JPH07117730B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、色再現性、画像保存性等の画質および光沢等の被膜
物性が改良されたプリント用ハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

［発明の背景］ 従来から、プリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、画像露光され、発色現像されることにより、芳香族
第１級アミン現像主薬の酸化体と発色剤とがカップリン
グ反応し、例えばインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
等の色素が発成され、色素画像が形成される。

このような写真方式においては、通常減色法による色再
現方法が採用され、青感性、緑感性および赤感性の各感
光性ハロゲン化銀乳剤層には、それぞれイエロー、マゼ
ンタ、シアンに発色する各カプラーを含有させたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプ
ラー等があり、またマゼンタ色素画像形成用のカプラー
としては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾ
ール、ピラゾロトリアゾールまたはインダゾロン系カプ
ラー等があり、さらにシアン色素画像形成用カプラーと
しては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラー
等が一般的に用いられる。

この様にして得られるプリント用色素画像は、光に曝さ
れてもあるいは長時間暗所に保存されても褪色、変色の
少ないことが望まれている。またプリントの未発色部分
（以後、白地と称する）が長時間暗所に保存されても黄
色（以後、Ｙ−ステインと称する）などの着色しないも
のが望まれる。

このＹ−ステインについては、プリント画質の良否を大
きく左右し、色素画像の変色、褪色と同様に重要視され
てきた。Ｙ−ステインの発生を減少させるため、酸化防
止剤、マゼンタカプラーに関する研究が行なわれたが、
特にＹ−ステインの発生を防止するにはマゼンタカプラ
ーについての一層の研究が必要であることが明らかにな
ってきている。

従来から、プリント用カラー写真感光材料に一般的に用
いられているピラゾロン系マゼンタカプラー、特に３−
アニリノ−1,2−ピラゾロ−５−オンマゼンタカプラー
は発色性が良く、発色色素の分光吸収が望ましく、カブ
リなどのハロゲン化銀に対する悪影響が少ないことが知
られており、例えば米国特許2,343,703号、英国特許1,0
59,994号に記載されている。

しかし、このマゼンタカプラーには、長時間暗所に保存
したとき白地のＹ−ステインの発生が大きいという欠点
を有している。

このため、英国特許1,047,612号に記載されているピラ
ゾロトリアゾール骨核を有するマゼンタカプラー、特に
米国特許3,725,067号、英国特許1,252,418号、同1,334,
515号に記載されている1H−ピラゾロ−［3,2−ｃ］−ｓ
−トリアゾールカプラーが開発された。このカプラー
は、長時間暗所に保存したときの白地のＹ−ステインの
発生が極めて小さく、かつ形成された発色色素の430nm
付近の副吸収が少なく色再現上好ましい。

しかしながら、このカプラーから形成される色素画像の
光に対する堅牢性は著しく低く、特に感光材料を直接観
賞する様なプリント用感光材料にこれらのカプラーを使
用した場合には、画像を記録、保存するという写真材料
としての本質的な必要条件を損なう事となり、実用化し
得ないものであった。

そこで1H−ピラゾロ−［3,2−ｃ］−ｓ−トリアゾール
型カプラーから形成される発色色素の光に対する堅牢性
を向上させるために、フェノール系またはフェノールエ
ステル系の酸化防止剤を使用することが、例えば特開昭
59-125732号、リサーチ・ディスクロージャー誌24531号
等に記載されている。しかしながら、これらの酸化防止
剤は、その効果を有効に発揮させるためには、多量に用
いなければならず種々の弊害を伴なうという問題があっ
た。このような酸化防止剤の使用を極力押えるために、
例えば特開昭56-99340号、同56-168652号、同60-51834
号等に記載されているように金属錯体を併用することが
提案されているが、このような酸化防止剤や金属錯体等
の使用は全体として、これらの共通の有機溶媒である油
滴の使用量を高めることとなり、これに伴ない種々の問
題を生ぜしめている。さらにまた、本発明に用いられる
1H−ピラゾロ−［3,2−ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼ
ンタカプラーは、特開昭59-99437、同59-171956号、同6
0-33552号等に示される様に有機溶媒に対する溶解度が
もともと低く多量の高沸点有機溶媒を用いなければなら
ないという欠点があった。すなわち、本発明のマゼンタ
カプラーを使用し、かつ光堅牢性の向上を図るために
は、多量の有機溶媒を必要とすることとなる。

こうした多量の有機溶媒の使用は、プリント後の画像の
保存中に、画像形成されたマゼンタ色素がその所定の位
置から移動し、マゼンタ画像の「にじみ」という好まし
くない結果をもたらす。さらにまた、油滴を構成する溶
媒の一部が、写真構成層の表面に移動して発汗現象（以
下、「発汗」という。）を起こし、光沢が劣化する。こ
ういった画像の「にじみ」や「発汗」はプリント画像の
画質の良否に、重大な影響をあたえるためその解決が望
まれている。

他方、シアンカプラーやイエローカプラーについては、
本発明に使用されるマゼンタカプラーにおけるような上
記の問題が少ない。

ところで、プリントの光沢性等の被膜物性は、特に近年
の高温迅速処理においては劣化し易くその強化が望まれ
ている。

このため、従来から光沢性を改良するために、例えば特
開昭56-81840号に記載のように硬膜剤としてクロロトリ
アジン系硬膜剤を用いることが行なわれている。ところ
がこの硬膜剤の使用によっては「発汗」を防止すること
ができない。また、カラー感光材料を構成する層の油滴
の重量（Ａ）とゼラチンの重量（Ｂ）との比（A/B）
は、従来一般的には0.8以上であったが、これを小さく
することによっても光沢性が改良されることは、例えば
特公昭56-24256号に記載されているようによく知られて
いる。ところが油滴の重量（Ａ）とゼラチンの重量
（Ｂ）との比を小さくすると光沢性と同時に「にじみ」
は改良されるものの、「発汗」はほとんど改善されず、
しかも感光材料の生試料を冷蔵庫の保存から取り出して
室温の条件下に放置する時間が短い間に指で触れると感
光材料が指紋状に減感する（以下、フィンガープリンテ
ィング耐性という。）という欠点があった。なお、イエ
ローカプラーやシアンカプラーについては、油滴が全体
として増大することがないのでこのような問題は生じな
い。

更に、保護層を構成するゼラチンのゼリー強度は、一般
的には、250未満であったが、それを高めることよって
光沢が改善されることは、例えば特公昭56-24253号、同
56-24256号等に示されている。ところがこの技術では、
発汗は改良されるものの、その程度は、まだ不充分だっ
た。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、画像保存性、画質および被膜
の物理的特性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。更に具体的には、本発明の目的は、得
られるマゼンタ画像の光に対する堅牢性に優れ、且つ暗
所で保存しても白地部分のイエローステインの発生が少
なく、しかもマゼンタ色素画像の「にじみ」による画像
の鮮鋭性の劣化や保護層表面での発汗による光沢性の劣
化の少ない、優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明者等は上記の問題について鋭意研究を重ねた結
果、本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも１層には下記一般式［Ｉ］で示されるマゼン
タカプラーが含有されており、かつ該ハロゲン化銀乳剤
層中に含まれる油滴の総重量（Ａ）と親水性コロイドの
重量（Ｂ）の比（A/B）が0.52以上0.8以下であり、さら
に前記支持体からみてハロゲン化銀乳剤層側で最も遠い
位置の非感光性層に含まれるゼラチンのゼリー強度が25
0以上であるハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れることを見い出し本発明を完成するに至った。

一般式［Ｉ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に用いられる一般式［Ｉ］で示され
るマゼンタカプラーについて説明する。

本発明に係る前記一般式〔Ｉ〕 一般式〔Ｉ〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙
げられる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜32
のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜12、特に５〜７のものが好ましく、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
（ジアルキルアミノ等を含む）、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の｝〕を有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
１−ヘキシルノニル基、1,1′−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４′−｛α−〔４″（ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミノ｝
フェニルプロピル基、３−｛４′−〔α−（２″,4″−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニル｝
−プロピル基、４−〔α−（ｏ−クロルフェノキシ）テ
トラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカンア
ミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４′−
〔α−（４″−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンア
ミド〕フェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。
具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−ジ−ｔ
−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボニ
ル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾイ
ル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニル
基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル
基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、N,N−ジブチルカル
バモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル）
カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル基、Ｎ−｛３−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、N,N−ジエチル
スルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ
［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.1
^3,7］デカン−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.
2.1］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ
基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のヘテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、3,4,5,6−テトラヒドロピ
ラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５
−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカルバモイルオキ
シ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリノ基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、2,4−ジ−アミルフェノキシアセト
アミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフェノキ
シブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチルス
ルホニルアミノ基、ペンタデシルスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホン
アミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよ
く、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−ト
リルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばN,N−ジブチルスルファモイルアミノ
基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のヘテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノキシ
−1,3,5−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体の反応により離脱しうる
置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄原
子または窒素原子を介して置換する事が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （R₁′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義であ
り、R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、アルキル基
又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロキシメ
チル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有してもよい。具体
的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−ド
デシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェノ
キシ基、４−〔α−（３′−ペンタデシルフェノキシ）
ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモイ
ルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタンス
ルホニルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ−メ
トキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンタンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フェニル−1,2,
3,4−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式 で示されるものが挙げられる。ここにR₄′及びR₅′は水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基を表し、R₄′とR₅′は結合してヘテロ環を形成して
もよい。但しR₄′とR₅′が共に水素原子であることはな
い。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜22のものである。又、アルキル基は、置換基を
有していてもよく、置換基としては例えばアリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なものと
しては、例えばエチル基、オキチル基、２−エチルヘキ
シル基、２−クロルエチル基が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアリール基としては、炭素数６
〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該アリ
ール基は、置換基を有してもよく置換基としては上記
R₄′又はR₅′で表されるアルキル基への置換基として挙
げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリール基と
して具体的なものとしては、例えばフェニル基、１−ナ
フチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が挙げられ
る。

R₄′又はR₅′で表されるヘテロ環基としては５〜６員の
ものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有し
てもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キノリ
ル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基、２
−ピリジル基等が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるスルファモイル基としては、Ｎ
−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスルフ
ァモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、N,N−ジ
アリールスルファモイル基等が挙げられ、これらのアル
キル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基
について挙げた置換基を有してていもよい。スルファモ
イル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスルファ
モイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、Ｎ−ｐ−トリルスルファモイル基が
挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるカルバモイル基としては、Ｎ−
アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルカルバモイ
ル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリール
カルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及び
アリール基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具体
例としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−
メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカルバモイル基、
Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−ｐ−トリ
ルカルバモイル基が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアシル基としては、例えばアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カ
ルボニル基は挙げられ、該アルキル基、該アリール基、
該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル基と
して具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロブタ
ノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル基、
アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、２−フリル
カルボニル基等が挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるスルホニル基としては、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スル
ホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的な
ものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホニ
ル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。

R₄′又はR₅′で表されるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。

R₄′又はR₅′で表されるアルコキシカルボニル基は、前
記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、具
体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙
げられる。

R₄′及びR₅′が結合して形成するヘテロ環としては５〜
６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、
又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮
合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタルイ
ミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒダントイニル基、３−Ｎ−2,4−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−1,1−ジオキソ−３−
（2H）−オキソ−1,2−ベンズチアゾリル基、１−ピロ
リル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル基、１−
ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、１−ピロリニ
ル基、１−イミダゾリル基、１−イミダゾリニル基、１
−インドリル基、１−イソインドリニル基、２−イソイ
ンドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリ
アゾニル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（1,2,4
−トリアゾリル）基、１−（1,2,3−トリアゾリル）
基、１−（1,2,3,4−テトラゾリル）基、Ｎ−モルホリ
ニル基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、２−オキ
ソ−１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フタラ
ジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基等が挙げら
れ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環ま
たはテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよ
い置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。

又、一般式〔Ｉ〕及び後述の一般式〔II〕〜〔VIII〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、R,R₁〜R₈が 部分（ここにＲ″,X及びＺ″は一般式〔Ｉ〕におけるR,
X,Zと同義である。）を有する場合、所謂ビス体型カプ
ラーを形成するが勿論本発明に包含される。又、Z,Z′,
Z″及び後述のZ₁により形成される環は、更に他の環
（例えば５〜７員のシクロアルケン）が縮合していても
よい。例えば一般式〔Ｖ〕においてR₅とR₆が、一般式
〔VI〕においてはR₇とR₈とが、互いに結合して環（例え
ば５〜７員のシクロアルケン、ベンゼン）を形成しても
よい。

一般式〔Ｉ〕で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式〔II〕〜〔VII〕により表される。

一般式〔II〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 一般式〔Ｖ〕 一般式〔VI〕 一般式〔VII〕 前記一般式〔II〕〜〔VII〕に於いてR₁〜R₈及びＸは前
記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｉ〕の中でも好ましいのは、下記一般式
〔VIII〕で表されるものである。

一般式〔VIII〕 式中R₁,X及びZ₁は一般式〔Ｉ〕におけるR,X及びＺと同
義である。

前記一般式〔II〕〜〔VII〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式〔II〕で表される
マゼンタカプラーである。

又一般式〔Ｉ〕〜〔VIII〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式〔Ｉ〕においてはＲが、また一般
式〔II〕〜〔VIII〕においてはR₁が下記条件１を満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件１及び２を
満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件1,2及
び３を満足する場合である。

条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合してい
る、または全く結合していない。

条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びR₁として最も好ましいの
は、下記一般式〔IX〕により表されるものである。

一般式〔IX〕 式中R₉，R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホス
ホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基
を表し、R₉，R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。

又、前記R₉，R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉とR₁₀は結
合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカン、シ
クロアルケン、ヘテロ環）を形成してもよく、更に該環
にR₁₁が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成しても
よい。

R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有してもよく、R₉
〜R₁₁により表される基の具体例及び該基が有してもよ
い置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲが表
す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばR₉とR₁₀は結合して形成する環及びR₉〜R₁₁に
より形成される有橋炭化水素化合物残基の具体例及びそ
の有してもよい置換基としては、前述の一般式〔Ｉ〕に
おけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケニル、ヘ
テロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及びその置換
基が挙げられる。

一般式〔IX〕の中でも好ましいのは、 （ｉ） R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 （ii） R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子であっ
て、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素原子と共にシ
クロアルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の中の２つ
がアルキル基であって、他の１つが水素原子またはアル
キル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔Ｉ〕におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

又、一般式〔Ｉ〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔VIII〕におけるZ₁により形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式〔II〕〜〔VI〕におけるR₂〜
R₈としては下記一般式〔Ｘ〕で表されるものが好まし
い。

一般式〔Ｘ〕 −R¹−SO₂−R² 式R¹はアルキレンを、R²はアルキル、シクロアルキルま
たはアリールを表す。

R¹で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素数
が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖，分
岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有しても
よい。

該置換基の例としては、前述の一般式〔Ｉ〕におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

R¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に示
す。

R²で示されるアルキル基は直鎖，分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、２−
ヘキシルデシルなどが挙げられる。

R²で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のもの
が好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

R²で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有し
てもよく、その例としては、前述のR¹への置換基として
例示したものが挙げられる。

R²で示されるアリールとしては具体的には、フェニル、
ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有して
もよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のアル
キルの他、前述のR¹への置換基として例示したものが挙
げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔XI〕で表されるものである。

一般式〔XI〕 式中R,Xは一般式〔Ｉ〕におけるR,Xと同義でありR¹，R²
は、一般式〔Ｘ〕におけるR¹，R²と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Journal of the Chemical Society），
パーキン（Perkin）Ｉ（1977）,2047〜2052、米国特許
3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045号、同59-
162548号、同59-171956号、同60-33552号、同60-43659
号、同60-172982号及び同60-190779号等を参考にして合
成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当り１×10
^-3モル〜１モル，好ましくは１×10^-2モル〜８×10^-1モ
ルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

前記本発明のカプラーを、ハロゲン化銀乳剤に添加する
には、例えば固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴
型乳化分散法等の種々の方法を用いることができる。こ
れらの方法はカプラーの化学構造等に応じて適宜選択す
ることができる。水中油滴型乳化分散法では、通常、沸
点約150℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ低沸点
及び／または水溶性有機溶媒を併用し、カプラーを溶解
し、これをゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に
界面活性剤を用い、撹拌器、ホモジナイザー、コロイド
ミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手段
を用いて、乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤中に添加
すればよい。この際低沸点有機溶媒を除去する工程を入
れても良い。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いること
が出来る。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明の一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーは、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層あるいは赤感性ハロゲン化銀
乳剤層のいずれかの層に含有せしめることができるが、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カプ
ラーは各々の乳剤層に対して感光スペクトル光を吸収す
る色素が形成されるように選択されるのが普通であり、
青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、
緑色光感光性乳剤層には前記一般式［Ｉ］で示されるマ
ゼンタ色素形成カプラーを少なくとも含むカプラーが、
赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラーがそれ
ぞれ用いられるのが一般的である。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとして
は、下記の一般式［XII］で表わされる化合物が好まし
い。

一般式［XII］ 式中、R₁₄はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えばフ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）表わし、R₁₅はア
リール基を表わし、Ｙは水素原子または発色現像反応の
過程で脱離する基を表わす。

さらに、本発明に係る色素画像を形成するイエローカプ
ラーとして特に好ましいものは、下記一般式［XII′］
で表わされる化合物である。

一般式［XII′］ 式中R₁₆はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリーロ
キシ基を表わし、R₁₇、R₁₈およびR₁₉は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、アリール基、アリーロキシ基、カルボニル
基、スルフォニル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル
基、スルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミノ基を表わし、Ｙは前述の意味を有する。

これらは、例えば米国特許第2,778,658号、同第2,875,0
57号、同第2,908,573号、同第3,227,155号、同第3,227,
550号、同第3,253,924号、同第3,265,506号、同第3,27
7,155号、同第3,341,331号、同第3,369,895号、同第3,3
84,657号、同第3,408,194号、同第3,415,652号、同第3,
447,928号、同第3,551,155号、同第3,582,322号、同第
3,725,072号、3,894,875号等の各明細書、ドイツ特許公
開第1,547,868号、同第2,057,941号、同第2,162,899
号、同第2,163,812号、同第2,213,461号、同第2,219,91
7号、同第2,261,361号、同第2,263,875号、特公昭49-13
576号、特開昭48-29432号、同48-66834号、同49-10736
号、同49-122335号、同50-28834号、および同50-132926
号公報等に記載されている。

以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

本発明に用いられるシアン色素画像形成カプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系の４当量もしくは２当
量型シアン色素画像形成カプラーが代表的であり、その
具体例は米国特許第2,306,410号、同第2,356,475号、同
第2,362,598号、同第2,367,531号、同第2,369,929号、
同第2,423,730号、同第2,474,293号、同第2,476,008
号、同第2,498,466号、同第2,545,687号、同第2,728,66
0号、同第2,772,162号、同第2,895,826号、同第2,976,1
46号、同第3,002,836号、同第3,419,390号、同第3,446,
622号、同第3,476,563号、同第3,737,316号、同第3,75
8,308号、同第3,839,044号、英国特許第478,991号、同
第945,542号、同第1,084,480号、同第1,377,233号、同
第1,388,024号及び同第1,543,040号の各明細書、並びに
特開昭47-37425号、同50-10135号、同50-25228号、同50
-112038号、同50-117422号、同50-130441号、同51-6551
号、同51-37647号、同51-52828号、同51-108841号、同5
3-109630号、同54-48237号、同54-66129号、同54-13193
1号、同55-32071号の各公報などに記載されている。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーとしては、下記一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］が
好ましい。

一般式［Ｃ−１］ 式中、R⁷はアルキル基またはアリール基表わす。R⁸はア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環
基を表わす。R⁹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基を表わす。またR⁹はR⁷と結合して環
を形成しても良い。Z¹は水素原子または芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な
基を表わす。

一般式［Ｃ−２］ 式中、R¹⁰は炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐のア
ルキル基、R¹¹はバラスト基を表わす。Z¹は一般式［Ｃ
−１］のZ¹と同義である。R¹⁰の特に好ましくは炭素原
子数２〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基である。

本発明において、一般式［Ｃ−１］のR⁷で表わされるア
ルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば、
メチル基、エチル基、iso−プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等であ
り、またアリーール基は、例えばフェニル基、ナフチル
基等である。これらのR⁷で表わされる基は、単一もしく
は複数の置換基を有していても良く、例えばフェニル基
に導入される置換基としては、代表的なものにハロゲン
原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、
ニトロ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキ
シ基）、アルキルスルホンアミド基（例えば、メチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリ
ールスルホンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミ
ド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルフ
ァモイル基（例えば、ブチルスルファモイル基等）、ア
リールスルファモイル基（例えば、フェニルスルファモ
イル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メ
チルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミ
ノスルホンアミド基（例えば、N,N−ジメチルアミノス
ルホンアミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、
スルホ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
などを挙げることができる。

これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

R⁹で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等であ
る。R⁹がR⁷と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［Ｃ−１］のR⁸で表わされる
アルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、
ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデ
シル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフルオ
ロアルキル基などである。

R⁸で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナフ
チル基であり、好ましくはフェニル基、である。R⁸で表
わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基等で
ある。R⁸で表わされるシクロアルキル基は、例えば、シ
クロプロピル基、シクロアルキル基等である。これらの
R⁸で表わされる基は、単一もしくは複数の置換基を有し
ていても良く、例えば、フェニル基に導入される置換基
としては、代表的なものにハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、オク
チルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミド基
（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチルスルホ
ンアミド基等）、アルキルスルファモイル基（例えばブ
チルスルファモイル基等）、アリールスルファモイル基
（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アルキルオ
キシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニル
オキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド基、ア
シルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリールオキシ
基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基などを挙げることができ
る。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入され
ていても良い。

R⁸で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロアル
キル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリールス
ルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリール
スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ以
上有するフェニル基である。

本発明に好ましく用いられる前記一般式［Ｃ−１］で表
わされるシアンカプラーのさらに好ましくは、下記一般
式［Ｃ−３］で表わされる化合物である。

一般式［Ｃ−３］ 一般式［Ｃ−３］において、R¹²はフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有し
ていても良く、導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例え
ばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基
等）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスル
ホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキ
ルスルファモイル基（例えばブチルスルファモイル基
等）、アリールスルファモイル基（例えばフェニルスル
ファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基等）など
を挙げることができる。これらの置換基は２種以上がフ
ェニル基に置換されていても良い。R¹²で表わされる好
ましい基としては、フェニル、またはハロゲン原子（好
ましくはフッ素、塩素、臭素）、アルキルスルホンアミ
ド基（好ましくはｏ−メチルスルホンアミド基、ｐ−オ
クチルスルホンアミド基,o−ドデシルスルホンアミド
基）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフェニル
スルホンアミド基）、アルキルスルファモイル基（好ま
しくはブチルスルファモイル基）、アリールスルファモ
イル基（好ましくはフェニルスルファモイル基等）、ア
ルキル基（好ましくはメチル基、トリフルオロメチル
基）、アルコキシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ
基）を置換基として１つまたは２つ以上有するフェニル
基である。

R¹³はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有して
いても良く、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオ
キシ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスル
ホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリー
ルスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド
基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリー
ルスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル基
等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキ
シカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例
えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基
等）、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノ
カルボニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基
などを挙げることができる。これらの置換基は２種以上
が導入されても良い。

R¹³で表わされる好ましい基としては、n₁＝０のときは
アルキル基、n₁＝１以上のときはアリール基である。R
₁₃で表わされているさらに好ましい基としては、n₁＝０
のときは炭素数１〜22個のアルキル基（好ましくはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、
ドデシル基）であり、n₁＝１以上のときはフェニル基、
またはアルキル基（好ましくはｔ−ブチル基、ｔ−アミ
ル基、オクチル基）、アルキルスルホンアミド基（好ま
しくはブチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミ
ド基、ドデシルスルホンアミド基）、アリールスルホン
アミド基（好ましくはフェニルスルホンアミド基、）、
アミノスルホンアミド基（好ましくはジメチルアミノス
ルホンアミド基）、アルキルオキシカルボニル基（好ま
しくはメチルオキシカルボニル基、ブチルオキルカルボ
ニル基）を置換基として１つまたは２つ以上有するフェ
ニル基である。

R₁₄はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素原
子数１〜20個、更には炭素原子数１〜12個のアルキレン
基を表わす。

R₁₅は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である。

n₁は０または正の整数であり、好ましくは０または１で
ある。

Ｘは−Ｏ−、−CO−、−COO−、−OCO−、−SO₂NR−、
−NR′SO₂NR″−、−Ｓ−、−SO−または−SO₂−基の２
価基を表わす。ここで、（Ｒ′、Ｒ″はアルキル基を表
わし、Ｒ′、Ｒ″はそれぞれ置換基を有してもよ
い。）。Ｘの好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−
SO₂−基である。

Z¹は水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

好ましくは、塩素原子、フッ素原子である。

本発明において、前記一般式［Ｃ−２］のR¹⁰で表わさ
れる炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基
は、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、iso−プ
ロピル基、iso−ブチル基、sec−ブチル基、或いはtert
−ブチル基であり、これらは置換基を有していてもよ
い。置換基としてはアシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基）等が挙げ
られる。

R¹⁰は好ましくは炭素数２〜４のアルキル基である。

R¹¹により表わされるバラスト基は、カプラーが適用さ
れる層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよう
にするのに十分なかさばりをカプラー分子に与えるとこ
ろの大きさと形状を有する有機基である。

代表的なバラスト基としては、全炭素数が８から32のア
ルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基またはアリール基は置換基を有して
もよい。アリール基の置換基としては、例えばアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カ
ルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
スルホンアミド基、スルファモイル基、ハロゲン原子が
挙げられる。また、アルキル基の置換基としてはアルキ
ル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が挙げられ
る。

とりわけ該バラスト基として好ましいものは、下記一般
式［Ｃ−４］で表わされるものである。

一般式［Ｃ−４］ R¹²は水素原子または炭素原子数１から12のアルキル基
を表わし、Arはフェニル基等のアリール基を表わし、こ
のアリール基は置換基を有してもよい。置換基としては
アルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホンアミド基
等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブチル基等
の分岐のアルキル基である。

一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］において、それぞれ
Z¹で表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱可能な基は、当業者に周知のも
のであり、カプラーの反応性を改質し、またはカプラー
から離脱して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のカ
プラーを含む塗布層もしくはその他の層において、現像
抑制、漂白抑制、色補正などの機能を果たすことにより
有利に作用するものである。代表的なものとしては、例
えば塩素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換・無
置換のアルコキシ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、カルバモイルオキシ基、アシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、スルホンアミド基またはヘテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。Z¹の特に好
ましいものは、水素原子または塩素原子である。

更に具体的には、特開昭50-10135号、同50-120334号、
同50-130441号、同54-48237号、同51-146828号、同54-1
4736号、同47-37425号、同50-123341号、同58-95346
号、特公昭48-36894号、米国特許3,476,563号、同3,73
7,316号、同3,227,551号各公報に記載されている。

以下に一般式〔Ｃ−１〕で表わされるシアンカプラーの
代表的具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

次に一般式一般式〔Ｃ−２〕で表わされるカプラーの具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

本発明に好ましく用いられる前記イエローカプラーおよ
びシアンカプラーは、それぞれハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化銀１モル当たり、0.05〜２モル程度、好まし
くは0.1〜１モルの範囲で含有せしめられる。

前記イエローカプラーまたはシアンカプラーを乳剤に含
有させるためには、例えば、フタル酸化エステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エ
ステル類（トリクレジルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート等）またはN,N−ジアルキル置換アミド類
（N,N−ジエチルラウリンアミド等）などの高沸点有機
溶媒と、酢酸エチル、酢酸ブチルまたはプロピオン酸ブ
チルなどの低沸点有機溶媒のそれぞれ単独の溶媒に、ま
たは必要に応じてそれらの溶媒の混合液に本発明に係る
カプラーをそれぞれ単独にまたは混合して溶解した後、
界面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで
高速度回転ミキサー、コロイドミル、あるいは超音波分
散機などを用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀に加え
てハロゲン化銀乳剤を調製することができる。

本発明において、本発明に係るマゼンタカプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層中に含まれる油滴の総重量
（Ａ）とは下記のことを意味する。即ち、一般に、本発
明に係るマゼンタカプラーは有機溶媒に溶解された状態
で含有され、ハロゲン化銀乳剤層中ではいわゆる油滴の
状態で存在するが、該マゼンタカプラーを含有する油滴
には更に必要に応じて画像安定剤、色濁り防止剤、紫外
線吸収剤等の疎水性化合物が含まれている場合があり、
この場合、本発明でいう油滴の総重量とは有機溶媒の重
量、マゼンタカプラーの重量および前記疎水性化合物の
重量の総てを合計した重量を意味する。またマゼンタカ
プラーを含有する油滴とは別の油滴（例えば本発明に係
るマゼンタカプラーを含有せずに単に有機溶媒のみ、あ
るいは有機溶媒中に本発明に係るマゼンタカプラーを含
有せずに前記の様な疎水性化合物が溶解されている油
滴、またあるいは、室温で油状の紫外線吸収剤の様な疎
水性化合物が有機溶媒に溶解されることなく油滴として
存在する場合）が存在する場合には、本発明に係るマゼ
ンタカプラーを含有する油滴の総重量に更に前記本発明
に係るマゼンタカプラーを含有する油滴とは別の油滴の
総重量を加算したものが本発明でいう油滴の総重量
（Ａ）である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに、下記
一般式［XIII］で示される色濁り防止剤を用いることが
好ましい。

本発明に好ましく用いられる色濁り防止剤としては下記
一般式［XIII］で表わされる化合物が挙げられる。

一般式［XIII］ 式中、R₃₁,R₃₂,R₃₃及びR₃₄はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シク
ロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルキルアシル
アミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファ
モイル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、
アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルキルアシルオキシ基又はアリールアシルオキ
シ基を表わす。

前記一般式［XIII］において、ハロゲン原子としては、
例えば、フッ素、塩素、臭素の各原子が挙げられ、アル
キル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミ
ル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オ
クタデシルの各基等が挙げられ、特に炭素数１〜32のア
ルキル基が好ましい。

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜32のアルケニ
ル基が好ましい。

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては例えば、シクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシの各基等が挙げられ、アリーロキシ基とし
ては、例えばフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ
基としては、例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−
ドデシルチオの各基等が挙げられ、アリールチオ基とし
ては、例えばフェニルチオ基等が挙げられ、アルキルア
シルアミノ基としては、例えばアセチルアミノ基等が挙
げられ、アリールアシルアミノ基としては、例えばベン
ゾイルアミノ基等が挙げられ、アルキルカルバモイル基
としては、例えばメチルカルバモイル基等が挙げられ、
アリールカルバモイル基としては、例えばフェニルカル
バモイル基等が挙げられ、アルキルスルホンアミド基と
しては、例えばメチルスルホンアミド基等が挙げられ、
アリールスルホンアミド基としては、例えばフェニルス
ルホンアミド基等が挙げられ、アルキルスルファモイル
基としては、例えばメチルスルファモイル基等が挙げら
れ、アリールスルファモイル基としては、例えばフェニ
ルスルファモイル基等が挙げられ、アルキルスルホニル
基としては、例えばメチルスルホニル基等が挙げられ、
アリールスルホニル基としては、例えばフェニルスルホ
ニル基等が挙げられ、アルキルオキシカルボニル基とし
ては、例えばメチルオキシカルボニル基等が挙げられ、
アリールオキシカルボニル基としては、例えばフェニル
オキシカルボニル基等が挙げられ、アルキルアシルオキ
シ基としては、例えばアセチルオキシ基等が挙げられ、
アリールアシルオキシ基としては、例えばベンゾイルオ
キシ基等が挙げられる。

これらの基は、置換基を有するものを含み、これらの置
換基としてはアルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、シアノ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシル基、スルファモイル基、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、アミノ基および複素環基等が挙
げられる。

そしてR₃₁,R₃₂,R₃₃及びR₃₄のうち少なくとも１つの基
は、上記で挙げた置換基を含めて炭素原子数の総和が６
以上の基である。

本発明に用いられる前記一般式［XIII］で示される化合
物のうち下記一般式［XIII′］で示される化合物が本発
明において特に好ましく用いられる。

一般式［XIII′］ 式中、R₃₅及びR₃₆はそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基
または複素環基を表わす。但し、R₃₅及びR₃₆のうち少な
くとも１つは炭素原子数の総和が６以上の基である。

前記一般式［XIII′］において、R₃₅およびR₃₆で表わさ
れるアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ
−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、
ｎ−オクタデシルの各基等が挙げられ、特に炭素数１〜
32のアルキル基が好ましい。

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜32のアルケニ
ル基が好ましい。

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル、
シクロペンチルの各基等が挙げられる。

複素環基としては、例えばイミダゾリル、フリル、ピリ
ジル、トリアジニル、チアゾリルの各基等が挙げられ
る。

前記一般式［XIII′］において、R₃₅とR₃₆のうち少なく
とも１つの基が炭素原子数の総和が８以上であることが
好ましく、さらに好ましくは、R₃₅とR₃₆が両方とも炭素
原子数の総和が８〜18の基であり、最も好ましくは、R
₃₅とR₃₆の両方とも炭素原子数の総和が８〜18の同じア
ルキル基であることである。

本発明に用いられる前記一般式［XIII］で表わされる化
合物の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれらに限定
されるものではない。

これらの化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌,176号（1978年）の17643項のVIIのＩに記載されて
いる。

上記一般式［XIII］で示される化合物は、ハロゲン化銀
乳剤層、非感光性層のいずれの層にも含有させることが
でき、その添加量は特に制限はないが、好ましくは１×
10^-8〜１×10^-4モル／dm²である。

本発明で用いられる前記一般式［XIII］で示される色濁
り防止剤はハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性層の
いずれにも含有せしめることができ、その添加量として
は、用いられるハロゲン化銀乳剤並びにマゼンタカプラ
ーの種類により異なり、特に制限はないが、好ましくは
ハロゲン化銀乳剤層、非感光性層ともに１〜16mg/dm²で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画像安定剤を用いることができる。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤として
は、特願昭60-117493号第101頁一般式［Ａ］で示される
化合物（具体的には、同第109頁〜第116頁に示されてい
る例示Ａ−１〜Ａ−32）、特願昭60-117493号第117頁一
般式［Ｂ］で示される化合物（具体的には、同第123頁
〜第127頁に示されている例示Ｂ−１〜Ｂ−55）、特願
昭60-117493号第128頁一般式［Ｃ］で示される化合物
（具体的には、同第133頁〜第134頁に示されている例示
Ｃ−１〜Ｃ−17）、特願昭60-117493号第128頁一般式
［Ｄ］で示される化合物（具体的には、同第135頁〜第1
36頁に示されている例示Ｄ−１〜Ｄ−11）、特願昭60-1
17493号第137頁一般式［Ｅ］で示される化合物（具体的
には、同第143頁〜第147頁に示されている例示Ｅ−１〜
Ｅ−42）、特願昭60-117493号第148頁一般式［Ｆ］で示
される化合物（具体的には、同第155頁〜第159頁に示さ
れている例示Ｆ−１〜Ｆ−47）、特願昭60-117493号第1
60頁一般式［Ｇ］で示される化合物（具体的には、同第
164頁〜第166頁に示されている例示Ｇ−１〜Ｇ−45）、
特願昭60-117493号第167頁一般式［Ｈ］で示される化合
物（具体的には、同第171頁〜第174頁に示されている例
示Ｈ−１〜Ｈ−36）、特願昭60-117493号第175頁一般式
［Ｊ］で示される化合物（具体的には、同第178頁〜第1
83頁に示されている例示Ｊ−１〜Ｊ−74）、特願昭60-1
17493号第188頁一般式［Ｋ］で示される化合物（具体的
には、同第193頁〜第197頁に示されている例示Ｋ−１〜
Ｋ−41）、特願昭60-117493号第198頁一般式［Ｌ］およ
び［Ｍ］で示される化合物（具体的には、同第204頁〜
第210頁に示されている例示Ｌ−１〜Ｌ−20および同第2
11頁に示されている例示Ｍ−１〜Ｍ−３）、特願昭60-1
17493号第212頁一般式［Ｎ］で示される化合物（具体的
には、同第223頁〜第249頁に示されている例示Ｎ−１〜
Ｎ−107）が挙げられる。

本発明に用いられる画像安定剤は、感光性層及び／又は
非感光性層のいずれの層にも含有せしめることができる
が、好ましくは緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せし
められる。本発明の画像安定剤の添加量は、いずれの量
においても特に制限はないが、好ましくは２〜16mg/dm²
である。

本発明の感光材料の保護層、中間層およびハロゲン化銀
乳剤層に色素画像の安定化を目的として紫外線吸収剤を
用いてもよい。有利に用いることのできる紫外線吸収剤
としては特開昭58-211148号第（４）頁左上欄一般式
［Ｉ］で示される紫外線吸収剤、具体的には、同第
（４）頁左上欄〜同第（５）頁左上欄に示されている具
体例UV−１〜UV−19が挙げられる。

これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の添加量と
しては、本発明に係るマゼンタカプラーに対しいかなる
量で用いてもよいが好ましくは、１乃至50mg/dm²の割合
で用いられ、特に好ましくはカプラーに対し、１乃至8m
g/dm²である。

前記色濁り防止剤、色素画像安定剤、紫外線吸収剤等の
疎水性化合物は一般的な疎水性化合物の添加方法と同様
に、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等、種々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光材料
へ添加する事ができ、これは疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、通常、沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒に、
必要に応じて低沸点、及び／または水溶性有機溶媒を併
用して上記疎水性化合物を溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージットミキサー、
超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目
的とする親水性コロイド層中に添加する方法である。分
散液または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れても良い。

高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150℃以上の有機溶媒が用いられる。

本発明において、本発明のマゼンタカプラーおよび他の
疎水性化合物を溶解せしめるために好ましく用いられる
高沸点有機溶媒は、誘電率6.0未満の化合物で、下限に
ついては、特に限定はされないが誘電率が1.9以上が好
ましい。例えば誘電率6.0未満のフタル酸エステル、リ
ン酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン
類、炭化水素化合物等である。

また本発明においては、好ましくは100℃における蒸気
圧が0.5mmHg以下の高沸点有機溶媒である。またより好
ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタル酸エステル類、
或いはリン酸エステル類である。尚、有機溶媒は、２種
以上の混合物であってもよく、この場合は混合物の誘電
率が6.0未満であればよい。尚、誘電率とは、30℃にお
ける誘電率を示している。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［XIV］で示されるものが挙げられ
る。

一般式［XIV］ 式中、R₂₅およびR₂₆は、それぞれアルキル基、アルケニ
ル基またはアリール基を表わす。但し、R₂₅およびR₂₆で
表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至32である。ま
た、より好ましくは炭素原子数の総和が16乃至24であ
る。

本発明において、前記一般式［XIV］のR₂₅およびR₂₆で
表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであ
り、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチ
ル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル
基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタ
デシル基等である。R₂₅およびR₂₆で表わされるアリール
基はフェニル基、ナフチル基等であり、またアルケニル
基はヘキセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等
である。これらのアルキル基、アルケニル基およびアリ
ール基は、単一もしくは複数の置換基を有していても良
く、アルキル基およびアルケニル基の置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アリ
ーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等
が挙げられ、アリール基の置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リーロキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基
を挙げることができる。これらの置換基の２つ以上がア
ルキル基、アルケニル基またはアリール基に導入されて
いても良い。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［XV］で示されるものが挙げられる。

一般式［XV］ 式中、R₂₇、R₂₈およびR₂₉は、それぞれ、アルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。但し、R₂₇、R
₂₈およびR₂₉で表わされる炭素原子数の総和は24乃至54
である。

一般式［XV］のR₂₇、R₂₈およびR₂₉で表わされるアルキ
ル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オク
タデシル基、ノナデシル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基
は、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好
ましくはR₂₇、R₂₈およびR₂₉はアルキル基であり、例え
ば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、3,5,5−
トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、
sec−デシル基、sec−ドデシル基、ｔ−オクチル基等が
挙げられる。

以下に本発明において好ましく用いられる有機溶媒の具
体例を示す。

例示有機溶媒 また、上記カプラー等の疎水性化合物を低沸点溶媒単独
又は高沸点溶媒と併用した溶媒に溶かし、機械的又は超
音波を用いて水中に分散する時の分散助剤として、アニ
オン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性
界面活性剤を用いる事が出来る。

本発明において、上記油滴の総重量（Ａ）と親水性コロ
イド層の重量（Ｂ）の比（A/B）は0.8以下であり、好ま
しくは0.52〜0.8である。ここでいう親水性コロイドの
重量（Ｂ）とは、マゼンタカプラーを含有する油滴を含
有している層に存在する例えばゼラチン等の親水性コロ
イドの重量をいい、それ以外の層、例えば、保護層、中
間層、他の感光性層に存在するゼラチン等の親水性コロ
イドの重量は含まれない。

また本発明において、油滴の総重量は５〜30mg/dm²が好
ましく、30mg/dm²を越えるとマゼンタ色素画像の「にじ
み」改良効果が不十分となる。さらに本発明において、
親水性コロイドは、上述の如くマゼンタカプラーを含有
する油滴が存在している層の親水性コロイドで、この量
は、５〜30mg/dm²が好ましい。さらにまた、本発明にお
いて、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層
は、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層、支持体から
最も遠いハロゲン化銀乳剤層およびその中間のハロゲン
化銀乳剤層のいずれに設けてもよい。

本発明に係る保護層に含まれるゼラチンのゼリー強度は
硬膜処理を施す前のゼラチンのゼリー強度を示す。

ここにゼリー強度とは、写真用ゼラチン試験法（パギィ
法）で定められたゼラチンの剛性率を表わす単位であ
り、一定のゼリーカップに作った濃度6 2/3％のゼラチ
ンゼリーを一定の条件下でゼリー表面においた直径13mm
の金属円筒に荷重を加え、ゼリー表面を4mmおし下げる
に必要な荷重のグラム数で表わされる。

ゼリー強度250以上のゼラチンは例えば豚などの皮から
酸処理法で抽出された等電点の比較的高い謂ゆる酸処理
ゼラチンに多く求められるが、又、例えば牛の骨などか
ら石灰漬により作られた謂ゆる石灰処理の骨オセインゼ
ラチンからも求める事が出来る。いずれの場合において
も酸あるいは石灰処理後のゼラチン抽出番の早いゼラチ
ンを集めることにより本発明のゼリー強度250以上のゼ
ラチンを得ることが出来る。

石灰処理ゼラチン同志又は酸処理ゼラチン同志を混合し
て用いる場合は任意の割合で混合する事が出来る。もち
ろんゼリー強度250以上のゼラチンと250以下のゼラチン
を混合しても混合したゼラチンのゼリー強度が250以上
であれば良い。

本発明のゼリー強度の上限には特に制限はないがおおむ
ね250〜350の範囲のものが好ましい。

本発明のゼリー強度250以上のゼラチンは支持体からも
最も遠い保護層に用いることにより本発明の目的が達成
され、その他の層は本発明外のゼリー強度を有するゼラ
チンを用いても目的は達成される。

本発明に係る支持体から最の遠い保護層に用いるゼラチ
ンの塗布量は３〜30mg/dm²が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などである
ことができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー
印画紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮さ
れる。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に支
持体側より順次、イエロー色素画像形成層、中間層、本
発明のマゼンタ色素画像形成層、中間層、シアン色素画
像形成層、中間層、保護層と配列したものが特に好まし
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良い
し、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
も良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のp
H,pAgをコントロールしつつ逐次同時に添加する事によ
り、生成させても良い。成長後にコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気
におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー17643号記載の方法
に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、主として粒子内部に形成されるような粒子
でも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、｛ 100｝面と｛ 111｝面の比率は任意の
ものが使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つも
のでも良く、様々な結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
ともにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素
の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても
良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、及び／又は
写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及び
／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界にお
いてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物
を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質
等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層に
は、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤
（例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェ
ノール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い
色素を形成する。色素形成カプラーが用いられる。該色
素形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感
光スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択
されるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロ
ー色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン
色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応
じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀写
真感光材料を作っても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ピ
バロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールンカプラー、ピラ
ゾロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラー
等があり、シアン色素形成カプラーとしては、ナフトー
ルカプラー及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料に
は、フィルター層、ハレーション防止層及び／又はイラ
ジエーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの層及び／又は乳剤層中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀写真感
光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性
コロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高め
る、感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。帯電防止剤は
支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止層に用いられ
る事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に対して乳剤層
が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用
いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（現
像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的とし
て、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ紙又はα−オレフレインポリ
マー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛性等に塗
布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、
及び／又はその他の特性を向上するための）１または２
以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクストールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極細管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上より
長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約0.1g〜約30gの濃度、好まし
くは発色現像液１について約1g〜約15gの濃度で使用
する。

アミノフェノール系現像液としては、例えばｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換されて
いてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては、
N,N′−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、N,N′−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミノ−
５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミノ−
３−メチル−N,N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル
アニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げること
ができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲ
ン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤な
どを任意に含有せしめることもできる。この発色現像液
のpH値は、通常７以上であり、最も一般的には約10〜約
13である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理金属が定
着液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂
白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用い
られ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸
化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部
を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポ
リカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コ
バルト、銅等の金属イオンを配位したものである。この
ような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最
も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ
ノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン
酸またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］ エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ ニトリロトリ酢酸 ［３］ イミノジ酢酸 ［４］ エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチ
ルアンモニウム）塩 ［６］ エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 ［７］ ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のpH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白定着液に添加することが知られている
ものを適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明によれば本発明の一般式［Ｉ］で示されるマゼン
タカプラーを用い、該マゼンタカプラーを含有する油滴
の総重量とゼラチンの重量との比及び保護層に用いられ
るゼラチンのゼリー強度を特定することにより、暗所で
の保存によるイエローステインの発生や、マゼンタ色素
画像の「にじみ」および光沢性が著しく改善された。こ
のため、近年の高温迅速処理における写真感光材料の被
膜物性の劣化を防止することができると共にフィンガー
プリンティング耐性の優れたプリント用ハロゲン化銀写
真感光材料を得ることができた。

［発明の具体的実施例］ 本発明者らは本発明の効果を確認するために種々の実験
を行ない、以下にその中から代表的な例を示す。

実施例１ ポリエチレン被覆紙から成る反射支持体上に以下に示す
第１〜７層を塗布し、計20種の試料を作成した。

第１層…青感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀を５モル％含有する塩臭化銀乳剤並びに下記イエ
ローカプラー（Ｙ−１）および2,5−ジ−（ｔ）−オク
チルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解して
作成した乳化分散液を用いて塗布した。

第２層…第一中間層 2,5−ジ−（ｔ）−オクチルハイドロキノンをジオクチ
ルフタレートに溶解して作成した乳化分散液を用いて塗
布した。

第３層…緑感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀を30モル％含有する塩臭化銀乳剤並びに表−２に
示すマゼンタカプラーおよび2,5−ジ−（ｔ）−オクチ
ルハイドロキノンを表−２に示す高沸点溶剤に溶解し、
これを酸化防止剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを添加したゼラチン水溶液に超音波ホモジナイザー
で乳化分散して得られた乳化分散液用いて塗布した。

第４層…第二中間層 下記紫外線吸収剤（UV−１）および2,5−ジ−（ｔ）−
オクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解
して作成した乳化分散液を用いて塗布した。

第５層…赤感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀を30モル％含有する塩臭化銀乳剤ならびに下記シ
アンカプラー（Ｃ−１）および2,5−ジ−（ｔ）−ハイ
ドロキノンをジオクチルフタレートに溶解して作成した
乳化分散液を用いて塗布した。

第６層…第三中間層 下記紫外線吸収剤（UV−１）および2,5−ジ−ｔ−ジオ
クチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解し
て作成した乳化分散液を用いて塗布した。

第７層…保護層 表−２に示す石灰処理骨ゼラチンおよび下記に示す硬膜
剤（HA−１）を用いて塗布した。

各層の主要成分の量（100cm²あたりのmg量）を表−１に
示した。

（１） 耐光性 これらの試料に感光計（小西六写真工業株式会社製KS−
７）を用いて緑色光により光楔露光を行なった後、以下
の処理を施した。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１］ 発色現像 38℃ ３分30秒 ［２］ 漂白定着 33℃ １分30秒 ［３］ 水洗処理 25〜30℃ ３分 ［４］ 乾 燥 75〜80℃ 約２分 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0 g 臭化カリウム 0.7 g 塩化ナトリウム 0.2 g 炭酸カリウム 30.0 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0 g ポリリン酸（TPPS） 2.5 g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5 g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンズスルホン酸
誘導体） 1.0 g 水酸化カリウム 2.0 g 水を加えて全量を１とし、pH10.20に調整する。

（漂白定着的） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
60 g エチレンジアミンテトラ酢酸 3 g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加え
て全量を１とする。

処理後、得られたマゼンタ色素画像の光堅牢性を下記方
法にし試験した。

〈光堅牢性試験〉 アンダーグラス屋外曝露台を用いて、20日間太陽光を照
射し、初濃度Do＝1.0に対する20日間照射後の濃度Ｄの
残存率で示した。

（２） にじみ 耐光性の評価の場合と同様にして作ったマゼンタ色素画
像を85℃、60％RH条件下に１週間置き、色素画像の「に
じみ」を目視で評価した。

○…殆んど「にじみ」が見られない △…若干「にじみ」が見られる（商品として可） ×…「にじみ」が大きく鮮鋭性が劣る （３） 発汗 「にじみ」を評価した試料の表面への油剤の発汗による
光沢劣化を目視で評価した。

○…殆んど「発汗」が見られない △…若干「発汗」が見られる（商品として可） ×…発汗が大きく画質を損ねる （４） フィンガープリンティング耐性 未露光試料を冷蔵庫（約10℃）に少なくとも24時間放置
した後、直ちに23℃、80％RHの暗所に移し60秒経過後、
指で試料塗布側表面に触れ、次いで画像状白色露光およ
び（１）で示した基準処理工程を行ない指による指紋状
減感の程度を目視評価した。

○…全く減感が生じない △…若干減感が生じる（商品としては可） ×…減感を生じる（商品としては不可） この様に作成した計20種の試料（試料番号１〜20）につ
いて前記に示す（１）耐光性、（２）にじみ、（３）発
汗、及び（４）フィンガープリンディング耐性の試験方
法にてそれらの性能を評価し、結果を表−３にまとめ
た。

耐光性は60％以上であれば実用上問題ないと予想され
る。

本発明の試料（試料番号５〜20）は耐光性、にじみ、発
汗、フィンガープリティング耐性のいずれの性能も満足
できるものであり、本発明の目的にかなった試料である
ことを確認できた。

もちろん試料番号１の試料については暗所保存、イエロ
ーステイン、色再現性について本発明の試料より劣るこ
とも確認した。

実施例２ 実施例１において、赤感光性塩臭化銀乳剤層に用いたシ
アンカプラーＣ−１に代えて下記Ｃ−２と実施例１で用
いたＣ−１をそれぞれ2mg/dm²ずつ用い、さらに、緑感
光性塩臭化銀乳剤層および保護層を表−４に示すように
変化させた以外は実施例１と同様にして12種類の試料を
作成した。

以上12種の試料を実施例（１）と同様な評価を行ない結
果を表−５にまとめた。

実施例（１）同様、本発明の試料（試料番号25,27〜3
2）のみいずれの性能共に満足出来ることが判る。

又、ゼリー強度250以上のゼラチンとゼリー強度250以下
のゼラチンを混合しても、そのゼリー強度250以上であ
れば本発明の目的が達成できることも確認できた。（試
料番号31,32） 実施例３ 実施例１で用いた試料の未露光試料を冷蔵庫（約10℃）
に少なくとも24時間放置し、23℃、80％RHの暗所に移し
た直後に、指で試料塗布側表面を触れ、次いで画像状白
色光露光及び実施例１の（１）で示した基準処理工程を
行い、指による指紋状減感の程度を目視評価した。

○…全く減感が生じない △…若干減感が生じる（商品としては可） ×…減感を生じる（商品としては不可） 試料15からA/B＝0.52より低いとフィンガープリンテン
グ耐性が劣ることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光
   材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
   層には下記一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーが
   含有されており、かつ該ハロゲン化銀乳剤層中に含まれ
   る油滴の総重量（Ａ）と親水性コロイドの重量（Ｂ）の
   比（Ａ）／（Ｂ）が0.52以上0.8以下であり、さらに前
   記支持体からみてハロゲン化銀乳剤層側で最も遠い位置
   の非感光性層に含まれるゼラチンのゼリー強度が250以
   上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表す。］