JPS62163052A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、色再現性、画像保存性等の画質および光沢等の被膜
物性が改良されたプリント用ハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

［発明の背景］ 従来から、プリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、画像露光され、発色現像されることにより、芳香族
第１級アミン川縁主薬の酸化体と発色剤とがカップリン
グ反応し、例えばインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキザジン、フェナジン
等の色素が生成され、色素画像が形成される。

このような写真方式においては、通常減色法による色再
現方法が採用され、青感性、緑感性および赤感性の各感
光性ハロゲン化銀乳剤層には、それぞれイエロー、マゼ
ンタ、シアンに発色する各カプラーを含有させたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が使用される。

上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセ１〜アニリド系カ
プラー等があり、またマゼンタ色素画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カ
プラー等があり、さらにシアン色素画像形成用カプラー
としては、例えばフェノールまたはナフトール系カプラ
ー等が一般的に用いられる。

この様にして得られるプリント用色素画像は、光に曝さ
れてもあるいは長時間暗所に保存されても褪色、変色の
少ないことが望まれている。またプリントの未発色部分
（以後、白地と称する）が長時間暗所に保存されても黄
変（以後、Ｙ−スティンと称する）などの着色しないも
のが望まれる。

このＹ−スティンについては、プリン１〜画質の良否を
大きく左右し、色素側■の変色、褪色と同様に重要視さ
れてきた。このＹ−スティンの発生を減少させるため、
酸化防止剤、マゼンタカプラーに関する研究が行なわれ
たが、持にＹ−スティンの発生を防止するにはマゼンタ
カプラーについての一層の研究が必要であることが明ら
かになってきている。

従来から、プリント用カラー写真感光材料に一般的に用
いられているピラゾロン系マゼンタカプラー、特に３−
アこりノー１，２−ピラゾロ−５−オンマゼンタカプラ
ーは発色性が良く、発色色素の分光吸収が望ましく、カ
ブリなどのハロゲン゛化銀に対する悪影響が少ないこと
が知られており、例えば米国特許２．３４３．７０３号
、英国特許１，０５９，９９４号に記載されている。

しかし、このマゼンタカプラーには、長時間暗所に保存
したとき白地のＹ−スティンの発生が大きいという欠点
を有している。

このため、英国特許１，０４７，６１２号に記載されて
いるピラゾロトリアゾール骨核を有するマゼンタカプラ
ー、特に米国特許３．７２５．０６７号、英国特許１．
２５２．４１８号、同１，３３４，５１５号に記載され
ている１Ｈ−ピラゾロ−［３，２−ｃ　］　−ｓ　−４
，リアゾールカプラーが開発された。このカプラーは、
長時間暗所に保存したときの白地のＹ−スティンの発生
が極めて小さく、かつ形成された発色色素の４３Ｑｎｍ
付近の副吸収が少なく色再現上好ましい。

しかしながら、このカプラーから形成される色素画像の
光に対する堅牢性は著しく低く、特に感光材料を直接観
賞する様なプリント用感光材料にこれらのカプラーを使
用した場合には、画像を記録、保存するという写真材料
としての本質的な必要条件を損なう事となり、実用化し
１ワないものであった。

そこで１日−ピラゾロ［３，２−ｃ　］−］ｓトートリ
アゾールカプラから形成される発色色素の光に対する堅
牢性を向上させるために、フェノール系またはフェノー
ルエステル系の酸化防止剤を使用することが、例えば特
開昭５９〜１２５７３２号、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌２４５３１号等に記載されている。しかしながら
、これらの酸化防止剤は、その効果を有効に発揮させる
ためには、多ｈ１に用いなければならず種々の弊害を伴
なうという問題があった。このような酸化防止剤の使用
を極力押えるために、例えば特開昭５６−９９３４０号
、同５６−１６８６５２号、同６０−５１８３４号等に
記載されているように金属錯体を併用することが提案さ
れているが、このような酸化防止剤や金属錯体等の使用
は全体として、これらの共通の右は溶媒である油漬の使
用口を高めることとなり、これに伴ない種々の問題を生
ぎしめている。さらにまた、本発明に用いられる１Ｈ−
ピラゾロ［３，２−ｃ　］　−ｓ　−トリアゾール型マ
ゼンタカプラーは、特開昭５９−９９４３７号、同５９
−１７１９５６号、同ら０−３３５５２号等に示される
様に有機溶媒に対する溶解麿がもとｂと低く多Ｌ４の高
沸点石門溶媒を用いなければならないという欠点があっ
た。ずなわら、本発明のマゼンタカプラーを使用し、か
つ光堅牢性の向上を図るためには、多量の有機溶媒を必
要とすることとなる。

こうした多量の有機溶媒の使用は、プリント後の画像の
保存中に、画像形成されたマゼンタ色素がその所定の位
置から移動し、マゼンタ画像の「にじみ」という好まし
くない結果をもたらす。

ざらにまた、油滴を構成する溶媒の一部が、写真構成層
の表面に移動して発汗現象（以下、「発汗」という。）
を起こし、光沢が劣化する。こういった画像の「にじみ
」や「発汗」はプリント画像の画質の良否に、重大な影
響をあたえるためその解決が望まれている。

他方、シアンカプラーやイエローカプラーについては、
本発明に使用されるマゼンタカプラーにおけるような上
記の問題が少ない。　　　　　　“ところで、プリント
の光沢性等の被膜物性は、特に近年の高温迅速処理にお
いては劣化し易くその強化が望まれている。

このため、従来から光沢性を改良するために、例えば特
開昭５６−８１８４０号に記載のように硬膜剤どしてク
ロロトリアジン系硬膜剤を用いることが行なわれている
。ところがこの硬膜剤の使用によっては「発汗」を防止
することができない。また、カラー感光材料を構成する
層の油滴の重量（Ａ）とゼラチンのｆｆ１ｆｆｌ（Ｂ）
との比（△／Ｂ）は、従来一般的には０．８以上であっ
たが、これを小さくすることによっても光沢性が改良さ
れることは、例えば特公昭５６−２４２５６＠に記載さ
れているようによく知られている。ところが油滴の重量
（△）とゼラチンの重ｆｆ１（Ｂ）との比を小さくする
と光沢性と同時に「にじみ」は改良されるものの、「発
汗」はほとんど改善されず、しかも感光材料の生試料を
冷蔵庫の保存から取り出してｖ温の条ｒト下に放置する
時間が短い間に指で触れると感光材料が指紋状に減感す
る（以下、フィンガープリンティング耐性という。）と
いう欠点があった。なお、イエローカプラーやシアンカ
プラーについては、油滴が全体として増大することがな
いのでこのような問題は生じない。

更に、保護層を構成するゼラチンのゼリー強度は、一般
的には、２５０未満であったが、それを高めることによ
って光沢が改善されφことは、例えば特公昭５６−２４
２５３号、同５６−２４２５６号等に示されている。と
ころがこの技術では、発汗は改良されるものの、その程
度は、まだ不充分だった。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、画像保存性、画質および被膜
の物理的特性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。更に具体的には、本発明の目的は、得
られるマゼンタ画像の光に対する堅牢性に優れ、且つ暗
所で保存しても白地部分のイエロースティンの発生が少
なく、しがもマゼンタ色素画像の「にじみ」による画像
の鮮鋭性の劣化や保護層表面での発汗による光沢性の劣
化の少ない、優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明者等は上記の問題について鋭意研究を小ねた結果
、本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層を有するハロゲン化
銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層には下記一般式［丁］で示されるマゼンタ
カプラーが含有されており、かつ該ハロゲン化銀乳剤層
中に含まれる油滴の総ｆｆ１ｆｆｌ（Ａ＞と親水性コロ
イドのｍｍ（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が０．８以下であり、
さらに前記支持体からみてハロゲン化銀乳剤層側で最も
遠い位置の非感光性層に含まれるゼラチンのゼリー強度
が２５０以上であるハロゲン化銀写真感光材料によって
達成されることを見い出し本発明を完成するに至った。

一般式［Ｉ］ １式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金ヱ原
子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
てもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り隠脱しうる置換基を表わす。

またＲは水素原子または置換基を表わす。〕［発明の具
体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に用いられる一般式［Ｉ］で示され
るマゼンタカプラーについて説明する。

以下余白 本発明に係る前記一般式（１） 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの衰す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル
基、カルバモイル基、スル７７モイル基、シア７基、ス
ピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基
、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミ７基、
アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイ
ド基、スル７アモイルアミ７基、フルコキシ力ルポニル
アミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、フル
キルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げら
れる。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒ″Ｃｈ表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２
のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２
〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
としては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも
分岐でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えば７リール、シア／、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如（カルボニル基を介して置換するもの、更に
はへテロ原子を介して置換するもの１具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテＴ：１環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の
酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジア
ルキルアミ／等を含む）、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、７リールオキシカルポニルア
ミ７、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニ
ル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して置換するもの
、ホスホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を
有していてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、インプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、１
−へキシル／ニル基、１，１′−ノベンチル７ニル基、
２−クロル−ｔ−アシル基、トリ７ルオロメチル基、１
−エトキシトリデシル基、１−メトキシイソプロピル基
、メタンスｌレホニルエチルｉ、２．４−ノーｔ−７，
ミルフエノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイ
ソプロピル基、３−ｖａ−ブタンスルホンアミノ７エ７
キシプロビル基、３−４’ｌα−（４”（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フェノキシ〕ドデカノイルアミ
ノ）フェニルプロピル基、３−（４’−（ｆｆ−（２”
、４”−ジ−ｔ−７ミルフエノキシ）ブタンアミド〕フ
ェニルｌ−プロピル基、４−［α−（〇−クロルフェノ
キシ）テ［ラデカンアミドフェノキシ］プロピル基、７
リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。

Ｒ１’表されるアリール基としてはフェニル基が好まし
く、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、７シ
ルアミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチル７エ二ル基、
２，４−ジ−ｔ−７ミルフエニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキンフェニル基、４１
　　（ａ　　（４Ｊ　ｊ−ｔ−ブチルフェノキシ）テト
ラデカンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７只のらのが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい、
具体的には２−７リル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−７ミルフエノキシブタノイル基等のフルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等の７リールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒ″Ｃｈ表されるスルホニル基としてはメチルスルホニ
ル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル
基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒ″１′表されるスルフィニル基としては、エチルスル
フィニル基、オクチルスルフィニル！、３−フェノキシ
ブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、
７ｚニルスルフィニルｉ％　ｍ−ペンタデシルフェニル
スルフィニル基の如き７リールスルフイニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如さアルコキシホスホニル基、７エ／キ
シホスホニル基の如き７リールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−＋３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ノエチ
ルスル７アモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキシエ
チル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ル７７モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］ヘプタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒ″Ｃｈ表される有橋炭化化合物残基としては例えばビ
シクロ［２，２，１］へブタン−１−イル、トリシクロ
［３，３，１，１コ゛７］デカン−１−イル、７．７−
ノメチルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル
等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−Ｌ”　　５′：＋　　Ｈ−
＋に−：＋　　〒　　し　ｋ　　ニー　　ｊｔ　　　　
７−　４　　、＄　　ｎ−す　船コ。

エトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としては７エ二ルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えば７エ７キシ基、ｐ−ｔ−プチル７工／キシ基、ｍ
−ペンタデシル７エ／キシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７貝のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロビラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ツメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒ′ｃ表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキ
ルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等
が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的に
はアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、ア
リール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチルカ
ルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ノエチル力ルパモイルオ
キシｉ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるアミ７基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミ７基、アニリノ基、ｍ−クロルアニリ７基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリ７基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニル７ミ７基、アリールカルボニルアミ７基（好ましく
はフェニルカルボニルアミ７基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−１−ブチル４−ヒドロキシ７
二／キシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミ／基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミ７基、ベンタテシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒ″ｃ表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状の
ものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばフハ
ク酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、７
タルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎｐ）リルウ
レイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスル７アモイルアミ７基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ノブチルスルフγモイルアミ
７基、Ｎ−メチルスルフＴモイルアミ７基、Ｎ−フェニ
ルスル７アモイル７ミ／基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミ７基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミ７基、メトキシエトキシカルボニルアミ７基、
オクタテ゛シルオキシカルボニルアミ７基等が挙げられ
る。

Ｒ１？ｉされるアリールオキシカルボニルアミ７基は、
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ルアミ７基、４−メチル７エ７キシカルポニルアミ７基
が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ω−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ″ｃ表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有して
いてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、
オクタデシルチオ基、７エネチルチオ基、３−フェノキ
シプロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよ（、例えばフェニルチオ基、
ｐ−７トキシフエニルチオ基、２−七一オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−７セトアミノフエニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７貝のへテ
ロ環子オ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい０例えＩ！　２−ビリノルチ
オ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基、２，４−ジフェノ
キシ−１，３，５−）リアゾール−６−チオ基が挙げら
れる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、７ツソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ１’は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す、）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、７リールオキシカルポニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
ニドキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シア／エ
トキシ基、７エネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、７エ／キシ基が好ましく
、該アリール基は、更にｎＤ基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチル７エ／キシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３’−ペンタデシル７エ／キシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキンデシル力ルバモ
イルメトキシ基、４−シア／フェノキシ基、４−メタン
スル士ニル７−ノき２７北　１−キフエ亀す七コ、且　
−−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７貝のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよ（、又置換基を有
していてもよい。具体的には、１−フェニルテトラゾリ
ルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げら
れる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のフルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該フェノキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙（デられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

鞍マＩ＋＋藝ハ、す番＋１１ルナ≧コ、−シｉヂｒ十　
α１→ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる。

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ凸、アルキルオ
キシチオカルボニルチオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、７エネチルチオ基、ベンノルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−７タン
スルホン７ミドフエニルチオ基、４−ドデシル７エネチ
ルチオ基、４−７すフルオロペンクンアミド７エネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−７エ二ルー１．
２．３．４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該フルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例Ｒ１′ えば一般式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられアリー
ル基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ、／とＲＳ’は
結合してヘテロ環を形成してもよい、但しＲ、７とＲ６
′が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、フルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミ７基、アリールアミ７基
、アシルアミ７基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニルアミ７
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ、′又はＲ，Ｉで表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよくｒＩＩＩｆ！基
としては上記Ｒ４’又はＲ３′で表されるアルキル基へ
の置換基として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる
。該アリール基として具体的なら、のとしては、例えば
フェニル基、１−す７チル基、４−メチルスルホニルフ
ェニル基が挙げられる。

Ｒ１’又はＲ５’で表されるヘテロ環基としては５〜６
貝のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−ツーベンゾチアゾ
リル基、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ１′又はＲｓ’で表されるスル７７モイル基としては
、Ｎ−アルキルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジアルキル
スルファモイル基、Ｎ−７リールスル７アモイルｉ、Ｎ
、Ｎ−ノアリールスルファモイル基等が挙げられ、これ
らのアルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びア
リール基について挙げた置換基を有してていもよい。ス
ルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ
−ドデシルスルファモイル基、Ｎｐ−）リルスル７Ｔモ
イル基が挙げられる。

Ｒ（’又はＲ，／で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換としでは例えばＮ、Ｎ−ノエチル力ル
バモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシル
カルバモイル−５、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカルバモイ
ル基、Ｎ−ｐ）リルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表される７シル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２゜３．４．５．６−ペンタフルオロベ
ンソイル基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトニル基
、２−７リルカルボニル基等が挙げられる。

Ｒ１′又はＲ９′で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよ（、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ９０ルベンゼンスルホニル基等が挙１デら
れる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４’又はＲ５’で表されるアルフキジカルボニル基は
、前記フルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４７及びＲ５’が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６貝のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい、該ヘテロ環としては例えばＮ−７タル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、１−Ｎ−ヒグントイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオ
キソオキサシリノニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラゾリル
基、１−ピラゾリノニル基、１−ピペリノニル基、１−
ピロリニル基、１−イミダゾリル基、１−インドリル基
、１−インドリル基、１−インインドリニル基、２−イ
ソインドリル基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾ
トリアゾリル基、１−ペンシイミグゾリル基、１−（１
，２，４−）＋７７ゾリル）基、１−（１，２，３−）
リアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリル
）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テトラヒ
ドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、２
−ＩＨ−ピリドン基、７タラシオン基、２−オキソ−１
−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基はア
ルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオ
キシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミ／基、
アリールアミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミ７基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ基
、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等またＺ又
はＺ′により形成される含窒素複素環としては、ピラゾ
ール環、イミダゾール環、トリアゾール環またはテトラ
ゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置換基と
しては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

又、一般式ＣＩ）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ１Ｒ７〜Ｒｉ）が 部分くここにＲ”、Ｘ及びＺ　ＩＩは一般式（１）にお
けるＲ　、Ｘ　、Ｚと同義である。）を有する場合、所
謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含され
る。又、ｚ、ｚ’、ｚ”及び後述の２１により形成され
る環は、更に他の環（例えば５〜７貝のシクロアルケン
）が縮合していてもよい０例えば一般式（Ｖ）において
はＲ５とＲ９が、一般式（Ｖｌ）け　松　い　で　！＋
Ｔ？　　−シ　Ｉ？　−シ　禍ｅｖ　　い　Ｌ−姑イト
　富　で市　ｒ例えば５〜７只のシクロアルケン、ベン
ゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式（１）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式ＣＩＩ）〜〔■〕により表される。

一般式［ｎ） 一般式ＣＩ［ｌ） Ｎ　−Ｎ　−−Ｎ 一般式［ＩＶ） Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌｌ 一般式〔■〕 前記一般式（ｎ）〜〔■〕に於いてＲ１−Ｒ８及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｉ〕の中でも好ましいのは、下記一般式〔
Ｎ１〕で表されるものである。

一般式〔）１〕 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式［１）におけるＲ９Ｘ及
びＺと同義である。

前記一般式（ＩＩ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラ
ーの中で特に好ましいのものは一般式（ＩＴ）で去５＋
ハ入−７νす々ｈイ４−っ壷７又、一般式〔■〕〜〔Ｎ
１〕における複素環上の置換基についていえば、一般式
（１）においてはＲが、また一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
おいてはＲ。

が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ましいの
は下記条件１及び２を満足する場合であり、特に好まし
いのは下記条件１，２及Ｖ３を満足する場合である。

条件１ｙ、素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との開の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及ＶＲ，として最も好虫しいの
は、下記一般式（ＩＸ）により表されるものである。

一般式Ｃｆｆ） Ｒ３ 「 Ｒ、、−Ｃ− 式中Ｒ９１ＲＩＯ及びＲＩＩはそれぞれ水素原子、ノ１
０デン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カル／でモイル基、スルファモイル
基、シア／基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、アルコキン基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルノイモイルオ
キシ基、アミ７基、アシルアミ７基、スルホンアミド基
、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミフ基、ア
ルコキシカルボニルアミ７基、アリールオキシカルボニ
ルアミ７基、アルフキジカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基を表し、Ｒ９１Ｒ　１．０及びＲ１１の少な
くとも２つは水素原子ではな（１　。

又、前記Ｒ９１ＲＩＯ及びＲ　１１の中の２つ例えばＲ
ｇとＲ，。は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成しても
よく、更に該環にＲ　ＩＩが結合して有橋炭化水素化合
物残基を構成してもよい。

Ｒ，〜Ｒ　１１により表される基は置換基を有してもよ
く、Ｒ，〜Ｒ．により表される基の具体例及び該基が有
してもよい置換基としては、前述の一般式（１）におけ
るＲが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ，とＲ，。が結合して形成する環及びＲ，
−Ｒ，、により形成される有橋炭化水素化合物残基の具
体例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般
式（１）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアル
ケニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及
びその置換基が挙げられる。

一般式（ｒＸ）の中・でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ，〜
Ｒ．の中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒ，〜Ｒ
．の中の１つ例えばＲ．が水素原子であって、他の２つ
ＲｇとＲ１。が結合して根元炭素原子と共にシクロアル
キルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒｇ〜Ｒ１＋の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式〔Ｉ〕におけるＲ７！Ｉ
ｔ表すアルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体
例が挙げられる。

又、一般式〔１〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（Ｉｆ）〜［ＶＩ）における
Ｒ２〜Ｒ，としては下記一般式〔Ｘ〕で表されるものが
好ましい。

一般式（Ｘｌ 一Ｒ’ーＳｏ□ーＲ２ 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部伜の舐景
艙が２　ＬＪ．　ト、上ｒｌ＆子主しく１土３ないし６
であり、直鎖，分岐を問わな警１。またこのアルキレン
は置換基を有してもよい。

該置換基の例としては、前述の一般式（１）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ１で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖，分岐を問わない。

共作的にはメチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オフタグシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２て・示されるシクロアルキル基としては５〜６貝の
ものが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ２で示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有
してもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基と
して例示したものが挙げられる。

Ｒ２で示されるアリールとしては具体的には、フェニル
、ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有し
てもよい、該置換基としては例えば面頂ないし分岐のフ
ルキルの他、前述のＲ’への置換基として例示したもの
が挙げられる。

まｊこ、置換基が２ｖＡ以上ある場合それらの置換基は
、同一であっても異なっていてもよい。

一般式ＣＩ）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式（ＸＩ）で表されるものである。

一般式ｃ訂〕 式中、Ｒ，Ｘは一般式〔Ｉ〕におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲ’、Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ　ｌ。

Ｒ２と同義である。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を示す。

以下余白 １２Ｈ２５ Ｈ３ Ｈ３ ｌ３ ＣＩ。

■ 督 Ｈ３ ２Ｈ５ 以下余白 Ｃ４１１゜ Ｃｌ２Ｈ２５ ４Ｈ９ １２Ｈ２５ ■ ＣＨ３ ■ ＣＨ。

Ｃ）１３ Ｃ，Ｈ，。

３Ｌ ｚＨｓ ＣＩ。

ＣＩ。

ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ７Ｈ＋ｓ ＣＨ，ＵｓＬフ（Ｌ） ■ ＣＨｌ ＣｓＨ＋ｓ １；Ｈ３ ＣＨ。

０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２’ＣＨ２０ＣＨ１０ＣＨ２Ｃｌ
１２ＳＯ□ＣＨ３ Ｃ２）１５ Ｃ２）１゜ Ｈ３ Ｃ，Ｈ。

２Ｈ５ １１、 Ｃｌ。

し２１１５ ６Ｈ１３ ＣＨ３ ＣＨ３ ０Ｃ，Ｈ５ ＣＨ。

ＣＨ３ Ｌ：、ｔｌ、フ（１） 区 ＣＨ。

■ ＣＨ。

ｌ１３ ＣＩ（。

■ Ｊｔｓ １１３ｃ　　ＣＨ３ ０（ＣＨ２）２０Ｃ１２Ｈ２５ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ １フ５ １フ７ −Ｎ−ＮＨ Ｎ ２Ｈｓ ■ また前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊ　ｏｕｒｒ＋ａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅＣ
ｈｅｍｉｅａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅＤ）　ｒパーキン（Ｐ
　ｅｒｋｉｎ）　　！（１９７７）　、　２０４７〜２
０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−
９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２
５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５
２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号
及び同６０−１９０７７９号等を参考にして合成するこ
とができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−”モル〜】モル、好ましくはｌＸｌ０−２モル−８
Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 前記本発明のカプラーを、ハロゲン化銀乳剤に添加する
には、例えば固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴
型乳化分散法等の種々の方法を用いることができる。こ
れらの方法はカプラーの化学構造等に応じて適宜選択す
ることができる。水中油滴型乳化分散法では、通常、沸
点約１５０℃以上の高沸点有は溶媒に、必要に応じ低沸
点及び／または水溶性有機溶媒を併用し、カプラーを溶
解し、これをゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用い、撹拌器、ホモジナイザー、コロイ
ドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散手
段を用いて、乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤中に添
加すればよい。この際低沸点有は溶媒を除去する工程を
入れても良い。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いること
が出来る。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しない
フェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル
、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルアミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１
５０℃以上の有別溶媒が用いられる。

本発明の一般式［Ｉ］で示されるマゼンタカプラーは、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層あるいは赤感性ハロゲン化銀
乳剤層のいずれかの層に含有せしめることができるが、
緑感性ハロゲン化銀乳剤乃に含有させることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層には、発色
現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えば
ｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘
導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形
成する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カプ
ラーは各々の乳剤層に対して感光スペクトル光を吸収す
る色素が形成されるように選択されるのが普通であり、
胃色光感光性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、
緑色光感光性乳剤層には前記一般式［Ｉ］で示されるマ
ゼンタ色素形成カプラーを少なくとも含むカプラーが、
赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成カプラーがそれ
ぞれ用いられるのが一般的である。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、下記の一般式［ＸＩＩ］で表わされる化合物が好まし
い。

一般式［ＸＩＩ］ 式中、Ｒ１４はアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等）またはアリール基（例えば
フェニル基、ｐ−メトキシフェニル等）を表わし、Ｒ＋
ｓはアリール基を表わし、Ｙは水素原子または発色現像
反応の過程で脱離する基を表わす。

さらに、本発明に係る色素画伝を形成するイエローカプ
ラーとして特に好ましいものは、下記一般式［ＸＩＩ’
　］で表わされる化合物である。

一般式［ＸＩｒ’　］ 式中Ｒ１６はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリー
ロキシ基を表わし、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ＋ｓは、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アリール基、アリーロキシ基、カ
ルボニル基、スルフォニル基、カルボキシル バミル基、スルフォン基、スルファミル基、スルフォン
アミド基、アシルアミド基、ウレイド基またはアミノ基
を表わし、Ｙは前述の意味を有する。。

これらは、例えば米国特許第２，　７７８，　６５８号
、同第２，８７５，０５７号、同第２，９０８，５７３
号、同第３，２２７、１５５号、同第３，２２７，５５
０号、同第３，　２５３，　９２４号、同第３，２６５
，５０６号、同第３，　２７７、　１５５号、同第３，
３４１、　３３１号、同第３，　３６９，　８９５号、
同第３，　３８４，　６５７号、同第３，　４０８，　
１９４号、同第３，４１５，６５２号、同第３，４４７
．９２８号、同第３，５５１，１５５号、同第３，５８
２，３２２号、同第３．７２５．０７２号、３．８９４
．８７５号等の各明細書、ドイツ特許公開筒１　、５４
７．８６８号、同第２，０５７，９４１号、同第２，１
６２，８９９号、同第２，１６３，８１２号、同第２．
２１３，４６１号、同第２，２１９，９１７号、同第２
，２６１，３６１号、同第２，２６３，８７５号、特公
昭４９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号、同
４８−６６８３４号、同４９−１０７３６号、同４９−
１２２３３５号、同５０−２８８３４号、および同５０
−１３２９２６号公報等に記載されている。

以下、本発明に好ましく用いられるイエローカプラーの
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

以下余白 Ｉ 以下余白 本発明に用いられるシアン色素画像形成カプラーとして
は、フェノール系、ナフトール系の４嘉但もしくは２当
色型シアン色素画像形成カプラーが代表的であり、その
具体例は米国特許第２，３０６．４１０号、同第２，３
５６，４７５号、同第２，３６２，５９８号、同第２，
３６７．５３１号、同第２．３６９．９２９号、同第２
，４２３、７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第
２，４７６．００８号、同第２，４９８，４６６号、同
第２，５４５，６８７号、同第２．１２８、６６０号、
同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号
、同第２，９７６．１４６号、同第３．００２．８３６
号、同第３，４１９．３９０号、同第３，４４６，６２
２号、同第３，４７６．５６３号、同第３．７３７．３
１１、同第３．７５８．３０８号、同第３．８３９．０
４４号、英国特許第４７８，９９１号、同第９４５，５
４２号、同第１，０８４，４８０号、同第１，３７７、
２３３号、同第１．３８８，０２４号及び同第１，５４
３，０４０号の各明細書、並びに特開昭４７−３７４２
５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８号、
同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号、同
　５０−１３０４４１号、同５１−６５５１号、同５１
−３７６４７号、同５１−５２８２８号、同　５１−１
０８８４１号、同５３−１０９６３０号、同５４−４８
２３７号、同５４−６６１２９号、同５４−１３１９３
１号、同５５−３２０７１号の各公報などに記載されて
いる。

さらに本発明のハロゲン化銀乳剤に用いるシアンカプラ
ーとしては、下記一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２１が
好ましい。

一般式［Ｃ−１１ 式中、Ｒ７はアルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ
６はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基を表わす。Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ９はＲ７
と結合して環を形成しても良い。ｚｌは水素原子または
芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱可能な基を表わす。

以下余白 一般式［Ｃ−２］ 式中、Ｒｔｏは炭素原子数１〜４個の直鎖または分岐の
アルキル基　Ｒ１１はバラスト基を表わす。

ｚｌは一般式［Ｃ−１］の７１と同義である。Ｒ１０の
特に好ましくは炭素原子数２〜４個の直鎖又は分岐のア
ルキル基である。

本発明において、一般式［Ｃ−１］のＲ７で表わされる
アルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり、例えば
、メチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、オクチル基、ノニル基、トリデシル基等
であり、またアリール基は、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等である。

これらのＲ７で表わされる基は、単一もしくは複数の置
換基を有していても良く、例えばフェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ば、フッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ド
デシル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基）、ア
ルキルスルホンアミド基（例えば、メチルスルホンアミ
ド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホ
ンアミド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフ
チルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基
（例えば、ブチルスルファモイル基等）、アリールスル
ファモイル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）
、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシ
カルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例え
ば、フェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホン
アミド基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホンア
ミド基等）、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、
アリールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、ア
ルキルカルボニルができる。

これらの置換基は２秒以上がフェニル基に導入されてい
ても良い。

Ｒ９で表わされるハロゲン原子は、例えば、フッ素、塩
素、臭素等の各原子であり、アルキル基は、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基
等であり、また、アルコキシ基は、例えばメトキシ基、
エトキシ基、プロピルオキシ基、ブトキシ基等である。

Ｒ３がＲ７と結合して環を形成してもよい。

本発明において前記一般式［Ｃ−１］のＲ８で表わされ
るアルキル基は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基
、ヘキシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタ
デシル基、フッ素原子で置換された、いわゆるポリフル
オロアルキル基などである。

Ｒ８で表わされるアリール基は、例えばフェニル基、ナ
フチル基であり、好ましくはフェニル基、である。ＲＱ
で表わされる複素環基は、例えばピリジル基、フラン基
等である。Ｒ８で表わされるシクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基等である。こ
れらのＲ３で表わされる基は、単一もしくは複数の置換
基を有していても良く、例えば、フェニル基に導入され
る置換基としては、代表的なものにハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素等の各原子）、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ドデシ
ル基等）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメチルスルホンアミド基、
オクチルスルホンアミド基等）、アリールスルホンアミ
ド基（例えば、フェニルスルホンアミド基、ナフチル。

スルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基〈例
えばブチルスルファモイル基等）、アリールスルファモ
イル基（例えば、フェニルスルファモイル基等）、アル
キルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボ
ニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フ
ェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホンアミド
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、
スルフィニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アワー／
レオキシ基、アルコキシ基、カルボキシルアルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基などを挙げることがで
きる。これらの置換基は２種以上がフェニル基に導入さ
れていても良い。

Ｒ８で表わされる好ましい基としては、ポリフルオロア
ルキル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリー
ルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボ
ニル基もしくはシアノ基を置換基として１つまたは２つ
以上有するフェニル基である。

本発明に好ましく用いられる前記一般式［Ｃ−１］で表
わされるシアンカプラーのさらに好ましくは、下記一般
式ＩＣ−３］で表わされる化合物である。

一般式［Ｃ−３１ 一般式［Ｃ−３］において、Ｒ１２はフェニル基を表わ
す。このフェニル基は単一もしくは複数の置換基を有し
ていても良く、導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基、ドデシル基等）、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例えば
メチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等
）、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホ
ンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アリール
スルファモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）
、アリールスルファモイルＭ（例えばフェニルスルファ
モイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメ
チルオキシカルボニル Ｍ（例えばフェニルオキシカルボニル基等）などを挙げ
ることができる。これらの置換基は２種以上がフェニル
基に置換されていても良い。Ｒ　１２で表わされる好ま
しい基としては、フェニル、またはハロゲン原子（好ま
しくはフッ素、塩素、臭素）、アルキルスルホンアミド
基（好ましくは〇ーメチルスルホンアミド塁、ｐ−オク
チルスルホンアミド基、Ｏ−ドデシルスルホンアミド基
）、アリールスルホンアミド基（好ましくはフェニルス
ルホンアミド基）、アルキルスルファモイル基（好まし
くはブチルスルファモイル基）、アリールスルファモイ
ル基（好ましくはフェニルスルファモイル基）、アルキ
ル基（好ましくはメチル基、トリフルオロメチル基）、
アルコキシ基（好ましくはメトキシ基、エトキシ基）を
置換基として１つまたは２つ以上有するフェニル基であ
る。

Ｒ　１３はアルキル基またはアリール基である。アルキ
ル基またはアリール基は単一もしくは複数の置換基を有
していても良く、この置換基としては代表的なものに、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ド
デシル基等）、アラルキル基、シアノ基、ニトロ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリー
ルオキシ基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチル
スルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基等）、ア
リールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミ
ド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アルキルスルフ
ァモイル基（例えばブチルスルファモイル基等）、アリ
ールスルファモイル基（例えばフェニルスルファモイル
基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオ
キシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（
例えばフェニルオキシカルボニル基等）、アミノスルホ
ンアミド基（例えばジメチルアミノスルホンアミド基等
）、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルギルカルボニル基、アリールカルボニル基、アミノカ
ルボニルアミド基、カルバモイル基、スルフィニル基な
どを挙げることができる。これらの置換基は２種以上が
導入されても良い。

Ｒ＋３で表わされる好ましい基としては、ｎ．−０のと
きはアルキル基、ｎｌ−１以上のときはアリール基であ
る。Ｒｊ３で表わされているさらに好ましい基としては
、ｎ１＝０のときは炭素数１〜２２個のアルキルＭ（好
ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
オクチル基、ドデシル基）であり、ｎ１＝１以上のとき
はフェニル基、またはアルキル基（好ましくは［−ブチ
ル基、ｔ−アミル基、オクチル基）、アルキルスルホン
アミド基（好ましくはブチルスルホンアミド基、オクチ
ルスルホンアミド基、ドデシルスルホンアミド基）、ア
リールスルホンアミド基（好ましくはフェニルスルホン
アミド基）、アミノスルホンアミド基（好ましくはジメ
チルアミノスルホンアミド基）、アルキルオキシカルボ
ニル基（好ましくはメチルオキシカルボニル基、プチル
オキシカルボニル基）を置換基として１つまたは２つ以
上有するフェニル基である。

Ｒ１４はアルキレン基を表わす。直鎖または分岐の炭素
原子数１〜２０個、更には炭素原子数１〜１２個のアル
キレン基を表わす。

Ｒ＋５は水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である
。

ｎｌはＯまたは正の整数であり、好ましくは０または１
である。

ｘ　バー　ｏ−１−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１
−３Ｏ２ＮＲ−１−ＮＲ’　３０２ＮＲ“−１−Ｓ−１
−８〇−または−３Ｏ２−基の２価基を表わす。ここで
、（Ｒ′、Ｒ″はアルキル基を表わし、Ｒ’　、Ｒ“は
それぞれ置換基を有してもよい、）。Ｘの好ましくは、
−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−ｓ’ｏ２−基テアル。

Ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン系発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

好ましくは、塩素原子、フッ素原子である。

本発明において、前記一般式［Ｃ−２］のＲＩＱで表わ
される炭素原子数１〜４個の直鎖又は分岐のアルキル基
は、例えばエチル基、プロピル基、ブチル基、１ｓｏ−
プロピル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、或
いはｔｅｒｔ−ブチル基であり、これらは置換基を有し
てもよい、置換基としてはアシルアミノ基（例えばアセ
チルアミノ基）、アルコキシ基（例えばメ１〜キシ基）
等が挙げられる。

Ｒ１０は好ましくは炭素＠２〜４のアルギル基である。

Ｒ１１により表わされるバラスト基は、カプラーが適用
される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないよ
うにするのに十分ながさばりをカプラー分子に与えると
ころの大きさと形状を有する有機基である。

代表的なバラス１〜基としては、全炭素数が８から３２
のアルキル基またはアリール基が挙げられる。

これらのアルキル基またはアリール基は置ｉｌを有して
もよい。アリール基の置換基としては、１９１えばアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、カルボキシ基、アシル基、エステル基、ヒドロキシ基
、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミ
ド基、アルキルチオアミド基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。また、アルキル基の置換基とし
てはアルキル基を除く前記アリール基に挙げた置換基が
挙げられる。

とりわけ該バラスト基どして好ましいものは、下記一般
式［Ｃ−４］で表わされるものである。

一般式［Ｃ−４］ 一Ｃ）−１−０−八ｒ ■ Ｒ　１２は水素原子または炭素原子数１から１２のアル
キル基を表わし、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表
わし、このアリール基は置換基を有しでもよい。置換基
としてはアルキル基、ヒドロキシ基、アルキルスルホン
アミド基等が挙げられるが、最も好ましいものは［−ブ
チル基等の分岐のアルキル基である。

一般式［Ｃ−１］および［Ｃ−２］において、それぞれ
Ｚｌで表わされる芳香族第１級アミン系発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な基は、当業者に周知の
ものであり、カプラーの反応性を改質し、またはカプラ
ーから離脱して、ハロゲン化銀カラー写冥感光材料中の
カプラーを含む塗布層もしくはその他の層において、現
像抑制、漂白抑制、色補正などの機能を果たすことによ
り有利に作用するものである。代表的なものとしては、
例えば塩素、フッ素に代表されるハロゲン原子、置換・
無置換のアルコキシ基、アリール第４−シ塁、アリール
チオ基、カルバモイルオキシアシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、スルボンアミド基またはへテロイルチオ基
、ヘテロイルオキシ基などが挙げられる。Ｚｌの特に好
ましいものは、水素原子または塩素原子である。

更に具体的には、持間昭５０−１０１３５号、同５０−
１２０３３４号、同５０−１３０４４１号、同５４−４
８２３７号、同５１−１４６８２８号、同５４−１４７
３６号、同４７−３７４２５号、同　５０−１２３３４
１号、同５８−９５３４６号、特公昭４８−３６８９４
号、米国特許３，４７６．５６３号、同３．７３７．３
１６号、同３，２２７．５５１号各公報に記載されてい
る。

以下余白 以下に一般弐ｒ（、−１，１で表わされるシアンカプラ
ーの代表的具体例を示すが、これらに限定されるもＣ０
０（４ｓＨ３ｓ（ｎ） Ｃ１２Ｈ２５（ｎ） 次に一般式［Ｃ，−２］で表わされるカプラーの具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

本発明に好ましく用いられる前記イエローカプラーおよ
びシアンカプラーは、それぞれハロゲン化銀乳剤層中に
ハロゲン化銀１モル当たり、０．０５〜２モル程度、好
ましくは０．１〜１１１ニルの範囲で含有せしめられる
。

前記イエローカプラーまたはシアンカプラーを乳剤に含
有させるためには、例えば、フタル酸エステル〈ジブチ
ルフタレート、ジブチルフタレート等）、リン酸エステ
ル類（トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート等）またはＮ、Ｎ−ジアルキル置換アミド類（Ｎ
、Ｎ−ジエチルラウリンアミド等）などの高沸点有量溶
媒と、酢酸エチル、酢酸ブチルまたはプロピオン酸ブヂ
ルなどの低沸点有線溶媒のそれぞれ単独の溶媒に、また
は必要に応じてそれらの溶媒の混合液に本発明に係るカ
プラーをそれぞれ単独にまたは混合して溶解した後、界
面活性剤を含有するゼラチン水溶液と混合し、次いで高
速度回転ミキサー、コロイドミル、あるいは超音波分散
様などを用いて乳化分散した後、ハロゲン化銀に加えて
ハロゲン化銀乳剤を調製プることができる。

本発明において、本発明に係るマゼンタカプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層中に含まれる油滴の総ｆｉｌ（
Ａ）とは下記のことを意味する。即ち、一般に、本発明
に係るマゼンタカプラーは有機溶媒に溶解された状態で
含有され、ハロゲン化銀乳剤層中ではいわゆる油滴の状
態で存在するが、該マゼンタカプラーを含有する油滴に
は更に必要に応じて画像安定剤、色濁り防止剤、紫外線
吸収剤等の疎水性化合物が含まれている場合があり、こ
の場合、本発明でいう油滴の総重量とは有機溶媒の４Ｌ
マゼンタカプラーの重分および前記疎水性化合物の重Ｒ
の総てを合羽した盾Ｏを意味する。またマゼンタカプラ
ーを含有する油滴とは別の油層（例えば本発明に係るマ
ゼンタカプラーを含有せずに単に有機溶媒のみ、あるい
は有機溶媒中に本発明に係るマゼンタカプラーを含有せ
ずに前記の様な疎水性化合物が溶解されている油滴、ま
たあるいは、室温で油状の紫外線吸収剤の様な疎水性化
合物が有搬溶媒に溶解されることなく油滴として存在す
る場合）が存在する場合には、本発明に係るマゼンタカ
プラーを含有する油滴の総組ごに更に前記本発明に係る
マゼンタカプラーを含有する油滴とは別の油滴の総重量
を加算したものが本発明でいう油滴の総組ｆｉｌ（Ａ）
である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、さらに、下記
一般式［ＸＩ［［］で示される色濁り防止剤を用いるこ
とが好ましい。

本発明に好ましく用いられる色１ソ　防止剤としては下
記一般式［ＸＩ［［］で表わされる化合物が挙げられる
。

一般式［ＸＩ］ 式中、Ｒ３＋、Ｒ３２，Ｒ３３及びＲ３４はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリーロ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、
アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ アリールカルバモイル基、アルキルスルホンアミドファ
モイル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、
アルキルオキシカルボニルアリールオキシカルボニル基
、アルキルアシルオキシ基又はアリールアシルオキシ基
を表わす。

前記一般式［ＸＩＩＩ］において、ハロゲン原子として
は、例えば、フッ素、塩素、臭素の各原子が挙げられ、
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ア
ミル、１−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−
オクタデシルの各基等が挙げられ、特に炭素数１〜３２
のアルキル基が好ましい。

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜３２のアルケ
ニル基が好ましい。

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル１．
ラウロイルの各基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては例えば、シクロヘキシル、シ
クロペンチルの各基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ド
デシルオキシの各基等が挙げられ、アリーロキシ基とし
ては、例えばフェノキシ基等が挙げられ、アルキルチオ
基としては、例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｎ−
ドデシルチオの各基等が挙げられ、アリールチオ基どし
ては、例えばフェニルチオ基等が挙げられ、アルキルア
シルアミノ基としては、例えばアセチルアミノ基等が挙
げられ、アリールアシルアミノ基としては、例えばベン
ゾイルアミノ基等が挙げられ、アルキルカルバモイル基
としては、例えばメチルカルバモイル基等が挙げられ、
アリールカルバモイル基としては、例えばフェニルカル
バモイル基等が挙げられ、アルキルスルホンアミド基と
しては、例えばメチルスルホンアミドＱ　Ｗが挙げられ
、アリールスルホンアミド基としては、例えばフェニル
スルホンアミトリ等が挙げられ、アルキルスルファモイ
ル基としては、例えばメチルスルファモイル基等が挙げ
られ、アリールスルファモイル基としては、例えばフェ
ニルスルファモイル基等が挙げられ、アルキルスルホニ
ル基としては、例えばメチルスルホニル基等が挙げられ
、アリールスルホニル基としては、例えばフェニルスル
ボニル、ｔＪ　’５が挙げられ、アルキルオキシカルボ
ニル基としては、例えばメチルオキシカルボニル基等が
挙げられ、アリールオキシカルボニル基としては、例え
ばフェニルオキシカルボニル基等が挙げられ、アルキル
アシルオキシ基としては、例えばアシルオキシ基等が挙
げられ、アリールアシルオキシ基としては、例えばベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

これらの基は、置換基を有するものを含み、これらの置
換基としてはアルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、シアノ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニルル基、スルファモイル基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、アミン基および複素環基等が挙げられる
。

そしてＲ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４のうち少な
くとも１つの基は、上記で挙げた置換基を含めて炭素原
°子数の総和が６以上の基である。

本発明に用いられる前記一般式［ＸＩ［Ｉ］で示される
化合物のうち下記一般式［ＸＩ［ｌ’　］で示される化
合物が本発明において特に好ましく用いられる。

一般式［ＸＩＩ［’　コ 式中、Ｒ３５及びＲ３６はそれぞれ水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアル
キル基または複素環基を表わす。但し、Ｒ３５およびＲ
　３６のうち少なくとも１つは炭素原子数の総和が６以
上の基である。

前記一般式［ＸＩＩＩ’　　］において、Ｒ３５および
Ｒ３６で表わされるアルキル基としては、例えばメチル
、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、
ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシルの各基等が挙げられ、
特に炭素数１〜３２のアルキル基が好ましい。

アルケニル基としては例えばアリル、オクテニル、オレ
イルの各基等が挙げられ、特に炭素数２〜３２のフルケ
ニル培が好ましい。

アリール基としては、例えばフェニル、ナフチルの各基
等が挙げられる。

アシル基としては、例えばアセチル、オクタノイル、ラ
ウロイルの各基等が挙げられる。

シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル、シ
クロペンデルの各基等が挙げられる。

複素１１としては、例えばイミダゾリル、フリル、ピリ
ジル、トリアジニル、チアゾリルの各基等が挙げられる
。

前記一般式［ＸＩＩＩ’　　］において、Ｒ　３５とＲ
　３６のうち少なくとも１つの基が炭素原子数の総和が
８以上であることが好ましく、さらに好ましくは、Ｒ３
５とＲ３６が両方とも炭素原子数の総和が８〜１８の基
であり、最も好ましくは、Ｒ３５とＲ３６の両方とも炭
素原子数の総和が８〜１８の同じアルキル基゛であるこ
とである。

本発明に用いられる前記一般式［ＸＩ［［］で表わされ
る化合物の具体例を以下に挙げるが、もちろんこれらに
限定されるものではない。

以下余白 ｈ （ＨＱ−２５） （ｕＱ−２７） （ＨＱ−２９） （Ｉ（Ｑ−３Ｑ） （ＨＱ−３４） （ＩＱ−３５） （：ｕｑ−；Ｔ３） Ｈ これらの化合物は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１７６号（１９７８年）の１７６４３項の■の■
に記載されている。

Ｌｉｄ一般式［ＸＩＩＩ］で示される化合物は、ハロゲ
ン化銀乳剤層、非感光性図のいずれの層にも含有させる
ことができ、その添加ｍは特に制限はないが、好ましく
はＩ　Ｘ　１０−８〜１×１０−４モル／ｄ　ｎ２であ
る。

本発明で用いられる前記一般式［ＸＩ［［］で示される
色濁り防止剤はハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性
層のいずれにも含有せしめることができ、その添加量と
しては、用いられるハロゲン化銀乳剤並びにマゼンタカ
プラーの種類により屓なり、特に制限はないが、好まし
くはハロゲン化銀乳剤層、非感光性層ともに２〜１６　
ｍｇ／　ｄｉ’である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色素画像の劣
化を防止する画保安定剤を用いることができる。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤としでは
、特願昭６０−１１７４９３号第１０１頁一般式［Ａ］
で示される化合ｖＡ（具体的には、同第１０９頁〜第１
１６頁に示されている例示Δ−１〜Ａ−３２）、特願昭
６０−１１７４９３号第１１１頁一般式［Ｂ］で示され
る化合物（具体的には、同第１２３頁〜第１２７頁に示
されている例示Ｂ−１〜Ｂ−５５）、特願昭６０−１１
７４９３号第１２８頁一般式［Ｃ］で示される化合物（
具体的には、同第１３３頁〜第１３４頁に示されている
例示Ｃ−１〜Ｃ−１７）、特願昭６０−１１７４９３号
第１２８頁一般式［０］で示される化合物（具体的には
、同第１３５頁〜第１３６頁に示されているρｊ示Ｄ−
１〜Ｄ−１１＞、特願昭６０−１１７　Ｉ＄　９３　ｑ
第１３７頁一般式［Ｅ］で示される化合物（具体的には
、同第１４３頁〜第１４７頁に示されている例示Ｅ−１
〜Ｅ−４２）、特願昭６０−１１７４９３号第１４８頁
一般式［Ｆ］で示される化合物（具体的には、同第１５
５頁〜第１５９頁に示されている例示Ｆ−１〜Ｆ−４７
）、特願昭６０−１１７４９３号第１６０頁一般式［Ｇ
］で示される化合物（具体的には、同第１６４頁〜第１
６６頁に示されている例示Ｇ−１〜Ｇ−４５）、特願昭
６０１１７４９３号第１６７頁一般式［Ｈ］で示される
化合物（具体的には、同第１７１頁〜第１７４頁に示さ
れている例示ト（−１〜Ｈ−３６）　、特願昭　６０−
１１７４９３号第　１７５頁一般式［Ｊ　’］に示され
る化合物（具体的には、同第１７８頁〜第１８３頁に示
されている例示、ｌ−１へ−Ｊ−７４＞、特願昭６０−
１１７４９３号第１８８頁−（２式［Ｋ］で示される化
合物（具体的には、同第１９３頁〜第１９７頁に示され
ている例示に−１〜に−４１）、特願昭６０−１１７４
９３号第１９８頁一般式［１］および！Ｊ４］で示され
る化合物（具体的には、同第２０４頁〜第２１０頁に示
されている例示Ｌ−１〜Ｌ　−２０および同第２１１貝
に示されている例示Ｍ−１〜Ｍ−３）、特願昭６０−１
１７４９３号第２１２頁一般式［Ｎ］で示される化合物
（具体的には、同第２２３頁〜第２４９頁に示されてい
る例示Ｎ−１〜Ｎ　−１０７）が挙げられる。

本発明に用いられる画像安定剤は、感光性層及び７／又
は非感光性＆のいずれの層にも３有せしめることができ
るが、好ましくは緑感光性ハロゲン化宋乳剤、宵に含り
せしめられる。本発明の画像安定剤の添加量は、いずれ
の層においても特に制限はないが、好ｔましくは２〜ｉ
　６ｍｇ／　＋ＬＨ’である。

本発明の感光材料のＲ３１層、中間層およびハロゲン１
ヒｊΩ乳剤苦に色素画像の安定化を目的として紫外線吸
収剤を用いてしよい。有利に用いることのできる紫外線
吸収剤としては持間昭５８−２１１１４８号第（４）頁
左上司一般式［１］で示される紫外線吸収剤、具体的に
は、同第（４）頁左上潤〜同第（５）頁左上１閑に示さ
れている具体例ＵＶ−１〜ＵＶ−１９が挙げられる。

これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の添加ωど
しては、本発明に係るマゼンタカプラーに対しいかなる
♀で用いてもよいが好ましく（よ、１乃至５０ｍｇ／ｄ
ｌｌ１２の割合で用いられ、特に好ましくはカプラーに
対し、１乃至８ｍ（１／　ｄ２’である。

前記色濁り防止剤、色素画像安定剤、紫外線吸収剤等の
疎水性化合物は一般的な疎水性化合物の添加方法と同様
に、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等、トド々の方法を用いてハロゲン化銀写真感光材
料へ添加する事ができ、これは疎水性化合物の化学構造
等に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化
分散法は、通常、沸点的１５０　’Ｃ以上の高沸点有機
溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／または水溶性有機
溶媒を併用して上記疎水性化合物を溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹
拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージン１〜
ミキザー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散
した後、目的とする親水性コロイド層中に添力ＩＩ　す
る方法である。分散液または分散と同時に低沸点有機溶
媒を除去する工程を入れても良い。

高沸点有（幾溶処１としては、現像主薬の酸化体と反応
しないフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン６！
２エステル、クエン酸エステル、安息ａ　Ｈエステル、
アルキルアミド、脂肪酸エステル、１へツメシン６グエ
ステル等の沸点１５０°Ｃ以上の右低溶媒が用いられる
。

本発明において、本発明のマゼンタカプラーおよび池の
疎水性化合物を溶解せしめるために２１ましく用いられ
る高沸点有は溶媒ｔよ、誘電率６０未満の化合物で、下
限については、特に限定はされないが誘電率が１９以上
が好ましい。例えば誘電率６．０未満のフタル酸エステ
ル、リン酸ニスデル等のエステル類、右ト１酸アミド類
、ケトン項、炭化水素化合物等である。

また本発明においては、好ましくは１００’Ｃ１，：ｊ
Ｎける蒸気圧が０．５ｍｍ１−１ｇ以下の高沸点作問溶
媒である。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中の
フタル潴エステル類、或いはリン酸エステル類である。

尚、有機溶媒（，１，２種以上の混合１勿であってもよ
く、この場合は混合物の誘電率が６．０未満であればよ
い。尚、誘電率とは、３０°Ｃにおけるん１電率を示し
ている。

本発明においてラトリに用いられるフタル酸エステルと
しては、下記一般式［Ｘ［Ｖ］で示されるｂのが挙げら
れる。

以下余白 一般式　［ＸｒＶコ 式中、Ｒ２５およびＲ２６は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、Ｒ２５お
よびＲ２６で表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至
３２である。また、より好ましくは炭素原子数の総和が
１６乃至２４である。

本発明において、前記一般式［ＸｒＶ］のＲ２５および
Ｒ２６で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐の
ものであり、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウン
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基
、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、
オクタデシル基等である。Ｒ２５およびＲ２６で表わさ
れるアリール基はフェニル基、ナフチル基等であり、ま
たアルケニル基はへキセニル基、ヘプテニル基、オクタ
デセニル基等である。これらのアルキル基、アルケニル
基およびアリール基は、単一もしくは複数の置換基を有
していても良く、アルキル基およびアルケニル基の買換
基としては、例えばへｆ〕ゲン原子、アルコキシ基、ア
リール基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキシ
カルボニル基等が挙げられ、アリール基の置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリーロキシ基、アルケニル基、アルコキ
シカルボニル基を挙げることができる。これらの＠換基
の２つ以上がアルキル基、アルケニル基またはアリール
基に導入されていても良い。

本発明において有利に用いられるリン酸エステルとして
は、下記一般式［ＸＶＩで示されるものが挙げられる。

一般式［ＸＶＩ ■ Ｒ２ｓ　Ｏ−Ｐ　　ＯＲｚ　ｔ 」 ＯＲ２゜ 式中、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９は、それぞれ、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。但し
、Ｒ２７、Ｒ２８およびＲ２９で表わされる炭素原子数
の総和は２４乃至５４である。

一般式［ＸＶＩのＲ２７、Ｒ２８およびＲ２９で表わさ
れるアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基
、ウンデシル基、ドデシル基、１〜リゾシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲ２７、Ｒ２８およびＲ２９はアルキル基であり
、例えば、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３
．５．５−１−リメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ
−デシル基、５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、
ｔ−オクチル基等が挙げられる。

以下に本発明において好ましく用いられろ０１フ（溶媒
の具体例を示す。

例示有機溶媒 Ｓ−２Ｃ２Ｈ５ ２Ｈｓ ５−１２　　　　　　　　　　　　　Ｃ２８５ＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＣＨ，）、ＣＨ。

Ｃ２Ｈ。

０−Ｃ，ｓＨ＋５（ｉ） ！ ０＝Ｐ−０−Ｃ，Ｈｌ、（ｉ） ０−Ｃ９ＨＩ！（ｉ） ｏ−ｃｔＨ＋１（ｎ） ｏ＝ｐ　　ｏ　　ｃ−）（１ｍ（ｎ） 「 ０−Ｃ−Ｈ１＊（ｎ） ０Ｃｌ０Ｈ２１（り ０＝Ｐ−０−ＣＩ。Ｈ２（ｉ） 富 ０−Ｃ，、Ｈ，、（ｉ） Ｏ−Ｃ，。Ｈ，、（ｎ） 晋 ０　＝　Ｐ　　　ＯＣ＋　ｏ　Ｈ２１（ｎ　）０　　　
ＣｌＯＨ２１（ｎ） ０Ｃ，、Ｈ２＊（ｉ） ■ Ｏ−Ｃ，□Ｈ２５（；　） また、上記カプラー等の疎水性化合物を低沸点溶媒単独
又は高沸点溶媒と併用した溶媒に溶かし、ＢＮ　１４的
又は超音波を用いて水中に分散する時の分散助剤として
、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤を用いろ事が出来る。

本発明において、上記油滴の総重量（Ａ）と親水性コロ
イドのｌｆｆ１（Ｂ）の比（△／Ｂ）は０８以下であり
、好ましくは０２〜０．８である。ここでいう親水性コ
ロイドのＩＩ（Ｂ）とは、マゼンタカプラーを含有する
油滴を含有している層に存在する例えばゼラチン等の親
水性コロイドの重Ｍをいい、それ以外の層、例えば　保
護層、中間層、他の感光性層に存在するゼラチン等の親
水性コロイドの重量は含まれない。

また本発明において、油滴の総組〕は５〜３０　ｍｇ／
　ｄｔｚが好ましく、３０　ｍ（１／　ｄｉ’を越える
とマぜンタ色素画象の「にじみ」改良効果が不十分とな
る。さらに本発明において、親水性コロイドは、上述の
如くマゼンタカプラーを含有する油滴が存在している層
の親水性コロイドで、この足は、５〜３０１＋１（１／
　ｄｉ’が好ましい。さらにまた、本発明において、マ
ゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は、支持
体に最も近いハロゲン化銀乳°剤層、支持体から最も遠
いハロゲン化銀乳剤層およびその中間のハロゲン化銀乳
剤層のいずれに設けてもよい。

本発明に係る保ｆｆ１ｆｆｌに含まれるゼラチンのゼリ
ー強度は硬膜処理を施す前のゼラチンのゼリー強度を示
す。

ここにゼリー強度とは、写真用ゼラチン試験法（バギイ
法）で定められたゼラチンの剛性率を表わす単位であり
、一定のビリーカップに作った濃度６２７３％のゼラチ
ンゼリーを一定の条件下でゼリー表面においた直径１３
ＩＩ１ｍの金属円筒に荷重を加え、ゼリー表面を４ｍｍ
おし下げるに必要な荷重のグラム数で表わされる。

ゼリー強度２５０以上のゼラチンは例えば豚などの皮か
ら醒処理法で抽出された等電点の比較的高い謂ゆる酸処
理ゼラチンに多く求められるが、又、例えば牛の骨など
から石灰漬により作られた謂ゆる石灰処理の骨オセイン
ゼラチンからも求める事が出来る。いずれの場合におい
ても酸あるいは石灰処理後のゼラチン抽出番の早いゼラ
チンを集めることにより本発明のゼリー強度２５０以上
のゼラチンを得ることが出来る。

石灰処理ゼラチン同志又は酸処理ゼラチン同志を混合し
て用いる場合は任意の割合で混合する事が出来る。もち
ろんゼリー強度２５０以上のゼラチンと２５０以下のゼ
ラチンを混合しても温合したゼラチンのゼリー強度が２
５０以上であれば良い。

本発明のゼリー強度の上限には特に制限はないがおおむ
ね２５０〜３５０の範囲のものが好ましい。

本発明のゼリー強度２５０以上のゼラチンは支持体から
最も遠い保護層に用いることにより本発明の目的が達成
され、その他の層は本発明外のゼリー強度を有するゼラ
チンを用いても目的は達成される。

本発明に係る支持体から最も遠い保護層に用いるゼラチ
ンの塗布ｍは３〜３０ｍｇ／　ｄ、２が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができるが、とりわけ直接塔賞用に供される
カラー印画紙を用いた場合に本発゛明方法の効果が有効
に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材口は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして、
マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材口が多色カラー感光材
料である場合、＃≠牢キ中哄具体的な層構成としては、
支持体上に支持体側より順次、イエロー色素画像形成層
、中間層、本発明のマゼンタ色素画像形成層、中間層、
シアン色素画像形成層、中間層、保ｖ１層と配列したも
のが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン
化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、資性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良いし
、種粒子をつくった後成長させても良い。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであってら、異なっても
良い。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結品の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｌ
）Ｈ，Ｉ）Ａｇをコントロールしつつ逐次同時に添加す
る事により、生成させても良い。成長後にコンバージョ
ン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良い
。

本発明のハロゲン化銀乳剤の装造的に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粉子の
粒子す、イズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成
長速度をコントロール出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させろ過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ムＪＷ又は錯塩、ロジウム塩又は鉛塩、鉄塩又は′ｉ′
ａ塩、登用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面に包含させる事が出来、また適当な還元的
雰囲気におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に
還元増感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化ｊＲ乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成
長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、あ
るいは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合に
は、リリーチディスクロジャー　１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粉
子（ま、内部と表面が均−ｌｊ朽から成っていても良い
し、胃なる１５ｊから成ってし良い。

本発明のハロゲン化銀４し剤に用いられるハロゲン化銀
粒子は、潜象が主として表面に形成されるような粒子で
あっても良く、また主として粒子内部に形成されるよう
な粒子で５良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形な持つちのでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任
意のものが使用出来ろ。

又、これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々な
結晶形の粒子が混合されても良い。

本発明のハロゲン化銀？Ｌ剤は、別々に形成した２種以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化１ｆＢｌ、剤は、常法により化学増
感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合
物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物
を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法
、金その他の負金属化合物を用いる肖金属増感法などを
単独又は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材第１の装造工稈
、保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又（よ化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するＪ：でに、写？Ｍ界
にＪ３いてカブリ防止剤又は安定剤どして知られている
化合物を加える事が出来る。

本発明のハロゲン化］［（ｆＬ剤のバインダー（又（よ
保詭コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外にピラチンあ１導体、ゼラチンと他の
高分子のグラフ１−ポリマー、蛋白質、糖誘導体、セル
ロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性
１自分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を・用いた感光材料の写真乳
剤層、その他の親水性コロイド図は、バインダー（又は
保護コロイド）分子を檗僑させ、膜強度を高める硬膜剤
を単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤ｔよ
、処理液中に硬１摸剤をｊｌｏえる必要がない桿痩に、
感光４１４ｒ８Ｉを硬膜出来る品添加する事が望ましい
が、ｌハＩ’ｌ液中に硬膜剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化恨几剤を用いた感光材料のハロゲン
（ヒ銀乳剤層及び７・′又は池の親水性コロイド層の柔
軟性を高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化工乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
、賓その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良など
を目的として、水不溶又はｆｉ溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光月利の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤口に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。

しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀写只感光材料を作っても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセ１−ア
ミトノＪプラー（例えば、ベンゾイルアセトアニリド類
、ピバロイルアセトアニリドｙ！４）、マゼンタ色素形
成カプラーとしては、本発明のカプラー以外に５−ピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー
、ピラゾロトリアゾール、開鎖アジルアセトニ（−リル
カブラー等があり、シアン色素形成カプラーとしては、
ナフトールカプラー及びフェノ〜ルカブラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは、１分子
の色素が形成されるために４藺の銀イオンが還元される
必要がある４当セ性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当口性のどちらでも良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層及び／又はイラジ
ェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。これ
らの層中及び／又は乳剤口中には、現像処理中にカラー
感光材料より流出するか、もしくは漂白される染料が含
有させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロ
イド層に感光月利の光沢を低減でる、加重性を高める、
感材相互のくっつき防止等を目標としてマツ１へ剤を添
加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀材料を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤をｖ４層してない側の帯電防
止層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材第１の写真乳
剤層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良
、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接名防止及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ紙又はα−オレフレインボリ
マー等をラミネ−トした紙、合成紙等の可［真性反射支
持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ボリスヂレン
、ポリ島化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子か
らなるフィルムや、ガラス、全屈、陶器などの剛体等に
塗布出来る。

本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理Ｍを施した後、直
接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその池の特性を向上するための）１または２以
、ヒの下４５を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材Ｆ１の塗
布に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても
良い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事
の出来るエクストールジョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する外剤
口が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ボッ］・、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線
、Ｘｔｓ、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠的に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現象主薬は、ト上々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
ｒａ酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は−
ａに発色現像液１にについて約０．１ｇ〜約３０ｇの濃
度、好ましくは発色現像液１夕について約１ｇへ一約１
５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−
トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルボンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒト１コギシエチルアミノアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化す
ｌ〜ツリウム炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属亜硫酸ｊ８、アルカリ企腐虫亜硫
Ｉ　Ｊ、！：、アルカリ全屈チオシアン酸塩、アルカリ
金」ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び
澗厚化剤などを任意に含有せしめることもできる。この
発色現象液のｐＨ値は、通常７以上であり、最ら一般的
には約１０〜約１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機間の金属錯塩が用いら
れ、該金、ｌｉ１錯塩は、現像によって生成した金ａ３
Ｂを酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未
発色部を発色させる作用を有するもので、その構成はア
ミノポリカルボン酸または蓚醒、クエン酸等の有礪酸で
１大、コバルト、銅等の金、庇イオンを配位したもので
ある。このような有？、Ｍ　ｎｌの金１３錯塩を形成す
るために用いられる最し好ましい有殿該としては、ポリ
カルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げられる。

これらのポリカルボン酸またはアミノボリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。

［１］エヂレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エヂレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属ｊｎ、キレート剤を含有ざぜることが望
ましい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐雅塩等のｐＨ
ＩＩ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫駁カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜ｌｉｉ！
ｌ酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メク重亜＠酸アン
モニウム、メタ重亜ｌｌ１ＩｉＩａカリウム、メタ重亜
＠酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼駿、硼砂、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、群間、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等
の各種の塩から成るｐ）−１！！ｆｌ剤を単独或いは２
種以上含むことができる。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜＠酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 ［発明の具体的効果］ 本発明によれば本発明の一般式［Ｉ］で示されるマゼン
タカプラーを用い、該マゼンタカプラーを含有する油滴
の総組母とゼラチンの重コとの比及び保護層に用いられ
るゼラチンのゼリー強度を特定することにより、暗所で
の保存によるイエロースティンの発生や、マゼンタ色素
画像の「にじみ」および光沢性が著しく改善された。こ
のため、近年のｇ温迅速処理における写真感光材料の被
膜物性の劣化を防止することができると共にフィンガー
プリンティング耐性の優れたプリント用ハロゲン化銀写
真感光材料を得ることができた。

［発明の具体的実施例］ 本発明者らは本発明の効果を確認するために種々の実験
を行ない、以下にその中から代表的な例を示す。

実施例１ ポリエチレン被覆紙から成る反射支持体上に以下に示す
第１〜７層を塗布し、計２０種の試料を作成した。

第１層・・・青感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀を５モル％含有する塩臭化銀乳剤並びに下記イエ
ローカプラー（Ｙ−１＞および２．５−ジー（［）−オ
クチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解し
て作成した乳化分散液を用いて塗布した。

第２層・・・第一中間層 ２．５−ジー（１）−オクチルハイドロキノンをジＡク
ヂルフタレ−１−に溶解して作成した乳化分散液を用い
て塗布した。

第３層・・・緑感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀を３０＋ニル％含有する塩臭化銀乳剤並びに表−
２に示すマゼンタカプラーおよび２，５−ジー（１）−
オクチルハイドロキノンを表−２に示す高沸点溶剤に溶
解し、これを酸化防止剤、ドデシルベンゼンスルホン酸
す１−リウムを添加したゼラチン水溶液に超音波ホモジ
ナイザーで乳化分散して得られた乳化分散液を用いて塗
布した。

第４位・・・第二中間層 下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１＞および２．５−ジー（［
）−オクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに
溶％’ｉ！　Ｉ、てｆｆ’成した乳化分散液を用いて塗
布した。

第５層・・・赤感光性１ｎ臭化！２礼則り塩化銀を３０
王ル％含有する塩臭化銀７Ｌ剤ならびに下記シアンカプ
ラー（Ｃ−１）おにび２，５−ジー（［）−ハイドロキ
ノンをジオクチルフタレートに溶ｈ７シて作成した乳化
分散液を用いて彷布した。

第６０・・・第三中間層 下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１）および２．５−ジー［−
ジオクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶
解して作成した乳化分散液を用いて塗布した。

第７層・・・保護＆ 表−２に示す石灰処理骨ゼラチンおよび下記に示す硬膜
剤（ＨＡ−１）を用いて塗布した。

各層の主要成分の量（１００ｃ１２あたりのｍｇ量）を
表−１に示した。

Ｙ−ｉ　　　　　　　　、、。

Ｃ−■ ＵＶ−＋ （１）耐光性 これらの試料に感光計（小西六写真工業株式会社９ＫＳ
−７型）を用いて緑色光により光楔露光を行なった後、
以下の処理を施した。

基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１１発発色性　　　　３８℃　３分３０秒［２］漂白
定着　　　　３３℃　１分３０秒［３コ水洗処理　２５
〜３０℃　３分 ［４］乾　　燥　７５〜８０℃　約２分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｄエチレン
グリコール　　　　　　　　　１５ｄ亜′＠酸カリウム
　　　　　　　　　　２，０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０．０（１ヒドロキシルアミン硫ＭＷ　　　　　　　
３．０（］ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２
．５ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　５５ｇ蛍光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホン潴誘導体）　　　　１．０１Ｊ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　２．０９水を加え
て全回を１２とし、ｐ）−１１０，２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０ｇエヂレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　　３クチオｌｉｄアンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１００ｄ亜硫酸アンモニウ
ム（４０％溶液）　　　２７．５．、＋２炭酸カリウム
または氷酢酸でｐｌ−１７，１に調整し、水を加えて全
回を１２とする。

処理後、得られたマゼンタ色素画像の光堅牢性を下記方
法にて試験した。

〈光堅牢性試験〉 アンダーグラス屋外曝露台を用いて、２０日間太陽光を
照射し、初濃度Ｑｏ　＝　１．０に対する２０日間照射
後の濃度りの残存率で示した。

（２）にじみ 耐光性の評価の場合と同様にして作ったマゼンタ色素画
像を８５℃、６０％ＲＨ条件下に１週間置き、色素画像
の「にじみ」を目視で評価した。

○・・・殆んど「にじみ」が見られないΔ・・・若干「
にじみ」が見られる（商品どして可）×・・・「にじみ
」が大きく鮮鋭性が劣る（３）発汗 「にじみ」を評価した試料の表面への油剤の発汗による
光沢劣化を目視で評価した。

○・・・殆んど「発汗」が見られない Δ・・・若干「発汗」が見られる（商品として可）×・
・・発汗が大きく画質を損ねる （４）フィンガープリンティング耐性 未露光試料を冷蔵庫（約１０℃）に少なくとも２７１時
間放置した後、直ちに２３℃、８０％ＲＨの暗所に移し
６０秒経過後、指で試料塗布側表面に触れ、次いで画修
；状白色光露光および（１）で示した基準処理工程を行
ない指による指紋状減感の程度を目視護衛した。

Ｑ・・・全く減感が生じな、い Δ・・・若干減感が生じる（商品としては可）×・・・
減感を生じる（商品としては不可）以下余白 Ａ　　１３　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ・：Ｈ
Ｒ２：Ｃ，Ｈ，Ｏ ＲコニＣ，Ｈ，Ｏ Ｒ”：ＣｓＨ７０ Ｒ１１：ＣＨ。

Ｒ１２：ＣＨ。

Ｒ’：Ｈ Ｒ２：Ｃ，、）（２゜ Ｒ３：Ｃ，２Ｈ２゜ Ｒ９：Ｈ Ｒ”：Ｅ（ Ｒ”：Ｈ Ｆ−１３Ｒ”：Ｈ Ｒ２：Ｈ Ｒ８：Ｈ この様に作成した計２０種の試料（試料番号１〜２０）
について以下に示す方法にてそれらの性能を評価し、結
果を表−３にまとめた。

以下余白 表−３ ※　本発明 耐光性は６０％以上であれば実用上問題ないと予想され
る。

本発明の試料（試料番＠５〜２０）は耐光性、にじみ、
発汗、フィンガープリンティング耐性のいずれの性能も
満足できるものであり、本発明の目的にかなった試料で
あることを確認できた。

もちろん試料＠号１の試料については暗所保存、イエロ
ースティン、色再現性について本発明の試１８１より劣
ることも確認した。

実施例２ 実施例１において、赤感光性塩臭化銀乳剤層に用いたシ
アンカプラーＣ−１に代えて下記Ｃ−２と実施例１で用
いたＣ−１をそれぞれ２ｍ（］／　ｄｕ’ずつ用い、ざ
らに緑感光性塩臭化銀乳剤層および保護べを表−４に示
すように変化さゼた以外は実施例１と同様にして１２種
類の試料を作成した。

以下余白 Ａ−１３Ｒ・：Ｈ Ｒ”：Ｃ，Ｈ，Ｏ ＲコニＣ，Ｈ，Ｏ Ｒ＋’：Ｃ，Ｈ，Ｏ Ｒ目：ＣＨ。

ＲＩ２：ＣＨ。

Ｒ’　：　Ｃｌｚ　Ｈ２ｓ Ｒ”：Ｈ Ｒ”：Ｈ 以下余白 以上１２種の試料を実施例（１）と同様な評価を行ない
結果を表−５にまとめた。

表−５ 以下余白 実施例（１）同様、本発明の試料（試料番号２５．２７
〜３２）のみいずれの性能共に満足出来ることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層および
   非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層には下記一
   般式［ I ］で示されるマゼンタカプラーが含有されて
   おり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層中に含まれる油滴の総
   重量（Ａ）と親水性コロイドの重量（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ
   ）が０．８以下であり、さらに前記支持体からみてハロ
   ゲン化銀乳剤層側で最も遠い位置の非感光性層に含まれ
   るゼラチンのゼリー強度が２５０以上であることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
   り離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］