デシルフヱネ
チルチオ基、４−７すフルオロペンタンアミド７エネチ
ルチオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキ
シ−５−ｔ−７’チルフエニルチオ基等が挙１デられる
。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基として１土、例Ｒ、ｔ えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、フルフキジカルボニル基を表し、Ｒ、７とＲ５’は
結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ１′とＲ５
’が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えば７リール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリール７ミノ基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アン
ル茫、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ９７で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、待にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよくｆｔＩＱ基とし
ては上記Ｒ４’又はＲ５’で表されるアルキル基への置
換基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該
アリール基として具体的なものとしては、例えばフェニ
ル基、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフェニル
基が挙１デられる。

Ｒ、を又はＲ３′で表されるヘテｒ：Ｉ環基としては５
〜６貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換
基を有してもよい、具体例としては、２−フリル基、２
−キノリル基、２−ビリミノル基、２−ベンゾチアゾリ
ル基、２−ビリノル基等が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ５’で表されるスルファモイル基としては
、Ｎ−フルキルスル７７モイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリール
カルバモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイル基、Ｎ、
Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、これら
のフルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリ
ール基について挙げた置換基を有してていもよい、スル
ファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−
ドデシルスルファモイル基、Ｎ　　ｐ　　）リルスル７
アモイル基が挙げられる。

Ｒ、を又はＲ％’で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−フルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノアリールカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ノ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及１アリール基は前記アルキル基及び７リール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−トチ゛ンルカル
バモイル基、Ｎｐ−シア／フェニルカルバモイル基、Ｎ
−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ１′で表されるアシル基としては、例元ば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタメイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ５′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例乏ばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ１′又はＲ３′で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものをｒｒＬ換基
として有してもよく、具体的には７ヱ７キシカルポニル
基等が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ１′で表されるアルフキジカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンノルオキン力ルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４′及びＲ９′が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６只のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有しでいても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該へテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−フハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ノオ
キソオキサゾリノニル基、２−Ｎ−１，１−ノオキン−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリノニル基、１−ピラゾリル
基、１−ピラゾリノニル基、１−ビベリノニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリル基
、１−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イ
ソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾ
トリ７ゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−（１
，２，４−）す７ゾリル）基、１−（１，２，３−トリ
アゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリル）
基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テトラヒド
ロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリノニル基、２−
ＩＨ−ピリドン基、フタ２ノオン基、２−オキソ−１−
ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はアル
キル基、アリール基、フルキルオキシ基、了り一ルオキ
シ基、アシル基、スルホニル基、フルキルアミノ基、７
リールアミノ基、アシルアミ７基、スルホンアミ７基、
カルバモイル基、入ルフアモイル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基、
シフ／基、カルボキシル基、ハロゲン原子等によりｉｆ
換されていてもよい。

またＺ又はＺ″により形成される含窒素複素環としては
、とラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
ｒ！ｉ換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げら
れる。

又、一般式［１）及び後述の一般式（ｎ）〜〔■〕に於
ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ。

Ｒ８−Ｒａ）が 部分（ここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式（１）にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、ｚ　、ｚ　’、ｚ　”及び後述の２１により形
成される環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロア
ルケン）が縮合していてもよい０例えば一般式（Ｖ）に
おいてはＲ３とＲ６が、一般式（’／Ｉ）においてはＲ
７とＲ，とが、互いに結合して環（例えば５〜７只のシ
クロアルケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式（１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（ＩＩ）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ 一般式（ｉｔ／〕 Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式（Ｖ） 一般式（’／Ｉ） Ｎ　−Ｎ　−８８ 一般式〔■〕 前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕に於いてＲ９−Ｒ６及びＸ
は前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＩ）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及び２．は一般式ＣＩ）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのらのは一般式（Ｉｆ）で表され
るマゼンタカプラーである。

又、−，４［（１］〜〔）１〕における複素環上の置換
基についていえば、一般式（１）にお（１てはＲが、ま
た一般式（ｎ）〜〔■〕においてはＲ８が下記条件１を
満足する場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及
び２を満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件
１．２及び３を満足する場合である。

条件１　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との開の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ３として最も好ましいの
は、下記一般式ＣＩりにより表されるものである。

一般式（ｆｆ） Ｒ９ Ｒ１゜−〇− ■ 式中Ｒ，，Ｒ，。及びＲｌ　ｌはそれぞれ水素原子、２
、ｌ１ｌＩ５″ン原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、
アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテ
ロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アミ７基、アシルアミ７基、スルホン７
ミド基、イミド基、ウレイド基、スル７７モイルアミ７
基、フルコキシカルボニルアミ７基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルフキジカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基を表し、Ｒｓ＋Ｒ１０及びＲＩＩの少
なくとも２つは水素原子ではない。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及［／’Ｒ，，の中の２つ例えば
Ｒ９とＲＩＱは結合して飽和又は不飽和の環（例えばジ
クロフルカン、シクロアルケン、ヘテ１１７環）を形成
してもよく、更に該環にＲＩＩが結合して有橋炭化水素
化合物残基を構成してもより１゜Ｒ９〜Ｒ１１により表
される基は置換基を有してもよく、Ｒ１〜ＲＩＩにより
表される基の具体例及び該基が有してもよい置換基とし
ては、前述の一般式（ＩｌにおけるＲが表す基の具体例
及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ３゜が結合して形成する環及びＲ１
〜Ｒ１１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよし１置換基としては、前述の一
般式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロア
ルケニル、ヘテロ環基有橋炭化水玉化合物残基の具体例
及びその置換基が挙げられる。

一般式〔■〕の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ＝〜Ｒ１１の中の２つがアルキル基の場合、（
ｉｉ）Ｒ＝〜Ｒ１１の中の１つ例元ぼＲ１１が水素原子
であって、池の２つＲ９とＲ１Ｇが結合して根元炭素原
子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒｇ−Ｒ口の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子またはア
ルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式（１）におけるＲが表す
アルキル、ジクロフルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式（１）におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式［１１）〜（”ＩＴ）におけ
るＲ２−Ｒ８としては下記一般式（Ｘ）で表されるもの
が好ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒ’−３Ｑ２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、ジクロフル
キルまたは７リールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
サ岐を問わない、またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ’で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

−ＣＩ（２Ｃ）１２Ｃ１１−、−ＣＩ（２ＣＨ２ＣＩＩ
２ＣＨ２−、−ｆＪＩ２ＣＨ２Ｃ１（２ＣＨ−。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖１什岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６貝のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のア
ルキルの池、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合そ江らの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ｎ）で表されるものである。

一般式は〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔Ｉ〕におけるＲ、Ｘと同義であ
’）Ｒ’、Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ１゜Ｒ２と
同義である。

以下に本発明に泪いられる化合物の具体例を示す。

以下余白 Ｃｌ２Ｈ２５ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＩ（。

Ｃ２Ｈ。

以下余白 Ｃ１２Ｈ２５ Ｃ４Ｈ。

ｌｈ ＣＨ。

Ｃ１ｌ。

ＣＨｌ Ｃ，Ｈ，。

ＣＪ？ Ｃ，）Ｉ。

Ｌ ■ ＣＨ。

ＣＩ。

ＣＨ。

ＣｔＨ□ ＣＨ３ ６フ Ｃａ）Ｉ、ｉ ＣＩ。

ＣＨ３ ＯＣＲ２ＣＯＮ）ＩＣＨ２ＣＨ２０Ｃ）１１０ＣＨ２Ｃ
）１２ｓＯ２ｃＨ３ Ｃ，Ｈｓ 息 Ｃ，Ｈ。

ＣＩ。

Ｃｌ。

Ｉ；２Ｎ５ Ｃ６）１１３ ＣＩ＋３ Ｃ２１Ｉｓ 区 ＣＨ１ Ｌ：、Ｈ，ア（１） 直 ＣＨ。

醪 ＣＨ３ ■ Ｃ１１゜ （Ｈ３Ｌ；ｓｔｌ＋　７（ｔＪ Ｒｉ ■ しｉコ Ｃ？Ｈ１５ Ｈ３ＣＣＨ３ ４Ｇ ０（ＣＨ２ン２０Ｇ１２Ｈ２５ １７フ Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ ｒＮ ２Ｈ５ ■ −Ｎ−ＮＨ また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣｈ
ｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ）　＊パーキン（Ｐ　
ｅｒｋｉｎ）　　１（１９７７）　、　２０４７〜２０
５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９
９４３７号、同５Ｂ−４２０４５号、同５９−１６２５
４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及
び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成すること
ができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×１
０−コモルー１モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル−８
Ｘ１０−１モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併月することもできる。

以下余白 本発明に係°る前記一般式［ＸＩ［］ 一般式［ＸＩＩ］ で表わされる化合物において、Ｒ４、Ｒ２２、Ｒ２３及
びＲ２’４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシル基、アルキルアシルアミムＬアリー
ルアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリール
カルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ニトロ基、シアムＬアルギルオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル シルオキシ基を表わすが、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およ
びＲ２４で表わされる原子または基において、ハロゲン
原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素の各原子が
挙げられ、アルキル基としては、例えばメチル、エチル
、ロープロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、【−ブチ
ル、ｎ−アミル、ｉ−７ミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデ
シル、ｎ−オクタデシルの各基等が挙げられ、特に炭素
数１〜３２のアルキル基が好ましい。

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜３２のアルケ
ニル基が好ましい。

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては例えば、シクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシの各基等が挙げられ、アリーロキシ基とし
ては、例えばフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ
基としては、例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−
ドデシルチオの各基等が挙げられ、アリールチオ基とし
ては、例えばフェニルチオ基等が挙げられ、アルキルア
シルアミノ基としては、例えばアセチルアミノ基等が挙
げられ、アリールアシルアミノ基としては、例えばベン
ゾイルアミノ基等が挙げられ、アルキルカルバモイル基
としては、例えばメチルカルバモイル基等が挙げられ、
アリールカルバモイル基としては、例えばフェニルカル
バモイル基等が挙げられ、アルキルスルホンアミド基と
しては、例えばメチルスルホンアミド基等が挙げられ、
アリールスルホンアミド基としては、例えばフェニルス
ルホンアミド基等が挙げられ、アルキルスルファモイル
基としては、例えばメチルスルファモイル基等が挙げら
れ、アリールスルファモイル基としては、例えばフェニ
ルスルファモイル基等が挙げられ、アルキルスルホニル
基としては、例えばメチルスルホニル基等が挙げられ、
アリールスルホニル基としては、例えばフェニルスルホ
ニル基等が挙げられ、アルキルオキシカルボニル基とし
ては、例えばメチルオキシカルボニル基等が挙げられ、
アリールオキシカルボニル基としては、例えばフェニル
オキシカルボニル基等が挙げられ、アルキルアシルオキ
シ基としては、例えばアセチルオキシ基等が挙げられ、
アリールアシルオキシ基としては、例えばベンゾイルオ
キシ基等が挙げられる。

これらの基は、置換基を有するものを含み、これらの置
換基としてはアルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、シアノ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシル基、スルファモイル基、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、アミノ基および複素環基等が挙
げられる。

そして、Ｒ２１およびＲ２３のうち少なくとも１つの基
は、上記で挙げた置換基を含めて炭素原子数の総和が６
以上の基である。

本発明に用いられる前記一般式［ＸＩ［］で示される化
合物のうち、下記一般式［ＸＩ［［］で示される化合物
が本発明において特に好ましく用いられる。

一般式［Ｘ■コ 式中、Ｒ３＋及びＲ３２はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアル
キル基または複素環基を表わす。但し、Ｒ３＋およびＲ
３２のうち少なくとも１つは炭素原子数の総和が６以上
の基である。。

前記一般式［ＸＩ［Ｉ］において、Ｒ３１およびＲ３２
で表わされるアルキル基としては、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、【−ブ
チル、ｎ−アミル、１−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ド
デシル、ローオクタデシルの各基等が挙げられ、特に炭
素数１〜３２のアルキル基が好ましい。

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜３２のアルケ
ニル基が好ましい。

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。

アシル基としては、例えば７セチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。

複素環基としては、例えばイミダゾリル、フリル、ピリ
ジル、トリアジニル、チアゾリルの各基等が挙げられる
。

前記一般式［Ｘ］ＩＮ１．：、ｆｆいＴ、Ｒａｚ！：Ｒ
３２（Ｄつち少なくとも１つの基が炭素原子数の総和が
８以上であることが好ましく、ざらに好ましくは、Ｒ３
＋とＲ３２が両方とも炭素原子数の総和が８〜１８の基
であり、最も好ましくは、Ｒａ＋とＲ３２の両方とも炭
素原子数の総和が８〜１８の同じアルキル基であること
である。

本発明に用いられる前記一般式［Ｘｆｆ］で表わされる
化合物の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれらに限
定されるものではない。

ＣＩ（Ｑ−３） ０Ｈ ０Ｈ （ＨＱ−２４） （ＨＱ−２５） （ＨＱ７２７） （ＨＱ−２８） （ＨＱ−２９） （ＨＱ−３Ｑ） Ｈ （ＨＱ−３１） （ＨＱ−３２） （ＨＱ−３３） （ＨＱ−３４） （ＨＱ−３５） （ＨＱ−３６） これらの化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌、　１７６号（１９７８年）の　１７６４３項目の
■の■に記載されている。

上記一般式［ＸＩ］で表わされる化合物（以下、本発明
の化合物という）は、前記一般式［Ｉ］で表わされるマ
ゼンタカプラー（以下本発明のマゼンタカプラーという
）を含有するハロゲン化銀乳剤層および該層に隣接した
非感光性層の少なくとも一層に含有される。

本発明のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤
層に添加される本発明の化合物の添加口は、１Ｘ１０−
９〜２．９Ｘ　１０−７モル／ｄ１２の範囲であり、好
ましくは１Ｘ１０−８〜２，９Ｘ　１０−７モル／ｄ１
２、さらに好ましくは５Ｘ１０−８〜２．９×１０−７
モル／　ｄｆであり、同時に以下の条件を満足する。即
ち、該層に含まれる全カプラー１モルに対して上記発明
の化合物がｌＸ１０−３〜＋×１０−２モルの範囲であ
り、好ましくは５Ｘ１０−３〜４ｘ１０モル、さらに好
ましくは５Ｘ１０−３〜２×１０モルである。

上記本発明のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
乳剤層に隣接する非感光性層に添加される本発明の化合
物の添加口は、該非感光性層１層あたり前記マゼンタカ
プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層への添加モル数の
１．５倍１〜１００倍回の範囲であり、好ましくは３．
５倍１〜５０倍量、さらに好ましくは５倍」〜３０倍量
である。また、この非感光性層の少なくとも１層あたり
での本発明の化合物の添加量を絶対量で表わせば、１Ｘ
１０−９〜８．８×１ｏ−７〜モル／　ｄｆが好ましく
、より好まＬ＜ハｌ　ｘ　１０−８〜５．８ｘ　１０−
７ｔル／ｄ１２、さらに好ましくは５．８Ｘ　１０　’
〜５．８×１０−７モル／　ｄｆである。

上記本発明の化合物の添加量条件は同時に満足される必
要があり、必要量より少ないと発色カブリの防止効果が
小さくなり、また、必要量を越えると耐光性の劣化が大
きくなる等、それぞれ問題となる。

上記本発明の化合物の使用量は、従来発色カブリ防止剤
として用いられる量に比べて、一段と受口であり、本発
明の化合物の使用口を滅して本発明の効果が得られるこ
とは予想し得ないものであった。

なお、本発明のマゼンタカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層に隣接する非感光性層は、少なくとも前記ハロ
ゲン化銀乳剤層の１方の面側にあればよいが、好ましく
は該乳剤層の両方の面側にある場合であり、両層に本発
明の化合物を添加することが好ましい。

前記一般式［Ｘ］Ｉ］で示される本発明の化合物は、前
記本発明のマゼンタ力プラーヒ同様の方法でそれぞれ添
加される層に分散添加することができる。この時カプラ
ーと同時に添加してもよく、別々に添加することもでき
る。また、水溶性であれば、水と混合可能な有材溶媒（
例えば、メタノール、エタノール、アセント等）または
アルカリ水溶液に溶解して添加することもできる。

以下余白 本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラー
は、緑感性ハロゲン化銀乳剤層あるいは赤感性ハロゲン
化銀乳剤層のいずれかの層に含有せしめることができる
が、緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形
成性カプラーは各々の乳剤層に対して感光スペクトル光
を吸収する色素が形成されるように選択されるのが普通
であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプ
ラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラ
ーが用いられるのが一般的である。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、下記の一般式［Ｙｌで表わされる化合物が好ましい。

一般式［Ｙｌ 式中、Ｒ１はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えばフ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、Ｒ２は
アリール基を表わし、Ｙｌは水素原子または発色現象反
応の過程で脱離する基を表わす。

さらに、本発明に係る色素画像を形成するイエローカプ
ラーとして特に好ましいものは、下記一般式［Ｙ′］で
表わされる化合物が好ましい。

一般式［Ｙ′　］ 式中Ｒ３はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリーロ
キシ基を表わし、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、カルボニル
基、スルフォニル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル
基、スルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミノ基を表わし、Ｙｌは前述の意味を有する。

これらは、例えば米国特許第２．７７８．６５８号、同
第２，８７５，０５７号、間第２．９０８．５７３号、
同第３．２２７．１５５号、同第３．２２７．５５０号
、同第３．２５３．９２４号、同第３，２６５，５０６
号、同第３．２７７、１５５号、同第３．３４１．３３
１号、同第３．３６９．８９５号、同第３．３８４．６
５７号、同第３．４０８．１９４号、同第３，４１５，
６５２号、同第３，４４７．９２８号、同第３，５５１
．１５５号、同第３．５８２．３２２号、同第３．７２
５．０７２号、３．８９４．８７５号等の各明細書、ド
イツ特許公開第１，５４７，８６８号、同第２．０５７
．９４１号、同第２．１６２．８９９号、同第２．１６
３．８１２号、同第２．２１３，４６１号、同第２，２
１９，９１７号、同第２，２６１．３６１号、同第２，
２６３，８７５号、特公昭４９−１３５７６号、特開昭
４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９１
０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２８８
３４号、および同５０−１３２９２６号公報等に記載さ
れている。

以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない
。

以下余白 ＣＩ ｌ 以下余白 本発明に用いられるシアン色素画像形成カプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系の４当団もしくは２当
ω型シアン色素画像形成カプラーが代表的であり、その
具体例は米国特許第２．３０６．４１０号、同第２　、
３５６．’４７５号、同第２．３６２．５９８号、同第
２，３６７．５３１号、同第２．３６９．９２９号、同
第２，４２３、７３０号、同第２．４７４，２９３号、
同第２，４７６．００８号、同第２．４９８．４６６号
、同第２．５４５．６８７号、同第２，１２８、６６０
号、同第２．７７２．１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第２，９７６、１４６号、同第３，００２，８
３６号、同第３，４１９、３９０号、同第　３．４４６
．６２２号、同第　３．４７６□５６３号、同第３．７
３７．３１６号、同第３．７５８．３０８号、同第３，
８３９．０４４号、英国特許第４７８，９９１号、同第
９４５，５４２号、同第１，０８４，４８０号、同第１
，３７７．２３３号、同第１、３８８．０２４号及び同
第１．５４３．０４０号の各明ｍ書、並びに特開昭４７
−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５
２２８号、同　５０−１１２０３８号、同　５０−１１
７４２２号、同　５０−１３０４４１号、同５１−６５
５１号、同５１−３７６４７号、同５１−５２８２８号
、同５１−１０８８４１号、同５３−１０９６３０号、
同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、同５４
−１３１９３１号、同５５−３２０７１号の各公報など
に記載されている。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーとしては、下記一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］が
好ましい。

一般式［Ｃ−１１ 式中、Ｒ７はアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ
８はアルキル基、シクロアル゛キル基、アリール基また
は複素環基を表わす。Ｒ９１よ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ９は
Ｒ７と結合して環を形成しても良い。ｚｌは水素原子ま
たは芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱可能な基を表わす。

以下余白 一般式［Ｃ−２］ 式中、Ｒ＋ｏは炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐の
アルキル基、Ｒ１１はバラスト基を表わす。

ｚ＋’ｔ、を一般式［ｃ−１］　（７）Ｚ’　ト同ｎ、
テアル。Ｒ＋ｏ、７）特に好ましくは炭素原子数２〜４
個の直鎖又１よ分岐のアルキル基である。

本発明において、一般式［Ｃ−１１のＲ７で表わされる
アルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば
、メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等
であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等である。

これらのＲ７で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有していても良く、例えばフェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキルＭ（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル阜等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えば、メチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホ
ンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフ
チルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基
（例えば、ブチルスル）７モイル基等）、アリールスル
ファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）
、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシ
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホンア
ミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、
アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル ができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

Ｒ９で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。

Ｒ９がＲ７と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［Ｃ−１］のＲ８で表わされ
るアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基
、ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタ
デシル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフル
オロアルギル基などである。

Ｒ８で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基、である。Ｒ８
で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基
等であるａＲ’で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのＲ１３で表わされる塁は、単一もしくは複数の置
換基を有していても良く、例えば、フェニル基に導入さ
れる置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデ
シル基等）、ヒドロキシル基、シアムＬニトロ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等〉、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、
オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミ
ド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルス
ルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例え
ばブチルスルファモイル基等）、アリールスルファモイ
ル基（例えば、フェニルスルフ？モイル基等）、アルキ
ルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基等ン、アミノスルホンアミド基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオ
キシ基、アルコキシ基、カルボキシルアルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基などを挙げることができる
。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されて
いても良い。

Ｒ８で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ
以上有するフェニル基である。

本発明に好ましく用いられる前記一般式［Ｃ−１］で表
わされるシアンカプラーのさらに好ましくは、下記一般
式［Ｃ−３１で表わされる化合物である。

一般式ＣＣ−３１ 一般式［Ｃ−３］において　Ｒ　＋Ｚはフェニル基を表
わす。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有
していても良く、導入される置換基としては代表的なも
のにハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、オクチル基、ド 以下余白 デシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ！［）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド
基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホン
アミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、ナフチル
スルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例
えばブチルスルファモイル基等）、アリールスル７アモ
イＡ４（例ｔばフェニルスルファモイル基等）、アルキ
ルオキシカルボニル基（例、ｔばメチルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニ
ルオキシカルボニル基等）などを挙げることができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に置換されてい
ても良い。Ｒで表わされる好ましい基としては、フェニ
ル、またはハロゲン原子（好ましくはフッ素、塩素、臭
素）、アルキルスルホンアミド基（好ましくはＯ−メチ
ルスルホンアミド基、ｐ−ｉメチルスルホンアミド基、
０−ドデシルスルホンアミド基）、了り−ルスルホンア
ミド基（好ましくはフェニルスルホンアミド基）、アル
キルスルファモイル基（好ましくはブチルスルファモイ
ル基）、アリールスルファモイル基（好ｔＬ＜はフェニ
ルスルファモイル基）、アルキル基（好ましくはメチル
基、トリフルオロメチル基）、アルコキシ基（好ましく
はメトキシ基、エトキシ基）を置換基として１つまたは
２つ以上有するフェニル基である。

Ｒ１３はアルキル基またはアリール基である。アルキル
基またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有し
ていても良く、この置換基としては代表的なものに、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリール
オキシ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリ
ールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド
基、ナフチルスルホンアミド基等）・アルキルスルファ
モイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリー
ルスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基
等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基等）
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノカル
ボニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基など
を挙げることができる。これらの置換基は２種以上が導
入されても良い０ ＲＩ３で表わされる好ましい基としては、ｎ＝０のとき
はアルキル基、ｎ１＝１以上のときはアリール基である
。ＲＩ３で表わされているさらに好ましい基としては、
ｎ、＝Ｏのときは炭素数１〜２２個のアルキル基（好ま
しくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基）であシ、ｎ、２１以上のときは
フェニル基、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブチル
基、ｔ−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホンア
ミド基（好ましくはプチルスルホンアばド基、オクチル
スルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、了り
−ルスルホンアミド基（好ｔＬ＜ｆｄフエニＡ／　ス／
ｌ／ホンアミド基）、アミノスルホンアミド基（好まし
くはジメチルアミノスルホンアミド基）、アルキルオキ
シカルボニル基（好ましくはメチルオキシカルボニル基
、ブチルオキシカルボニル基）−を置換基として１つま
たは２つ以上有するフェニル基である。′： Ｒ１′＋はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭
素原子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個のア
ルキレン基を表わす。

Ｒ１ゞは水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である
。

ｎｌは０または正の整数であシ、好ましくはＯ−または
１である。

Ｘは刊−１−ｃｏ−１−ＣＯＯ−１−ｏｃｏ−、−Ｓ０
２ＮＲ−１−ＮＲ’５Ｏ２ＮＲ’−１−Ｓ−１−ＳＯ−
または一５Ｏ２−基の２価基を表わす。ここで、（Ｒ’
、Ｗはアルキル基を表わし、Ｒ′、Ｒ′はそれぞれ置換
基を有してもよい０Ｘの好ましくは、−０−１−Ｓ−１
−８Ｏ−１−８Ｏ□−基である。

Ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

好ましくは、塩素原子、フン素原子である。

以下余白 本発明において、前記一般式［Ｃ−２］のＲ１゜で表わ
される炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基
は、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−
プロピル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、或
いはｔｅｒｔ−ブチル基であり、これらは置換基を有し
てもよい。置換基としてはアシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）等
が挙げられる。

ＲＩＱは好ましくは炭素数２〜４のアルキル基である。

Ｒ１１により表わされるバラスト基は、カプラーが適用
される層からカプラーを実質的に他層へ拡゛敗できない
ようにするのに十分ながさばりをカプラー分子に与える
ところの大きさと形状を有する有様基である。

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から３２の
アルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有して
もよい。アリール基の置換基としては、例えばアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ長、カルバモイル基、カルボンアミド基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子が挙
げられる。また、アルキル基の置換基どしてはアルキル
基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられる。

とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式［Ｃ−４］で表わされるものである。

一般式［Ｃ−４］ −ＣＨ−０−Ａｒ Ｒ１２は水素原子または炭素原子数１から１２のアルキ
ル基を表わし、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表わ
し、このアリール基は置換基を有しでもよい。置換基と
してはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンア
ミド基等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチ
ル基等の分岐のアルキル基である。

一般式［Ｃ−１１および［Ｃ−２］において、それぞれ
Ｚｌで表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な基は、当業者に周知の
ものであり、カプラーの反応性を改質し、またはカプラ
ーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の
カプラーを含む塗布層もしくはその他の層において、現
象抑制、漂白抑制、色補正などの芸能を果たすことによ
り有利に作用するものである。代表的なものとしては、
例えば塩素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換・
無置換のアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチ
オ基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ニルオキシ基、スルホンアミド基またはへテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。Ｚｌの特に
好ましいものは、水素原子または塩素原子である。

更に具体的には、特開昭５０−１０１３５号、同５０−
１２０３３４号、同５０−１３０４４１号、同５４−４
８２３７号、同　５１−１４６８２８号、同５４ｉ４７
３６号、同４７−３７４２５号、同　５０−１２３３４
１号、同５８−９５３４６号、特公昭４８−３６８９４
号、米国特許３，４７６．５６３号、同３．７３７．３
１６号、同３，２２７．５５１号各公報に記載されてい
る。

以下余白 以下に一般式テー１１で表わされるシアンカプラーの代
表的具体例を示すが、これらに限定されるものではない
。

Ｃ００Ｃ１６Ｈ３３（ｎ） Ｃ１２）ｈｓ（ｎ） 次に一般式〔ｃ−ｚｌで表わされるカプラーの具体例を
示すが、これらに限定されるものでは々い。

本発明に好ましく用いられる前記イエローカプラーおよ
びシアンカプラーは、それぞれハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化銀１モル当たり、０．０５〜２モル程度、好
ましくは０１〜１モルの範囲で含有せしめられる。

前記本発明のマゼンタカプラーおよび他のイエロー、シ
アンの各カプラー、さらに本発明の化合物を、ハロゲン
化銀乳剤層または非感光性層に添加する方法としては、
例えば固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化
分散法、種々の方法を用いることができ、これはカプラ
ー、本発明の化合物の化学構造等に応じて適宜選択する
ことができる。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の
疎水性添加物を分散させる方法が適用でき、通常、沸点
約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸
点及びまたは水溶性布！ｊ！溶媒を併用し溶解し、ゼラ
チン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用
いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ットミキサー、超名波装置等の分散手段を用いて、乳化
分散した後、ハロゲン化銀乳剤層中に添加すればよい。

分ｉｉ２液または分散と同時に低沸点石臼溶媒を除去す
る工程を入れても良い。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、殿緘的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の該化体と反応しない
フェノール誘尋体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等のうち沸
点１５０℃以上の誘電率が６．０以下の高沸点有は溶媒
が好ましく用いられる。

好ましく用いられる誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒
としては種々のものがあり、例えばフタル酸エステル、
リン酸エステル等のエステル類、有線酸アミド類、ケト
ン類、炭化水素化合物等である。好ましくは誘電率６０
以下１９以上で　１００℃に於ける蒸気圧が０．５ｍｍ
ＨＱ以下の高沸点有機溶媒である。またより好ましくは
、該高沸点有機溶媒中のフタル酸エステル類或いはリン
酸エステル類である。尚、有機溶媒は、２種以上の混合
物であってもよく、この場合は混合物の誘電率が６．０
以下であればよい。尚、本発明での誘電率とは、３０℃
に於ける誘電率を示している。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［ＸＴＶ］で示されるものが挙げられ
る。

一般式［ＸＩＶ］ 式中、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ３３お
よびＲ３４で表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至
３２である。また、より好ましくは炭素原子数の総和が
１６乃至２４である。

本発明において、前記一般式［ＸＩＶ］のＲ３３および
Ｒ３４で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐の
ものであり、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基
、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、
オクタデシル基等である。Ｒ３３およびＲ３４で表わさ
れるアリール基はフェニル基、ナフチル基等であり、ア
ルケニル基はへキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセ
ニル基等である。これらのアルキル基、アルケニル基お
よびアリール基は、単一もしくは複数の置換基を有して
いても良く、アルキル基およびアルケニル基の置換基と
しては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボ
ニル基等が挙げられ、アリール基の買換基としては、例
えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカル
ボニル基を挙げることができる。これらの置換基の２つ
以りがアルキル基、アルケニル基またはアリール基に導
入されていても良い。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［ＸＶ］で示されるものが挙げられる。

一般式［ＸＶ］ ■ Ｒ３りＯ−Ｐ　−ＯＲＪダ ＯＲ３＆ 式中、Ｒ３５、Ｒ３６およびＲ３７は、それぞれ、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。但し
、自３５、Ｒ３６およびＲ３７で表わされる炭素原子数
の総和は２４乃至５４である。

一般式［Ｘ　Ｖ　］　（Ｄ　Ｒ３５、Ｒ３６Ｒ３ヨＵ　
Ｒ３７Ｔ”表わされるアルキル基は、例えばブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基
等であり、アリール基としては、例えばフェニル基、ナ
フチル基等であり、またアルケニル基としては、例えば
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等であ
る。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲ３５、Ｒ３６およびＲ３７はアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３
，５．５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、［
−オクチル基等が挙げられる。

以下に好ましい高沸点有機溶媒の貝体例を示す。

以下余白 例示有機溶媒 Ｓ−１ Ｓ−２ＣｚＨｓ ■ Ｃ２Ｈｓ ０ＣＩ　Ｈｌ　９　（ｉ　） ■ ０　　ＣｓＨ＋５（ｎ） ０−ＣＩｏＨ２１（ｎ） ０　＝　Ｐ　　ＯＣ１ａ　Ｈ２１（ｎ　）０　　Ｃ１ｏ
ＨＨ（ｎ） ０−ｃｚ８２ｉ（ｉ） Ｏ−Ｃ，□Ｈｚｓ（ｉ） 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
て溶媒に溶かし、礪械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出
来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接鑑賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発明方法の効宋が有効に
発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合が好ましいが、具体的な層構成としては、
支持体上に支持体側より順次、イエロー色素画像形成層
、中間層、本発明のマゼンタ色素画像形成層、中間層、
シアン色素画像形成層、中間層、保護層と配列したもの
が特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤という）に
は、ハロゲン化銀として臭化限、沃臭化銀、沃塩化銀、
塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができるが、好ましく
は塩臭化銀であり、さらに好ましくは塩化銀含有率が２
５モル％以上の塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで冑ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオン
を同時に混合しても、いずれか一方が存在する中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合
釜内のＩ）Ｈ，１）Ａｉ７をコントロールしつつ逐次同
時に添加する事により、生成させても良い。成長後にコ
ンバージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化さ
せても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛ｊ＆、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気
にｄ３　＜事により、粒子内部及び／又は粒子表面に這
元増感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了俊に不要な可溶性塩項を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチアイスクロジＶ−１７６４３号記載の方法に
塁づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な溜から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化ＩＬＬ剤に用いられるハロゲン化銀
粒子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や
板状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これ
ら粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は
任意のものが使用出来る。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる責金民増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実７１的に吸収しない化合物であって、増！１５
色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させ
ても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写更処理中のカブリ防止、及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと池の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、１１１　ｍ導体、セルロース
誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子
物質等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その仙の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る四添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層、中間層等
の親水性コロイド層に感光材料がＩ！Ｊｒ！Ａ等で帯電
する事に起因する放電によるカブリ防止、画像のＵ■光
による劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでいて
も良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防上防及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は？Ｌ　＃Ｉ　、’：Ａ中には、現像
処理中にカラー感光材料より流出するか、もしくは漂白
される染料が含有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤心及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高める、
感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を添加
出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑りＩＩ
ＩＩｍを低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
面に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層がＦａ　ｆｆｉされている側の乳剤層以外
の保護コロイド客に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は、写真乳
剤層オよびその他の層をバライタ紙又はα−オレフレイ
ンボリマー等をラミネートした紙、合成紙等の可暁性反
Ｑ１支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネイｉ−、ポリアミド等の半合成又は合成
高分子からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの
剛体等に塗布出来る。これらのうちで反射支持体が好ま
しく、例えば、酸化チタン等の白色顔料をポリエチレン
等のポリマーに添加し、紙をラミネートした支持体が好
ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性、及び／又はその他の特性を向上するための）１ま
たは２以上の下塗居を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法として（よ２種以上の層を同時に塗布する事
の出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン゛電灯、蛍光灯、水限灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各トルレーザー光、発光ダイオード光、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。

露光時間はｉｌＴ常カメラで用いられる１ミリ秒から１
秒の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例え
ば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒
〜１マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以
上より長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわ
れても、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー川縁を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は’１ｆ
ｉｆＪ１状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸
塩または硫Ｍ塩の形で使用される。また、これらの化合
物は一般に発色現像液１２について約０．１にｌ〜約３
０９の濃度、好ましくは発色現像液１２について約１９
〜約１５９の５１５で使用する。

アミンフェノール系現顔剤としては、例えば０−７ミノ
フエノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳占族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニルはは任意の冒換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合ｖＡ例として
は、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチル−〇−フェニレンジアミン塩ｉｌｌ
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミン
）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエヂルー３−メチル−４−アミノアニリン硫ｖｔ塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色瑛像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜ＦＭ酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ合圧ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及びＣ岸化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０
〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属鍜を酸化
してハロゲン化銀にかえずと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の行別酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有別耐の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有１１Ｍとしては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金７ｚ、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のちのを挙げること
ができる。

［１］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有ｔｌＡＱの金属錯塩
を漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むこ
とができる。添加剤としては、特にアルカリハライドま
たはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再
ハロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが
望ましい。

またｌｉ！ＩＦＩｉ塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸
塩等のＤＨＩＨＥｉ剤、アルキルアミン類、ポリエチレ
ンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが知られ
ているものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭０クカリ・クム、１巨亜硫閣
ナトリウム、重炭酸ナトリ・クム、小炭凌カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
から成るｏＨＩ衝剤を単独或いは２種以上含むことがで
きる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ疏潴
塩、チオシアン酸塩又は亜硫潴塩等を含有ばしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有ｕしめて
処理浴に？ｉ０充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着浴中（々の貯蔵タンク内で所望
により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなっ
てもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭
素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 ［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
においては、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
の特性である副吸収を低く維持したまま、耐光性を劣化
させることなく、発色カブリの増加を効率的に抑えたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供できる。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれらに限定されるものではない。

実施例−１ 本発明のマゼンタカプラー（下記表−２に示す）および
下記比較マゼンタカプラー（ＭＣ−１）、（ＭＣ−２）
を用いてマゼンタカプラー分散液を調製した。

即ち、マゼンタカプラーを各々４０（］と一般式［ＸＩ
［］で示される本発明の化合物を下記表−２に示す吊、
高沸点有機溶媒としてジオクチルフタレート４０１ｇと
低沸点有機溶媒として酢酸エチル１００１１２の混合溶
媒に溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含む５％ゼラチン水溶液３００＊Ｉ２に添加
した後、超音波ホモジナイザーにて分散し、カプラー分
散液を１７だ。

さらに、マゼンタカプラーを除いた以外は上記と同様の
方法で一般式［ＸＩＩ］で示される本発明の化合物の分
散液を調製した。

次いで、これらの分散液を用いて下記表−１に示す層構
成になるよう各層の塗布液を調製し、ポリエチレン被覆
紙支持体上に支持体側から順次塗設して、多層カラー感
光材料を得た。

表−１ 居　　　　　　　　　　　　　　構　　酸第７層　　　
　ゼラチン（１，０（１／ｖ’　）（保瓜層） 第６層　　　　ゼラチン（１，０（１／ｆ）（第３中間
層＞ｆ８外線吸収剤 ＵＶ−１（０，２ｇ／ｆ） ＵＶ　−２（ｏ、１ｇ　／１’　） 高沸点有機溶媒　ジノニルフタレート （０，２０／　Ｔ１２） 第５層　　　　ゼラチン（１，２Ｑ　／＊’　）（赤感
層）　　　ｊ二臭化恨乳剤 ［７０モル％のＡｇＢｒ含有］ （銀岱換ＰＩ　　０．２５ａ／プ） シアンカプラー ［Ｃ−１／Ｃ−２］ （ハロゲン化！！１モル当り　０４モル）高沸点有機溶
媒　ジオクチルフタレート（０，２０／１２） 第４層　　　　ゼラチン（１，５ｆＪ　／　ｖ２）（第
２中間層）　紫外線吸収剤 ＵＶ　−１（０，５０／ｖ’　） ＵＶ−２（０，２ｇ／ｖ’　） 一般式［ＸＩＩ］の化合物置 高沸点有機溶媒　ジオクチルフタレート（０，２（］　
／ｆ＞ 第３層　　　　ゼラチン（１５り／　：Ｉ’　）（緑感
層）　　　塩臭化銀ｔＬ剤 ［７０モル％のＡ９Ｂｒ含有］ （ｍ　ｍ　換ｎ　０．２０ｇ／　ｖ’　）（ただし比較
カプラーＭＣ−１、 ＭＣ−２を用いた場合は０．４０Ｑ ／ｆとした） マゼンタカプラー★（０，４（］　／ｆ　）一般式［Ｘ
Ｉｒ］の化合物★ 高沸点有数溶媒　ジオクチルフタレート（０，２ｇ／ｖ
’　） 第２層　　　　ゼラチン（１，０ｇ　／ｆ＞（第１中間
層）　一般式［ＸＩ［］の化合物女高沸点有は溶媒　ジ
オクチルフタレート（０，２（１／ｖ’　） 第１層　　　　ゼラチン（２，Ｏｏ　／ｖ　）（青感層
）　　　塩臭化銀乳剤 ［９０モル％のＡＣＩ　Ｓｒ含有］ （銀ｆｆｉ換算０．３（］　／ｆ　） イエローカプラーＹ−１ （０，８（１／１’　） 高沸点有機溶媒　ジノニルフタレート （０，３Ｑ　／ＩＩ） 支持体　　ポリエチレン被覆紙 （）内は塗布舟または添加はを表わす。

★は表−２に示す。

但し、表−１で用いた比較カプラー（ＭＣ−１）および
（〜ＩＣ−２）、イエローカプラー（ＹＣ−１）、シア
ンカプラー（ＣＧ−１）および（ＣＧ−２）、紫外線吸
収剤剤（ＵＶ−１）および（ＵＶ−２）の構造式を以下
に示す。

以下余白 比較カプラー 比較カプラー（ＭＣ−２） （’Ｊ ｌ シアンカプラー （ＣＣ−１） シアンカプラー イエローカプラー 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 このように作製した重層試料（試料Ｎｏ、１〜３１）を
（小西六写真工業株式会社ＫＳ−７を）を使用して白色
光を光楔を通して露光後、下記の処理工程に従って処理
を施した。

阜準処理工程（処理温度と処理時間） ［１１発色現像　　　　３８℃　３分３０秒［２］漂白
定着　　　　３３℃　１分３０秒［３］水洗処理　２５
〜３０”０　３分［４］乾　　燥　７５〜８０℃　約２
分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　１５ｖ２エチレング
リコール　　　　　　　１５１ｇ亜ｆＡＦＩｉカリウム
　　　　　　　　　　２．０９臭化カリウム　　　　　
　　　　　　０．１ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　
　　０．２９炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．
　ｏｇヒドロキシアミン硫Ｕ塩　　　　　　３．０（１
ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　２．５（＋３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−＼−（β−メタンス
ルホンアミドニブル）アニリン硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　５５ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジア
ミノスチルベンズスルホン酸試尋体）　　　　　　　　
　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　２，
０９水を加えて全一を１１とし、ｐＨ１ｏ、２０に調整
する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラＢｌｌ第２鉄アンモニウム２水
塩　　　　　　　　　　　　　６０グ工チレンジアミン
テトラ酢酸３ｇ チオＷｈ？ａアンモニウム（７０％溶液）００ｄ 亜硫酸アモニ・クム（４０％溶液） ２７．５１Ｑ 炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し、水を
加えて全母を１２とする。

上記処理済みの各試料について、下記の各試験を実施し
た。

結果を叶せて表−２に示す。

〈マゼンタ色画像の耐光性〉 アンダーグラス屋外暉露台を用いて、２０日間太陽光を
照ＱＪ　した時の初：度Ｄｏ　＝　１．０の残存率で示
した。

残存率−Ｄ／Ｄｏｘ　　１００　　（Ｄ＝退退役後ｔ、
度）〈発色カブリ〉 処理された各試料のマゼンタ色素最低反射工：度（Ｄ’
　ｍｉｎ　）を光学濃度計（小西六写真工業株式会社Ｖ
ＰＤＡ−６５型）を用いて測定した。

〈マゼンタ発色色素・副吸収〉 カラーアナライザー６７７型（日立社製）を用いて、各
試料のマゼンタ発色色素の分光吸収濃度を測定し、最大
吸収濃度に対する４３０ｎｍでの副吸収濃度の相対値Δ
Ｍを求めた。

以下余白 表−２の結里より明らかなように、比較の試料において
、本発明のマゼンタカプラーを用いた比較試料３．４．
５は比較のカプラーを用いた比較試料１．２．３１に比
べ副吸収）よイ氏いが、耐光性が悪く、本発明の化合物
を用いなければ耐光性は維持されるが発色カブリが劣化
する。また、本発明の範囲外の１を用いた比較試料８〜
１１および１８〜２１は耐光性または、発色カブリに問
題点を有するが、本発明の範囲で本発明の化合物を用い
た試Ｅｌ　１２〜１７および２２〜３０では、本発明の
マゼンタカプラーの副吸収が低い特性を維持したまま、
耐光性を劣化することなく、発色カブリを低く抑え、優
れたハロゲン化銀写真感光材料である。なお、本発明に
おける本発明の化合物の使用氾は、従来発色カブリ防止
剤として用いられているｍに比べて一段と少ａで本発明
の効果が得られている。本発明の試料のうちでも試料２
２〜３０が、ざらに本発明の効果が大きい。

実施例−２ 実施例−１と同様にして、マゼンタカプラー分散液およ
び一般式［ＸＩＩ］で示される化合物の分散液を調装し
た。

ただしマゼンタカプラー、一般式［ＸＩＩ］で示される
化合物並びに高沸点有機溶媒は表−３に示す化合物を用
いた。

さらに、これらの分散液を用いて実施例−１と同様にし
て、多層カラー感光材料を得た、ただし、シアンカプラ
ーとしては下記シアンカプラー（ＣＣ−３）を用いた。

これら得られた試料（Ｎ’ｏ、４１〜６１）を実施例−
１と同様にマゼンタ色素画像の耐光性を評価し、（ｑら
れた結果を併せて表−３に示した。

シアンカプラー　（（：、Ｃ−３） 表−３の結果から、本発明で用いられるマゼンタカプラ
ー、並びに一般式［ＸＩＩ］で示される化合物の引合せ
を変化させても、本発明の効果が達成されることが分か
る。

ざらに、一般式［ＸＩ［］で示される化合物のうらＲ２
＋、Ｒ２３が対称型でかつ、炭素原子数８以上である化
合物とかつ、本発明で用いられるマゼンタカプラー並び
に一般式［Ｘｆｆ］で示される化合物に使用される高沸
点有様溶媒として、誘電率６．０以下の一般式［ＸｒＶ
］又は［ＸＶＩで示される高沸点有償溶媒との組合せ試
料Ｎ０．４６〜５７が良好な結果を示していることが分
る。特に高沸点有償溶媒としては、一般式［Ｘ　ＩＶ　
］で示される化合物との組合せ試料Ｎｏ、４６〜５７が
最も良好な結果を示している。

特許出願人小西六写真工：２株式会社 手続補正需　（自発） 昭和６１年１１月１３日 昭和６１年特許願　第３７９４号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都Ｘｌｉ宿区西新宿１丁目２６番２号名称
　　（１２７＞　　小西六写真工業株式会社代表取締役
　　　　　　１１手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ビル電話２６３−９５２４ 委任状及び明１１１ｉｎの「３、発明の詳細な説明」６
、補正の内容 明細書の＋３、発明の詳細な説明」を以下の如く補正す
る。

以上

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   および該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に隣接す
   る少なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも１層は下記一般式［ I ］で示されるマゼンタカプ
   ラーを含有し、また該マゼンタカプラーを含有するハロ
   ゲン化銀乳剤層および該層に隣接した少なくとも１層の
   非感光性層には、下記一般式［ＸII］で示される化合物
   の少なくとも１つが含有されており、かつ該一般式［Ｘ
   II］で示される化合物の添加量は、前記マゼンタカプラ
   ーを含有するハロゲン化銀乳剤層には、１×１０＾−＾
   ９〜２．９×１０＾−＾７モル／ｄｍ＾２の範囲であり
   、かつ該層に含まれる全カプラー１モルに対して１×１
   ０＾−＾３〜４×１０＾−＾２モルの範囲であり、また
   前記非感光性層への添加量は該非感光性層１層あたり前
   記マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層への
   添加モル数の１．５倍量〜１００倍量であることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
   の反応により離脱しうる置換基を表わす。またＲは水素
   原子または置換基を表わす。］ 一般式［ＸII］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３およびＲ＿
   ２＿４は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、ア
   ルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、アシル基、アルキルアシルアミノ基、アリー
   ルアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリール
   カルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリール
   スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
   ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
   スルホニル基、ニトロ基、シアノ基、アルキルオキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルア
   シルオキシ基又はアリールアシルオキシ基を表わす。 但し、Ｒ＿２＿１およびＲ＿２＿３のうちの少なくとも
   １つは炭素原子数の総和が６以上の基である。
2. （２）前記一般式［ I ］で示されるマゼンタカプラー
   が、誘電率が６．０以下である高沸点有機溶媒に溶解さ
   れてハロゲン化銀乳剤層に添加されたものであることを
   特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. （３）前記一般式［ I ］で示されるマゼンタカプラー
   を含有するハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性層の
   少なくとも１層への前記一般式［ＸII］で示される化合
   物の添加量が、前記マゼンタカプラーを含有するハロゲ
   ン化銀乳剤層への添加モル数の５倍量〜３０倍量である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。