JPS60232550A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に
詳しくは発色性が良好であり、色再現性が改善され、か
つ画像保存性の改良され、カラーバランスの崩れない新
規なカプラーの組合せを含有する多層ハロゲン化銀カラ
ー感光材料（以下、感材と呼ぶ）１：関する。

（背景技術） ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光および赤色
光（＝感光性を有するように選択的に増感された３種の
ハロゲン化銀乳剤層か、うなる感光層が多層構成で支持
体上に塗布されている。例えば、いわゆるカラー印画紙
（以下カラーば一パーと呼ぶ）では、通常露光される側
から順に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、背恩性乳剤層が
塗設されており、さらに各感光層の間等（：は、混色防
止や紫外線吸収性の中間層、保護層などが設けられる。

又、いわゆるカラーポジフィルムでは一般書＝支持体か
ら遠い側すなわち露光される側から、緑感性乳剤層、赤
感性乳剤層、背恩性乳剤層が順に塗設されている。カラ
ーネガフィルムでは層配列は多岐にわたり、露光される
側から背恩性乳剤層、゛　緑感性乳剤層、赤感性乳剤層
の順（：塗設されるのが一般的であるが、同一感色性で
あり感度の異なる２層以上の乳剤層を有する感材では、
該乳剤層間：：感色性の異った乳剤層が配列された感材
も散見され、漂白可能な黄色フィルター層、中間層、保
護層などが挿入される。

カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感光性層に含有
せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬１−よ
って発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体が
カプラーとカップリング反応することにより発色々累を
与えるが、この際のカップリング速度はできるだけ大き
く、限られた現像時間内で高い発色濃度を与えるような
、発色性良好なものが好ましい。さらに発色色素は、い
ずれも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエロー
色素であって良好な色再現性のカラー写真画像を与える
ことが要求される。

他方形球されたカラー写真画像は種々の条件下で保存性
が良好であることが要求されるうこの要求を満すために
は、異った色相の発色々素の褪色あるいは変色速度が遅
いこと、かつ画像濃度全域にわたり退色の速度ができる
だけ揃っていて、残存色素像のカラーバランスが変化し
ないことが重要である。

従来の感材、特にカラーニー〕Ｒ−では、湿度および熱
の影響による長期暗褪色によってシアン色素像の劣化が
大きくカラーバランスの変動をきたし易く、改良が強く
望まれている。従来、暗褪色しにくいと、色相が不良で
あり、光褪色・光消色しやすいシアン色素像しか与えな
いといった相反傾向が強く、カプラーの新規な組み合せ
が要望されている。

このような問題点を部分的に解消するため、従来各カプ
ラーの特定の組み合せが提案されており、例えば特公昭
ｊコーク３４ｔグ号、特開昭！？−，２ｏｏθ３２号、
同７９−１７２３１号および特願昭１１−３１１７♂号
（二七の例が記載されている。

しかしながら、これらの組み合せでは、得られる発色性
が不足であったり、発色色素の色相が不良であり、色再
現上弊害をきたしたり、特に光あるいは熱Ｃ二よる劣化
に伴い残存色素像のカラーバランスが変動し改良が望ま
れる。

（発明の目的） 本発明は、上記の問題点を同時に解消しようとするもの
であり、より具体的に述べると、本発明の第一の目的は
、シアン、マゼンタ及びイエローのカプラーの新規な組
合せにより、発色性良好で、得られるカラー写真画像の
色再現性が改善され、かつ画像保存性が改良され、特（
：、長期間にわたり暗所および曝光下のいずれでもカラ
ーバランスが変動しないハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。本発明の第一の目的は、高温
および高湿度の少くとも一方の雰囲気下で長期間保存さ
れても画像保存性良好な、特に高発色部のみならず階調
部分のカラーバランスが変化しないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供すること（：ある。

（発明の構成） 本発明の上記諸口的は、赤感性、緑感性および背恩性の
感光層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー感光材料
において、下記一般式ＣＩ）で表わされるカプラー、一
般式（Ｉｌ〕もしくは（１）で表わされるカプラーおよ
び一般式〔■〕で表わされるカプラーが、お互い（＝異
った感色性の感光層中に含有されることを特徴とするハ
ロゲン化銀感光材料によって達成された。、 ４ （上記一般式〔Ｉ〕、〔…〕、〔■〕および［ＩＶ］中
、Ｒ１は置換もしくは無置換の、脂肪族、了り−ル、複
素環基を表わし、Ｒ２は置換基を有するメチル基（−以
上の炭素原子を含むアルキル基などを含む）を表わし、
Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の
、アルキル、了り−ル、アルコキシ基、アシルアミノ基
を表わし、Ｒ４は置換もしくは無置換のフェニル基を表
わし、Ｒ５はぼ換もしくは無置換のアリール基、無置換
のアルキル基またはアルキル基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、アミノ基、アリール基、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基、シアノ基もしくはニトロ基で置換され
たアリール基をもつアリールオキシアルキル基を表わし
、Ｒ６は水素原子、アシル基又は脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基を表わし、Ｒ１０はハロゲン原子もしくは
アルコキシ基を表わし、Ｘは二価の連結基（連結原子を
含む）を表わし、Ｒ７は水素又は置換基を表わし、Ｒ８
は置換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基を
表わし、Ｚａ％ｚｂおよびＺＣは、メチン、置換メチン
＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｙ１％Ｙ２、Ｙ３および
Ｙ４は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱しうる基を表わす。さらにＲ２、Ｒ３又は
Ｙｌ；Ｒ４、Ｒ５又はＹ２ｇＲ９、Ｙ３又は置換メチン
であるＺＪＩ。

ｚｂもしくはＺＣ、Ｒ８又はＹ４でλ量体以上の多量体
を形成してもよく、上記の脂肪族基は、直鎖状、分岐状
もしくは環状のいずれでもよく、又飽和もしくは不飽和
のどちらでもよい。）以下ζ二本発明を更６二詳細６二
説明する。

一般式［１）において、Ｒ１で表わされる脂肪族基は直
鎖状もしくは環状のいずれでもよく、好ましい炭素数は
／ないし３２であり、飽和でも不飽和のいずれでもよく
、メチル基、ブチル基、ヘキサデシル基、了りル基、シ
クロヘキシル基、プロペニル基、プロパルギル基などが
代表的な例として早げられ、Ｒ１で表わされるアリール
基としてはフェニル基、ナフチル基などが代表的な例と
して挙げられ、Ｒ１で表わされる複素環基としてはコー
ビリジル基、コーフリル基、ｔ−キノリル基などが代表
的な例として挙げられ、これらの基は次に列挙するよう
な置換基（置換原子を含む。

以下同じ）を１つ以上有していてもよい。許容される置
換基としては脂肪族基（例えば、メチル基、アリル基、
シクロはメチル基など）、芳香族基（例えばフェニル基
、ナフチル基など）、複素環基（例えばλ−ピリジル基
、コーイミダゾリル基、−一フリル基、ｔ−キノリル基
など）、脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、−一メト
キシエトキシ基、コープロベニルオキシ基など）、芳香
族オキシ基（例えばλ、４ｔ−ジーｔｃｒｔ−アミルフ
ェノキシ基、ターシアノフェノキシ基、コークロロフエ
ノキシ基など）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾ
イル基など）、エステル基（例えばブトキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニ
ルオキシ基ナト）、アミド基（例えばアセチルアミノ基
、メタンスルホンアミド基、エチルカルバモイル基、ジ
エチルカルバモイル基、ブチルスルファモイル基など）
、イミド基（例えばサジシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジ
メチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えばフ
ェニルチオ基、エチルチオ基など）、ヒドロキシル基、
シアノ基、カルｆ！：キシル基、ニトロ基、スルホン基
、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原
子など）があり、２つ以上の置換基があるときは同じで
も異っていてもよい。

一般式１）ｌ’−おいてＲ２は置換基を有するメチル基
を表わし、ここでいう置換基とはＲ１で許容された置換
基でよい。

一般式（１）においてＲ３の水素原子、ハロゲン原子以
外のアルキル基、了り−ル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基にはＲ】で許容された置換基で置換されていても
よい。

一般式（１）において好ましいＲ１としは置換基を有し
ていてもよいアルキル基で置換アリールオキシアルキル
基が特に好ましい、 一般式［１）において好ましいＲ２としては炭素数、２
Ｌ！ｊ上のアルキル基、もしくはアリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリールセレノ基で置換されたアルキ
ル基（特にメチル基が好ましい）である。

一般式［：Ｉ］ｌ：、おいて好ましいＲ３は水素原子、
ハロゲン原子である。

前記一般式（１）、［”Ｉ）、（１］才たはＣＰ／〕に
おいて、Ｙｌ、Ｙ２％　Ｙ３又はＹ４がカップリング離
脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わすとき、該離脱基は
酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介してカップリ
ング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪
族・芳香族もしくは複素環スルホニル基、脂肪族・芳香
族もしくは複素環カルボニル基とを結合するような基、
ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであり、これらの離脱
基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基は、Ｒ。

で許容される置換基で置換されていてもよく、これらの
置換基が一つり上のときは同一でも異っていてもよく、
これらの置換基がさらじＲ１＋二許容される置換基を有
していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシルプロ
ピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えばグークロロフェノキシ基、グー
メトキシフエノキシ基、ダーカルゼキシフエノキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラゾ
カッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族
もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスル
ホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、
アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘ
プタフルオロヅテリルアミノ基など）、脂肪族もしくは
芳香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ
基、１）−）ルエンスルホニルアミノ基ナト）、アルコ
キシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオ
キシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、了
り一ルオキレカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカ
ルボニルオキシ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複素
環チオ基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基、テト
ラゾリルチオ基など）、カルバモイルアミノ基（例えば
Ｎ−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバ
モイルアミノ基など）、！員もしくは６真の含窒素へテ
ロ積基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリア
ゾジル基、テトラゾリル基％／ｌコージヒドローコーオ
キリ−／−ピリジル基など）、イミド基（例えばスクシ
ンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（
例えばフェニルアゾ基など）などがあり、これらの基は
さらにＲ１の置換基として許容され九基で置換されてい
てもよい。また、炭素原子を介して結合した離脱基とし
て、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合
して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基は
、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでい
てもよい。各一般式における好ましい離脱基の組み合せ
（二つ（＾ては後述する。

一般式［１］（：おける好丈しいＹｌは水素原子、ハロ
ゲン原子で塩素原子が特４：好ましい。

一般式〔運〕において好ましいＸで表わされる二価の連
結基としては−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＯ−１どちらがＲ５
についていてもよく、後の三基は窒素原子でフェニル基
４：結合される。

一般式〔１〕において、Ｒ４はＲ１に対して許容される
置換基で置換されていてもよくλつ以上の置換基がある
ときは同一でも異っていてもよい。

一般式（１）において好ましいＲ６は水素原子、脂肪族
のアシル基又は脂肪族のスルホニル基であり、特５；好
ましいＲ６は水素原子である。

一般式（１〕において、好ましいＹ２はイオウ、酸素も
しくは窒素原子の１ずれがで離脱する基である、イオウ
原子離基が特に好ましい。

一般式（１）で表わされるマゼンタカプラーは、Ｒ６が
水素原子のときには、下記のケト−エノール形の互変異
性を有することは、当業界で公知である。

一般式（１）において、Ｒ４およびＲ５に許容される置
換基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じで
あり、２つ以上の置換基があるときは同一でも異″って
９てもよい。

一般式（１）における好ましいＲ６は水素原子、脂肪族
のアシル基又は脂肪族スルホニル基であり、特に好まし
ｗＲ６は水素原子である。好ましいＹ２はイオウ、酸素
もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり
、イオウ原子離脱基は特に好ましい。

一般式（夏）で表わされる化合物は、！員−！員縮合窒
素複素型カプラー（以下、ｚ、ｔＮヘテロ塩カプラーと
呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと尋電子的な
芳香性を有し、通常アザペンタレンと総称される化学構
造となっている。一般式（１）で表わされるカプラーの
うち、好ましい化合物は、ｉＨ−イミダゾ（／、、２−
ｂ）ピラゾール類、ｌＨ−ピラゾロ（／、ｚ−ｂ）ピラ
ゾール類、ｉＨ−ピラゾロ〔ｔ、ｌ＝ｃ〕Ｃｉ、コ。

ダ〕トリアゾール類、ｉＨ−ピラゾロ（／　、　ｓ　−
ｂ）（／、Ｊ、４ｔ））リアゾール類およびｉＨ−ピラ
ゾロ（／、ｊ−ｄ″ｌｒ）ラゾール類であり、それぞれ
一般式（Ｖ）、（■）−１（■）、（■）および（＜）
で表わされる。

（Ｖ）　（Ｖｌ） （■）　（■） Ｎ−Ｎ （［） （Ｖ）から（ＩＫ）迄の一般式における置換基を詳細（
＝説明する。Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、脂肪族基
、芳香族基又は複素穣基を表わし、これらの基はＲ１１
：対して許容された置換基の少くとも１つで置換されて
いてもよい（以上の置換基群をＲとする）。Ｒ１１、Ｒ
１２およびＲ１３は、さらに水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基、イミド基であってもよい。Ｒ１１、Ｒ１２お
よびＲ１３はさらシュ、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、フレイド基、又はスルファモイルアミノ基であっ
てもよく、これらの基の窒素原子はＲ１に対して許容さ
れた置換基で置換されていてもよい。ＸはＹ３と同義で
あり、またＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１１１またはＸのいずれ
かが２価の基となりλ量体を形成してもよく、又は高分
子主鎖とカプラー発色団とを連結するコ価の基となって
もより。

好談しいＨ１１、Ｒ１−２およびＲ１３は、水素原子、
ハロゲン原子、Ｒで規定した置換基、ＲＯ−１ＲＣＯＮ
Ｈ−１Ｒ８Ｏ２ＮＨ−１ＲＮＨ−１Ｒ８−もしくはＲＯ
ＣＯＮＨ基である。好ましいＸは、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、イミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホン
アミド基、カップリング活性位に窒素原子で結合する！
員もしくはｔｍの含窒素へテロ環基、アリールオキシ基
およびアルコキシ基である。

一般式［ｆｆ　）　ｌニオいて、Ｎ−フェニルカルバモ
イル基Ｒ８のフェニル基の置換基は、前記Ｒ１に対して
許容される置換基の群から任意に選択することができ、
λつ以上の置換基があるときは同じでも異っていてもよ
い。

好ましいＱは下記一般式〔■人〕が挙げられる。

ｌ 〔式中％Ｇ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わし
％Ｇ２は水、素原子、ハロゲン原子又は置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表わす。

Ｒ１４は置換基を有していてもよいアルキを基を表わす
。〕 一般式［ＷＡ］におけるＧ２およびＲ１４の置換基とし
ては、例え昏ソーアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基
、ヘテロ環基（例えばＮ−モルホリノ基、Ｎ−ピペリジ
ノ基、−一フリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、
ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ
カルボニル基ｆｘどが代表的なものとして挙げられる。

好ましい離脱基Ｙ４は、王妃〔Ｘ〕から［ＸＶＩ：）１
コ至る一般式で表わされる基を含む。

０Ｒ２ｏ　ＥＸ） Ｒ２０は置換されていてもよいアリール基又は複素環基
を表わす。

２２ Ｒ２１％Ｒ２２は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換も
しくは置換の、フェニル基または複素環を表わし、これ
らの基は同じでも異ってもよい。

もしくは６員激を形成するのに要する非金属原子を表わ
す。

一般式（ＸＩ）のなかで好ましくはＣＸＩＶ　）〜［Ｘ
ＶＩ：］が挙げられる。

■ １２４ｋｃ２５ ２４ 式中、Ｒ２３％　Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基またはヒ
ドロキシ基を表わし、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２？は各
々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
またはアシル基を表わし、Ｗ２は酸素またはイオウ原子
を表わす。

（夏）からｌ）までの一般式で表わされるカプラーのそ
の他の例示化合物もしく、は合成法を記載した文献を挙
げる。一般式（１）の化合物は特開昭ｔｔ−１００４ｔ
１などに、一般式（１）の化合物は特開昭４ｔ９−／ｌ
／６３／、同ｊｂ−／Ｊｔ／３３および米国特許４１，
３１１．／タフなどζ二、一般式（ＩＶ）の化合物は特
開昭ｒｅ−＜ｔｉｊダｌ、特公昭！？−１０７！？、米
国特許ダ、３コｊ　、０．２４ｔおよびリサーチディス
クロージャー／♂Ｏ！３などＨｌ一般式（Ｖ）の化合物
は特願昭ｊ１−２３ダ３４ｔなどＣ二、一般式（ＶＩ）
の化合物は特願昭ｉｔ−／ｊ／３！＋ｔなどに、一般式
（■）の化合物は特公昭ククー２７．（７／　／　ナト
Ｅ、一般式（■）の化合物は特願昭ｊｔ−，４ｔｊｊ／
λおよび同７９−２７７４１．ｔなどに、また一般式（
［）の化合物は特願昭ｊ１−／４４Ｊ１０／などにそれ
ぞれ記載されている。また、特開昭ｊｔ−４ｔコｏａ、
ｔ、特願昭ｚｔ−ｔｔｔダθ、同ｔｒ−ｊλり、２３、
同ｊｔ−ｊコ９２４ｔおよび同ｊ♂−７，２９，２７な
どに記載されている高発色性パラスト基は、（■）から
ｌ）までの一般式の化合物のいずれにも連結できる。

一般式（１）で表わされる！、ＩＮへテロ壌カプラーは
、一般式（１）で表わされる！−ピラゾロン系のカプラ
ーと比較して、カラー現像主薬酸化体とのカップリング
（：より、黄色の不要副吸収成分の少ｉマゼンタ色素を
与えるため、色分離と色再現の点でよりすぐれ九カラー
プリントなどを与えることができる。すなわち、誓色の
副吸収が少いのみならず、長波側の吸収のスソびきが少
いマゼンタ色素が望まれていたが、一般式（１）はこの
ような色素に発色するカプラーである。

前記一般式（Ｖ）〜（ＩＩ）で表わされるｊ、ｊＮへテ
ロ漁カプラーの中で、このような特に好ましい色相の発
色色素を与えるカプラーは一般式（■）、（■）および
（■）に属する。また一般式（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）
、（Ｉ［）　Ｈ属するカプラーは一般式（■）のカプラ
ーよりも光堅牢なマゼンタ色素を与える。発色マゼンタ
色素の吸収スペクトル、光熱両竪牢性および退色バラン
スの点で、一般式（■）に属するｔＨ−ピラゾロ〔ｌ。

、ｔ−ｂ〕（／、コ、ダ〕トリアゾール系カプラーが総
合的に秀れている。

次に一般式（１）、（１）もしくは（夏）、および（ｍ
Ｖ）で表わされる化合物の具体例をそれぞれ、（Ｃ−／
）、（Ｍ−／）および（Ｙ−／）以下（二記すが、本発
明はこれらの例示化合物に限定されるものではない。

（Ｃ−／） （Ｃ−４ｔ） α （Ｃ−４） α （Ｃ−／ｊ） （Ｃ−７４） （Ｃ−／７） （Ｍ−／） （Ｍ−１） α （Ｍ−、？） （Ｍ−ダ） 二Ｍ−り α （Ｍ−１） Ｎ α （Ｍ−７） （Ｍ−９） α α （Ｍ−１０） （Ｍ−／／） （Ｍ−／、２） （Ｍ−／Ｊ） （ ＣＭ−／ｊ） ＱＣ，Ｈ９ α （Ｍ−／Ａ） ＯＣ１２Ｈ２５ α （Ｍ−／ｒ） α １ （、）＝０ 田 ν　−ノ 本発明のシアンカプラーの発色々素像の光、熱および湿
度に対する竪牢性を向上させるために、紫外線吸収剤、
好ましくは前記一般式（Ｘ■）で表わされる化合物の少
くとも７つなりアンカプラーと共存させることができる
。また、特開昭！グー４ｔＩ　ｊ　Ｊ　Ｊ　ｉＺ記載さ
れた立体障害フェノール類を前記紫外線吸収剤と併用し
て又は併用せずに共存せしめてもよい。好ましく番≧こ
八らの化合物は共乳剤させて使用する。前記の立体障害
フェノール類の具体例を下に示す。

（Ｙ−３） （Ｙ−ダ） （Ｙ−ｚ　） （Ｙ−＋） （Ｙ−７） （Ｙ−ｐ） ｌ−１ ■ ８０２ＣＨ８ （Ｙ−−ＩＯ） （Ｙ−／１） （Ｙ−／、２） ０ＯＣＨ３ （Ｙ−／Ｊ） ０ＯＨ （Ｙ−／り） （Ｙ−／ｊ） ＣＯＯＨ （Ｙ−／Ｊ） ０ＯＨ （Ｙ−７２） （ＣＨ２）３ＬＩＨ ＨＣＯＯＨ ｌ２Ｈ２５ （Ｙ−ｉり） （Ｙ−，２ｏ） すし２Ｈ５（：２Ｈ５ （Ｙ−コｌ） α （Ｙ−２，ｚ） （Ｙ−，２Ｊ） （Ｙ−，２り） ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５ （Ｙ−２り （Ｙ−、ｚａ） （Ｙ−Ｊ７） ０ＯＣＨ３ （Ｙ−Ｊ＃） ｅｏｕｉ＋ （Ｙ−λり） （Ｙ−３０） （Ｙ−、？／） （Ｙ−、？、２） Ｈ３ （Ｙ−３３） （Ｙ−３ダ） （Ｙ−３ｔ） （Ｙ−Ｊ４） Ｃ）（。

（Ｙ−Ｊ７） Ｈ （ｙ−Ｊ／） 上記一般式（１）、（ＩＩ）もしくは（１）、（■）で
表わされるカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀
乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モルあたり０．１〜１．
０モル、好ましくは０．／〜Ｏ６モル含有される。又、
一般式（Ｉ）、（Ｉ）もしくは（夏）、（■）で表わさ
れる各カプラー間の量比は、モル比で通常約／　：０、
．２〜ｉ、ｊ：ｏ、ｊ〜／、！の範囲になることが多い
が、この範囲外でも感材設計は可能である。

本発明において、前記カプラーを感光層Ｃ二添加するた
めには、公知の種々の技術を適用することができる。通
常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、例えば、ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレートなどフタル酸エステルやトリク
レジルフォスフェート、トリノニルフォスフェートなど
のリン酸エステルなどの高沸点有機溶媒、又は酢酸エチ
ルなどの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる
。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるい
はゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわ
ゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。カプラ
ー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過な
どの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳
剤と混合してもよい。

本発明のイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシア
ンカプラーを乳剤層に導入する１：は、たとえばフタル
酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォス
フェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル
フォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、
クエン酸エステル（タトえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）
、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（例え
ば、２．４ｔ−ジ（１）アミルフェノール）などの沸点
／　４０　’Ｃ以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エ
チル、酢酸ブチルのごとき低級、アルキルアセテート、
フロピオン酸エテル、−級ブチルアルコール、メテルイ
リブテルケトン、β−エトキシエテルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテートなどの沸点３ｏ’ｃ〜／、１θ
０Ｃの低沸点有機溶媒が必要に応じ単独でまたは混合し
て使用できる。フタル酸アルキルエステルとリン酸エス
テルは本発明１：好ましい。

一般式（１１：［１）および〔夏］　；　（Ｎ）で示さ
れる同一色相カプラ一群から２種以上のカプラーを選び
併用することができる。この場合該カプラーは共乳化す
ることもまた別個乳化して混合することもでき、さらに
該カプラーに後記の退色防止剤をカプラーと混合して使
用することもできる。

一般式（１）で表わされるカプラーは、その他の公知の
シアンカプラーと混合してもよいが、本発明のシアンカ
プラーの混合モル比が３ｏ４以上好ましくはｊｏｑｂ以
上のときに本発明の効果が顕著である。混合するの（：
好ましいシアンカプラーとして、例えば特開昭ｊｔ−ｒ
００４ｔｊに記載された化合物、特願昭１／−ダコ６２
／および同ｊＪ’−７０６０４ｔｌ−記載された化合物
がある。

本発明の目的を達成させる為には高沸点有機溶媒と本発
明のイエローカプラーの重量比を／、０以下、特にｏ、
ｉ−ｏ、ｒに調製することが好ましい。マゼンタカプラ
ー及びシアンカプラーの高沸点溶媒量はカプラーの溶解
性あるいは感光材料の現像性などの観点も考慮して最適
化することが好ましく、通常は高沸点有機溶媒は本発明
のマゼンタカプラー又はシアンカプラーの電量に対して
１０憾〜５ｏｏ４の範囲Ｃ：設嚢−される。

本発明の感材（′″−は、必要に応じて、前記一般式で
表わされる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有
せしめることができる。たとえば、緑感性乳剤層中１＝
は、カラードマゼンタカプラーを含有せしめて、マスキ
ング効果をもたせることができる。また各感色性の乳剤
層中あるいはその隣接層には現像抑制剤放出カプラー（
ＤＩＲカプラー）現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを
併用することもできる。これらの化合物から、現像に伴
って放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画
像の微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層効
果をもたらす。

本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像
（二伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラ
ーを添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改
良、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

本発明に於て、紫外線吸収剤は任意の層（二添加するこ
とができる。好ましくは、一般式（１）で表わされる化
合物含有層中又は隣接層に紫外線吸収剤を含有せしめる
。本発明に使用Ｉ、つる紫外線吸収剤は、リサーチディ
スクロージャー／７ｊ　＜１３の第■の０項に列挙され
ている化合物群であるが、好ましくは以下の一般式（Ｘ
■）で表わされるベンゾトリアゾール誘導体である。

式中−Ｒ２８％　Ｒ２９％　Ｒ３０％　Ｒ３１及びＲ３
２は同−又は異なってもよく、水素原子又は芳香族基で
あるＲ１に対して許容された置換基で置換されていても
よ＜％Ｒ３１とＲ３２は閉環して炭素原子からなる！若
しくはｔ員の芳香族環を形成してもよい。これらの基の
うちで置換基を有しうるものはさら＋：　Ｒ１に対して
許容された置換基でさらに置換されていてもよい。

上記一般式（Ｘ■）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。以下ＵＶ−／〜／りζ：代
表的な化合物例を記す。

（ＵＶ−，２）　− ＣＦ２ （ＵＶ−３） ＣａＨｅ　（す （ＵＶ−グ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） （ＵＶ−、ｔ） ＣｓＨｌｔ（ｔ） ｌ４Ｈ２９ （ＵＶ−／） （ＵＶ−９） （（ＪＶ−／θ） （ＵＶ−／／） ＣＨａ （ＵＶ　−７３） ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ６Ｈ１３ （ＵＶ−ｔダ） ＯＨ （ｔＪＶ−／ｌ） ＯＨ （ＵＶ−／［） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ８Ｈ１７ （ＵＶ−／７） （ＵＶ−／♂） （ＵＶ−／？） Ｃ４Ｈ９（ｔ） （ＵＶ−２０） ＯＨ３ 前記一般式（Ｘ■）で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物列は、特公昭ダルーコタ４コＯ号、特
開昭ｔｏ−ｉｚｔｉｕり号、特開昭！−−２！２３３号
、米国特許第３，７６ぶ。

２０５号、ＥＰＯＯ１７１ｔＯ号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ココｊｌり（／９１３．Ａ２２り
などに記載されている。また、特開昭ｚｒ−／／／９弘
コ、特願昭１７−４／り３７、同ｊ７−１，３４０コ、
同ｊ７−／、２２７ＩＯおよび同！？−／ＪＪＪ７／に
記載され友高分子量の紫外線吸収剤を使用することもで
き、その具体例をＵＶ−一〇に示した。低分子と高分子
の紫外線吸収剤を併用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混会溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の倉には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重置に対し高沸点有機溶媒１
！−θ％〜ＪＯＯ％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記一般式（Ｘ■）の紫
外線吸収剤を併用すると、発色々素面像特にシアン画懺
の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる。こ
の紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素−ｌに光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／ｘ１０−４モル
／１ｒＬ２〜コＸ１０−３モル／ｍ”、特にｊ　Ｘ　／
　０−　’　モに／＠　２〜／　、　！　Ｘ１０−３モ
ル／ｍ”の範囲に設定される。

通常のカラー（−／ξ−の感材層構成では、シアンカプ
ラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑間層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化しても工い。紫外線吸収剤
が保護層に添加されろときは、最外層としてもう一層別
の保護層が膜室されても工い。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

発色々素面＠、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、Ｐ−
アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェノール類など
があり、色素□安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防
止剤は。

リサーチ・ディスクロージャー１７ｔ４Ａ３の第■の工
々いしは１項に特許が引用されている。また金属錯体系
の退色防止剤は、リサーチディスクロージャー／ｊｔ／
ｌコなどに記載されている。

黄色画家の熱お工び光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体［属する多くの化合物を使用でき
るが、次の一般式（Ｘ■）および（ＸＩＸ）で表わされ
る化合物が一般式（ＩＶ）から得られる黄色ＩＩｔＩｉ
＠に対する光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに有
効である。

４３ （Ｘ■）　（ＸＩＸ） 〔上記一般式（Ｘ■）又は（ＸＩＸ）中％　Ｒ４０もよ
く、それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基又は
芳香族オキシ基を表わし、これらの基はＲ１で許容され
た置換基を有していても工い。

Ｒ４１＊　Ｒ４２曾Ｒ４３＊　Ｒ４４お工びＲ４５は同
じでも異っていてもよく、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、モ
ノもしくはジアルキルアミン基、イミノ基およびアシル
アミノ基を表わす。Ｒ４６゜Ｒ４７，Ｒ４８おＬびＲ４
Ｇは同じでも異ってぃてもよく、それぞれ水素原子およ
びアルキル基を表わす。ＸＦｉ水素原子、脂肪族基、ア
シル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基、脂肪族も
しくは芳香族スルフィニル基、オキシラジカル基および
ヒドロキシル基ヲ表わす。

Ａは％ｊ員、もしくは７員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。〕 一般式（Ｘ■）又は（ＸＩＸ）で表わされる化合物例を
以下に挙げるが、これらに限られるもの一般式（Ｘ［）
又は（ＸＩＸ）に該当する化合物の合成法あるいは上掲
以外の化合物列は、英国特許１３コロ１１り号、同／３
１ダＪ／Ｊ号、同ｌダｉｏｒダぶ号、米国特許３３３４
１３１号、同４４２ｔｒ！９１号、特公昭ｒｔ−７μ２
０号、同！コー６ｔコ３号、％開開Ｊｒ−１／参０３を
号、同ｊター！２μを号に記載されている。

一般式（Ｘｌｌｌ）、および（ＸＩＸ）で表はされる化
合物は２種以上と併用して用いても１く、さらに従来か
ら知られている退色防止剤と組合せて用−てもよい。

一般式（ｌＩ）、お工び（ＸＩＸ）で表わされる化合物
の使用量は組合せて用いる黄色カプラーの種類に↓り異
なるが、黄色カプラーに対してθ、！〜λＯＯ重歇％、
好ましくは２〜１１０重量％の範囲で使用して所期の目
的を達成できる。好ましくは、一般式（Ｉｌ／）のイエ
ローカプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明の一般式（Ｉ［）又は１ｍ）もしくは（Ｖ）から
（ＩＸ）で表わされるカプラーのマゼンタ発色々素に対
しても、前記の各種色素瞭安定剤、スティン防止剤もし
くは識化防止剤が保存性改良に有効であるが、下記一般
式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）−（ＸＸＩＩ）、（ＸＸＩ［Ｉ
）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）で表わされる化合物
群は特に耐光堅牢性を大きく改良するので、好ましい。

一般式（ＸＸ）　一般式（ＸＸＩ） 一般式（ＸＸＩ［） 一般式（ＸＸＩＩ） 一般式（Ｘ）ｌ） 一般式＜ｘｘｙ） 〔上記の（ＸＸ）から（ＸＸＶ）までの一般式中、Ｒ６
０は一般式（Ｘ■）の１４０と同義であリ−Ｒ６１，Ｒ
６２・Ｒ６ｊおよびＲ６５は同じでも異っていても工く
、それぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシルア
ミノ基、モノもしくはジアルキルアミノ基、脂肪族もし
くは芳香族チオ基、アシルアミノ基、脂肪族もしくは芳
香族オキシカルボニル基又は−０Ｒ４ｏｔ表わす。

１４０とＲ６１とは互いに結合して！員もしくはル員環
を形成してもよい。ま几ｓ　Ｒ６１とＲ６２とでｊ負も
しくは轟員環を形成しても工い。Ｘは２価の連結基金表
わす、；ＲｓｓおよびＲａｙは同じでも異っていても↓
く、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基ま几は水酸
基を表わす。１６ｇは水素原子、脂肪族基又は芳香族基
金表わす。

ＲＳＳと１６７とが一緒に！員もしくは４Ｊ環を形成し
ても工い。Ｍはｂ　Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔ
を表わす。Ｒ６１からＲＳＳまでの置換基が脂肪族基又
は芳香族基のとき、Ｒ１に許容した置換基で置換されて
いてもよい。ｎは零からｔｌでの整数管表わし、ｍは零
から参までの整数を表わし、それぞｆＬ　Ｒ３又はＲ２
の置換数を意味し、これらが−以上のときはＲ３又はＲ
，Ｆｉ同じでも異っていても良い。〕 −Ｉｔ式（ＸＸ　Ｉ　Ｖ　）において、好ましいＸは、
ここでＲｈｏは水素原子又はアルキル基を表わす。

一般式（ＸＸＶ）において好ましいＲ１１ｌは水素結合
しうる基である。Ｒ６２ｓ　Ｒ６ｇおよびＲ６４で表わ
される基のうち少くとも１つが水素原子、水酸基、アル
キル基またはアルコキシ基であるような化合物は好まし
くｂＲｓｌからＲａｓまでの置換基は、それぞれ含まれ
る炭素原子合計かび以上の置換基であることが好ましい
。

以下に（ＸＸ）から（ＸＸＶ）までの一般式で表わされ
る代合物の具体例を記すが、これに限定されるものでは
危い。

Ｇ−タ Ｑ−／＋２ Ｇ−／Ｊ Ｑ−／　≠ −１６ Ｇ−／７ （）−／り υＨ Ｇ−−２ Ｇ−２３ これらの化合物は米国特許３３３４／Ｊｊ号、同３ダＪ
コ３θ０号、同３１７３０１０号、同Ｊ！７ケｔ、２７
号、３７００４４１ｊ号、同Ｊ７４４ＡＪＪ７号、同３
りＪｊＯｌ　を号、同３９１２？ダ１号、同グーｊ参−
７≦号、同ダコ７タタタＯ号。

英国特許ＩＪＩＩｔｊｊｔ号、１ｉｒｌコＯＡコｔｒｙ
号。

同ＪＯＡ≦り７ｊ号、同２０７７参！ｊ号、特願昭！ｒ
−２０１２７１１号、特開昭ｊ−−ｌ！コココ！号、同
ｚ３−ｚｒ７２り号、同１３−ＪＯＪコア号、同！≠−
ｌ参！夕３０号、同！ｊ−４３Ｊ／号、同！ｊ−２ｉｏ
ｏｕ号、同ｓｒ−コｌＡ１４Ｃ／号、同！？−１０１３
９号ｓ％公昭ａｔ−Ｊ／４コｊ号お工び同ｊ＄−／２３
３７号明細書に合成方法および上掲以外の化合物列が記
載されている。

本願の退色防止剤のうち、（ＸＸ）から（ＸＸＩＶ）ｔ
での一般式で示される化合物は、本願のマゼンタカプラ
ーに対して、１０〜１００モル％、好ましくは３０，１
００モル％添加さｎる。一方。

一般式（ＸＸＶ）で示される化合物は本願のマゼンタカ
プラーに対して７〜１００モル％、好ましくは！〜ａＯ
モル％添加される。これらの化合物はマゼンタカプラー
と共乳化するのが好ましい。

褪色防止の友めに、例えば特開昭参ター／／３３０号、
％開開ｊｔＯ−！７ココ３号には酸素透過率の低い物質
から成る酸素遮断層で色素１鐵を囲む技術が、ま九特開
昭１４−１１７４４７号にはカラー写真感光材料の色摩
形成層の支持体側に酸素透過率がコＯｄ／累２　、ｈｒ
、ａｔｏｍ以下の層を設けることが開示されており１本
発明に適用できる。

本発明のシアンカプラーの発色々素−の光、熱および湿
度に対する堅牢性を向上させるために。

紫外線吸収剤、好ましくは前記一般式（Ｘ■）で表わさ
れる化合物の少くとも１つをシアンカブ２−と共存させ
ることができる。ま−ｆｃ１特開昭！参−／ＩＩｊｔＪ
ｊに記載され次立体障沓フェノール類を前記紫外線吸収
剤と併用して又は併用せずに共存せしめてもよい。好ま
しくはこれらの化合物は共乳剤させて使用する。前記の
立体障害フェノ一本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には
各種のハロゲン化銀を使用することができる。次とえば
、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭
化銀などである。コないしＪＯモル％の沃化銀１言む沃
臭化銀、ＩＯないしょ０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀
は好ましい。ハロゲン化銀粒子の結晶執結晶構造、粒狐
粒径分布等には限定はない。

ハロゲン化銀の結晶ｒｉ、正常晶でも双晶でもよく、六
面体、八面体、／４Ｃ面体のいずれであってもよい。リ
サーチディスクロージャーコ２．ｔ３μに記載きれ友よ
うな、厚味がｏ、３ミクロン以下、径は少くともＯｏぶ
ミクロンで、平均アスペクト比が３以上の平板粒子であ
ってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あっても工く、層状構造をなしていても、ｔｙｃエピタ
キシャル接合に１って組成の異なるハロゲン化銀が接合
されていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成っ
ていてもよい。

ま友潜康を主として粒子表面に形成するものでも、内部
に形成するものでも工い。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もＬ＜、狭す分布を有する拳分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界におｈで慣用され
ている公知の方法に工って製造するととができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
Ｌり増感でざる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色票を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、後に詳述するシアニン、ヘミシア二ン、ロダシア
ニン。

メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノールなどの
メチン色素及びスチリル色素があり、１種あるいは一種
以上を組合せて用いることができる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持体
の方がエリ好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレン果合成紙、反射層を併設した
、或は反射体を併用する透明支持体、岡えばガラス板、
ポリエチレンテレフタレート、三酢酢セルロースあるい
ハ硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム。

ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用
目的に１って適宜選択できる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有する↓うに分光増感され
たものである。用いられる色素忙は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニア
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素。

お↓びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な
色素はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサジノン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核に指環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ペ
ンジチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
工い。

メロシアニン色素ま友は複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核％λ−チオオキサゾリジン−２
，４Ａ−ジオン核、チアゾリジンー２９μｍジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ−ｗｊ員
異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いても工いが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表岡は米国特許ｘ
、ｔｒｔｒ、ｊｕｊ号、同λ。

り７７．コ２り号、同３，３２７．０４０号、同Ｊ、１
２２，０１コ号、同３．ｊコアｊ４！／号。

同３．ｔ／７．コデ３号、同Ｊ　、　４２１　、？６参
号、同Ｊ、４４４．参ｌθ号、同３．ｔ７コ、ｊりを号
、同３．ｔ７り、４２１号、同Ｊ　、　７０Ｊ　。

３７７号、同Ｊ、７ｔＹ、３０／号、同ｉ、ｒｉａ、ｔ
Ｏり号、同Ｊ、１３７．Ｉｔコ号、同弘。

Ｏコ４．７０７号、英国特許１．３≠ダ、コｒｔ号、同
ｉ、ｒｏｔ、ｇｏ３号１％公昭４ｃＪ−１２３６号、同
！３−ｌコ３７ｊ号、特開昭ｊコー１ｉｏｔｔｔ号、同
１２−１０９９２３号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に下
塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収層を設け
てもよい。この紫外線吸収層Ｉ／ｃは前述した紫外線吸
収剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤
を用いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保農コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体：
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリル了ミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるｈは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのｔｌか、酸処理ゼ
ラチンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ｊｌｌ／　６．３ｏ頁（／Ｐ４４）に記載
さｔ′したような酵素処理ゼラチンを吊込てもよく、ま
ことができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。こｎらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具体列
は米国特許λ。

４３λ、７０１号、同Ｊ、ＪｊＰ、ｒ４４０号、同３．
３ｊり、１０２号、英国特許１１２．０７１号、同ｔ０
．ｉｉり、７４３号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　／７４巻／７４４ＡＪ（／り７を年７λ月発行
）のコ１頁左欄２〜３１行目のＢｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ
の記述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイドｊ−に染料
や紫外線吸収剤などが含有される場合に。

それらは、カチオン性ポリマーなどＫＡって媒染されて
もよい。飼えば、英国特許ｔｌｒｊ、４ｃ７！号、米国
特許コ、４７！、Ｊｕｌ、号、同一、ｒ３り、参０／号
、同一、ｔｅａ、ｉｔぶ号、同Ｊ。

ｏｕｌｌ　、ｕｔ’ｙ号、同３．／ＩＩＩ、ＪＯＹ号、
同Ｊ、ＱＧ、ｔ、ＪＪ／％、西独特許出願（ＯＬ８）／
、９１１７．３１ｅｉ号％特開昭！０−μ７ｔコ参号、
同１Ｏ−７１３ＪＪ号等に記載されているポリマーを用
いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体列は、米国特許コ、３４０１．２り０号、同一、３
３４．７２７号、同一。

４４０Ｊ、７コ１号、同コ、≠ｉｔ、≦ｌＪ号、同一、
≦７１．Ｊ／参号、同λ、７０／、／り７号、同一、７
０ダ、７１３号、同一、７２１．ｔｊり号、同コ、７３
２，３００号、同コ、７Ｊｊｔ、７７ｊ号、特開昭！０
−ｆｘｙｒｒ号、同ｔｏ−ｙ−タｔり号、同オ０−２３
ターｒ号、同１０−／１０３３７号、同！コー／４Ａｔ
λ３ｊ号、特公昭ｊ０−−ＪｌｒｌＪ号等に記載されて
ｂる。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カプリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現鐵主薬等を必要に応
じて添加することができ、その例はリサーチ・ディスク
ロージャー１７１４４３に記載されている。

更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中＆Ｃ実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（同えは平均粒子サイズ０６２０μ以下の
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現嫁生薬として、グーアミノ
ーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチルーダ−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミ／−Ｎ−：Ｘ−ｆｋ−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
了ニリン％　３−メチル−ｌ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチル了ユニリンｌ−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなどが代表的として挙げられる。

発色現惨液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物
、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤々いし、カプ
リ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、硬
水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如キ保恒剤、ベンジル
アルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
の如き現陣促進剤、色票形成カプラー、競争カプラー、
ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、ｌ−
フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付
与剤、米国特許μ、０１３　。

７コ３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公
開（ＯＬＳ）コ、ｔココ、り５０号に記載の酸化防止剤
々どを含んでもよい。

発色現ｆ象後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（１）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が
用いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩
、鉄（ＩＩ）ま＊Ｆｉコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１
．３−ジ了ミノーコープロＡノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
々どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなどを用りることができる。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
［［）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉｎ）錯塩は独立の漂白液に２いても、−浴漂
白定着液においても有用である。

発色現１１あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい
。発色現１は／ｆ’ｃとｚｚｏｃの間の任意の温度で実
施できる。好ましくはＪ（１）ＯＣ以上。

特に好ましくは１ｒ０ｃ以上で発色現朦を行う。

税源所要時間は約３分生々いし約７分の範囲で短い方が
好ましい。連続現像処理には液補充が好ましく、処理面
積ｌ平方メートルあたりＪＪＯｃｃないし１ｔＯｃＣ１
好ましくは１００Ｃ１，以下の液を補充する。現像液中
のベンジルアルコールは１１１１７１以下が好ましい。

漂白定着は、１ｒ０ｃから、ｔ。

０Ｃの任意の温度で実施できるがＪＯ’Ｃ以上が好まし
い。３！０Ｃ以上ピすると、処理時間全１分以下にする
ことができ、また液補充量を減少できる。発色現陳又は
漂白定着後の水洗所要時間は通常３分以内であり、安定
浴を用いて１分以内の水洗にすることもできる。

発色し九色業ｔｉｔ、光・熱あるいは温度で劣化する以
外に保存中カビによっても劣化退色する。シ了ン色像は
特にカビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用すること
が好ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭ｊ７−／１７
コ１４Ａに記載されているよう々２−チ了ゾリルベンツ
イミダゾール類がある。防カビ剤は感材に内蔵させても
よく、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理
済の感材に共存すれば任意の工程で付加させることがで
きる。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

〈実施例１〉 表Ｉに記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布しカラー写真
感光材料管作製した。（試料Ａ〜Ｍ） 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表Ｉに示したイエローカプラー１Ｏｏｐをジブチル
フタレート（ＤＢＰ）ｌｘａ、７ゴ及び酢酸エチル−〇
０ｎｌの混合液に溶解し、この溶液ｔ−／％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム水浴液ｔｏｔａｌ含むｉｏ
￥ゼラチン水溶液１００１１に乳化分散はせ、次のこの
乳化分散物を背黒性塩臭化銀乳剤（Ｂｌｔｏ％）／弘ｊ
０９（ｋｇで６４．７９含有）に混合して塗布液を調製
した。

他の層は同様の方法により塗布液を調製した。各層の硬
膜剤としては−２，グージクロローぶ−ヒドロキシーＳ
　−）９丁ジン・ナトリウム塩を用いた。

又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層；３．３１−ジー、（ｒ−スルホプロピル
）−セレナシ丁二ジナトリウム塩 （ハロゲン（ｔ［１モル当り、２　Ｘ　／　０−’モル
） 緑感性乳剤層；３．３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−Ｊ−、！’−ジフェニルーター エチルオキサカルボシアニンナトリ ウム塩（ハロゲン化銀１モル当り コ、ｊ×１０−４モル） 赤感性乳剤層７．ｊ、３１−ジー（ｒ−スルホプロピル
）−ターメチル−チアジカルボシ アニンナトリウム塩（ハロゲン化銀 １モル当りコ、ｊｘ１０−４モル） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次緑感性
乳剤層； 赤感性乳剤層； 表Ｉ中、ＴＯＰＵ）す（ｎ−オクチルフォスフェート）
を表わし、ａ　−ｉの化合物の化学構造はａ　； Ｈ Ｈ し２ シアンカプラー Ｃ； シアンカプラー ｄ　； シアンカプラー （Ｊ シアンカプラー シアンカプラー ｇ：例示化合物Ｇ−／ ｈ：例示化合物Ｑ−／４４ １８的示化合物Ｂ−／ｒ これらの試料をフジカラーヘッドｔＰＯ引伸し機（富士
写真フィルム社製）にて階調露光した後、下記の現■処
理を行った。

現像液 ニトリロトリ酢酸・ＪＮａ　、２　、　ａｌｌベンジル
アルコール　ｌｊ― ジエチレングリコール　１ｏｙａ Ｎａ２ＳＯｓ　−２−０１ ＫＢｒ　Ｏ，１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　３．ｏｇ ｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ チル−Ｎ−［β−（メタンスル ホンアミド）エチル）−ｐ−フ ェニレンジアミン・硫１［ｚ　、　ｏ　ｇＮａ３ＣＯ３
（／水塩）　ＪＯｆｉ 水を加えてＩＩにする　（ｐＨ１０，／）！且風簾１ チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔＸ）／ｊＯｎｌＮａ２
８０３　ｔｚ９ ＮＨ４（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ）］　ｒｊｇＥＤＴＡ−２Ｎ
ａ　４Ａｆｉ 水を加えて／ｌにする　ｃｐｎａ　、り）処理工程 温　度　時　間 現像液　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着液　３３°Ｃ７分３０秒 水洗　λｒ〜３ｊ０Ｃ３分 乾燥 この様にして境は処理した谷試料を１００°Ｃ／週間、
（１０’Ｃ４１週間、）ｔｏ’Ｃ−ｔｏ％ＲＨ１週間の
条件下に保存する暗黙退色試験を行なった。試験前後の
各試料のイエロー・マゼンタお１びシアン濃度ヲマクイ
ス棲変計ＲＤ−７／グ型を用いてそれぞれ青色光・緑色
光および赤色光にて測定し７こ。初＃度／、００部分の
試験後の測定値を表１に示し次。　゛表ＩＩ工り次のこ
とがわかる。

比較列の試料は暖熱退色により、シアン濃度が著しく低
下するがマゼ／り・イエロー濃度の低下は殆んど起こら
ない。実際のプリントではシアン濃度だけが低下するた
めに全体のカラーバランスがくずれ赤味に表ってしまう
。

ま几湿度がかった条件下でも同様のことが起って込る。

これに対し、本発明の試料Ｃ−Ｍはシアン濃度の低下が
少なく、イエロー・マゼンタ・シアンの３色の１１１度
バランスが保たれており、視覚的に目〈実施例コ〉 三酢セルローズ支持体の上の次の＠７層（最下層）〜第
を層（最上層）を塗布して多層カラー感光フィルム（試
料ｌ〜３）を作成した。

（表中ｒｒｄｉ／ｍ２は塗布量を表わす。）米ｌ　増感
色素；トリエチルアンモニウム≠−〔６−クロロ−！−
シアノ−７−エチル一ココ（Ｊ−（ｔ−フェニル−３−
（４Ａ−スルフオナトブ≠ル）ペンズオキサジノンーコ
ーイリデン〕−７−プロペニル）ベンズイミダゾリウム
−３〕−ブタンスルフォネート 米コ　マゼンタカプラー；例示化合物Ｍ−ｉｔ米３　カ
プラー溶媒；リン酸トリクレジルエステル 米ダ　増感色素；ポタシウムコ−（ｔ−（ａ−（６−メ
チル−３−ベンチルベンゾチアゾリンーコーイリデン）
コーメチルーコーブテニリデン）−３−ロダニン〕アセ
タート 米ｊ　シアンカプラー：第２表のフィルム試料／〜３に
従って使用 米ｔ　紫外線吸収１１１　；　ＵＶ−−２／ＵＶ−Ｊ／
ＵＶ−ダの混合物重量比（Ｊ：３：ぴ） ＊−７カプラー溶媒；第−表のフィルム試料／〜３に従
って使用 米ｇ　イエローカプラー；列示化合物Ｙ−／米タ　カプ
ラー溶媒；フタル酸ジブチル第３層中には、第２表に示
したカプラーおよびカプラー溶媒を使用して試料ｌ〜３
を作成した。

各試料フィルムに連続ウェッジを通して、青色光、緑色
光、赤色光の露光を与え、下記の現像処理を施した。

処理後に得られた試料について、それぞれ、赤色光に対
する光学濃度を測定し、第３表のガンマ、最高濃度を得
友。

次に現嫁済みの各フィルムの色相を評価するため、日立
製作新製３４ＡＯ型自記分光光度計を用いて、シアン色
鐵の分光濃度をめ、最高濃度波長（λｍａｘ）と短波側
吸収半値巾（λｌ／コ）をめ、第３表に示した。

更に、現像済の各フィルムのシアン色隊の堅牢性の試験
を行った。試料＠１ｏｏ０ｃで暗所に３日間放置した時
の堅牢性、ｔｏ’ｃで７０％ＲＨの暗所に６週間放置し
た時の堅牢性、並びにキセノン試験器（，２万ルクス）
で７日間光を当て友時の堅牢性を夫々初濃度／、０にお
ける濃度低下率で表わし、第４表に示した。シアンの低
下は光消色が回復し、た状態での濃度に基づく。

現像処理工程 発色現像　３Ａ　０ｃ　Ｊ発 停　止　ｓａ　ｏｃ　μ０秒 第一定着　３４０ｃ　４４０秒 漂　白　ｊ４’ｃ　／分 第二定着　３ａ０ｃ　００秒 水　洗　ＪＯ’Ｃ３０秒 発色現現像組成 亜硫酸ナトリウム　ｚｇ ≠−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ −ジエチルアニリン　３ｇ 炭酸ナトリウム　２０．９ 臭化カリウム　コｇ 水を加えて　／１ ｐＨｔ　ｏ　、　ｚ 停止液組成 硫酸（４Ｎ）　！Ｏｒｄ 水を加えて　／１ ｐＨ１，０ 定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　４０ｇ 亜硫酸ナトリウム　２ｇ 亜硫酸水素ナトリウム　７０ｇ 水を加えて　／１ ｐ）ｉｔ　、＃ 漂白液組成 フェリシアン化カリウム　３０Ｉ 臭化カリウム　１．ｔｇ 水を加えて　／１ ｐＨ４，ｊ 第３表の結果から、本発明によるカプラーの使用に工す
、公知比較カプラーを使用した場＆よりも優れた発色性
（高いガンマ、高い最高濃度）と同時に優れ九色家堅牢
性を示すことがわかる。

手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和３２年　特願第ｔり７２０号２、
発明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正
をする者 名　称（５２０）富士写真フィルム株式会社４、　補正
の対象　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書 １、事件の表示　昭和ｊり年　特願第１り７２０号２、
発明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正
をする者 事件との関Ｋ　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載に下記の通シ
補正する。

（１）第３２頁化合物（Ｃ−／ｆ）の後に下記を挿入す
る。

（Ｃ−／り） α （Ｃ−Ｊｏ） 手続補正書 １．事件の表示　昭和！２年特願第１９７２０号２、発
明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　特許出願人 ４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第５７頁 （Ｍ−参り）のあとに別紙／の（Ｍ−１０）〜（Ｍ−ｊ
≠）を挿入する。

（２）　第３２頁３行目の 「前記」を 「後記」 と補正する。

（３）第！り頁り行目の 「共乳剤」を 「共乳化」 と補正する。

（４）第６３頁 （Ｙ−ダＯ）のあとに下記（Ｙ−４’／）を挿入する。

ｒ（Ｙ−≠７） 」 （５）　第１／Ｊ頁１行目〜２行目の 「（試料Ａ−Ｍ）Ｊを ［（試料Ａ−８）Ｊ と補正する。

（６）第１．２１１）頁７行目の 「試料Ｃ−ＭＪを 「試料Ｃ−８Ｊ に補正する。

（７）　第１２／頁から第１２４頁の表■に別紙λ−ｐ
に記載された試料Ｎ−８を追加する。

（８）第１ｊ７頁表■の試料番号Ｍのあとに別紙ｊを追
加する。

別紙／ （Ｍ−３０） （Ｍ−ｊ／） （Ｍ−ｊコ） （Ｍ−ｔ３） （Ｍ−！グ） 手続補正書（自船 昭和６０年８月２日 １、事件の表示 昭和５９年特許顆路８９７２０号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称（５２０）
富士写真フィルム株式会社６、補正により増加する発明
の数　０ ７、補正の対象　明細書の「特許請求の範囲の欄」及び
「発明の詳細な説明の欄」 ８、補正の内容 別紙のとおり 訂正明細書 １、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ２、特許請求の範囲 赤感性、緑感性および青感性の感光層を支持体上に有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料におゑことを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

１ （Ｉｌｌ Ｒ） ４ Ｈ３Ｙ３ ［ｆＶ） （上記一般式ＣＩ）、［Ｉｌ〕、〔夏〕および〔■〕中
、Ｒ１は置換もしくは無置換の、脂肪族、アリール、複
素環基を表わし、Ｒ２は置換基を有するメチル基（−以
上の炭兼原子を含むアルキル基などを含む）を表わし、
Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の
、アルキル、アリール、アルコキシ又はアシルアミノ基
を表わし、Ｒ４は置換もしくは無置換のフェニル基を表
わし、Ｒ５は置換もしくは無置換のアリール基、無置換
のアルキル基またはアルキル基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、アミノ基、アリール基、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基、シアノ基もしくはニトロ基で置換され
たアリール基をもつアリールオキシアルキル基を表わし
、Ｒ６は水素原子、アシル基又は脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基を表わし、Ｒ７はハロゲン原子もしくはア
ルコキシ基を表わし、Ｘは二価の連結基（連結原子を含
む）を表わし、Ｒ８は置換もしくは無置換のＮ−フェニ
ルカルバモイル基を表ワシ、Ｒ９〜Ｒ□３は、水素原子
、置換もしくは無置換の脂肪族基又は脂現像主薬の酸化
体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表わす。さ
らにＲ２、Ｒ３又はＹｌ；Ｒ４、Ｒ５又はＹ２　；　Ｒ
ｇ又はＹ３で２量体以上の多量体を形成してもよく、上
記の脂肪族基は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれ
でもよく、又飽和もしくは不飽和のどちらでもよい。） ３、発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に
詳しくは発色性が良好であり、色再現性が改善され、か
つ画像保存性の改良され、カラーバランスの崩れない新
規なカプラーの組合せを含有する多層ハロゲン化銀カラ
ー感光材料（以下、感材と呼ぶ）（：関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光および赤色
光に感光性を有するように選択的に増感された３種のハ
ロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で支持体上
Ｃ：塗布されている。例えば、いわゆるカラー印画紙（
以下カラースーパーと呼ぶ）では、通常露光される側か
ら順に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層が塗
設されており、さらに各感光層の間等には、混色防止や
紫外線吸収性の中間層、保護層などが設けられる。

又、いわゆるカラーネガフィルムでは一般に支持体から
遠い側すなわち露光される側から、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層、青感性乳剤層が順に塗設されている。カラー
ネガフィルムでは層配列は多岐にわたり、露光される側
から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の順に
塗設されるのが一般的であるが、同一感色性であり感度
の異なる２層以上の乳剤層を有する感材では、該乳剤層
間に感色性の異った乳剤層が配列された感材も散見され
、漂白可能な黄色フィルター層、中間層などが挿入され
たり、最外層に保護層などが設けられる。

カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感光性層に含有
せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬によっ
て発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体がカ
プラーとカップリング反応することにより発色々素を与
えるが、この際のカップリング速度はできるだけ大きく
、限られた現像時間内で高い発色濃度を与えるような、
発色性良好なものが好ましい。さらに発色色素は、いず
れも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエロー色
素であって良好な色再現性のカラー写真画像を与えるこ
とが要求される。

他方形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存性
が良好であることが要求される。この要求を満すために
は、異った色相の発色々素の褪色あるいは変色速度が遅
いこと、かつ画像濃度全域にわたり退色の速度ができる
だけ揃っていて、残存色素像のカラーバランスが変化し
ないことが重要である。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、従来の感材、特にカラーペーパーでは、湿度お
よび熱の影響による長期暗褪色によってシアン色素像の
劣化が大きくカラーバランスの変動をきたし易く、改良
が強く望まれている。従来、暗褪色しにくいと、色相が
不良であり、光褪色・光消色しやすいシアン色素像しか
与えないといった相反傾向が強く、カプラーの新規な組
み合せが要望されている。

このような問題点を部分的に解消するため、従来者カプ
ラーの特定の組み合せが提案されており、例えば特公昭
Ｓ−−７３４１４１号、特開昭！７−２θ００３７号、
同！？−６７２３７号および特願昭１？−３６／７ｊｒ
号にその例が記載されている。

しかしながら、これらの組み合せでは、得られる発色性
が不足であったり、発色色素の色相が不良であり、色再
現上弊害をきたしたり、特に光あるいは熱による劣化（
＝伴い残存色素像のカラーバランスが変動し改良が望ま
れる。

本発明は、上記の問題点を同時に解消しようとするもの
であり、より具体的に述べると、本発明の第一の目的は
、シアン、マゼンタ及びイエローのカプラーの新規な組
合せにより、発色性良好で、得られるカラー写真画像の
色再現性が改善され、かつ画像保存性が改良され、特に
、長期間にわたり暗所および曝光下のいずれでもカラー
・ぞランスが変動しないハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。本発明の第２の目的は、高温
および高湿度の少くとも一方の雰囲気下で長期間保存さ
れても画像保存性良好な、特に高発色部のみならず階調
部分のカラーバランスが変化しないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明の上記諸口的は、 赤感性、緑感性および青感性の感光層を支持体上に有す
る・・ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一
般式（１）で表わされるカフ゛ラーを赤感性の感光層に
、一般式〔■〕で表わされるカプラーを緑感性の感光層
に、一般式（■）で表わされるカプラーを青感性の感光
層に、それぞれ含有させ、かつ、前記赤感性の感光層に
下記一般式（ＩＶ）で表わされる紫外線吸収剤を含有さ
せてなることを特徴とするノ・ロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。

１ ［１１１ ７ Ｈ３Ｙ３ ［ＩＶ） （上記一般式〔■〕、［１１）、〔璽〕および［ＩＶ）
中、Ｒ１は置換もしくは無置換の、脂肪族、アリール、
複素環基を表わし、Ｒ２は置換基を有するメチル基（コ
以上の炭素原子を含むアルキル基などを含む）を表わし
、Ｒ３は水素原子、／％ロゲン原子、置換もしくは無置
換の、アルキル、了り−ル、アルコキシ又はアシルアミ
ノ基を表わし、Ｒ４は置換もしくは無置換のフェニル基
を表わし・Ｒ５は置換もしくは無置換のアリール基、無
置換のアルキル基またはアルキル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、了り−ルオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アミノ基、アリール基、脂肪族もしくは
芳香族スルホニル基、シアノ基もしくはニトロ基で置換
されたアリール基をもつアリールオキシアルキル基を表
わし、Ｒ６は水素原子、アシル基又は脂肪族もしくは芳
香族スルホニル基を表わし、Ｒ７はノ・６ゲン原子もし
くはアルコキシ基を表わし、Ｘは二価の連結基（連結原
子を含む）を表わし、Ｒ，は置換もしくは無置換のＮ−
フェニルカルバモイル基を表ｂ　Ｌ、Ｒ９〜Ｒ，３Ｕ、
水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族基又は脂肪族オ
キシ基、エステル基、ニトロ基、又はハロゲン原子を示
しこれらは互いに同じでも異なっていてもよい。Ｙｌ、
Ｙ２およびＹ３は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカ
ップリング反応時に離脱しうる基を表わす。さらにＲ２
、Ｒ１又はＹｌ；Ｒ４、Ｒ５又はＹ２：Ｒ８又はＹ３で
２量体以上の多量体を形成してもよく、上記の脂肪族基
は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれでもよく、又
飽和もしくは不飽和のどちらでもよい。） 以下に本発明を更に詳細に説明する。

一般式〔１〕において、Ｒ１で表わされる脂肪族基は直
鎖状もしくは環状のいずれでもよく、好ましい炭素数は
／ないし３２であり、飽和でも不飽和のいずれでもよく
、メチル基、ヅチル基、〜キサデシル基、アリル基、シ
クロヘキシル基、プロはニル基、プロパルギル基などが
代表的な例として挙げられ、Ｒ，で表わされるアリール
基としてはフェニル基、ナフチル基などが代表的な例と
して挙げられ、Ｒ１で表わされる複素環基としてはコー
ピリジル基、２−フリル基、ｔ−キノリル基などが代表
的な例として挙げられ、これらの基は次（＝列挙するよ
うな置換基（置換原子を含む。

以下同じ）を７つ以上有していてもよい。許容される置
換基としては脂肪族基（例えば、メチル基、アリル基、
シクロヘキシル基など）、芳香族基（例えばフェニル基
、ナフチル基など）、複素環基（例えばλ−ピリジル基
、−一イミダゾリル基、コーフリル基、６−キノリル基
など）、脂肪族オキシ基（例えばメトキシ基、−一メト
キシエトキシ基、コープ口はニルオキシ基など）、芳香
族オキシ基（例えば、２＋ダージーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ基、ターシアノフェノキシ基、ｘ−りロロフエ
ノキシ基など）、アシル基（例えばアセチル基、ベンゾ
イル基など）、エステル基（例えばブトキシカルボニル
基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスルホニ
ルオキシ基ナト）、アミド基（例えばアセチルアミノ基
、メタンスルホンアミド基、エチルカルバモイル基、ジ
エチルカルバモイル基、ブチルスルファモイル基ナト）
、イミド基（例えばサジンンイミド基、ヒダントイニル
基など）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジ
メチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェニルスルホ
ニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えばフ
ェニルチオ基、エチルチオ基など）、ヒドロキシル基、
シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホン酸基、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
など）があり、２つ以上の置換基があるときは同じでも
異っていてもよい。

一般式〔１〕においてＲ２は置換基を有するメチル基を
表わし、ここでいう置換基とはＲＩで許容された置換基
でよい。

一般式１１）においてＲ３のアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アシルアミノ基にはＲ１で許容された置
換基で置換されていてもよい。Ｒ３はＲ２と環を形成し
ていてもよい。

一般式〔Ｉ〕において好ましいＲ１としは置換基を有し
ていてもよいアルキル基で置換アリールオキシアルキル
基が特に好ましい。

一般式（：Ｉ）（二おいて好ましいＲ２としては炭素数
２　ＤＪ上のアルキル基、もしくはアリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アリールスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アリールセレノ基で置換されたアル
キル基（特（エステル基が好ましい）である。特にエチ
ル基が好ましい。

一般式（１）において好ましいＲ３は水素原子、ハロゲ
ン原子であり、特に好ましいのは塩素原子である。

前記一般式〔！〕、［Ｉｌ］又はＣＤＩ）如おいて、Ｙ
ｌ、Ｙ２又はＹ３がカップリング離脱基（以下、離脱基
と呼ぶ）を表わすとき、該離脱基は酸素、窒素、イオウ
もしくは炭素原子を介してカップリング活性炭素と、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは
複素環スルホニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カ
ルボニル基とを結合するような基、ハロゲン原子、芳香
族アゾ基などであり、これらの離脱基に含まれる脂肪族
、芳香族もしくは複素環基は、Ｒ。

で許容される置換基で置換されていてもよく、これらの
置換基がλつ以上のときは同一でも異っていてもよく、
これらの置換基がさらにＲ１に許容される置換基を有し
ていてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシルプロ
ピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、了
り−ルオキシ基（例えばダークロロフエノキン基、グー
メトキシフェノキシ基、グーカルボキシフェノキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラゾ
カッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族
もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスル
ホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、
アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘ
プタフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族もしくは
芳香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ
基、ｐ−１ルエンスルホニルアミノ基ナト）、アルコキ
シカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキ
シ基、ペンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカル
ボ′ニルオキシ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複素
環チオ基（例えばエテルチオ基、フェニルチオ基、テト
ラゾシルチオ基など）、カルバモイルアミノ基（例えＬ
ｆ　Ｎ−／チルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイルアミノ基など）、！員もしくは６ハの含窒素
へテロ填塞（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、ト
リアゾリル基、テトラゾリル基、／、２−ジヒドロ−２
−オキソ−／−ピリジル基など）、イミド基（例えばス
クシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ
基（例えばフェニルアゾ基など）などがあり、これらの
基はさらにＲ１の置換基として許容された基で置換され
ていてもよい。また、炭素原子を介して結合した離脱基
として、アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを
縮合して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱
基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含ん
でいてもよい。各一般式における奸才しい離脱基の組み
合せにつ°、＾ては後述する。

一般式［１）における好ましいＹｌは水素原子、ハロゲ
ン原子で塩素原子が特に好ましい。

一般式〔■〕において好ましいＸで表わされる二価の連
結基としては−ＮＨＣＯ−１−ＣＯＯ−１どちらがＲ５
についていてもよく、後の三基は窒素原子でフェニル基
に結合される。

一般式（Ｉｔ）において、Ｒ４およびＲ５はＲ，に対し
て許容される置換基で置換されていてもよく２つ以上の
置換基があるときは同一でも異っていでもよい。

一般式〔…〕（二おいて好ましいＲ６は水素原子、脂肪
族のアシル基又は脂肪族のスルボニル基であり、特に好
ましいＲ６は水素原子である。

一般式（ＩＩ）において、Ｒ７としては、ハロゲン原子
が好ましく、特に塩素原子が好ましい。

一般式［１１）において、好ましいＹ２はイオウ、酸素
もしくは窒素原子のいずれがで離脱する基であり、イオ
ウ原子離脱基が特に好ましい。

一般式（ＩＩ）で表わされるマゼンタカプラーは、Ｒ６
が水素原子のとき（：は、下記のケト−エノール形の互
変異性を有することは、当業界で公知である。

一般式［Ｉ［１］において、Ｎ−フェニルカルバモイル
基Ｒ８のフェニル基の置換基は、前記Ｒ１に対して許容
される置換基の群から任意に選択することができ、２つ
以上の置換基があるときは同じでも異っていてもよい。

好ましいＲ８は下記一般式［Ｉ［［Ａ）が挙げられる。

Ｇｌ 〔式中、Ｇｌはハロゲン原子又はアルコキシ基を表わし
、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有してい
てもよいアルコキシ基を表わす。

Ｒ１４は置換基を有していてもよいアルキル基を表わす
。〕 一般式［ｎｌＡ］におけるＧ２およびＲ，＋の置換基と
しては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、
ヘテロ環基（例えばＮ−モルホリノ基、Ｎ−ピはリジノ
基、コーフリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、カルボ゛キシル基、スルホ基、アルコキシ
カルボニル基すどが代表的なものとして挙げられる。

好ましい離脱基Ｙ３は、下記［Ｖ］から［ＸＩ）に至る
一般式で表わされる基を含む。

０Ｒ２０〔Ｖ） Ｒ２０は置換されていてもよいアリール基又は複素環基
を表わす。

２２ Ｒ２０、Ｒ２２は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
゛ン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、カルボニル基、スルホン酸基、無置換
もしくは置換の、フェニル基または複素環す表わし、こ
れらの基は同じでも異ってもよい。

もしくはｔハ環を形成するのに要する非金属原子を表わ
す。

一般式〔■〕のなかで好ましくは〔■〕〜〔ｘ１〕が挙
げられる。

２４ Ｒ２６Ｒ２？ 式中、Ｒ２３、Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基またはヒド
ロキシ基を表わし、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は各々
水素原子、アルキル基、アリ−ル基、アラルキル基、ま
たはアンル基を表わし、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を
表わす。

（１）から（Ｉ［ｌ）までの一般式で表わされるカプラ
ーのその他の例示化合物もしくは合成法を記載した文献
を挙げる。一般式（１）の化合物は特公昭４９−１１５
７２号および米国特許第３，７７９，７６３号などに、
一般式（■）の化合物は特開昭４９−１１１６３１、同
５６−１２６８３３および米国特許４，３５１．８９７
などに、一般式（ＩＩＩ）の化合物は特開昭５４−４８
５４１．特公昭５８−１０７３９、米国特許４，３２ｔ
、０２４１およびリサーチ・ディスクロージャー／ｌθ
ｊ３などにそれぞれ記載されている。また、“　特開昭
Ｓ♂−レーコθダｊ１特願昭５ｒ−Ｊ’♂りｙｏ、同！
ｒ−２ｆ２９．２３、同Ｓ♂−３２９，２４１および同
Ｋｌ’−２ｆ２９２７などに記載されている高発色性バ
ラスト基は、（１）から（Ｉｆｆ）ｔでの一般式の化合
物のいずれにも連結できる。

次に一般式（１）、（ＩＩ）トよび（Ｉｎ）で衣もされ
る化合物の具体例をそれぞれ、（Ｃ−１）、（１Ｖｉ−
１）および（Ｙ−１）以下に記すが、本発明はこれらの
例示化合物に限定されるものではない。

（Ｃ−／） α （Ｃ−，２） α （Ｃ−、？） （Ｃ−ａ） α （Ｃ−、ｔ） α （Ｃ−Ｘ） α （Ｃ−ｉｓ） しｔ （Ｃ−／１） （Ｃ−ｔｙ） α （Ｃ−１０） （０−″″）　。□ ／′ ／′ （Ｍ−／） α （Ｍ−２） α （Ｍ−３） α （Ｍ−グ） α （Ｍ−ｒ） α （Ｍ−７） ｔ 「 （Ｍ−２）″ （Ｍ−９） α α （Ｍ−／θ） （Ｍ−／／） α （Ｍ−／、２） （Ｍ−７３） α （Ｍ−／ｙ　） （Ｍ−／ｌ） Ｃ４Ｈ９ α （Ｍ−／１） ＯＣＩ２８２５ α （Ｍ−／と） α （Ｍ−／り） α α （Ｍ−λθ） α （Ｙ−Ｊ） （Ｙ−グ） （Ｙ−ｒ） （Ｙ−ｘ） （Ｙ−７） （Ｙ−タ） ｌｉ ♂ ０２ＣＨ３ （Ｙ　−／　ｏ　） （Ｙ−ｔｔ） （Ｙ−／Ｊ） Ｃ１）ＯＣＨ３ （Ｙｌ’／　Ｊ　） （Ｙ−／ダ） （Ｙ−／、ｔ） ＣＯＯＨ （Ｙ−／Ａ） ０ＯＨ （Ｙ−／７） （ＣＨ２）３０Ｈ ＨＣＯＯＨ ＣＩ　２’　２５ （Ｙ−７？） （Ｙ−２ｏ） （ＪＵ２ｔ１５　１−２０５ （Ｙ−、ｚ／） α （’Ｙ−，２，２） （Ｙ−，２Ｊ） （Ｙ−２グ） Ｉ Ｃ）［３−Ｃ−ＮＨ Ｃｌ−１□ＣＨ□ＯＣ，、Ｉ−１，。

（Ｙ−，２ｓ） （Ｙ−Ｊｊ） ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ ＣＩ（ （Ｙ−２２） ０ＯＣＨ３ （Ｙ−，２ｒ） ｏｏＨ （Ｙ−２９） （Ｙ−３０） （Ｙ−３７） （Ｙ−７，２） Ｈ３ （Ｙ−３３） （Ｙ−３り） （Ｙ−３ｔ） （Ｙ−３ｊ） Ｈ３ （Ｙ−３２） Ｈ （Ｙ−、？／） （Ｙ−４’／） ＯＨ 上記一般式（１）、（ＩＩ）および（ｌ［ｌ　）で表わ
されるカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤
１−中に通常ハロゲン化銀１モルあたりθ、／〜ｉ、ｏ
モル、好ましくは０．１〜０．４モル含有される。又、
一般式（１）、（１１）および（［１）で表わされる各
カプラー間の量比は、モル比で通常約／二〇、２〜／、
！二〇、ｊ〜／、ｊの範囲になることが多いが、この範
囲外でも感材設計は可能である。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、例えば、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなどフタル酸エステルやトリクレ
ジルフォスフェート、トリノニルフォスフェートなどの
リン酸エステルなどの高沸点有機溶媒、又は酢酸エチル
などの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解した後
、界面活性剤を含むゼラチン水溶液（１乳化分散させる
。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるい
はゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわ
ゆるフィッシャー分散法によっても分散でき本。カプラ
ー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過な
どの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳
剤と混合してもよい。

本発明のイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシア
ンカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフタル酸
アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフ
ェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）、
アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシェテルサクンネ
ート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（例えば
２．４１−ジ（ｔ）アミルフェノール）などの沸点／　
ｔ、　ｏ　’Ｃ以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エ
チル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フ
ロピオン酸エテル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテートなどの沸点３ｏ０Ｃ〜／ｊｏ０ｃ
の低沸点有機溶媒が必要に応じ単独でまたは混合して使
用できる。フタル酸アルキルエステルとリン酸エステル
は本発明に好ましい。

一般式〔１）、［ＩＩ）および［１］で示される同一色
相カプラ一群から２種以上のカプラーを選び併用するこ
とができる。この場合該カプラーは共乳化することもま
た別個乳化して混合することもでき、さらに該カプラー
に後記の退色防止剤をカプラーと混合して使用すること
もできる。

一般式（１）で表わされるカプラーは、その他の公知の
シアンカプラーと混合してもよいが、本発明のシアンカ
プラーの混合モル比が３θ係以上好才しくは１０％以上
のときに本発明の効果が顕著である。混合するの（：好
ましいシアンカプラーとして、例えば特開昭！ｔ−♂０
θグ！に記載された化合物、特願昭！♂−４１２６７／
および同ｊＪ’−７０ｔＯグ（二記載された化合物があ
る。

本発明の目的を達成させる為には高沸点有機溶媒と本発
明のイエローカプラーの重量比をｉ、。

Ｌｕ下、特にθ、／〜Ｏ１ｌに調製することが好ましい
。マゼンタカプラー及びシアンカプラーの高沸点溶媒量
はカプラーの溶解性あるいは感光材料の現像性などの観
点も考慮して最適化することが奸才しく、通常は高沸点
有機溶媒は本発明のマゼンタカプラー又はシアンカプラ
ーの重量に対して／θ係〜３θｏ％の範囲に設定される
。

本発明の感材には、必要に応じて、前記一般式で表わさ
れる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せしめ
ることができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、カラ
ードマゼンタカプラーを含有せしめて、マスキング効果
をもたせることができる。また各感色性の乳剤層中ある
いはその隣接層（−は現像抑制剤放出カプラー（ＤＩＲ
カプラー）現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを併用す
ることもできる。これらの化合物から、現像に伴って放
出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画像の微
粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層効果をも
たらす。

本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像
（二伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラ
ーを添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改
良、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

本発明に於て・一般式（１）で表わされる化合物含有層
中に紫外線吸収剤を含有せしめる。本発明に使用しうる
紫外線吸収剤は、リサーチ・ディスクローｉ；”’ｖ−
ｉ２ｔ＜ｔ３の第■のＣ項に列挙されている化合物群で
あるが、これは、前記の一般式（＋Ｖ）で表わされるベ
ンゾトリアゾール銹導体である。

式中％　Ｒ９ｓ　Ｒ１０ｓ　Ｒｎ　％　Ｒ１２及びＲ１
３は前記のとおりの意味をもつ。Ｒ１２とＲＬ３ハ閉壊
して炭素原子からなるｊもしくはｔ員の芳香族環を形成
してもよい。これらの基のうちで置換基を有しうるもの
はさらにＲ１に対して許容された置換基でさらに置換さ
れていてもよい。

本発明のシアンカプラーの発色々素像の光、熱および湿
度に対する堅牢性を向上させるために、紫外線吸収剤、
すなわち、前記一般式（１ｖ）で表わされる化合物の少
くとも７つをシアンカプラーと共存させるまた、特開昭
６４１−４１ｔｊ３ｊｉ”一記載された立体障害フェノ
ール類を前記紫外線吸収剤と併用して又は併用せずに共
存せしめてもよい。好ましくはこれらの化合物は共裏１
（させて使用する。前記の立体障害フェノール類の具体
例を下に示す。

上記一般式（＋Ｖ）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。以下ＵＶ−７〜／９に代表
的な化合物例を記す。

（ＵＶ−，２） Ｈ３ （ＵＶ−３） Ｃ４Ｈ９（ｔ） （ＵＶ−ダ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） （ＵＶ−ｓ） （ＵＶ−４） Ｉ４Ｈ２９ （ＵＶ−、ｒ） （ＵＶ−９） （ＵＶ−ＩＯ） ＣｓＨ＋　１（ｔ） （ＵＶ−／／） ＣＨ３ （ＵＶ−／３） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ６Ｈ１３ （ＵＶ−／グ） Ｈ （ＬＩＶ−ｉｓ） Ｈ （ＵＶ　−７６） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ８Ｈ８７ （ＵＶ−／７） ２Ｈ５ （ＵＶ　−／／） （ＵＶ−／９） Ｃ４Ｈ９（ｔ） （ＵＶ−、！ｏ） ＣＨ３ ■ 前記一般式（Ｍ）で表わされる化合物の合成法あるいは
その他の化合物例は、特公昭４１＋−２２４２０号、特
開昭１０−／３１／ゲタ号、特開昭ｓｕ−タｊ２３３号
、米国特許第３．７ＡＡ。

２０５号、ＥＰＯθ６７１４０号、リサーチ、ディスク
ロージャーλ２１／り（／　９１３、＆２λｊ）などに
記載されている。また、特開昭５ｒ−１／／りｑ２、特
願昭ｊ７−＆／り３７、同ｊ７−６シ１０コ、同ｊ７−
／コタ７ｒＯおよび同ｊ７−／３３３７／に記載された
高分子量の紫外線吸収剤を使用することもでき、その具
体例１ｋＵＶ−２０に示した。低分子と高分子の紫外線
吸収剤を併用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好まし因。

本発明のカプラーの組合せに、前記一般式（■）の紫外
線吸収剤を併用すると、発色々素面像特にシアン画像の
保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる。この
紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／×ｌθ−４モル
／ｍ２〜λＸ１０−３モル／ｍ２、　ｆＦＫｊＸｌｏ−
４モル／１ｒＬ２〜ｌ　、ｊ×ｌ０−３モル／ｒｒＬ２
の範囲に設定される。

通常のカラーぼ一パーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳削層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加さｎ−６ときは、最外層としてもう一層別
の保護層が膜量されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

発色々素面（象、特にイエローお工びマゼンタ画像の保
存性を向上きせるために、各種の有機系お工び金属錯体
系の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色
防止剤としては）・イドロキノン類、没食子酸誘導体、
Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキ７フエノール頌
などがあり、色素〔象安定剤、スティン防止剤もしくは
酸化防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー／７ｔμ
３の第■のＩないしは１項に特許が引用されている。ま
た金属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージ
ャー／ｊ／４２などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノンＧ１　ヒドロキシクロ
マン類、ヒドロキシクマラン頭、ヒンダードアミン類及
びこれらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは
加水分解性前駆体誘導体ＫＰＡする多くの化合物を使用
できるが、次の一般式（Ｘ■　）お工び（Ｘ１１１　）
で表わされる化合物が一般式（［１）から得られる黄色
画像に対する光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに
有効である。

４３ １ｌｌ （Ｘｌｌ）　（） 〔上記一般式（Ｘｌｌ）又は（χＮ！ｌ）中、Ｒ４０も
よく、それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基又
は芳香族オキシ基を表わし、これらの基はＲ１で許容さ
れた置換基を有していてもよい。

Ｒ４１ＩＲ４２＃　Ｒ４３嘗Ｒ４４およびＲ４５は同じ
でも異っていてもよく、それぞれ、水素原子、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、モノ
もしくはジアルキル了ミノ基、イミノ基お工び了シルア
ミノ基を表わす。Ｒ４６ＩＲ４７、Ｒ４ｇお工びＲ４’
ｌは同じでも異ってぃても工く、それぞれ水素原子およ
びアルキル基を表わす。Ｚは水素原子、脂肪族基、了シ
ル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基、脂肪族もし
くは芳香族スルフィニル基、オキシラジカル基およびヒ
ドロキシル基を表わす。

Ａは、ｊ員、もしくは７員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。〕 一般式（Ｘ１１．）又は（Ｘｌｌｌ）で表わされる化合
物例を以下に挙げるが、これらに限られるものＢ−リ Ｂ　ｉ　ｊ 一般式（Ｘｌｌ）又は（Ｘｌｌｌｌ該当する化合物の合
成法あるいは１掲以外の化合物例は、英国特許／３２Ａ
Ｉｔり号、同／３ｊ１１Ｊ／３号、同／１１１０ｒＩＩ
４号、米国特許３３３ぶ１３１号、同≠２ｔｘｔ２３号
、特公昭ｓｉ−／ｕ２０号、同ｊコー６６２３号、特開
昭ｊｒ−／／弘０３を号、同ｊター１２４１を号に記載
されている。

一般式（ＸＩＮ）、および（Ｘｌｌｌ）で表わさｎる化
合物はコ糧以上と併用して用いてもよく、さらに従来か
ら知られている退色防止剤と組合せて用いてもよい。

一般式（ＸＩＩ）、および（Ｘｌ１１．）で表わされる
化合物の使用量は組合せて用いる黄色カプラーの種類に
エリ異なるが、黄色カプラーに対してθ、ｊ−ｊ００重
緻％、好ましくはλ〜ｉｚｏ重量％の範囲で使用して所
期の目的を達成できる。好ましくは、一般式（！１１）
のイエローカプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明の一般式（［Ｉ）で表わされるカプラーのマゼン
タ発色々素に対しても、前記の各種色累ｒ象安定肖り、
スティン防止剤もしくハ酸化防止剤が保存性改良に有効
であるが、下記一般式ｆＸＩＶ）、（ＸＶ　）、（１）
、（Ｘ■　）、（Ｘｌ　）および（ＸＩＫ　）で表わさ
れる化合物群は特に耐光堅牢性を大きく改良するので、
好ましい。

一般式（ＸＩＶ）　一般式（ｘｖ） 一般式（ＸＶＩ　） 一般式（Ｘ■　） 一般式（Ｘ■　） 一般式（ＸＩＸ） 〔上記の（ＸＩＶ）から（ＸＩＸＩでの一般式中、１（
６（Ｉｒｒｉ一般式（Ｘ口）のＲ４゜と同義であり・Ｒ
６１，Ｒ６２１Ｒ６４およびＲ６５は同じでも異ってい
ても工く、それぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香族基、
アシルアミノ基、モノもしくはジアルキルアミ７基、脂
肪族もしくは芳香族チオ基、アシルアミノ基、脂肪族も
しくは芳香族オキシカルボニル基又は−０Ｒ４ａｔ表わ
す。

Ｒ４０とＲ６１とは互いに結合してよ員もしくは６員環
を形成してもよい。！ｉた、Ｒ６１とＲ６２とでｊ負も
しくはｔ員環を形成してもよい。Ｘｌは２価の連結基を
表わす。Ｒ６６およびＲ６７は同じでも異っていても工
く、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基または水酸
基を表わす。Ｒ６８は水素原子、脂肪族基又は芳香族基
を表わす。

１（６ｃｔとＲ６７とが一緒に！員もしくは６員環を形
成してもよい。Ｍは、Ｃｕ、ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄまたはＰ
ｔを表わす。１’ＬａｔからＲＱ８までの置換基が脂肪
族基又は芳香族基のとき、Ｒ１に許容した置換基で置換
さ汎ていてもよい。ｎは零からｔまでの整数を表わし、
ｍは零カ・ら≠までの整数を表わし、それぞれＲａｔ又
はＲ６２の置換数を意味し、こ扛らがコ以上のときはＲ
，１又はＲ６２は同じでも異っていても良い。〕 一般式（Ｘ■　）において、好ましいＸｌは、Ｒ７０Ｒ
７０ ここでＲ７０は水素原子又はアルキル基を表わす。

一般式（ＸＩＸ）において好ましいＲ６１は水素結合し
うる基である。Ｒ６２＃　Ｒ６３およびＲ６４で表わさ
れる基のうち少くとも７つが水素原子、水酸基、アルキ
ル基まｍｆｌ了ルコキシ基であるような化合物は好まし
く、Ｒ６１からＲ６８までの置換基は、それぞれ含まれ
る炭素原子合計かり以上の置換基であることが好ましい
。

以下［（ＸＩＶ）から（Ｘ■′）までの一般式で表わさ
れる代合物の具体例を記すが、これに限定されるもので
はない。

Ｇ−タ Ｇ−／２ −ｉ　３ Ｑ−／４＜ Ｇ−ｉａ Ｑ−／７ Ｑ−／り （Ｊｌ−１ −２３ ／ −２４ −２５ −２６ Ｇ−２７ Ｇ−２８ −２９ し０３　ＬＪ１３ これらの化合物は米国特許３３３４１３１号、同３４７
３２３００号、同３ｊｔ７３０ＫＯ号、同３５７１１６
２７号、３７００ｕｊｊ号、同３７Ａｌ１３３７号、同
３り３ｊｔＯ１ｔ号、同３９１２９’１ｖ号、同ｕ２１
４Ａλ７６号、同≠２７２タタ０号、英国特許／　３４
Ａ７ｊｊｔ号、同１ｏｔ２ｔｒｔｒ号、同２０６６り７
ｊ号、同２０７７１１１６号、特願昭１１−２０６２７
１号、特開昭６２−１３２２２５号、同１３−／７７２
り号、同１３−２０３２７号、同７４’−／−１１３０
号、同ｊｊ−＆ｊ−２７号、同ｊ　ｊ　−２／　００４
１号、同３１−Ｊ　４４　／弘１号、同ｊター１０１３
り号、特公昭μＪ’−３／Ａλｊ号および同１４！−／
２３３７号明細書に合成方法および１掲以外の化合物例
が記載されている。

本発明に用いられる退色防止剤のうち、（ｘ■）から〔
Ｘ■）までの一般式で示される化合物は、本願のマゼン
タカプラーに対して、１ｏ−ｓｏｏモル％、好ましくは
３０〜１０θモル％添加される。一方、一般式（ＸＩＸ
　）で示される化合物は本願のマゼンタカプラーに対し
て７〜１００モル％、好ましくはｊ−１１０モル％添加
される。これらの化合物はマゼンタカプラーと共乳化す
るのが好ましい。

褪色防止のために、例えば特開昭ｑター／／３３θ号、
特開昭！０−１７２２３号には酸素透過率の低い物質力
・ら成る酸素遮断層で色素面＠を囲む技術が、また特開
昭ｊ４−１１７ダ７号にはカラー写真感光材料の色画形
成層の支持体側に酸素透過率がコＯｍｌ／ｍ　２．ｈｒ
、ａｔｏｍ以下の層を設けることが開示されており、本
発明に適用できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン化
銀を使用することができる。たとえば、塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀などである。

コないし２０モル％の沃化銀を含む沃臭化銀、１０ない
しよ０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀は好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子の結晶瓢結晶構迄粒仏粒径分布等には限定
はない。

ハロゲン化銀の結晶に、正常晶でも双晶でもよく、六面
体、八面体％　ｌ≠面体のいずれであってもよい。リサ
ーチディスクロージャー２λ１３１１に記載さｔ′した
ような、厚味がＯ０Ｓミクロン以下、径は少くとも０．
１ミクロンで、平均アスはクト比が５以上の平板粒子で
あってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あっても工く、層状構造を々していても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていても工く、種々の結晶形の粒子の混合から成って
いてもよい。

また潜ｆ象を主として粒子表面に形成するものでも、内
部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、Ｏ０７ミクロｙ以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
も工く、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわｎる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、後に詳述スるシアニン、ヘミシアニン、ロダシア
ニン、メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール
などのメチン色素及びスチリル色素があり、１種あるい
は２種以上を組合せて用いることができる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持体
の方がエリ好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した
、或は反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、
ポリエチレンテレフタレート、三酢酢セルロースあるい
は硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的に工っ
て適宜選択できる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサジノン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核に指環式炭化水素環が融合した核；お工び
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すガわち
、インドレニン核、ベノズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ペ
ンジチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリ７−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリンンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−λ、ｔ−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ−Ｊ員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
会せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、ｔｒｙ、ｚｐｚ号、同２゜り７’）、２２り号、同３
．３２７．Ｏ６ｏ号、同３、ｊコλ、ｏｓコ号、同Ｊ　
、　ｊ２７　、Ａ弘１号、同３．／、／７．コタ３号、
同３．６コｌ、りｔグ号、同３，１．Ａｔ、ｔｔｏ号、
同３．ｔ７コ、ｌりを号、同３．ｔ７り、　４！、２ｒ
号、同３　、７０３　。

３７７号、同３．７６り、３０／号、同３，１／ａ、ｔ
ｏり号、同３，１３７．ｌ’ｔコ号、回り。

Ｏ２４，７０７号、英国特許／、３４！ｕ、２ＩＩ号、
同ｔ、ｔｏｙ、ｇｏ３号、特公昭μ３−弘２３６号、同
！３−／コ３７！号、特開昭！ノー１１０６１１号、同
ｆ２−１０タタλ５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明のカラー写真感光材料Ｋｎ上記の構成層の他に下
塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収層を設け
てもよい。この紫外線吸収層Ｉ／ｃは前述した紫外線吸
収剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤
を用いても↓い。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、そｆｌ、以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、了ルプミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ホリヒニルアルコール部分子セ
タール、ポＩＪ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル了ミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石炭処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやフ）レチン・オプ・ザ・ソサイエテイ・オン・サ
イエンティフック・フォトグラフィー・オプ・ジャパン
Ａ１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジ／系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。これらは水溶性のものでも工く、また水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具体例
は米国特許２゜Ａ３コ、７０／号、同３．２Ａり、ざ弘
θ号、同３．３５り、１０λ号、英国特許１１２，０７
１号、同７．３１２．７６３号、　リサーチ、ディスク
ロージャー　７７６巻／７６１１３（／り７を年／、２
月発行）の２ψ頁左欄り〜３６行目のＢｒｉｇｈｔｅｎ
ｅｒｓの記述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有さ几る場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなど＆Ｃｊって媒染さ几てもよい。−１
Ｉえば、英国特許ｔｒｉ　、１１７６号、米国特許２，
６７３．３１Ａ号、同コ、ざ３ｙ、ｑｏｉ号、同、２．
ｅｒｒ、ｌｒｔ号、同３゜０１１＆’、１１１１７号、
同３　、／　ｆ＆　、３０９号、同ｊ、４１４４ｊ、ｊ
Ｊ／砺、西独特許比ａ（ＯＬＳ）／、９／ＩＩ、ＪｔＡ
号、特開昭１Ｏ−１７ＧＪ４４号、同Ｊ’　０−７　／
　３３２号等に記載されているポリマーを用いることが
できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体々どを含有しても工く、その
具体列は、米国特許コ、３６θ９．２り０号、同ｊ　、
３３７．．３２７号、同２゜４ｔ０３，７２／号、同λ
、４ｔｉｒ、ｔｉ３号、同＋２，１７６．３１１１号、
同２，７０／、／９７号、同２，７０１１，７／３号、
同λ、７２１，１３り号、同ｊ　、７３２．３００号、
同２，７３６．７ｇｔ号、特ｇ昭ＳＯ−タコタざざ号、
同ｓｏ−タコタｌり号、同１０−２３り２ｇ号、同！θ
−１１０３３７号、同ｊコーｌ≠４．！ｊｊ号、特公昭
ｊθ−コ３♂１３号等に記載されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーンヨン防止染料、現鐵主薬等を必要に応
じて添加することができ、その例はリサーチ・ディスク
ロージャー１７６す３に記載さ几ている。

更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現ｆ＃液は、好ましく
は芳香族第一級アミン系発色現鐵主薬を主成分とするア
ルカリ性水溶液である。発色現鐵生薬として、弘−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
ｌ−アミ／　−Ｎ　−ｘ　ｆルーＮ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエチル了ユニリンｑ−了ミ
ノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリンなどが代表例として挙げらする。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物
、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カブ
リ防止剤々どを含むことができる。又必要に応じて、硬
水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジル
アルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
″の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー
、ナトリウムボロンハイドライドの如きがぶらせ剤、ｌ
−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現鐵薬、粘性
付与剤、米国特許μ、０１３　。

７２３号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公
開Ｃ０ＬＳ）２３２２．９ｓＯ号に記載の酸化防止剤な
どを含んでもよい。

発色現１′＃！後の写真乳剤層は通常漂白処理さｎる。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（■）、
コバルト（１）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多
価金践の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等
が用いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸
塩、鉄（１）またはコバルト（Ｉｎ）の有機錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３
−ジ了ミノーλ−プロパツール四酢酸などの了ミノポリ
カルボン酸類あるいけクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソ
フェノールなどを用いることができる。これらのうちフ
ェリシアン化カリ、エチレンジアミン西酢酸鉄（Ｉｎ）
ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ア
ンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白
定着液においても有用である。

発色現Ｉあるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。

発色現像は／Ｊ”Ｃとｚｒｏｃの間の任意の温度で実施
できる。好ましくは３Ｏ０Ｃ以上、特に好ましくは３ｔ
０ｃ以上で発色現像を行う。

現ｒ＃所要時間は約３分生ないし約１分の範囲で短い方
が好ましい。゛連続現慮処理には液補充が好ましく、処
理面積ｌ平方メートルあたり３３０ＣＬないし１ｔｏｃ
ｘ、、好ましくは１００Ｃｎ以下の液を補光する。現像
液中のベンジルアルコールは１ｍ１７１以下が好ましい
。漂白定着は、１ｔ０ｃから５Ｏ０Ｃの任意の温度で実
施できるが３０ＩＣ以上が好ましい。Ｊｊ’Ｃ以上にす
ると、処理時間を７分以下にすることができ、また液補
充量を減少できる。発色現像又は漂白定着後の水洗所要
時間は通常３分以内であり、安定浴を用いて１分以内の
水洗にすることもできる。

発色した色素は、光・熱あるいは湿度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色ｆＩｔは
特にカビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用すること
が好ましい。防カビ剤の具体列ｊｄ、％開開ｒ７−ｉ　
ｒ７２参ｌに記載きれているようなココチ了ゾリルベン
ツイミダゾール類がある。防カビ剤は感材に内蔵させて
もよく、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処
理済の感材に共存すれば任意の工程で付加させることが
できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
シアン、マゼンタ及びイエローのカプラーと紫外線吸収
剤の新規な組合せにより、発色性良好で、得られるカラ
ー写真画像の色再現性が改善され、かつ画像保存性が改
良上ね、特に、長期間にわたり暗所および曝光下のいず
れでもカラーバランスが変動しないカラー写真画像が得
られるという優れた効果を奏する０本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料は、高温および高湿度の少なくと
も一方の雰囲気下で長期間保存されても画像保存性良好
な、特に高発色部のみならず階調部分のカラーバランス
が変化しない耐光性および暗黙安定性の優れたカラー写
真画像を与える。

（実施例） 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

〈実施例１〉 表１に記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布しカラー写真
感光材料を作製した。（試料Ａ〜Ｍ） 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表１に示したイエローカプラー１００ｇをジブチル
フタレート（ＤＢＰ）／６Ａ、７ｍｌ及び酢酸エチル２
００１ｎｌの混合液に溶解し、このｉｌ液ｔ　／％ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナナトリウム水溶液１０ｍ１含
む１０％ゼラチン水溶液ｇｏｏｇに乳化分散させ、次の
この乳化分散物全青感性塩臭化銀乳剤（Ｂｒ１０％）ｉ
ｌＩｒ０９（ｋｇでｔｔ、７９含有）に混合して塗布液
を調製した。

他の層は同様の方法により塗布液全調製した。各層の硬
膜剤としてはλ、４Ａ−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ
　−）リアジン・ナトリウム塩を用いｆｃ。

又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層；３．３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−七しナシ了ニンナトリウム塩 （ハロゲン化銀７モル当り２ｘ１０　’モル） 緑感性乳剤層；３，３１−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−ｊ、Ｊ’−ジフェニル−ター エチルオキサカルボ゛ン了ニンナトリ ウム塩（ハロゲン化銀７モル当り λ、ｊ×１０−４モル） 赤感性乳剤層；３，３／−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−ターメチル−チアジカルボシ アニンナトリウム塩（ハロゲン化銀 １モル当りコ、ｊ×１０−４モル） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次緑感性
乳剤層； 赤感性乳剤層； 表１中、ＴＯＰ　Ｈ）す（ｎ−オクチルフォスフェート
）を表わし、ａ−ｉの化合物の化学構造けａ　； シアンカプラー ｂ； （２ シアンカプラー シアンカブラー ｄ　； シアンカプラー （ｅ シアンカプラー シアンカプラー ｇ：しＩＪ示化合物Ｇ−／ ｈ：例示化合物Ｑ−／≠ ｉ：例示化合物Ｂ−ｉｔ これらの試料をフジカラーヘッド６９０引伸し機（富士
写真フィルム社製）Ｋて階調露光した後、下記の現像処
理を行った。

現像液 ニトリロトリ酢酸・ＪＮａ　λ、Ｏｇ ベンジル了ルコール　／ｊｌｌｌ ジエチレングリコール　１０ｍ１ Ｎａ２ＳＯ３２，０９ ＫＢｒ　Ｏ，１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩３　、０９ １−アミノ−３−メチル−へ−エ チル−Ｎ−［β−（メタンスル ホンアミド）エチル］−ｐ−フ ェニレンジアミン・硫酸塩ｒ　、　ｏ　ｇＮａ３ＣＯ３
（／水塩）　３０ｇ 水を加えて／ｌにする　（ｐＨＩＯ，ｌ）！旦星１区 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｉ％）１３０ｍｌＮａ２
ＳＯ３１１ｇ ＮＨ４［Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　ｊｊ９ＥＤＴＡ−，２
Ｎａ　４’、９ 水を加えて／ｌにする　（ｐＨＪ、り）処理工程 温　度　時　間 現ｒｔ液　３３０Ｃ３分３０秒 漂白定着液　３３°Ｃ１分３０秒 水洗　２１〜３ｊＯＣＪ分 乾燥 この様にして現は処理した各試料を１Ｏ００Ｃ１週間、
（ｔｒｏ°Ｃｐ週間、）ｔｏ’Ｃ−７０％ＲＨｆ週間の
条件下に保存する暗黙退色試験を行なった。試験前後の
各試料のイエロー・マゼンタおよびシアン濃度ヲマクヘ
ス濃度計ＲＤ−Ｊｌｕ型を用いてそれぞれ青色光・緑色
光および赤色光にて測定した。初濃度１、Ｏの部分の試
験後の測定値を表■に示した。

表■↓り次のことがわかる。

比較例の試料は暗黙退色により、シアン濃度が著しく低
下するがマゼンタ・イエロー濃度の低下は殆んど起こら
ない。実際のプリントではシアン濃度だけが低下するた
めに全体のカラーバランスがくずれ赤味になってしまう
。

また湿度がかった条件下でも同様のことが起っている。

これに対し、本発明の試＃Ｅ＋ｃ−Ｍはシアン濃度の低
下が少なく、イエロー・マゼンタ・シアンの３色の濃度
バランスが保たれており、視覚的に目〈実施例λ〉 三酢セルローズ支持体の上の次の第７層（最下層）〜第
６層（最上層）′を塗布して多層カラー感光フィルム（
試料７〜３）を作成した。

（表中ｒｒＬｇ／ｍ２は塗布量を表わす。）米／　増１
１ｉ；）リエチル了ンモニウムμｍ〔ｔ−クロロ−ｊ−
シアノ−７−エチル−２−＜３−Ｃｊ−フェニル−３−
（弘−スルフオナトブチル）ペンズオキサジノン−一−
イリテン〕−７−プロはニル）ベンズイミダゾリウム−
３〕−ブタンスルフォネート 米コ　マゼンタカプラー；例示化合物Ｍ−／１米３　カ
プラー溶媒；リン酸トリクレジルエステル 来り　増感色素；ポタシウムλ−〔ｊ−（≠−（Ｘ−メ
チル−３−インチルベンゾチアゾリン−λ−イリデン）
コータチル−２−ツテニリデン）−３−ロダニン〕アセ
タート 米ｊ　シアンカプラー；第２表のフィルム試料ｌ〜３に
従って使用 米ｔ　紫外線吸収剤、ＵＶ−２／ＵＶ−３／ＩＪＶ−Ｖ
の混合物重量比（Ｊ：Ｊ：４’） 米７　カプラー溶媒；第２表のフィルム試料／〜３ＶＣ
従って使用 米ざ　イエローカプラー；例示化合物Ｙ−／米タ　カプ
ラー溶媒；フタル酸ジヅチル第３層中には、第２表に示
したカプラーおよびカプラー溶媒を使用して試￥＋７〜
３１に作成した。

各試料フィルムに連続ウェッジを通して、青色光、緑色
光、赤色光の露光を与え、下記の現像処理を施した。

処理後に得られた試料について、それぞれ、赤色光に対
する光学濃度を測定し、第３表のガンマ、最高濃度を得
た。

−ｇに現【象済みの各フィルムの色相を評価するため、
日立製作新製３１１０型自記分光光度計を用いて、シア
ン色像の分光濃度をめ、最高濃度波長（λｍａｘ）と短
波側吸収半値巾（λ／／λ）をめ、第３表に示した。

更に、現鍬済の各フィルムのシアン色像の堅牢性の試験
を行った。試料を１０Ｏ０Ｃで暗所に３日間放置した時
の堅牢性、ｔｏｏｃで７０％ＲＨの暗所にｔ週間放置し
た時の堅牢性、並びにキセノン試験器（２万ルクス）で
７日間光を当てた時の堅牢性を夫々初濃度１．ｏにおけ
る濃度低下率で表わし、第を表に示した。シアンの低下
は光消色が回復した状態での濃度に基づく。

現ｒ象処理工程 発色現「象　３６°ｃ　３発 停　止　３ｔ　０ｃ、　１７０秒 第一定着　３Ａ　ＯＣａｏ秒 漂　白　ｊ＆’ｃ　／分 第二定着　３ｔ　０Ｃｇｏ秒 水　洗　３ｏ　０ｃ　３ｃ秒 発色現像液組成 亜硫酸ナトリウム　！ｇ ｑ−了ミノー３−メチルーＮ、Ｎ −ジエチルアニリン　３ｇ 炭酸ナトリウム　、２０ｇ 臭化カリウム　、２ｇ 水を加えて　／１ ｐＨ１０，ｊ 停止液組成 硫酸（乙Ｎ）　３０ｍ１ 水を加えて　／７１ ｐ）（／、θ 定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　ｔｏｇ 亜硫酸ナトリウム　２ｇ 亜硫酸水素ナトリウム　１０ｆｌ 水を加えて　／１ ｐ）（ｔ　、　ｆ 漂白液組成 フェリシアン化カリウム　３ｏＩ！９ 臭化カリウム　／ｊｊｊ 水を加えて　／１ ｐＨ，＜、を 第３表の結果から、本発明によるカプラーの使用により
、公知比較カプラーを使用した場合よりも優れた発色性
（高いガンマ、高い最高濃度）と同時に優れた色像堅牢
性を示すことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 赤感性、緑感性および青感性の感光層を支持体上に有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料Ｃ：おいて、下記一
   般式（１）で表わされるカプラー、一般式（Ｉｌ〕又は
   （１１で表わされるカプラーおよび一般式［ＩＹ）で表
   わされるカプラーが、お互い１＝異なった感色性の感光
   層中に含有されることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料５、（１） ４ ＣＩ） （上記一般式〔１〕、［１１］、〔■〕およびＣＩｎ中
   、Ｒ１は置換もしくは無置換の、脂肪族、アリール、複
   素環基を表わし、Ｒ２は置換基を有するメチル基（２以
   上の炭素原子を含むアルキル基などを含む）を表わし、
   ＲＢは水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の
   、アルキル、了り−ル、アルコキン又はアシルアミノ基
   を表わし、Ｒ４は置換もしくは無置換のフェニル基を表
   わし、Ｒ５は置換もしくは無置換のアリール基、無置換
   のアルキル基またはアルキル基、へロゲン原子、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホン
   アミド基、アミノ基、アリール基、脂肪族もしくは芳香
   族スルホニル基、シアノ基もしくはニトロ基で置換され
   たアリール基をもつアリールオキシアルキル基を表わし
   、Ｒ６は水素原子、アシル基又は脂肪族もしくは芳香族
   スルホニル基を表わし、ＲｌＧはハロゲン原子もしくは
   アルコキシ基を表わし、Ｘは二価の連結基（連結原子を
   含む）を表わし、Ｒ７は水素又は置換基を表わし、Ｒ８
   は置換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基を
   表わし、７．ａ％　ｚｂおよびｚＣは、メチン、置換メ
   チン−へ−又は−ＮＨ−を表わし、Ｙ１％Ｙ２、Ｙ３お
   よびＹ４は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリ
   ング反応時に離脱しつる基を表わす。さらにＲ２、Ｒ３
   又はＹ　１　ｉ　Ｒ４、Ｒ５又はＹ２　；　”９　、Ｙ
   ３又は置換メチンであるｚａ５ｚｂもしくはＺＣ；　Ｒ
   Ｂ又はＹ４でコ量体以上の多量体を形成してもよく、上
   記の脂肪族基は、直鎖状、分岐状もしくは環状のいずれ
   でもよく、又飽和もしくは不飽和のどちらでもよい、、
   ）