JPS61260245A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は感度低下が防止され、かつ残色汚染が少なく、長期に
わたって非画像部の白さが維持されるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

［発明の背Ｆｉ］ 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下感光
材料と称す）を画像露光し、発色現像を行なうことによ
り、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体と発色剤とが
カップリング反応を行なって、例えばインドフェノール
、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノキ
サジン、フェナジンおよびそれらに類似する色素が生成
し、色素画像が形成することは良く知られているところ
である。

イエロー色素画像を形成させるために用いられるカプラ
ーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプラーが
あり、またマゼンタ色素画像を形成させるために用いら
れるカプラーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベ
ンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダ
シロン系カプラーがあり、さらにシアン色素画像形成用
のカプラーとしては、例えばフェノールまたはナフトー
ル系カプラーが一般的に用いられている。

特にマゼンタ色素画像を形成されるために広く使用され
ているカプラーは、１．２−ピラゾロ−５−オン類であ
る。このカプラー類から形成される色素は５５０ｒｖ付
近の主吸収以外に４３０ｎｍ付近に副吸収を有しており
、この黄色成分の副吸収によりマゼンタ色素画像に色濁
りを生じ、色再現性上大きな問題であった。

さらに、マゼンタカプラーの場合、未発色部の光、熱、
湿度によるイエロースティンの発生が、シアンカプラー
やイエローカプラーのそれに比べて極めて大きいので、
長期にわたり白さを維持することが困難であった。

本発明において用いられる、一般式［Ｉ］で示されるマ
ゼンタカプラー（以下、本発明に係るマゼンタカプラー
という。）から形成される色素は前記の３位にアニリノ
基を有する１、２−ピラゾロ−５−オン類から形成され
る色素が有する４３０ｎｌｌ付近の副吸収が著しく小さ
いので、色再現が良好で、その上、光、熱、湿度に対す
る未発色部のイエロースティンの発生も極めて小さく良
好な性能を有している。

本発明に係るマゼンタカプラーから形成される色素は、
前記のように優れた特性を有しており、特にこのカプラ
ーがカラーペーパーに適用された場合、この優れた特性
が十分に発揮される。

しかしながら、本発明に係るマゼンタカプラーを色増感
されたハロゲン粒子を含むハロゲン化銀乳剤と組合せて
用いた場合、感度が著しく低下し、特に緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の場合この感度低下が顕著である。このため
、本発明に係るマゼンタカプラーを実用化するためには
、従来用いられている３位にアニリノ基を有する１、２
−ピラゾロ−５−オン類のマゼンタカプラー等と組合せ
た場合に比べ、色増感されたハロゲン化銀乳剤の感度低
下を防止する技術が必要となる。

従来から、色増感感度を上げる試みが種々検討されてき
た。

例えば色増感効率のよい増感色素の探索、強色増感と一
般的に呼ばれ、例えばティ・エッチ・ジェームス・ザ・
セオリー・オン・ザ・フォトグラフィク・プロセス（Ｔ
、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　ＴｈｅＴ　ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅ　Ｐ　ｈｏｔｏａｒａｐｈｉｃ　　Ｐ　ｒｏｃｅ
ｓｓ）第４版、マクミラン出版社、ニューヨーク、第２
５９〜２６５負に記＠されている、ある特定の増感色素
を何種類か相合せることにより色増感効率を高める方法
、又はある特定の化合物と増感色素を組合せる方法、例
えば特開昭５１−７７２２４号記載のメルカプト化合物
と増感色素の組合せ、特開昭５Ｈ１６１３号記載のベン
ゾトリアゾール化合物と増感色素の組合せ、ならびに特
開昭５２−４８２２号記載のＤ　＋８０３　Ｍ　）　ｎ
で示される化合物と増感色素を組合せる方法等が知られ
ている。

更に別の手段として当業界ではよく知られているように
、例えばハロゲン化銀粒子の粒径を大きくすることによ
り、または化学増感における増感方法を選択することに
よりハロゲン化銀自身の固有感度を高め色増感感度を上
げる方法等がある。

しかしながら、これらの方法では、本発明に係るマゼン
タカプラーとの組合せにおいて感度低下の改良効果が十
分でなくまた、効果があっても、例えばカプリが高く、
保存性が劣化したり、増感色素の残色が増える等の他の
写真性能への悪影響を及ぼし、実用に際しては大きな障
害となる。この様に本発明に係るマゼンタカプラーと色
増感されたハロゲン化乳剤との組合せにおいて、十分な
感度が得られていないのが現状である。

さらに本発明に係るマゼンタカプラーに関する別の問題
点として、本発明に係るマゼンタカプラーを色増感され
たハロゲン化銀乳剤と組合せて用いた場合、特に現像処
理後の増感色素による残色汚染が高くなる欠点を有して
いることが判明した。

この様な残色汚染は、とりわけ反射用支持体を用いたカ
ラープリント用感光材料において商品価値を著しく低下
させる原因となる。従来からも、残色汚染の改良手段が
種々検討されている。

例えば、リサーチ・ディスクロージャ３２０７３３（１
９８１）には水に可溶なスチルベン化合物および／また
は非イオン性界面活性剤を現像処理液中に添加する方法
が開示されている。

しかしながら、この様な従来技術では本発明に係るマゼ
ンタカプラーを使用した際の残色汚染の低減効采は不十
分である。

本発明に係るマゼンタカプラーを使用する場合は色再現
性に優れ、熱、光、頻度に対する未発色部のイエロース
ティンの発生も極めて小さく白さを長期にわたり維持で
きるという良好な性能を有しており、この優れた特性を
活し実用化するためには、を記欠点を改良することが不
可欠である。

［発明の目的コ 本発明の目的は、本発明に係るマゼンタカプラーを色増
感されたハロゲン化銀乳剤と組合せて用いた場合にも、
感度低下の少ない、ハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

また、本発明の別の１的は現像処理後の増感色素による
残色汚染の少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

さらに本発明の別の目的は、現像処理後から長期の保存
に渡って優れた白さを有するカラープリントを得ること
ができるハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明のさらに別の目的は、色再現が良好で、その土兄
、熱、湿度に対する未発色部のイエロースティンの発生
も極めて小さい良好な性能を有するハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

本発明のその他の目的は以下の記載から明らかになろう
。

［発明の構成］ 本発明の前記目的は、支持体上に、一般式［Ｉ］で示さ
れるマゼンタカプラーおよび色増感されたハロゲン化銀
粒子を含むハロゲン化銀乳剤層並びに蛍光増白剤を含有
するハロゲン化銀写真感光材料により達成されることが
できる。

以下余白 一般式［Ｉ］ ｃ式中、Ｚは含窒、素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有
してもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱しうる置換基を表わす。Ｒは水素原
子または置換基を表ねす。コ ［発明の具体的構成］ 以下余白 次に本発明を具体的に説明する。

本発明に係る前記一般式ＣＩ） 一般式（１） で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反ンによ
り離脱しうる置換基を表す。

またＲは水素原子または置換基を表す。

前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
シル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スピ
ロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、シロキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられ
る。

ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙
げられ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
の、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数２〜３
２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基とし
ては炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましく、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基〔例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はうテロ原子を介して置換するもの（具体的にはヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、
シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素
原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ（ジアルキ
ルアミノ等を含む）、スルファモイルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等
の窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリ
ールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、
スルファモイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホ
スホニル等の燐原子を介して置換するもの等）〕を有し
ていてもよい。

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基
、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ｌ
−へキシルノニル基、！、ｌ・−ジペンチルノニル基、
２−クロル−ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ｌ
−エトキシトリデシル基、ｌ−メトキシイソプロピル基
、メタンスルホニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、１−フェニルイソプ
ロピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、３−４・−（α−〔４・・（ｐ−ヒドロキシ
ベンゼンスルホニル）フェノキシフドデカノイルアミノ
）フェニルプロピル基、３−（４・−〔α−（２・・、
４・・−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フ
ェニル）−プロピル基、４−〔α−（Ｏ−クロルフェノ
キシ）テトラデカンアミドフェノキシフプロピル基、ア
リル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリール基としてはフェニル基が好ましく
、置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アシル
アミノ基等）を有していてもよい。

具体的には、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、４Ｉ
−〔α−（４・・−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカ
ンアミドフェニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のものが好ま
しく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい。

具体的には２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミ
ジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチル基、フ
ェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキルカルボ
ニル基、ベンゾイル基、３−ペンタデシルオキシベンゾ
イル基、ｐ−クロルベンゾイル基等のアリールカルボニ
ル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスルホニル基
、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、ｐ−）ルエンスルホニル基の如
きアリールスルホニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルフィニル基としては、エチルスルフィ
ニル基、オクチルスルフィニル基、３−フェノキシブチ
ルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、ｍ　−ペンタデシルフェニルスル
フィニル基の如きアリールスルフィニル基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオクチルホス
ホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチルオキシ
ホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フェノキ
シホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル基、フ
ェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基等が挙
げられる。

Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオクチルエチル
）カルバモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）カルバモイル基等が挙げられる。

以下余白 Ｒで表されるスルファモイル基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換していてもよく、
例えばＮ−プロピルスルファモイル基１．Ｎ　、Ｎ−ジ
エチルスルファモイル基、Ｎ−（２−ペンタデシルオキ
シエチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等
が挙げられる。

Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えばスピロ［
３，３］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例えばビシク
ロ［２，２，１コヘブタンー！−イル、トリシクロ［３
，３，１，１’°７］デカン−１−イル、７．７−シメ
チルービシクロ［２，２，１］へブタン−１−イル等が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル基への
置換基として挙げたものを置換していてもよく、例えば
メトキシ基、プロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、
ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基
、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフェニルオキシ
が好ましく、アリール核は更に前記アリール基への置換
基又は原子として挙げたもので置換されていてもよく、
例えばフェノキシ基、ｐ−を−ブチルフェノキシ基、ｍ
−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７員のへテ
ロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環は更に置換基を
有していてもよく、例えば、３゜４．５．６−テトラヒ
ドロピラニル−２−オキシ基、！−フェニルテトラゾー
ルー５−オキシ基が挙げられる。

Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で置換さ
れていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ基、トリ
エチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えばアルキル
カルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基等が
挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的には
アセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル基、
アリール基等が置換していてもよく、例えばＮ−エチル
カルバモイルオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル
オキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール基（好ま
しくはフェニル基）等で置換されていてもよく、例えば
エチルアミノ基、アニリノ基、■−クロルアニリノ基、
３−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、２−ク
ロル−５−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙げられ
る。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基（好ましく
はフェニルカルボニルアミノ基）等が挙げられ、更に置
換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、α−エ
チルプロパンアミド基、Ｎ−フェニルアセトアミド基、
ドデカンアミド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
ェノキシブタンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られ、更に置換基を有してもよい。

具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペンタデシルス
ルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−）
ルエンスルホンアミド基、２−メトキシ−５−ｔ−アミ
ルベンゼンスルホンアミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環状のも
のでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコハク
酸イミド基、３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタ
ルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。

Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリール基（
好ましくはフェニル基）等により置換されていてもよく
、例えばＮ−エチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシ
ルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリ
ルウレイド基等が挙げられる。

Ｒで表されるスルファモイルアミノ基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフェニル基）等で置換されてい
てもよく、例えばＮ、Ｎ−ジブチルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチルスルファモイルアミノ基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基、
オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる
。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ基は、置
換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル
アミノ基、４−メチルフェノキシカルボニルアミノ基が
挙げられる。

Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置換基を有
していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、ブチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、オ
クタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更に置換基
を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニル基、
ｐ−クロルフェノキシカルボニル基、ｍ−ペンタデシル
オキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有してい
てもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基、オ
クタデシルチオ基、フェネチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基が挙げられる。

Ｒで表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が好まし
く更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチオ基、
ｐ−メトキシフェニルチオ基、２−ｔ−オクチルフェニ
ルチオ基、３−オクタデシルフェニルチオ基、２−カル
ボキシフェニルチオ基、ｐ−アセトアミノフェニルチオ
基等が挙げられる。

Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７員のへテ
ロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく、又
置換基を有していてもよい。例えば２−ピリジルチオ基
、２−ベンゾチアゾリルチオ底、２．４−ジフェノキシ
−１，３，５−トリアゾール−６−チオ基が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る置換基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、フッソ原子等）の他炭素原子、酸素原子、硫黄
原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられる。

炭素原子を介して置換する基としては、カルボキシル基
の他例えば一般式 （Ｒ１・は前記Ｒと同義であり、Ｚ・は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２・及びＲ３・は水素原子、アリール基、アル
キル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、ヒドロ
キシメチル基、トリフェニルメチル基が挙げられる。

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキシ
基、アリールオキシ基、ペテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルオ
キサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が挙
げられる。

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例えば、
エトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、フェネチルオキシ基、ｐ−クロルベンジルオ
キシ基等が挙げられる。

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好ましく
、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。具
体的にはフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、３−
ドデシルフェノキシ基、４−メタンスルホンアミドフェ
ノキシ基、４−〔α−（３・−ペンタデシルフェノキシ
）ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバモ
イルメトキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタン
スルホニルフェノキシ基、■−ナフチルオキシ基、ｐ−
メトキシフェノキシ基等が挙げられる。

該へテロ環オキシ基としては、５〜７員のへテロ環オキ
シ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置、換基を
有していてもよい。具体的には、ｌ−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブタ
ツルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シンナ
モイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキシ基
が挙げられる。

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホニ
ルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基が挙げられる。

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカル
ボニルオキシ基等が挙げられる。

該アルキルオキサリルオキシ基としては、例えばメチル
オキサリルオキシ基が挙げられる。

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシオ
キサリルオキシ基等が挙げられる＠硫黄原子を介して置
換する基としては、例えばアルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロ環チオ基、アルキルオキシチオカルボニル
チオ基が挙げられる。

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２−シアノ
エチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等が
挙げられる。

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、４−メタン
スルホンアミドフェニルチオ基、４−ドデシルフェネチ
ルチオ基、４−ノナフルオロペンクンアミドフェネチル
チオ基、４−カルボキシフェニルチオ基、２−エトキシ
−５−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。

該へテロ環チオ基としては、例えばｌ−フェニル−１，
２，３，４−テトラゾリル−５−チオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基等が挙げられる。

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基とじては、ドデ
シルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一般
式−Ｎ　　　で示されるものが挙げられＲ８’ る。ここにＲ４・及びＲ５・は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、スルファモイル基、カルバモ
イル基、アシル基、スルホニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルコキシカルボニル基を表し、Ｒ４・とＲ
６・は結合してヘテロ環を形成してもよい。但しＲ４・
とＲ６・が共に水素原子であることはない。

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、炭
素数１〜２２のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、アシ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子が挙げられる。

該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエチル基
、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２−クロルエチ
ル基が挙げられる。

Ｒ４′又はＲ２・で表されるアリール基としては、炭素
数６〜３２、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、
該アリール基は、置換基を有してもよく置換基としては
上記Ｒ４・又はＲ５・で表されるアルキル基への置換基
として挙げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリ
ール基として具体的なものとしては、例えばフェニル基
、■−ナフチル基、４−メチルスルホニルフェニル基が
挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるヘテロ環基としては５〜６
員のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を
有してもよい。具体例としては、２−フリル基、２−キ
ノリル基、２−ピリミジル基、２−ベンゾチアゾリル基
、２−ピリジル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ６・で表されるスルファモイル基としてＣ
ＡＬ、ｌｘ＋−アルキルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基等が挙げら
れ、これらのアルキル基及びアリール基は前記アルキル
基及びアリール基について挙げた置換基を有してでいも
よい。スルファモイル基の具体例としては例えばＮ、Ｎ
−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−ドデシルスルファモイル基、Ｎ−１−）−リ
ルスルファモイル基が挙げられる。

Ｒ４・又はＲｓ・で表されるカルバモイル基としては、
Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカル
バモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキ
ル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール基に
ついて挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル
基の具体例としでは例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカル？
（モイル基、Ｎ−ｐ−シアノフェニルカル基・Ｎ−ｐ−
トリルカルバモイル基が挙げられる。

Ｒ６・又はＲ，・で表されるアシル基としては、例えば
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ
環カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該へテロ環基は置換基を存していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、２。

３、４．５’．８−ペンタフルオロベンゾイル基、アセ
チル基、ベンゾイル基、ナフトニル基、２−フリルカル
ボニル基等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ，・で表されるスルホニル基としては、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環
スルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体
的なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスル
ホニル基、ｐ−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げら
れる。

Ｒ４・又はＲ，・で表されるアリールオキシカルボニル
基は、前記アリール基について挙げたものを置換基とし
て有してもよく、具体的にはフェノキシカ、ルボニル基
等が挙げられる。

Ｒ４・又はＲ，・で表されるアルコキシカルボニル基は
、前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく
、具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシ
ルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。

Ｒ４・及びＲ，・が結合して形成するヘテロ環としては
５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく
、又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、
縮合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばＮ−フタル
イミド基、Ｎ−コハク酸イミド基、４−Ｎ−ウラゾリル
基、■ーＮーヒダントイニル基、３−Ｎ−２．４−ジオ
キソオキサゾリジニル基、２−Ｎ−１．１−ジオキソ−
３−（２Ｈ）−オキソ−１．２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、■ーピラゾリル
基、ｌ−ピラゾリジニル基、１−ピペリジニル基、ｉ−
ピロリニル基、■−イミダゾリル基、ｌ−イミダゾリニ
ル基、■−インドリル基、■−イソインドリニル基％２
−イソインドリル基、２−イソインドリニル基、ｌ−ベ
ンゾトリアゾリル基、■−ベンゾイミダゾリル基、１−
（１，２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
トリアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テトラゾリ
ル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，３．４−テトラ
ヒドロキノリル基、２−オキソ−１−ピロリジニル基、
２−ＩＨ−ピリドン基、フタラジオン基、２−オキソ−
１−ピペリジニル基等が挙げられ、これらへテロ環基は
アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリール
オキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ基
、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、イミド基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子等により
置換されていてもよい。

またＺ又はＺ・により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環また
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

又、一般式（Ｉ）及び後述の一般式（ＩＩ）〜〔■〕に
於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ９Ｒ８〜Ｒ，）が ！ 部分（ここにＲ・・、Ｘ及びＺ・・は一般式（１）にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、所謂ビ
ス体型カプラーを形成するが勿論本発明に包含される。

又、Ｚ、Ｚ・、Ｚ・・及び後述のＺＩにより形成される
環は、更に他の環（例えば５〜７員のシクロアルケン）
が縮合していてもよい。例えば一般式（Ｖ）においては
Ｒ６とＲＩＩが、一般式（Ｖｌ）においてはＲ７とＲ１
とか、互いに結合して環（例えば５〜７員のシクロアル
ケン、ベンゼン）を形成してもよい。

以下余白 一般式ＣＩ）で表されるものは更に具体的には例えば下
記一般式（Ｉｔ）〜〔■〕により表される。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） Ｎ　　　Ｎ　−Ｎ 一般式（■） Ｎ−Ｎ□間 一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） Ｎ　−Ｎ　−Ｎ１１ 一般式〔■〕 前記一般式（ｎ）〜〔■〕に於いてＲ，−Ｒ，及びＸは
前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＩ）の中でも好ましいのは、下記一般式〔
■〕で表されるものである。

一般式〔■〕 式中Ｒ、、Ｘ及び２．は一般式ＣＩ）におけるＲｌＸ及
びＺと同義である。

前記一般式（ｎ）〜〔■〕で表されるマゼンタカプラー
の中で特に好ましいのものは一般式（ＩＩ）で表される
マゼンタカプラーである。

又、一般式ＣＩ）〜〔■〕における複素環上の置換基に
ついていえば、一般式（Ｉ）においテハＲが、また一般
式（ｎ）〜〔■〕においてはＲＩが下記条件ｌを満足す
る場合が好ましく更に好ましいのは下記条件ｌ及び２を
満足する場合であり、特に好ましいのは下記条件１．２
及び３を満足する場合である。

条件ｌ　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない。

条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ８として最も好ましいの
は、下記一般式（ＩＫ）により表されるものである。

一般式（ＩＸ） Ｒ，０−Ｃ− ■ ＲＩ 式中Ｒ、、Ｒ、。及びＲ１１はそれぞれ水素原子、／１
０ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基を表し、Ｒｓ　。

ＲＩＧ及びＲＩＩの少なくとも２つは水素原子ではない
。

又、前記Ｒｅ、ＦＬｌｏ及びＲ１１の中の２つ例えばＲ
８とＲ３゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形成しても
よく、更に該環にＲｌｒが結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。

Ｒ８−Ｒ１により表される基は置換基を有してもよく、
Ｒ８−Ｒ１１により表される基の具体例及び該基が有し
てもよい置換基としては、前述の一般式ＣＩ）における
Ｒが表す基の具体例及び置換基が挙げられる。

又、例えばＲ９とＲ１゜が結合して形成する環及びＲ９
−Ｒ１により形成される有橋炭化水素化合物残基の具体
例及びその有してもよい置換基としては、前述の一般式
ＣＩ）におけるＲが表すシクロアルキル、シクロアルケ
ニル、ヘテロ環基有橋炭化水素化合物残基の具体例及び
その置換基が挙げられる。

一般式（ＩＸ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｅ〜Ｒ
ａｔの中の２つがアルキル基の場合、（ｉｉ）Ｒｓ〜Ｒ
ＩＩの中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって、他の
２つＲ８とＲＩｏが結合して根元炭素原子と共にシクロ
アルキルを形成する場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ８−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子または
アルキル基の場合である。

ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置換基を有
してもよく該アルキル、該シクロアルキル及びその置換
基の具体例としては前記一般式ＣＩ）におけるＲが表す
アルキル、シクロアルキル及びその置換基の具体例が挙
げられる。

以下余白 又、一般式〔■〕におけるＺにより形成される環及び一
般式〔■〕におけるＺｌにより形成される環が有しても
よい置換基、並びに一般式（ｎ）〜、〔■〕におけるＲ
、〜Ｒ８としては下記一般式〔χ〕で表されるものが好
ましい。

一般式（Ｘ） −Ｒｌ−Ｓ　Ｏ、−Ｒ” 式中Ｒ１はアルキレンを、Ｒ２はアルキル、シクロアル
キルまたはアリールを表す。

Ｒ１で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部分の炭素
数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖１
分岐を問わない。またこのアルキレンは置換基を有して
もよい。

該置換基の例としては、前述の一般式ＣＩ）におけるＲ
がアルキル基の場合該アルキル基が有してもよい置換基
として示したものが挙げられる。

置換基として好ましいものとしてはフェニルが挙げられ
る。

Ｒ′で示されるアルキレンの、好ましい具体例を以下に
示す。

Ｒ２で示されるアルキル基は直鎖２分岐を問わない。

具体的にはメチル、エチル、プロピル、１ｓｏ−プロピ
ル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタダシル、２−へ
キシルデシルなどが挙げられる。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましく、例えばシクロヘキシルが挙げられる。

Ｒ１示されるアルキル、シクロアルキルは置換基を有し
てもよく、その例としては、前述のＲ１への置換基とし
て例示したものが挙げられる。

Ｒ１示されるアリールとしては具体的には、フェニル、
ナフチルが挙げられる。該アリール基は置換基を有して
もよい。該置換基としては例えば直鎖ないし分岐のアル
キルの、他、前述のＲ１への置換基として例示したもの
が挙げられる。

また、置換基が２個以上ある場合それらの置換基は、同
一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で表される化合物の中でも特に好ましいの
は、下記一般式〔累〕で表されるものである。

一般式（Ｘ［） 式中、Ｒ，Ｘは一般式ＣＩ）におけるＲ、Ｘと同義であ
りＲＩ　、　Ｒ２は、一般式（Ｘ）におけるＲ１゜Ｒ１
と同義である。

以下余白 Ｃ２Ｒ。

Ｃ，Ｈ。

ｔｔｕｔｓ Ｃ２Ｈ。

Ｃ，ｌＩ。

以下余白 Ｃ，Ｈ５ ４ｈ Ｉ Ｃ１１，Ｃ１ｌ。

２７・ ＣｉＨ＋ｓ １０ｈ１ ｔＪｔｓ Ｃ，Ｈ。

Ｃｌ２８２５ 以下余白 Ｃ２１１！ Ｃ２Ｈう ＣｓＬｔ（ｔ） ＣＪ＋５ ＣｓＬｔ（ｔ） ＣＩｌｌテ ｔｌｌｓ ＣｔＨｌｓ Ｃ２８ｇ 以下余白 Ｃ，Ｈ，り Ｃ，Ｈ。

Ｃ，ｌＩＩ ０ＣＩＩｔＣＯＮｌｌＣｋＣＨ２０ＣＩｌｉ０Ｃｌ１２
ＣＩＩ２ＳＯ２ＣＢＩ Ｃ，ｌ！。

Ｃ２１１゜ Ｃ２１１う ＣｔＩＩう ＪＩ Ｃ４Ｈ。

Ｃ２Ｏ。

Ｃ，Ｕ。

ＩＩｌ 以下余白 Ｃ２Ｈう Ｃ４ＨＩ＋ Ｃ，１ｇ、舊 Ｃ１２１１２５ ＣＤＩＩ２！ ＣＩｌｌ（１３ 以下余白 ＯＣ，ａ。

１ｇ ＮＨＳＯ＊Ｃｔｓｌｌｉｉ ＣＩ＋。

ｃ、ｇ＋ｔ（ｔ） 菅 Ｌ ワＪＪ ＣＩ１３　　　　　　　　　　　　ＣｓＨ＋ｙ（ｔ）■ ＣＭ。

Ｃ，Ｂ。

Ｊｔｓ １１、ｃ　　　ＣＨ。

Ｃ，ｌＩ。

以下余白 ０（ＣＴｏ１２０ｃｕｔｌ□ Ｎ　　　　Ｎ　−Ｎ Ｎ　　−Ｎ　−Ｎ Ｎ　　　　Ｎ　　　　ＮＨ Ｎ　−Ｎ　−ＮＨ ＮＮ□間 し山　　　　　　　ｃＨ，Ｎ　　Ｎ　　Ｎｉ１Ｎ　　　
　　Ｎ　　　　８Ｍ ＣＪｓ　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　８　
　　８８ＣＪｓ Ｃ！１１゜ Ｎ　−Ｎ　　　　Ｎｉ１ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎｉ１ Ｎ−に□間 １″ｎ　　　ｎｎ　　　　　　　　　　　　Ｃ，、、、
。

１８９・ Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎｉ１ Ｎ　−Ｎ　−％ ＮＮ Ｃ＋Ｊ２ｉ　　　　　　　　　　　Ｎ　　　Ｎ　　　　
Ｎ０２ｈｃ４Ｈ１ｌ″Ｎ′″ 以下余白 また前記カプラーの合成はジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｓ　ｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン
（Ｐ　ｅｒｋｉｎ）１　　（１９７７）　、　２０４７
〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５
９−９９４３７号、特開昭５８−４２０４５号、特開昭
５９−１６２５４８号、特開昭５９−１７１９５６、特
開昭６０−３３５５２号及び特開昭６０−４３６５９号
等を参考にして合成を行った。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−”モル乃至１モル、好ましくはｌＸｌ０−１モル乃
至５ｘｉｏ−’モルの範囲で用いることができる。

また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

以下余白 本発明に係るマゼンタカプラーをハロゲン化銀乳剤層に
添加する方法としては、例えば固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる事
ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる方法が
適用でき、通常沸点１５０℃以上の高沸点有！１４溶媒
に、必要に応じて低沸点、及びまたは水溶性有機溶媒を
併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージットミキサー、超音波装置等の分散
手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロ
イド層中に添加すればよい。分散液または分散と同時に
低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エステル、ク
エン駿エステル、安息香酸エステル、アルキルアミド、
脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０
℃以上の有機溶媒が用いられる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
する時の分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が
出来る。

本発明に用いられる、色増感されたハロゲン化銀粒子は
好ましくは、緑感光性ハロゲン化銀粒子である。

緑感光性ハロゲン化銀粒子に適用される緑感光性増感色
素としては下記一般式［ＸＩｒ］で示される緑感光性増
感色素が好ましく用いられる。

一般式［ＸＩ［］ 式中、ＺｌｌおよびＺ１２は、それぞれ、オキサゾール
類に縮合したベンゼン環またはナフタレン環を形成する
のに必要な原子群を表わす。形成される複素環核は、種
々の置換基で置換されていて良く、これらの好ましい置
換基は、ハロゲン原子、アリール基、アルキル基または
アルコキシ基である。更に好ましい置換基は、ハロゲン
原子、フェニル基、メトキシ基であり、最も好ましい置
換基はフェニル基である。

本発明の好適な実施態様によれば、ＺＨａよびＺ／２が
共にオキサゾール環に縮合したベンゼン環を表わし、こ
れらベンゼン環のうちの少なくとも１つのベンゼン環の
５位がフェニル基で置換され、あるいは１つのベンゼン
環の５位がフェニル基、他のベンゼン環の５位がハロゲ
ン原子で置換されている。

Ｒ２１およびＲ２λは、それぞれ、アルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基を表わし、好ましくはアルキル
基を表わす。更に好ましくは、Ｒ，／およびＲ２２は、
それぞれ、カルボキシル基またはスルホ基で置換された
アルキル基であり、最も好ましくは、炭素原子数１〜４
のスルホアルキル基である。更に最も好ましくはスルホ
エチル基である。

Ｒ２３は水素原子または炭素原子数１〜３のアルキル基
、好ましくは水素原子またはエチル基を表わす。

ｘ６は陰イオンを表わし、例えば塩素、臭素、ＣＨ３８
０４、Ｃ２Ｈりｓｏ＋等の陰イオンが挙げられる。ｎは
１またはＯを表わす。但し、化合物が分子内塩を形成す
る場合は、ｎは０を表わす。

本発明に好ましく用いられる、一般式［Ｘ　’ｆｆ　］
で表わされる増感色素は、例えば、エフ・エム・パーマ
−著、ザ・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・
フンバウンズ（Ｔ　ｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）第１
８巻、ザ争シアニン・ダイス・アンド・リレーテッド・
コンパウンズ（Ｔｈｅ　　Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ
　ａｎｄ　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ）　　（
Ａ、Ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ　ｅｄ。

ｔ　ｎｔｅｒａｃｔｅｎｃｅ社刊、Ｎ　ｅｗ　　Ｙ　ｏ
ｒｋ　１９６４年）に記載の方法によって容易に合成す
ることができる。

本発明における増感色素の量は、特に制限はないが、用
いるハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成、および用
いる増感色素の種類によって異なり、−概には言えない
が概ねハロゲン化銀１モル当たり、２　Ｘ　１０−６モ
ル乃至Ｉ　Ｘ　１０−″３モル用いるのが好ましく、更
には５　Ｘ　１０’モル乃至５×１０　　ｔ／Ｌｚｍイ
８（７１／好＊　Ｌイ。特１．：　１．２Ｘ　Ｉ　Ｑ−
”〜５　Ｘ　１０−１ｆが感度の点で好ましい。

増感色素の乳剤への添加には、例えばこれらの増感色素
を直接に乳剤に分散することもできるし、あるいは、ピ
リジン、メチルアルコール、エチルアルコール、メチル
セロソルブ、アセトンまたはこれらの混合物などの水可
溶性溶媒に溶解し、あるいは水で希釈し、ないしは水の
中で溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することが
できる。

溶解の過程で超音波振動を用いることもできる。

また本発明の増感色素は、米国特許３，４６９，９８７
号明細書などに記載されている如く、増感色素を揮発生
有例溶媒に溶解し、この溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤に添加する方法、特公昭４６−２
４１８５号公報などに記載されている如く水不溶性色素
を溶解するとなしに水溶性溶媒中に分散させ、この分散
液を乳剤に添加する方法も用いられる。また、この増感
色素は酸溶解分散法による分散物の形で乳剤へ添加する
ことができる。

その他乳剤への添加には、米国特許第２，９１２，３４
５号、同第３，３４２，６０５号、同第２，９９６，２
６７号および同第３，４２５，８３５号各明細書などに
記載の方法を用いることもできる。

本発明に用いられる、前記一般式［ＸＩｒ］で表わされ
る増感色素を乳剤へ添加する時期は、乳剤製造工程中の
いかなる時期でも良いが、化学熟成中あるいは化学熟成
後が好ましい。

また、一般式［ＸＩＩ］で表わされる増感色素は、他の
増感色素として組合せて、所謂強色増感的組合せとして
用いることもできる。この場合には、それぞれの増感色
素を、同一のまたは異なる溶媒に溶解し、乳剤への添加
に先だって、これらの溶液を混合し、あるいは別々に乳
剤に添加しても良い。

別々に添加する場合には、その順序、時間間隔は目的に
より任意に決めることができる。

一般式［ＸＩ［］で表わされる増感色素の具体的化合物
を以下に示すが、本発明に用いられる増感色素はこれら
の化合物に限定されるものではない。

以下仝白 ［Ｘｌｌ−１１ ［ＸＩ［−２］ ［Ｘｌ１−３］ ［■−４］ ［Ｘｌｌ−５１ ［Ｘ［−６］ ［Ｘｌ−７］ ［Ｘｌｌ−８］ ［ｎ−９］ ［Ｘ［−１０］ ［Ｘ［−１１１ 本発明に用いられる蛍光増白剤としては特に制限はない
が、好ましくはジアミノスチルベン系、ベンジジン系、
イミダゾール系、ならびにトリアゾール系蛍光増白剤が
用いられ、以下の一般式で表わされる。

［ジアミノスチルベン系蛍光増白剤］ 一般式［ＸＩ［［］ 式中、Ｒ，ＲＲ ３１３２、３３、およびＲ３４は、それぞれ、水系原子
、ハロゲン原子、スルホン酸もしくはその塩、カルボン
酸もしくはその塩、アルキルアミムＬアリールアミノｉ
、ヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシル基、アリー
ルオキシ基、またはモルホリノ基を表わす。×１　は、
スルホン酸もしくはカルボン酸、またはこれらのうちの
−の塩を表わす。

［ベンジジン系蛍光増白剤］ 一般式［ＸｒＶ］ 式中、Ｒ３ｓ、Ｒ３６およびＲ３ｒ１は、それぞれ、水
素原子、ヒドロキシル基、アルキル基またはアルコキシ
ル基を表わす。Ｘλはスルホン酸もしくはカルボン酸ま
たはこれらの塩を表わす。特に好ましいＲ３’７はヒド
ロキシル基である。

［イミダゾール系蛍光増白剤］ 一般式［ＸＶ］ 式中、Ｒ３ＹおよびＲＩｌ、ｌは、それぞれ、水素原子
、アルキル基、アルコキシル基、またはスルホン酸もし
くはその塩を表わす。Ｒ３９およびＲ４，。は、それぞ
れ、水素原子、アルキル基、またはヒドロキシアルキル
基を表わす。ｘ３は、スルホン酸もしくはカルボン酸、
またはそれらの塩を表わす。

［トリアゾール系螢光増白剤］ 一般式［ＸＶＩ］ 式中、×４および×９は、それぞれ、水素原子、あるい
は、カルボン酸もしくはスルホン酸、またはそれらの塩
を表わす。Ｘ６は、スルホン酸もしくはカルボン酸、ま
たはそれらの塩を表わす。

さらに、一般式［ＸＩ］で示されるジアミノスチルベン
系蛍光増白剤が特に好ましく用いられる。

本発明に用いられる蛍光増白剤は、例えば化成品工業協
会騙「蛍光増白剤」　（昭和５１年８月発行）８ページ
に記載されている方法で合成することができる。

次に上記一般式［ＸＩＩ［］〜［ＸＷ］で示される本発
明に用いる蛍光増白剤の具体例を以下に示すが、これら
に限定されるものではない。

以下余白 口　　　　　　　　　　　　　　　Ｕ　　ｌ−１ｍ　　
　　　　　　　　８≧　　　　　　　　　　≧　　　　
　　　　　≧−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　
−Ｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　−Ｊｌ　　　
　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　　　
　　１≧　　　　　　　　≧　　　　　　　　　　〉ピ ≧　　　　　　　　　≧　　　　　　　　　≧Ｉ＋／　
　　　　　　　　　　　　　　　−Ｊ　　　　　　　　
　　　　　　　　　−ＪＩＪ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｕ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｕｌｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７ペンジジン系螢光増白削 （Ｗ−３６） イミダゾール系螢光増白剤 （Ｗ−３７） トリアゾール系螢光増白剤 （Ｗ−３８３ ＳＯｓＮ＆　　　　　　　　　　　　　　　　５ＯｓＮ
ａ本発明に用いられる蛍光増白剤は単独で用いても、二
種類以上併用してもよい。

さらに感光材料中への添加量としては、０．３〜３０＋
ｅｇ／　ｄｍ”が好ましく、更に好ましくは０．５〜１
０１Ｇ／ｄｌ”が適当である。

本発明に用いられる蛍光増白剤の感光材料中への含有層
としては特に制限はないが蛍光増白剤の種類によっては
、感度カブリ等の写真性能へ悪影響を与えるものがある
のでハロゲン化銀乳剤層以外の感光材料を構成している
非感光性層が好ましい。さらに好ましい含有層としては
支持体側から最外層に位置する最上ハロゲン化銀乳剤層
より下の非感光性層である。

例えば、支持体側から青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
の順に塗設した場合、蛍光増白剤は、青感光性ハロゲン
化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との間の非感
光性層、および／または緑感光性ハロゲン化銀乳剤と赤
感光性ハロゲン化銀乳剤との間の非感光性層に含有され
るのが好ましい。

特に好ましくは青感光性ハロゲン化銀乳剤と緑感光性ハ
ロゲン化錫乳剤層との間の非感光性層が、残色汚染に対
し、良好な効果を示す。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤としては特
に制限はないが塩臭化銀が好ましく用いられる。

さらにハロゲン化銀乳剤としては臭化銀２５モル％以上
の臭化銀が好ましく、２５モル％以下ではカブリを生じ
易い傾向のある場合がある。

さらに好ましくは臭化銀４０モル％以上である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでも良い。

これらの粒子において（１００）面と（１１月面の比率
は任意のものが使用できる、又、これら結晶形の複合形
を持つものでもよく、様々な結晶形が混合されてもよい
。

これらのうち、特に、規則的な結晶形を持つ八面体、十
四面体、および立方体粒子が好ましく、さらに好ましく
は立方体粒子および／または１４面体粒子であり、さら
に好ましくは特開昭５９−２９２４３号に記載されてい
るＸ線回折分析法によって測定されるに−［（２００）
面に帰属される回折線の強度］　／　［（２２２）面に
帰属される回折の強度］で表わしたとき５≦に≦５００
を満足するハロゲン化銀粒子である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、粒子分布が多分散でも単
分散であってもよいが、より好ましくは単分散ハロゲン
化銀粒子である。

単分散ハロゲン化銀粒子とは粒径の分布の標準偏差Ｓ　
（下記）を平均粒径７で割った値が０．２０以下のもの
をいい、好ましくはこの値が０．１５以ここでいう平均
粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径
または立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同画面の円像に換算した時の直径の平均値であっ
て、個々のその粒径がｒｌであり、その数が旧である時
下記の式によって正が定義されたものである。

Σ旧 なお、上記の粒子径は、上記の目的のために当該技術分
野において、一般に用いられる各種の方法によってこれ
を測定することができる。代表的な方法としてはラブラ
ンドの「粒子経分析法ＪＡ。

Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オン・ライ°ト・マイクロ
スコピー、１９５５年、９４〜１２２頁または「写真プ
ロセスの理論」ミースおよびジェームス共著、第３版、
マクミラン社発行（１９６６年）の第２章に記載されて
いる。この粒子径は粒子の投影面積か直径近似値を使っ
てこれを測定することができる。

粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径
か投影面積としてかなり正確にこれを表わすことができ
る。

単分散ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤は公
知の方法で調整できる。例えば特開昭５４−４８５２１
号公報に記載されている方法を適用して製造することが
できる。例えば塩臭化カリウム−ゼラチン水溶液とアン
モニア性硝酸銀水溶液とをハロゲン化銀種粒子を含むゼ
ラチン水溶液中に添加速度を時間の関数として変化させ
て添加する方法によって製造する。この際添加速度の時
間関数、ｐ　Ａａ　、　１５度等を適宜に選択すること
により、高度の単分散性ハロゲン化銀乳剤を得ることが
できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。

本発明のハロゲン化銀粒子の好ましく用いられる平均粒
径は０．２〜０．９μ−の範囲である。平均粒径が０．
２μｍより小さい場合は現像処理条件の変動に対し階調
変化およびカブリの増加が大きく、また０、９μ優より
大きいと現像進行性の低下、および特にカラーペーパー
の場合に固有感度の増加により色分離が悪くなるという
別の問題を生じる。

平均粒径の範囲は好ましくは０．２５〜０．７μｍの範
囲である。なお、平均粒径は前記の方法で測定できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、いかなるタイプ
にも適用でき、例えばカラーネガ及びポジフィルム、な
らびにカラー印画紙などであることができるが、とりわ
け直接鑑賞用に供されるカラーんを用いた場合に本発明
方法の効果が有効に発揮される。

このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも良
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カラーとして、マ
ゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーをそれぞれ
含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持
体上に適宜の暦数及び層順で積層した構造を有している
が、該暦数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜
変更しても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、等
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気
におく事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増
感核を付与出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、眼イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、
２種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と共に
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了
後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、カブリ防止剤
又は安定剤加える事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程宴に、感光材料を
硬膜できる最添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜
剤を加える事も可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（
例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノ
ール誘導体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペ
クト光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色素形
成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色素形
成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素形成
カプラーが用いられる。しかしながら、目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくっても良い。

イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー（例えば、ベンゾイルアセ′トアニリド類、
ピバロイルアセトアニリド類）、マゼンタ色素形成カプ
ラーとしては、本発明のカプラー以外に、５−ピラゾロ
ンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピ
ラゾロトリアゾール、開鎖アシルアセトニトリルカプラ
ー等があり、シアン色素形成カプラーとしてはナフトー
ルカプラー、及びフェノールカプラー等がある。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
事が望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子の
色素が形成されるために、４個の銀イオンが還元される
必要がある４当借性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当量性のどちらでも良い。

上記カプラーは本発明に係るマゼンタカプラーと同様に
して、乳剤中に含有せしめることができる。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感色性
層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸化
体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性
の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色素画
像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。

本発明において好ましく用いられる画像安定剤としては
、下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］及び［Ｊ］、［Ｋ］を挙げ
ることができる。

以下余白 一般式［Ａ］ 式中、Ｒ，は水素原子、アルキル基、アルケニル基、７
１７−ル基、又は複素環基を表し、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ６、
Ｒ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基またはアシルアミノ基をあられし、Ｒ４はアルキル基
、ヒドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表す。

又Ｒ８とＲ２は互いに閉環し、５貝または６貝環を形成
してもよく、その時のＲ１はヒドロキシ基またはアルコ
キシ基をあらゎす。又Ｒ５とＲ６が閉環し、５貫の炭化
水素環を形成してもよく、そのときのＲ１はアルキル基
、アリール基、または複素環基をあられす。但し、Ｒ１
が水素原子で、かつ、Ｒ４がヒドロキシ基の場合を除く
。

前記一般式［Ａ］において、Ｒ１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基または複素環基をあられ
すが、このうち、アルキル基としては、例えばメチル基
、エチル基、°プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ
−オクチル基、ヘキサデシル基などの直＊＊たは分岐の
アルキル基を挙げることができる。またＲ、であられさ
れるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセニル
、オクテニル基などが挙げられる。さらに、Ｒ１の７リ
ール基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げられ
る。？！−らにＲ１で示される複素環基としては、テト
ラヒドロピラニル基、ピリミジル基などが具体的に挙げ
られる。これら各基は置換基を有することができ、例え
ば置換基を有するアルキル基としてベンジル基、エトキ
シメチル基、置換基をあられすが有するアリール基とし
てメトキシ７エ二ル基、クロルフェニル基、４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブチルフェニル基などが挙げられる。

一般式［Ａ］において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ９およびＲ６は
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシル
アミノ基をあられすが、このうち、アルキル基、アルケ
ニル基、アリール基については前記Ｒ１について述べた
アルキル基、アルケニル基９、アリール基と同一のもの
が挙げられる。また前記ハロゲン原子としては、例えば
フッ素、塩素、臭素などを挙げることができる。さらに
前記アルコキシ基としては、メトキシ基、ニドキシ基な
どを具体的に挙げることができる。さらに前記アシルア
ミ７基はＲ’　Ｃ０ＮＨ−で示され、ここにおいて、Ｒ
′はアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ペ
ンシルなどの各基）、アルケニル基（例えばアリル、オ
クテニル、オレイルなどの各基）、アリール基（例えば
フェニル、メトキシフェニル、ナフチルなどの各基）、
マたはへテロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各基
）を挙げることができる。

また前記一般式［ＡＩにおいて、Ｒ１はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基を表すが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ１
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ４のアルケニル基につ
いては前記Ｒ２、Ｒｓ、ＲｓおよびＲ＠について述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

ＲＩとＲ２は互いに閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、例えばクロマン、クマラン、メチレンジオ
キシベンゼンが挙げられる。

また、ＲｓとＲ４が閉環してベンゼン環と共に形成する
環としては、たとえばインＩンが挙げられる。これらの
環は、置換基（例えばフルキル、アルコキシ、アリール
）を有してもよい。

又、Ｒ，とＲ２、またはＲ１とＲ１が閉環して形成する
環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を形成して
もよいし、Ｒｚ、Ｒｎなどを連結基として、ビス体を形
成してもよい。

前記一般式［ＡＩ″Ｑ！ｌされるフェノール系化合物ま
たはフェニルエーテル系化合物のうち、好ましいものは
、Ｒ〇−基（Ｒはアルキル基、アルケニル基、７１７−
ル基、またはへテロ環基を表す、）を４個有するビイン
ダン化合物であり、特に好ましくは下記一般式［Ａ−１
］で表すことができる。

一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンクル、ヘキ
サデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）またはへテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニ
ル、ピリミジル）で表される基をあられすａＲｌおよび
Ｒ３゜は各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フッ
素、塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル
、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルコキシ基（例えばアリ
ル、へ斗セニル、オクテニル）、またはアルコキシ基（
例えはメトキシ、エトキシ、ペンシルオキシ）を表し、
Ｒ１１は水素原子、フルキルＭ（例えばメチル、エチル
、ｎ−）ｆル、ベンノル）、フルヶエル＆（例工Ｋ、２
−７’ロペニル、ヘキセニル、オクテニル）、またはア
リール基（例えばフェニル、メトキシフェニル、クロル
フェニル、ナフチル）！表ｔ。

前記一般式［ＡＩで表される化合物は、米国特許第３，
９３５，０１６号、同１３，９８２，９４４号、同第４
．２５４，２１８号、特開＠５５−２１００４号、同５
４−１４５５３０号、英国特許公１ｉ２，０フフ、４５
５号、同２，０８２号、８８８号、米国特許第３，７６
４，３３７、同第３．４３２３００号、同第３，５７４
，６２７号、同第３，５７３，０５０号、特開昭５２−
１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１７
７２９号、同５５−６３２１号、英国特許第１，３４７
，５５６号、同公開２．０８６．９７５号、特公昭５４
−１２３３７号、同４８−３１６２５号、米国特許第３
，７００，４５５号などに記載の化合物をも含む。

前記一般式［ＡＩで表される化合物の使用量は、マゼン
タカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、より
好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に前記一般式［ＡＩで表される化合物の代表的具体
例を示す。

タイプ（１） Ｒ４ タイプ（２） タイプ（３） タイプ（４） タイプ（５） タイプ（６） タイプ（７） タ　　イ　　プ　　（４） 以下余白 タ　　イ　　プ　　（５） 以下余白 タ　　イ　　プ　　（６） 以下余白 Ａ−７ 以下余白 一般式［Ｂ］ （式中Ｒ８およびＲ１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシル基、アシルアミ７基、７シルオキシ基、
スルホンアミド基、ジクロフルキルまたはアルコキシカ
ルボニル基をあられし、Ｒ１は水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル
基またはへテロ環基をあられし、Ｒ５は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基、シクロアルキル基またはアルコキシカルボニ
ル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い６例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アシルオキシ基、カルバモイル基、スルホ
ンアミド基、スル７７モイル基などが挙げられる。

またＲ２とＲ１は互いに閉環し、５貝または６員環を形
成しでもよい。Ｒ２とＲｓが閉環しベンゼン環と共に形
成する環としでは例えばクロマン環、メチレンジオキシ
ベンゼン環が挙げられる。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、フルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、もしくはヘテロ環で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成しでもよい。

一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｂ　−１］、［Ｂ　−２］、［Ｂ
　−３１、［Ｂ　−４］、［Ｂ　−５］で示される化合
物に包含される。

一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ　−２］ ｈ′ 一般式［Ｂ−３］ 一般式［Ｂ　−４］ 一般式［Ｂ　−５］ れ１ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ　−３］。

［Ｂ　−４］および［Ｂ　−５］におけるＲ１、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４は前記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意
味を持ち、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１、Ｒ１およびＲ１０
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、
アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基をあ
らゎす。

さらにＲ１とＲい　Ｒ１とＲ７、Ｒ６とＲ６、Ｒ８とＲ
１およびＲ９とＲ１゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。

前記一般式［Ｂ　−１１、［Ｉ３　＝２　］、［Ｂ　−
３］、［Ｂ　−４］および［Ｂ　−５］においてＲ１お
よびＲ４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒド
ロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ，、ＲいＲ２、Ｒ
・、Ｒ容およ（／Ｒ，。が水素原子、アルキル基、また
はシクロアルキル基である化合物が特に有用である。

一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロン（Ｔｅ
ｔｒａｈｅｄｒｏｎ）、１９フＯ，ｖｏ１２６，４７４
３〜４７５１頁、日本化学会誌、１９７２．Ｎｏ１０，
０９８７”　１９９０頁、ケミカル（ａｈｅｓｉ、Ｌｅ
ｔｔ、　）、１９７２（４）３１５〜３１８頁、Ｉｆ＃
間昭５５−１３９３８３号に記載されている化合物を表
し、含み、かつこれらに記載されている方法に従って合
成することができる。

前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用量は、前
記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対しで５〜３００
モル％該好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％
である。

以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

以下余白 一般式［Ｃ］ Ｒ＋ １（” 一般式［ＤＩ Ｒ＋ 式中Ｒ２およびＲ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基もしくはアルコキシカルボニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもよ
い１例えばハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、７
シルアミ７基、カルパー１＝４ル基、スルホンアミド基
、スルフ７モイル基などが挙げられる。

Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはシクマラン環
を形成するのに必要な原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されてもよく、
さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｃ］お上り［ＤＩで示される化合物のうち、本
発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−１］。

［Ｃ−２］、［Ｄ　−１］およ（／［Ｄ−２］で示され
る化合物に包含される。゛ 一般式［Ｃ−１１ 一般式［Ｃ−２］ Ｒ４ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ　−２１ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および［Ｄ
　−２］におけるＲ８およびＲ２は前記一般式［Ｃ］お
よび［ＤＩにおけるのと同じ意味を持ち、Ｒ，、Ｒ４、
Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１およびＲ１は水素原子、へロデン原子
、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニ
ル基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基もしくはヘテロ環基をあられす、さらにＲ３とＲ１
、Ｒ１とＲ６、Ｒ６とＲ６、Ｒ１とＲ７およびＲｔとＲ
−とが互いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに
該炭素環はアルキル基で置換されでもよい。

前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２３、［Ｄ　−１１およ
び［Ｄ　−２］荷おいて％　Ｒ１およびＲ２が水素原子
、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシク
ロアルキル基、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ１、Ｒ６、Ｒ７およびＲ
ｍが水素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有用である。

一般式［Ｃ］、［ＤＩで表される化合物は日本化学学会
誌（Ｊ、　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１
９６Ｂ、（１４）、　１９３７〜１８頁、有慨合戒化学
協会誌１９７０．２８（１）、　６０〜６５頁、テトラ
ヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）
１９７３、　（２９）、２７０７〜２７１０頁に記載さ
れている化合物を含み、かつこれらに記載されている方
法に従って合成することができる。

前記一般式［Ｃ］、［ＤＩで表される化合物の使用量は
、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５．〜３
００モル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モ
ル％である。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 以下余白 一般式（Ｅ） 式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表わし、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、フルキル
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、ア
シル基、７シルアミ７基、アシルオキシ基、スルホンア
ミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカルボニ
ル基を表わす。

Ｒ２およびＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホン７ミド基、シクロアルキル基もしくはアル
コキシカルボニル基を表わす。

以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換されていて
もよい。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルファモイル基等が挙げられる。

またＲ１とＲ２は互いに開環し、５貝または６員環を形
成してもよい。

その時Ｒ３およびＲ４は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキ
シ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホン
７ミド基もしくはアルコキシカルボニル基を表わす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群を表わす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式（Ｅ）で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式（Ｅ−１）。

（Ｅ　−２）　−（Ｅ　　３　）　＋　（Ｅ　−４）お
よび（Ｅ−５）で示される化合物に包含される。

一般式（Ｅ−１） ＲＩ 一般式（Ｅ−２） ＯＲ＋ 一般式（Ｅ−３） ｈ″　へＯＲ’ 一般式（Ｅ−４） １Ｊａ 一般式（Ｅ−５３ 一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５３におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４は前記一般式（Ｅ）におけるノド同シ意Ｋ
ｅ持ち、Ｒ５，Ｒ’、Ｒ７，Ｒ’、Ｒ”＄；Ｊ：びＲＩ
ｏは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基
、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基を
表わす。さらにＲ１とＲ６、Ｒ“とＲ７、Ｒ７とＲ，ｌ
、Ｒ１とＲ１およびＲ１とＲ’０とが互いに環化して炭
素環を形成しでもよく、さらに該炭素環はアルキル基で
置換されてもよい。

前記一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）において、Ｒ１，、
ｒ（”、Ｒ”お上ｖＲ４が水素原子、フル’？７に基、
またはシクロアルキル基、前記一般式（Ｅ−５）におい
て、Ｒ３お上りＲ４が水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、さらに前
記一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−５）ニオイテ、Ｒ’、Ｒ’
、Ｒ’ｆＲ”、Ｒ’ｔｌＪ！（／ＲＩＯが水素原子、ア
ルキル基、またはシクロアルキル基である化合物が特に
有用である。

一般式［Ｅｌにより表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏ？ＩＬｅｔ、ｔｅｒｓ）　１９８
５．（８）ｙ４５７〜４８０頁日本化学学会１！（Ｊ、
　Ｃｂｅａ＋、　Ｓｏｃ、　ｐａｒｔ　Ｃ）　１９６６
゜（２２）、　　２０１３−２０１６頁、　（Ｚｈ、　
　Ｏｒｅ、　　Ｋｈｉｍ）　　１９フ０．（６）。

１２３０〜１２３７真に記載されている化合物を含み、
かつこれらに記載されている方法に従って合成すること
ができる。

前記一般式［Ｅ−１１で表される化合物の使用量は、前
記本発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モ
ル％が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％で
ある。

以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

以下余白 一般式ＣＦ） 式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アシル基、シクロアルキル基もしくはヘテロ環
基を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基、アシ
ル基、アシルアミ７基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、シクロアルキル基、もしくはアルコキシカルボニ
ル基をあられす。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、７リール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホ
ン７ミド基、シクロアルキル基もしくはアルコキシカル
ボニル基をあられす。

Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、もしく
はアルコキシカルボニル基をあられす。

以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換されてもい
い。例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、スルホン７ミド基、スル
ファモイル基など・が挙げられる。

又Ｒ＋とＲ２は互いに閉環し、５員または６員環を形成
してもよい、その時Ｒ１およびＲ４は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ア
ルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アシル基、アシルアミ７基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカルボニル
基をあられす。

Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するのに必要な
原子群をあられす。

クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基もしくはヘテロ環基で置換されていてもよ
く、さらにスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明に特に有
用な化合物は一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−３
］、［Ｆ　−４］および［Ｆ　−５］で示される化合物
に包含される。

以下余白 一般式１”Ｆ−１］ 一般式ＣＦ−２） 一般式ＣＦ−３） 一般式ＣＦ−４） 一般式ＣＦ−５） 一般式［Ｆ−１１およびＩＦ−５］におけるＲ１１Ｒ＊
、ＲｓｍよびＲ４は前記一般式［Ｆ］におけるのと同じ
意味を待ち、Ｒ３、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ１およＣ／Ｒ
，、は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アリールオキシ基
、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基を
あらゎす。

さらにＲ２とＲ６、Ｒ６とＲ２、Ｒ２とＲ，、Ｒ１とＲ
，およびＲ，とＲ１゜とが互いに環化して炭素環を形成
してもよく・さらに該炭素環はアルキル基で置換されて
もよい。

また［Ｆ−３３，［Ｆ−４１および［Ｆ−５３において
２つのＲ１〜ＲＩ６はそれぞれ同一でも異なっていでも
よい。

前記一般式［Ｆ　−１１、［Ｆ−２］、［Ｆ　−３］、
［Ｆ　−４］および［Ｆ−５３においでＲ１，Ｒｔ、お
よびＲ３が水素原子、フルキル基、シクロアルキル基、
Ｒ４が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基またはシクロアルキル基、さらにＲ１、Ｒ，、Ｒ７
、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１゜が水素原子、アルキル基、ま
たはシクロアルキル基である化合物が特に有用で゛ある
。

一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘドロン（
Ｔｅｔｒｉｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ）　１９７０
＊　Ｖｏｌ　２Ｌ４７４３〜４７５１頁、日本化学学会
誌１９７２．　Ｎｏ、１０．１９８７〜１９９０貫、シ
ンセサイズ（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）　１９フ５．　Ｖｏ
ｌ　６＝３９２−３９３頁、　（Ｂｕｌ　　５ｏａｔ　
　Ｃｈｉｎ、　　Ｂｅ１ｇ　　）　　１９７５．　　Ｖ
ｏ１８４（７）、　７４７〜７５９頁に記載されている
化合物を含み、かつこれらに記載されている方法に従っ
て合成することができる。

前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量は、前記本
発明に係るマゼンタカプラーに対して５〜３００モル％
が好ましく、より好ましくは１０〜２００モル％である
。

以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的代表例を
示す。

以下余白 一般式（Ｇ） Ｒ 式中Ｒ１及びＲ３は、それぞれ水素原子、ノ）ロデン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基・アシル基、ア
シルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シ
クロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基−、シクロ
アルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
い。置換基として、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキン力ル
ポニル基、７シルアミノ基、カルバモイル基、スルホン
アミド基、スル７７モイル基等が挙げられる。

またＲ２とＲ３は互いに閉環し、５真または６貫の炭化
水素環を形成してもよいにの５ｉ４または６貝の炭化水
素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アリールオキシ基またはへテロ環基等で置換されて
もよい。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表す。イ
ンダン環はハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基、またはへテロ環基等で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式ＣＧ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）で示される化
合物に包含される。

以下余白 一般式（Ｇ−１） １１” 一般式（Ｇ−２） 一般式（Ｇ−３） 一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）におけるＲ１．Ｒ２及び
Ｒ３は一般式（Ｇ）におけるものと同義であり、Ｒ４，
Ｒｓ、　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ８及びＲ９は、それぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基またはへテロＦＡ基を表す、Ｒ４と、Ｒ’、Ｒ＠と
Ｒ６、Ｒ６とＲ７、ＲフとＲ８及びＲ１とＲ１は互いに
閉環して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素
環はアルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｇ−１）〜（Ｇ−３）において、Ｒ１及び
Ｒ３が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基またはシクロアルキル基、Ｒ２が水素原子、アルキ
ル基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ４、Ｒ
％　、　Ｒ＠　、　Ｒ？　、　Ｒ＠及びＲ１が水素原子
、アルキル基またはシクロアルキル基である化合物が特
に有用である。

前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用量は、マ
ゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好ましく、
より好ましくは１０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的具体例を
示す。

以下余白 一般式（Ｈ） Ｒ３ 式中Ｒ’及びＲ２は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
アシルアミ／基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基を表す
。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基またはアル
コキシカルボニル基を表す。

上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換されてもよ
く、例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシ
ルアミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
ファモイル基等が挙げられる。

またＲ】とＲ２及びＲ？とＲ３は互いに閉環し、５貝ま
たは６只の炭化水素環を形成してもよく、該炭化水素環
はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、ヘテロ環基等で置換されてもよい。

Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を表し、該
インダン環は上記炭化水素環を置換し得る置換基で置換
されてもよく、更にスピロ環を形成してもよい。

一般式［Ｈ）で示される化合物の中、本発明に特に有用
な化合物は一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２）で示される化
合物に包含される。

一般式（Ｈ−１） 一般式（Ｈ−２） 一般式（Ｈ−３） 一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）におけるＲ’、Ｒ２及び
Ｒ３は一般式（Ｈ）におけるものと同義であり、Ｒ’、
Ｒ５訊“ｔＲ’＋Ｒ”及びＲ９は、それぞれ水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アルケニル基、アリール基、アリールオキシ基また
はへテロ環基を表す。またＲ４とＲ５％　Ｒ５とＲ６、
Ｒ６と１７％　Ｒ７とＲ＠及びＲ１とＲ’は互いに閉環
して炭化水素環を形成してもよく、更に該炭化水素環は
アルキル基で置換されてもよい。

前記一般式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３３において、Ｒ１及び
Ｒ２がそれぞれ水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基、Ｒ３が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ
’、Ｒ’、Ｒ’及びＲ９が、それぞれ水素原子、アルキ
ル基またはシクロアルキル基である化合物が特に有用で
ある。

前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法は既知で
あって、米国特許３．０５７９２９号、Ｃｈｅｍ。

Ｂ　ｅｒ、　１９７２．９５（５）ｔ　　１６７３−１
６７４頁、Ｃｈｅｍｉｓｔ−ｒｙ　　Ｌ　ｅｔｔｅｒｓ
、　　１９８０，７３９−７４２頁に従って製造できる
。

前記一般式［）１１で表される化合物マゼンタカプラー
に対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは
１０〜２００モル％である。

以下に一般式［Ｈ］で表される具体的代表例を示す。

以下余白 一般式（Ｊ）　　　−〜 〔式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７貝環の複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。但し、該複
素環を形成する窒素原子を含む非金属原子中、２以上の
へタロ原子がある場合、少なくとも２つのへテロ原子は
互いに隣接しないヘテロ原子である。〕 Ｒで表される脂肪族基としては、置換基を有してもよい
飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和アル
キル基が挙げられる。飽和アルキル基としでは、例えば
、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、
不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、プ四
ベニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７真のシクロアルキル基で例えば、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等か挙げられる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、それぞれ置換基を
有してもよいフェニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スル７７モイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキン基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が亭げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式（Ｊ）においで、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
が、該複素環を形成する窒素原子を含む非金属原子群の
少なくとも２つはへテロ原子でなければならず、また、
この少なくとも２つのへテロ原子は互いに隣接してはな
らない、一般式（、Ｊ）で表される化合物の複素環にお
いて、全てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼ
ンタ色素画像安定化剤としての機能を発揮することが出
来ないので好ましくない。

前記一般式（Ｊ）で表される化合物の前記５〜７員環の
複素環は置換基を有してもよく、置換基としては、アル
キル基、７リール基、アシル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、スルホニル基、スル７７モイル基
等であり、更に置換基を有してもよい。また、該５〜７
員環の複素環は飽和であってもよいが、飽和の複葉環が
好ましい、又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。

本発明の前記一般式（Ｊ）で表される化合物の使用量は
、本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラ
ーに対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましく
は１０〜２００モル％である。

以下に一般式（Ｊ）で表される代表的具体例を示す。

以下余白 Ｊ−６３ Ｊ−６４ ■ ■ Ｃ　ｒｘ　Ｈ　６ 前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の中で、ピペラジン
系化合物及びホモピペラノン系化合物は特に好ましく、
さらに好ましくは、下記一般式（Ｊ−１）または（　Ｊ
−２　）で表される化合物である。

一般式（Ｊ−１） 一般式（　Ｊ−２　） 式中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ水素原子、アルキル基
またはアリール基を表す．但し、Ｒ”とＲ３が同時に水
素となることはない。Ｒ４〜Ｒ　Ｉ　３は、それぞれ水
素原子、アルキル基またはアリール基を表す。

前記一般式（　Ｊ−１　）及び（　Ｊ−２　）において
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ水素原子、アルキル基または
アリール基を表すが、Ｒ２＊たはＲ３で表されるアルキ
ル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基
、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基等が挙げられる．Ｒ２またはＲ
３で表されるアリール基としては、フェニル基等が挙げ
られる。Ｒ２またはＲ″で表されるアルキル基、アリー
ル基は置換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、複素環基等が挙げられる。

Ｒ２とＲ３（置換基を含む）の炭素原子数の合計は６〜
４０が好ましい。

前記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−２）において％　Ｒ
’〜Ｒ　ｌ　３は、それぞれ水素原子、アルキル基また
はアリール基を表すが、Ｒ４〜Ｒ”で表されるアルキル
基としでは、例えば、メチル基、エチル基等が挙げられ
る．Ｒ４〜Ｒ１’で表されるアリール基としてはフェニ
ル基等が挙げられる。

前記一般式（Ｊ−１）または（Ｊ−２）で表される化合
物の共体例は、前記した例示ビゝラジ２系化合物（Ｊ　
−１）〜（Ｊ−３０）及び例示ホモピペラジン系化合物
（Ｊ−５１）〜（Ｊ−６２）の中に記載した通りである
。

次に、前記一般式（Ｊ）で表される本発明の代表的なマ
ゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示す。

合成例−１（化合物Ｊ　−２）合ｒｌｔ）ピペラジン９
二Ｏｇ及びミリスチｌレプロマイド５５ｇを溶解した１
００ｉｆのアセトン中に１．無水炭酸カリウム１５ｇを
加え、１０時闇煮沸還流して反応させた。

反応後、反応液を５０（ｈｌの水にあけた後、ＦＦＷ１
エチル５００社で抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネ
シウムで乾ｆｌ！後、酢酸エチルを留去すると、白色結
晶の目的物が得られた。アセトン３００ｍ１で再結晶し
て、白色鱗片状の結晶３４ｇ（収率７０％）を得た。

融点５５〜５８℃ 合成例−２（化合物Ｊ−３４の合成） ４−モルホリノアニリン１８．を酢酸エチル１００ｍ１
に溶解した後、攪拌下、反応液を２０℃に保ちながら、
無水酢酸１２−１を少しずつ加えた。無水酢酸添加後、
水冷し、析出する結晶をろ取した後、酢酸エチルで再結
晶し、白色粉末状結晶１８．５ｇ（収率７５％）を得た
。

融点２０７〜２１＜）℃ 以下余白 一般式（Ｋ） 式中、Ｒ１は脂肪族基、シクロアルキル基またはアリー
ル基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環の複素環を
形成するのに必要な単なる結合手または２価の炭化水素
基を表すａ　Ｒ’　ｔ　Ｒ３ｔ　Ｒ’　ｔＲ５，Ｒ’、
Ｒ”は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロアルキル
基または了り−ル基を表す、但し、Ｒ２とＲ４及びＲ３
とＲ６は互いに結合して単なる結合手を形成して窒素原
子、Ｙと共に不飽和の５〜７員環の複葉環を形成しても
よい。また、Ｙが単なる結合手のときは、Ｒ５とＲ７が
互いに結合して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと
共に不飽和の５Ｒ環の複葉環を形成してもよい。また、
Ｙが単なる結合手でないときは、ＲｓとＹ、Ｒ’とＹま
たはＹ自身で不飽和結合を形成して窒素原子、Ｙと共に
不飽和の６貝または７貝の複素環を形成してもよい。

Ｒ’で表される脂肪族基としては、置換基を有しでもよ
い飽和アルキル基、及び置換基を有してもよい不飽和ア
ルキル基が挙げられる。飽和アルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ
、不飽和アルキル基としては、例えば、エチニル基、プ
ロペニル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有
してもよい５〜７員のシクロアルキル基で例えば、シフ
ベンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

Ｒ１で表されるアリール基としては、置換基を有しても
よい７ヱニル基、ナフチル基を表す。

Ｒ１で表される脂肪族基、シクロアルキル基、アリール
基の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、カルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルボニル
オキシ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。

前記一般式（Ｋ）において、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な単なる結合手または
２価の炭化水素基を表すが、Ｙが単なる結合重のときは
、さらにＲ’とＲ７が互いに結合して単なる結合手を形
成して不飽和の５員環の複素環を形成してもよく、また
Ｙが２価の単価水素基の場合、即ち、メチレン基の場合
には、ＲｓとＹまたはＲ？とＹとで不飽和結合を形成し
、不飽和の６員環の複素環を形成してもよく、またエチ
レン基の場合には、Ｒ５とＹ％ＲフとＹまたはＹ自身で
不飽和結合を形成し、不飽和の７貝環の複素環を形成し
てもよい、さらにＹで表される２価の炭化水素基は置換
基を有してもよく、この置換基には、アルキル基、カル
バモイル基、アルキルオキシカルボニル基、７シルアミ
ノ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アリール
基、ヘテロ環基等が挙げられる。

前記一般式［Ｋ）において、Ｒ２＋Ｒ’＊Ｒ’＋Ｒ’＊
Ｒ６及びＲ７は、それぞれ水素原子、脂肪族基、シクロ
アルキル基またはアリール基を表すが、Ｒ２〜Ｒ？で表
される脂肪族基としては、置換基を有してもよい飽和ア
ルキル基及び置換基を有してもよい不飽和アルキル基が
挙げられる。飽和アルキル基としでは、例えば、メチル
基、エチル基、エチル基、オクチル基、ドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和ア
ルキル基としては、例えば、エチニル基、プロペニル基
等が挙げられる。

Ｒ２〜Ｒｔで表されるシクロアルキル基としては、置換
基を有してもよい５〜７貝環のシクロアルキル基で、例
えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げら
れる。

Ｒ２〜Ｒマで表されるアリール基としでは、置換基を有
してもよいフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。

上記Ｒ２〜Ｒ７で表される脂肪族基、シクロアルキル基
、アリール基の置換基としては、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモイル基、ア
シル７ミ７基、スル７７モイル基、スルホンアミド基、
カルボニルオキシ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基等が挙げられる。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物は、５〜７貝環の飽
和の複素環を有する場合が、不飽和であるよりも好まし
い。

以下に前記一般式（Ｋ）で表される化合物の使用量は、
本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるマゼンタカプラー
に対して５〜３００モル％が好ましく、より好ましくは
１０〜２００モル％である。

前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的具体例を示
す。

以下余白 に−３４ に−３５ に−３６ に−３７ に−３８ に−３９ に−４０ に−４１ 次に、前記一般式（Ｋ）で表される化合物の代表的合成
例を示す。

合成例−１（化合物に−１４の合成） ビベラノン９．０ｇ及１ミリスチルブロマイド２８ｇを
溶解した６０１１Ｉ（ｌの７七トン中に、無水炭酸カリ
ウム６．０ｇを加え、２０時間煮沸還流して反応させた
。

反応後、反応液を３００１１１Ｑの水に注ぎ込んだ後、
酢酸エチル３００ｍＱで抽出した。酢酸エチル層を硫酸
マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去すると、白色
結晶の目的物が得られた。アセトン１００　ｍＱ　で再
結晶して、白色鱗片状の結晶１２ｇ（収率４３％）を得
た。

融点１７５〜１８０℃ 以下余白 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設ける事が出来る。こ
れらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラー
感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤層を用いたハロゲン化銀感光
材料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性
コロイド層に感光材料の光沢を低減する、加筆性を高め
る、感材相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加出来る。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料は写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−，オレフレインボ
リマー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射
支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子
からなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等
に塗布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、
及び／又はその他の特性を向上するための）１または２
以上の下塗層を介して塗布されても良い。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザ光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ
線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出
する光等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る
。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒は
勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰極線管やキ
セノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１マイクロ秒
の露光を用いることも出来るし、１秒以上より長い露光
も可能である。該露光は連続的に行なわれても、間欠的
に行なわれても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界の公知の
カラー現像を行う事により画像を形成することが出来る
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定の１荘め一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１λについて約０．１Ｑ〜約３０９のｉｌ
Ｋ、好ましくは発色現像液１λについて約１ｇ〜約１５
ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系誘導体としては、例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１゜４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、Ｎ、Ｎ’　−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ。

Ｎ′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
芳香族第１級アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫ｍｍ、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有せしめることもできる。この発色現像液のＤ
Ｈ値は、通常７以上であり、最も一般的には約１０〜約
１３である。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂白処
理工程に用いる漂白剤としては、有機酸の金属錯塩が用
いられ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、
コバルト、銅等の金属イオンを配位したものである。こ
のような有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる
最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはア
ミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボ
ン酸またはアミノポリカルボン酸はるアルカリ金」Ｅア
ンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

［Ｉ］エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］ニトリロトリ酢酸 ［３〕イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 ［７］ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼１Ｅ蓚酸塩、酢１塩、炭Ｉ！塩、燐酸塩等のＤ　
Ｈａｌｌ剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイ
ド類等の通常漂白液に添加することが知られているもの
を適宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成る
ｐ　Ｈ１ｆｒ剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜１ａｍ塩等を含有せしめても
よいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめ
て処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過１１！塩等を満室添加してもよい。

［発明の具体的効果］ 本発明をプリント用感光材料に適用した場合、本発明の
マゼンタカプラーの欠点である。感度の低下、増感色素
による残色汚染が改良され、現像処理後から長期保存の
広い期間に渡って白さが維持されるプリント用感光材料
を提供することができる。また、本発明に係るマゼンタ
カプラーを使用することにより、４３０ｎ膳付近の副吸
収が著しく小さいのでマゼンタ色素画像の色濁りがなく
、色再現が良好で、しかも未発色部のイエロースティン
の発生も極めて少ないすぐれた感光材料を得ることがで
きる。

［発明の具体的実施例］ 以下に具体的な実施例を示して、発明の詳細な説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 （実施例−１） 特開昭５４−４８５２１号に記載の方法に準じ、硝酸銀
水溶液と塩臭化カリウム水溶液を、塩臭化銀種粒子を含
むゼラチン水溶液中に添加速度を時間の関数とじて変化
させて添加し、この際ｐ／ｌと濃度をコントロールして
、平均粒径０．５μの１４面体塩臭化銀粒子（臭化銀６
０モル％を含む）を含め塩臭化銀乳剤を調整した。（乳
剤Ａと呼ぶ）特願昭５９−８０５８２号記載の方法で、
標準偏差Ｓ／平均粒径テを測定したところ、Ｓ／７−０
．１３の単分散乳剤であった。さらに従来の方法に従い
イオウ増感剤としてチオ硫酸ナトリウムを加え化学増感
を行ない、化学増感終了５分前に増感色素を加え、化学
増感の終了時点で安定剤として７−ヒドロキシ−５−メ
チル−１，３，４，７ａ−テトラザインデンを加え色増
感された塩臭化銀乳剤を得た。

用いた緑感性増感色素は本発明において好ましく用いら
れる前記例示化合物ＸＩ［−１及び第１表に示すＧ５−
２１であり、それぞれの増感色素の添加量は表−１に示
す。

次に本発明のマゼンタカプラー前記化合物５９および下
記比較マゼンタカプラーＭＧ−１をそれぞれ用いて、カ
プラー分散液を調整した。

すなわち、マゼンタカプラーを各々４０ｇと色汚染防止
剤としてジオクチルハイドロキノン１ｇを高沸点有機溶
媒としてジブチルフタレート４ｏｍｆｌ　　と低沸点有
機溶媒として酢酸エチル１００Ｉｌｌノの混合溶媒に溶
解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを含む５％ゼラチン水溶液３ｏｏｌ、＆に添加した後
、超音波ホモジナイザーにて分散しカプラー分散液を調
整した。

比較カプラーＭＣ−１ Ｃ１′、 しｌ なお試料１０．１１．１２の非感光性層には蛍光増白剤
として前記例示化合物Ｗ−４を塗布量２１（Ｉｔ／　ｄ
＋ｇ　　となるよう加えた。

このようにして作製した試料１２種を感光計（小西六写
真工業株式会社製ＫＳ−７型）を使用して白色光を充積
を通して露光後、下記の処理工程に従って処理を施した
。

処理して得られた各試料について光学ｓｉｔ計（小西六
写真工業株式会社製ＰＤＡ−６０型）を用いて測定し、
感度、並びに濃度０．８〜１．８のガンマ値を求めた。

さらに各試料の白地の部分を、カラーアナライザー６１
１型（株式会社日立製作所製）を用いて５６０ｎ−の分
光濃度を測定し、漂白定着、水洗を行なった後、通常の
処理工程を行なった各々の白地試料の測定値との濃度差
ΔＤ（７を求めた。

次いで、ポリエチレン被覆紙支持体上に、ゼラチン塗布
量が１００１０／ｄｌｌ　　となるように非感光性層を
設け、次いで表−１に示す例示化合物で色増感された塩
臭化銀乳剤と表−１に示すマゼンタカプラーを含有する
カプラー分散液を混合し、本発明のマゼンタカプラーを
含有する乳剤については塗布銀量が２．Ｏｍａ／ｄｉ　
　１比較マゼンタカプラーを含有する乳剤については塗
布銀量が４．Ｏｎ／ｄｉ”、ゼラチン塗布量が３０ｒａ
ｇ／　ｄｒａ　　の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層を並び
にその上層にゼラチン塗布量が２．０Ｉｌ１ｇ／ｄａｌ
　　の保護層を塗布乾燥した表−１に示す試料を作成し
た。

次いで通常の現像処理終了後の試料を６５℃、８０％Ｒ
Ｈの高温、硬質の雰囲気中に１４日間放置したときの未
発色部のイエロースティン（青色濃度ＤＢの試験前後の
差ΔＹ−８）を測定した。

これらの結果をまとめて表−２に示す。

以下余白 基準処理工程（処理温度と処理時間） ［Ｉ］発色現像　　　３８℃　　３分３０秒［２］漂白
定４ｗ　　　３３℃　　１分３０秒［３］水洗処理　２
５〜３０’０　３分［４］乾　　燥　７５〜８０℃　約
２分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５−エチレン
グリコール　　　　　　　　　１５１１．＆亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　２．００臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　０．７Ｑ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　０，２　Ｑ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　３０．ＯＱヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
　３．ＯＱポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２
．５０３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ蛍光増
白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンズスルホン酸誘導体）　　　　１．０９水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　２．０　（１水を加
えて全量を１１とし、ｐＨ１０，２０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２．水塩　　　　　　　　　ｓｏｇエチレ
ンジアミンテトラ酢ａｌｌ　　　　　　　３Ｑチオ硫酸
アンモニウム（７０％溶液）　　１ｏｏｍ、（亜１ｉ１
１１アンモニウム（４０％溶液）　　　２７，５り炭酸
カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水を加えて
全量を１文とする。

以下余白 Ｓ−２１ 以下余白 表−２ 以下余白 表−２から明らかなように、本発明に係るマゼンタカプ
ラーを用いた試料１は増感色素の添加量が少ないと、同
じ増感色素を同量含む比較マゼンタカプラーを用いた試
料７に比べ大巾に感度が低いことが分る。しかしながら
、本発明のマゼンタカプラーと特定の増感色素との組合
せでは、一定の添加量を越えると比較試料と同等の感度
になることが分る。（例えば試料Ｎ　ｏ、　２と８参照
）一方、本発明のカプラーを用いた場合、残色汚染が大
きいが、例えば試料１０に見られるように本発明のマゼ
ンタカプラーを含有する色増感された試料は蛍光増白剤
を組み合わせ用いることにより、本発明のマゼンタカプ
ラーの欠点である感度低下、残色汚染が同時に改良され
、かつイエロースティンは比較マゼンタカプラーより著
しく優れている。

（実施例−２） 実施例１と同様に、乳剤Ａを用いて化学増感を行ない、
緑色増感色素を添加した。緑色増感色素は表−３に示す
例示化合物を用い表−３に示す量添加した。

さらに実施例−１と同様に、マゼンタカプラー分散液を
調整した。用いたマゼンタカプラーを表−３に示す。

これらの緑感光性塩臭化銀乳剤とマゼンタカプラー分散
液を混合、実施例−１と同様に塗布、乾燥した。尚、非
感光性層には、蛍光増白剤として例示化合物Ｗ−５を塗
布量として２．５ｍｇ／　ｄｉ２となるよう添加した。

実施例−１と同様に得られた試料の感度、並びに残色汚
染ΔＤｃ、を求め、得られた結果を表−４に示す。

以下余白 表−３ 表−４ Ｓ−２２ 表−４から明らかなように本発明に係るマゼンタカプラ
ーを用いた試料ＮＯ，１４，１５，１７゜１８．１９に
おいては増感色素の特定の添加量以上では、比較カプラ
ーを用いた試料の増感色素の同一添加量とほぼ同等の感
度及び残色汚染性能を有している。

本発明の試料は、増感色素の添加層を増大させることで
感度は高くなるが、残色汚染はほとんど層加しておらず
、本発明で用いられるマゼンタカプラーの欠点が改良さ
れていることが分る。

イエロースティンについては、実施例−１と同様に本発
明で用いられるマゼンタカプラーは比較カプラーに対し
て著しく良好な結果を示した。

（実施例−３） 実施例−１と同様にして乳剤Ａを例示化合物Ｘｌ−５で
示される緑色増感色素を２．０Ｘ１０博モル／ハロゲン
化銀１モルを用いて緑感光性塩臭化銀乳剤を調整し、さ
らに、例示化合物４５で示されるマゼンタカプラー（添
加量４１ｇ／ｄ１２−）を用いて、マゼンタカプラー分
散液を調整した。これら乳剤とカプラー分散液を混合し
、表−５に示す蛍光増白剤を表−５に示す層に添加して
実施例−１と同様に塗布、乾燥し試料を作成、評価した
。

得られた結果を表−５に示す。

以下余白 表−５ 表−５の結果から、蛍光増白剤の添加により、ロゲン化
銀乳剤層より支持体側に位置する非感光性層が、感度、
並びに残色汚染防止の点で優れた効果を示している。

また、蛍光増白剤の種類としては、特に、ジアミノスチ
ルベン系蛍光増白剤がより好ましい結果を示している。

（実施例−４） 表−６に示す構成になるよう、各層の塗布液を調整し、
ポリエチレン被覆紙上に、支持体側から順次塗設して、
多層カラー写真感光材料を得た。

これらの試料を実施例−１と同様に処理、評価した。

さらに実施例−１と同様にして４４０ｎｍのΔＤＢ　　
１６５０ｎ−のΔＤ１２を求めて合わせて評価した。

得られた結果を表−８に示す。

以下余白 表−６ 層　　　　　　　　　　　構　　酸 第７層　ゼラチン（１，Ｏｏ／ｉ　　）（保護層） Ｍ６層　　　　ゼラチン（１，Ｏａ　／ｍ”　　）（第
３中間層）　紫外線吸収剤 ＵＶ−１（０，２ｇ　／ａ＋”　　） （ＪＶ−２（ｏ、ｉｇ／ｌ”　　） スティン防止剤Ａｓ−１ （０，０２ＴＩＩ／ｌ　　） 高沸点溶媒　ジノニルフタレート （０，２ｇ　／ｍ２　　） 第５１　　　　　ゼラチン（１，２ｇ　７■２　）（赤
感層）　　　塩臭化銀乳剤 ［７０モル％のＡ（ｌ［３ｒ含有Ｊ （銀量換辣ｏ、２５σ／塵２　） シアンカプラー ［Ｃ−１／Ｃ−２Ｊ （ハロゲン化銀１モル当り０６４モル）スティン防止剤
ＡＳ−１ （０，ＯＩＭｍ　　　） 高沸点溶媒　ジオクチルフタレート ＜　　　０．２ｇ　／ｍ”　　　） 増感色素Ｄ−４（ハロゲン化銀１モル 当り２Ｘ１０　５モル） 第４層　　　　ゼラチン（１，５０／■２　）（第゛２
中間層）　紫外線吸収剤 ＵＶ−１（０，５ｏ　／ｍ　　） ＵＶ−２（０，２ｇ　／ｌｌ　　） スティン防止剤Ａｓ−１ （０，０３σ／ａｔ　　） 高沸点溶媒　ジノニルフタレート （０，３ｇ／ｍ　　） 蛍光増白剤★（０，２０Ｍｍ”　　） 第３層　　ゼラチン（１，５Ｑ　／＠２−　　）（緑感
層）　塩臭化銀乳剤［７０モル％のＡ！ＩＩ　Ｂｒ含有
コ★ （銀量換算０，２０ｏ／ｌ） （比較カプラーＭＧ−１を用いた 場合０，４０ｏ／ｗ”） マゼンタカプラー［★コ、（０，４Ｑ　／ｌ”　　）ス
ティン防止剤ＡＳ−１（０，０１ｇ／ｌ　　）高沸点溶
媒　ジオクチルフタレート （０，２５Ｑ／■　） 蛍光増白剤★（０，２０ａ／ｍ　　） 第２ＷＩ　　　　ゼラチン（１，Ｏａ／ｍ　　）（第１
中間層）　スティン防止剤Ａｓ−１（０，０７ａ／ｓ　
　　） 高沸点溶媒　ジイソデシルフタレート （０，０４０／ｌ　　） 蛍光増白剤★（０，２０ａ／ｍ　　） 一 第１層　　　　ゼラチン（２，０ｇ／ａ＋　　）（青感
層）　　　塩臭化銀乳剤 ［９０モル％のＡａＢｒ含有］ （銀量換算０．３ａ　／ｌ　　） イエローカプラーＹ−１ ミ （０，８ｇ／ｍ　　） スティン防止剤Ａｓ−１ （０，０２１Ｊ／ＩＩ”　　） 高沸点溶媒　ジノニルフタレート （０，３ｇ　　／鵬２　　） 支持体　ポリエチレン被覆紙 （）内は塗布量または添加量を表ゎ（。

★は表−７に示す。また蛍光増白剤については、表−７
に示す層にのみ添加した。

以下余白 イエローカプラーＹ−１ シアンカプラー　Ｃ−１ 紫外線吸収剤　ｕｖ−ｉ 紫外線吸収剤　ＵＶ−２ スティン防止剤ＡＳ−１ 表−８の結果から、特定の緑色増感色素を一定量以上用
いることにより本発明のマゼンタカプラーの欠点である
ＦＪ度低下が防止され、かつ蛍光増白剤を用いることに
より欠点である残色汚染も緑感光性増感色素に起因する
ΔＤｃｒのみならず、赤感光性並びに胃感光性増感色素
に起因するΔＤＲ。

ΔＤＦＩ　ともに改良されていることが判る。さらに重
層試料においても、蛍光増白剤の添加層としては、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体側に近い、すなわ
ら下層にある非感光性層が特に好ましいことが判る。

本発明により１本発明のマゼンタカプラーの欠点である
感度低下と残色汚染が改良され、さらに本発明のマゼン
タカプラーの長所である保存によるイエロースティンの
増加が少ないことにより処理後から長期の保存に渡って
優れた白地を保つことができる。

特許出顯人小西六写真下業株式会社 手続補正書 昭和６１年０８月１２日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、一般式［ I ］で示されるマゼンタカプラ
   ーおよび色増感されたハロゲン化銀粒子を含むハロゲン
   化銀乳剤層並びに蛍光増白剤を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有し
   てもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体と
   の反応により離脱しうる置換基を表わす。Ｒは水素原子
   または置換基を表わす。］