JPS6180249A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能であって、該迅速現像処理にお
ける処理安定性が改良された、かつ省銀化できると共に
、生保存性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
くは迅速現像処理が可能であって、該迅速現像処理にお
ける処理安定性が改良された、かつ省銀化できると共に
、生保存性にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な菌色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設ごれており、
カラーネカ用ハロゲン化銀写真感光材ネ・1におけると
同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中
間層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲ
ン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知
られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々
の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する2
層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第1級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞれフェ
ノールもしくはナフトール系シアンカプラー、5−ピラ
ゾロン系、ビラソリノベンツイミタゾール系、ピラゾロ
トリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエ
ローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラ
ーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含
有される。本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化
銀乳剤層中に含まれて非拡散性とされているハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な菌色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設ごれており、
カラーネカ用ハロゲン化銀写真感光材ネ・1におけると
同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中
間層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲ
ン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知
られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々
の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する2
層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第1級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞれフェ
ノールもしくはナフトール系シアンカプラー、5−ピラ
ゾロン系、ビラソリノベンツイミタゾール系、ピラゾロ
トリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエ
ローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラ
ーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含
有される。本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化
銀乳剤層中に含まれて非拡散性とされているハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。
[従来技術]
近年、当業界においては、迅速処理可能であって、省銀
化が可能であると共に生保存性にも優れており、しかも
処理安定性が優れいるハロゲン化銀カラー写真感光材料
が望まれており、特に、迅速に処理できるハロゲン化銀
カラー写真感光材料が望まれている。即ち、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ−に設けられた自
動現像機にてランニング処理することが行われているが
、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現像受
付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還するこ
とが要求され、近時では、受付から数時間で返還するこ
とさえも要求されるようになり、ますます迅速処理可能
なハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が急がれてい
る。また、ランニング処理においては、各ラボ間あるい
は同一ラボでさえも、処理液の組成変化および条件の変
動によって写真特性が大きく変化してしまい、安定した
写真性能が得られないという問題がある。こうした処理
液の組成変化および条件の変動は、現像処理(ランニン
グ)中の写真活性物質の感光材料からの溶出・蓄積、そ
の他の原因によるものと考えられる。従って、処理条件
の変動に対応するため、現像時間、現像液の温度および
pn、さらに現像液中のハロゲン濃度、特にブロムイオ
ン濃度等が高度に制御されることが要求される。
化が可能であると共に生保存性にも優れており、しかも
処理安定性が優れいるハロゲン化銀カラー写真感光材料
が望まれており、特に、迅速に処理できるハロゲン化銀
カラー写真感光材料が望まれている。即ち、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ−に設けられた自
動現像機にてランニング処理することが行われているが
、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現像受
付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還するこ
とが要求され、近時では、受付から数時間で返還するこ
とさえも要求されるようになり、ますます迅速処理可能
なハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が急がれてい
る。また、ランニング処理においては、各ラボ間あるい
は同一ラボでさえも、処理液の組成変化および条件の変
動によって写真特性が大きく変化してしまい、安定した
写真性能が得られないという問題がある。こうした処理
液の組成変化および条件の変動は、現像処理(ランニン
グ)中の写真活性物質の感光材料からの溶出・蓄積、そ
の他の原因によるものと考えられる。従って、処理条件
の変動に対応するため、現像時間、現像液の温度および
pn、さらに現像液中のハロゲン濃度、特にブロムイオ
ン濃度等が高度に制御されることが要求される。
しかしながら、現像時間あるいは現像液の温度およびp
Hに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定量しにくく
、測量性が乏しいが故に、制御しにくいとう事情がある
。そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性が小
さく、高度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を開発する必要がある。処理安定性は通常処理
時間でも問題があるが、迅速処理においては、より処理
安定性が問題となる。更に、こうした処理安定化された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が省銀化可能であって
経済的に低コストで提供されることが要求されるのは当
然のことであり、かつ、長期間に亘って生保存しても、
安定した写真特性が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料が望まれることも又、至極当然のことである。
Hに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定量しにくく
、測量性が乏しいが故に、制御しにくいとう事情がある
。そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性が小
さく、高度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を開発する必要がある。処理安定性は通常処理
時間でも問題があるが、迅速処理においては、より処理
安定性が問題となる。更に、こうした処理安定化された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料が省銀化可能であって
経済的に低コストで提供されることが要求されるのは当
然のことであり、かつ、長期間に亘って生保存しても、
安定した写真特性が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料が望まれることも又、至極当然のことである。
そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると1例えば、■特開昭5
1−77223号に記載の如き/\ロゲン化銀の微粒子
化技術、■特開昭58−184142号、特公昭56−
18939号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技
術、■特開昭56−64339号に記載の如き特定の構
造を有するl−アリール−3−ピラゾリドンをハロゲン
化銀カラー写真感光材ネ;]に添加する技術、更に特開
昭57−144547号、同5B−50534号、同5
8−50535号、同58−50536号に記載の如き
l−アリールピラツリトン類をハロゲン化銀カラー写真
感光材ネ1中に添加する技術が知られており、その他、
■露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族
第1級アミン系発色現像主薬を使って現像を行う場合に
カラー現像促進剤を使用する技術も知られている。例え
ば、このようなカラー現像促進剤としては、米国特許2
,850.970号、同2,515,147号、同2.
49J903号、同4.038,075号、同4,11
9,482号、芙国特許1,430.988号、同1,
455,413号、特開昭53−15831号、同55
−62450号、同55−62451号、同55−62
452号、同55−62453号、同51−12422
号、同55−62453号、特公昭51−12422号
、同55−49728号等に記載された化合物がある。
材料について、従来技術をみると1例えば、■特開昭5
1−77223号に記載の如き/\ロゲン化銀の微粒子
化技術、■特開昭58−184142号、特公昭56−
18939号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技
術、■特開昭56−64339号に記載の如き特定の構
造を有するl−アリール−3−ピラゾリドンをハロゲン
化銀カラー写真感光材ネ;]に添加する技術、更に特開
昭57−144547号、同5B−50534号、同5
8−50535号、同58−50536号に記載の如き
l−アリールピラツリトン類をハロゲン化銀カラー写真
感光材ネ1中に添加する技術が知られており、その他、
■露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族
第1級アミン系発色現像主薬を使って現像を行う場合に
カラー現像促進剤を使用する技術も知られている。例え
ば、このようなカラー現像促進剤としては、米国特許2
,850.970号、同2,515,147号、同2.
49J903号、同4.038,075号、同4,11
9,482号、芙国特許1,430.988号、同1,
455,413号、特開昭53−15831号、同55
−62450号、同55−62451号、同55−62
452号、同55−62453号、同51−12422
号、同55−62453号、特公昭51−12422号
、同55−49728号等に記載された化合物がある。
しかし、これら従来技術のうち■又は■を用いた場合、
処理時間は短縮されるが該迅速現像処理における処理安
定性が悪く、かつ、即[1性能におけるカブリにも問題
があった。
処理時間は短縮されるが該迅速現像処理における処理安
定性が悪く、かつ、即[1性能におけるカブリにも問題
があった。
そして前記(■の低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化
銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理
液中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロ
ムイオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成でき
るけれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を
用いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感
光材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有す
る。ここに処理安定性とは、処理液組成、pH1温度、
ブロムイオン濃度等の変動および処理液組成以外の他の
化合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合で
ある。
銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理
液中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロ
ムイオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成でき
るけれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を
用いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感
光材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有す
る。ここに処理安定性とは、処理液組成、pH1温度、
ブロムイオン濃度等の変動および処理液組成以外の他の
化合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合で
ある。
また、前記■の微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は、処
理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子にな
るほど感度が損なわれる欠点かみられた。
理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子にな
るほど感度が損なわれる欠点かみられた。
一方、処理安定性を改良する従来技術をみると、例えば
特開昭59−121036号、同59−120250号
に開示されているように、処理液の改良によるものがあ
るが、本発明者らの知る限り、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の改良によって処理安定性が実質的に改良され
た例はない。
特開昭59−121036号、同59−120250号
に開示されているように、処理液の改良によるものがあ
るが、本発明者らの知る限り、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の改良によって処理安定性が実質的に改良され
た例はない。
ところで、カラー印画紙用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては、前記の如く、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層が支持体に最も近い位置に塗設されており、最も現
像性の向上が必要とされる。そこで、本発明者は迅速現
像処理を可能にするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発の一環として、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に高速
反応性イエローカプラーを用いることを試みた結果、迅
速現像処理が確かに可能となった。しかし、該迅速現像
処理におけるカブリの発生が著しいという欠点がみられ
るばかりでなく、生保存性に劣るという欠点が生じるこ
とが判明した。
材料においては、前記の如く、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層が支持体に最も近い位置に塗設されており、最も現
像性の向上が必要とされる。そこで、本発明者は迅速現
像処理を可能にするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発の一環として、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に高速
反応性イエローカプラーを用いることを試みた結果、迅
速現像処理が確かに可能となった。しかし、該迅速現像
処理におけるカブリの発生が著しいという欠点がみられ
るばかりでなく、生保存性に劣るという欠点が生じるこ
とが判明した。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における処理安定性が改良
された、かりカブリの発生を抑制でき、しかも生保存性
にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことを技術的課題とする。 ゛ [問題を解決するための手段] 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層に相対カプリ
ング反応速度が0.3以上の高速反応性イエローカプラ
ーの少なくとも1つを含有し、かつ緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層に下記一般式[1]で表わされる化合物(以下
、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーという)の
少なくとも1つを含有することを特徴とする。
能であって、該迅速現像処理における処理安定性が改良
された、かりカブリの発生を抑制でき、しかも生保存性
にも優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことを技術的課題とする。 ゛ [問題を解決するための手段] 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層に相対カプリ
ング反応速度が0.3以上の高速反応性イエローカプラ
ーの少なくとも1つを含有し、かつ緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層に下記一般式[1]で表わされる化合物(以下
、ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーという)の
少なくとも1つを含有することを特徴とする。
一般式[I]
式中、 R1はハロゲン原子または現像主薬の酸化体と
のカプリング反応によって離脱し得る1価の有機基を表
わし、1価の有機基としては、各々置換基を有していて
もよいアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、5もしくは6員環で形成されるヘテロ環オキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、5もしくは6員環で
形成Sれるヘテロ環チオ基または (但しAl とA2は同じでも異っていてもよく、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、A
1 とA2が共に水素原子であることはない。またA1
とA2が互いに結合し、窒素原子と共に5もしくは6員
環を形成してもよい。この5もしくは6員環はさらにベ
ンゼン環・複素環と縮合していてもよい。)を挙げるこ
とができる。
のカプリング反応によって離脱し得る1価の有機基を表
わし、1価の有機基としては、各々置換基を有していて
もよいアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、5もしくは6員環で形成されるヘテロ環オキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、5もしくは6員環で
形成Sれるヘテロ環チオ基または (但しAl とA2は同じでも異っていてもよく、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、A
1 とA2が共に水素原子であることはない。またA1
とA2が互いに結合し、窒素原子と共に5もしくは6員
環を形成してもよい。この5もしくは6員環はさらにベ
ンゼン環・複素環と縮合していてもよい。)を挙げるこ
とができる。
R2とR3は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素
原子、アルキル基(炭素数8〜32の直鎖もしくは分岐
の置換基を有してもよいアルキル基、具体的には、例え
ばメチル基、プロピル基、t−ブチル基、ヘキサデシル
基、3−(3−ペンタデシルフェノキシ)プロピル基、
3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)プロ
ピル基、3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキ
シ)エチル基、3−(4−ジーtert−アミルフェノ
キシ)プロピル基、2−「α−(3−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミドエチ
ル1基等)、アリール基(例えばフェニル基、αまたは
β−ナフチル基、4−メチルフェニル基、2,4.8−
)リクロロフェニル基、4−1α−(3−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミド
]−2.8−ジクロロフェニル基等)、ヘテロ環基(例
えばピリジル基、チェニル基、キノリル基等)、アシル
アミノ基(例えばアセチルアミ7基、ベンズアミド基、
3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチ
ルアミド基、3−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブチ
ルアミド基等)、アルキルアミノ基(例えばメチルアミ
ン基、ジエチルアミツノ、(、n−ドデシルアミノ基等
)、アニリノ基(例えばフェニルアミノ基、2−クロロ
−5−テトラデカンアミドフェニルアミノ基、4−[α
−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テト
ラデカンアミド1アニリノノ^等)、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメトキシカルボニル基、テトラデシルオ
キシカルボニル基等)、アルキルチオ基(例えばヘキシ
ルチオ基、ドデシルチオ基等)を表わし、R1とR2が
同時に水素原子であることはない。
原子、アルキル基(炭素数8〜32の直鎖もしくは分岐
の置換基を有してもよいアルキル基、具体的には、例え
ばメチル基、プロピル基、t−ブチル基、ヘキサデシル
基、3−(3−ペンタデシルフェノキシ)プロピル基、
3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)プロ
ピル基、3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキ
シ)エチル基、3−(4−ジーtert−アミルフェノ
キシ)プロピル基、2−「α−(3−tert−ブチル
−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミドエチ
ル1基等)、アリール基(例えばフェニル基、αまたは
β−ナフチル基、4−メチルフェニル基、2,4.8−
)リクロロフェニル基、4−1α−(3−tert−ブ
チル−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミド
]−2.8−ジクロロフェニル基等)、ヘテロ環基(例
えばピリジル基、チェニル基、キノリル基等)、アシル
アミノ基(例えばアセチルアミ7基、ベンズアミド基、
3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチ
ルアミド基、3−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブチ
ルアミド基等)、アルキルアミノ基(例えばメチルアミ
ン基、ジエチルアミツノ、(、n−ドデシルアミノ基等
)、アニリノ基(例えばフェニルアミノ基、2−クロロ
−5−テトラデカンアミドフェニルアミノ基、4−[α
−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テト
ラデカンアミド1アニリノノ^等)、アルコキシカルボ
ニル基(例えばメトキシカルボニル基、テトラデシルオ
キシカルボニル基等)、アルキルチオ基(例えばヘキシ
ルチオ基、ドデシルチオ基等)を表わし、R1とR2が
同時に水素原子であることはない。
本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば米国特許3,705,898号、同3
,725,787号、同3,758,309号、同3,
810.761号、英国特許1,252,418号、同
1,334,515号、特公昭58−42045号等に
記載の如く既に知られているが、本発明の如く、特定の
高速反応性イエローカプラーと組合せ用いたとき、生保
存性が改良されることは全く知られておらず、本発明者
にとっても驚くべきことであった。
プラーは、例えば米国特許3,705,898号、同3
,725,787号、同3,758,309号、同3,
810.761号、英国特許1,252,418号、同
1,334,515号、特公昭58−42045号等に
記載の如く既に知られているが、本発明の如く、特定の
高速反応性イエローカプラーと組合せ用いたとき、生保
存性が改良されることは全く知られておらず、本発明者
にとっても驚くべきことであった。
以下、本発明について更に詳述する。
本発明に係わる青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る高速反応性イエローカプラーは、相対カプリング反応
速度が0.3以上のイエローカプラーであり、好ましく
は相対カプリング反応速度が0.5以上のイエローカプ
ラーである。
る高速反応性イエローカプラーは、相対カプリング反応
速度が0.3以上のイエローカプラーであり、好ましく
は相対カプリング反応速度が0.5以上のイエローカプ
ラーである。
カプラーのカプリング反応速度は相互に明瞭に分離し得
る異った色素を与える2種類のカプラーM及びNを混合
してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像することによ
って得られる色像中のそれぞれの色素辰を測定すること
によって相対的な値として決定できる。
る異った色素を与える2種類のカプラーM及びNを混合
してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像することによ
って得られる色像中のそれぞれの色素辰を測定すること
によって相対的な値として決定できる。
カプラーMの最高濃度(DM)+*ax、、中途段階で
は濃度聞の発色を、またカプラーNについてのそれをそ
れぞれ(DN)+sax、、DNの発色を表わすとすれ
ば1両カプラーの反応活性の比RM/RNは次の式で表
わされる。
は濃度聞の発色を、またカプラーNについてのそれをそ
れぞれ(DN)+sax、、DNの発色を表わすとすれ
ば1両カプラーの反応活性の比RM/RNは次の式で表
わされる。
つまり、混合したカプラーを含む/\ロゲン化銀乳剤に
、種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個
のDMとDNとの組を直交する2軸にDM
DNDMmax、
D Nmax。
、種々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個
のDMとDNとの組を直交する2軸にDM
DNDMmax、
D Nmax。
としてプロットして得られる直線の勾配からカプリング
活性比RM/RNの値を求められる。
活性比RM/RNの値を求められる。
ここで一定のカプラーNを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてRM/RNの値を求めれば、カプリ
ング反応速度の相対的な値、即ち相対カプリング反応速
度値が求められる。
て前記のようにしてRM/RNの値を求めれば、カプリ
ング反応速度の相対的な値、即ち相対カプリング反応速
度値が求められる。
本発明においては上記のカプラーNとして下記のカプラ
ーを用いた場合のRM/RN値をいう。
ーを用いた場合のRM/RN値をいう。
CHJ 0文
本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層が2層以上の層か
ら構成される場合、本発明の高速反応性イエローカプラ
ーは少なくとも1つの青感光性ハロ 0ゲン化銀乳剤層に含有されればよい。
ら構成される場合、本発明の高速反応性イエローカプラ
ーは少なくとも1つの青感光性ハロ 0ゲン化銀乳剤層に含有されればよい。
本発明の高速反応性イエローカプラーの添加量しくはl
×1θ″2〜5×10−1モルテある。
×1θ″2〜5×10−1モルテある。
以下に、本発明の高速反応性イエローカプラーの具体例
を挙げるが、これに限定されるものではない。
を挙げるが、これに限定されるものではない。
以下余白
〔例示化合物〕
(Y−1)
(Y−2)
(Y −3)
(Y−4)
(Y−5)
(Y−6)
、l:1
(Y−7)
(Y−s)
(RM/RN=0.65)
(Y−9)
(RM/RN=0.92)
(Y−10)
(Y−11)
(Y−12)
(Y−13)
L
(Y−14)
t
HOHa (RM/RN=0.96 )2.5
(Y−15)
t
(Y−16)
t
2・1
(Y−17)
t
(Y−18)
t
(Y−19)
Ol
(Y−20)
L
(RM/RN−0,88)
(Y−21)
(T〜λλ)
2゛l゛
これら本発明の高速反応性イエローカプラーは、例えば
特公昭51−10783号、特開昭51−102636
号、同5.0−123342号等に記載の方法に準じて
容易に合成できる。
特公昭51−10783号、特開昭51−102636
号、同5.0−123342号等に記載の方法に準じて
容易に合成できる。
本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該縁
感光性ハロゲン化銀乳剤層が2以−にの層から構成され
るときは、少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有せしめられればよい。
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該縁
感光性ハロゲン化銀乳剤層が2以−にの層から構成され
るときは、少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有せしめられればよい。
本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの添
加量は限定的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の銀1モル当り2 X 10−3〜5x10−1モルが
好ましく、より好ましくはI X 10−2〜5×10
−1モルである。
加量は限定的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の銀1モル当り2 X 10−3〜5x10−1モルが
好ましく、より好ましくはI X 10−2〜5×10
−1モルである。
本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば米国特許3,705.89fi号、同
3,725,787号、同3,758,30θ号、同3
,810.761号、英国特許1,252,418号、
同1,334,515号、特公昭58−42045号や
特願昭58−164882号、同58−167326号
、同58−206321号、同5B−214853号、
同58−217339号、同59−24653号等に記
載の化合物を挙げることができる。
プラーは、例えば米国特許3,705.89fi号、同
3,725,787号、同3,758,30θ号、同3
,810.761号、英国特許1,252,418号、
同1,334,515号、特公昭58−42045号や
特願昭58−164882号、同58−167326号
、同58−206321号、同5B−214853号、
同58−217339号、同59−24653号等に記
載の化合物を挙げることができる。
以下に、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではな
い。
ラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではな
い。
以下余白
〔例示化合物〕
UL H
00H
3:と
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量(銀付量)は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.3〜Ig/rn
’とされるのが好ましい。即ち、優れた画質を得るため
には、該銀量がIg/rn’以下であることが好ましく
、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該
銀量が0.3g/rn’以−Lであることが好ましい。
ゲン化銀乳剤層の銀量(銀付量)は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.3〜Ig/rn
’とされるのが好ましい。即ち、優れた画質を得るため
には、該銀量がIg/rn’以下であることが好ましく
、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該
銀量が0.3g/rn’以−Lであることが好ましい。
本発明において特に好ましくは銀縁0.4〜0.8g/
rn’とすることである。
rn’とすることである。
本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、塩化
銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、塩化
銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。
即ち、本発明に係わるノ\ロゲン化銀乳剤がカラー用印
画紙に用いられる場合には、特に速い現像性が求められ
るので、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を
含むことが好ましく、少なくとも1%の塩化銀を含有す
る11g臭化銀または塩沃臭化銀であることが特に好ま
しい。
画紙に用いられる場合には、特に速い現像性が求められ
るので、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を
含むことが好ましく、少なくとも1%の塩化銀を含有す
る11g臭化銀または塩沃臭化銀であることが特に好ま
しい。
該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分
散乳剤の方が好ましい。
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、単分
散乳剤の方が好ましい。
本発明における」二記の単分散性のハロゲン化銀粒子と
は、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分
のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃
っていて、かつ下記式で定義される如き粒径分布を有す
るものである。即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均粒
径7で割ったとき、その値が0.15以下のものをいう
。
は、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分
のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃
っていて、かつ下記式で定義される如き粒径分布を有す
るものである。即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均粒
径7で割ったとき、その値が0.15以下のものをいう
。
また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、 [+、0.0 ]面と[1
,1,1]面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造(コア・シェル型)をしたものであってもよい。また
、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい
。さらに平板状ハロゲン化銀粒子(特願昭59−170
070号参照)を用いることもできる。
双晶でもその他でもよく、 [+、0.0 ]面と[1
,1,1]面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造(コア・シェル型)をしたものであってもよい。また
、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい
。さらに平板状ハロゲン化銀粒子(特願昭59−170
070号参照)を用いることもできる。
:3:j
本発明に好ましく用いられる単分散性のハロケン化銀粒
子は、従来から知られている酸性法、中性法またはアン
モニア法等のいずれの調製法により得られたものでもよ
い。
子は、従来から知られている酸性法、中性法またはアン
モニア法等のいずれの調製法により得られたものでもよ
い。
また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のPH,pag等をコントロールし、例
えば特開昭54−48521号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のPH,pag等をコントロールし、例
えば特開昭54−48521号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われことが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を本明細書でハロゲン化銀乳剤という。
して行われことが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を本明細書でハロゲン化銀乳剤という。
これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン:硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤:セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ボリアミン等:貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート(これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。)等により単独であるいは適宜併用(例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等)して化学的に増感されてもよい。
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤:セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ボリアミン等:貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート(これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。)等により単独であるいは適宜併用(例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等)して化学的に増感されてもよい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫菌化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X 1(1−8〜3 X
+o−3モル添加して光学増感させてもよい。
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X 1(1−8〜3 X
+o−3モル添加して光学増感させてもよい。
増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を1種又は2種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。
各々増感色素を1種又は2種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。
即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許1129.080号、米国
特許2,231.658号、同2,493,748号、
同2.503.778号、同2,519,001号、同
2,912,329号、同3,858.!359号、同
3,1372.8117号、同3,894,217号、
同4,025,3411号、同4,048,572号、
英国特許1.242,588号、特公昭44−1403
0号、同52−24844号等に記載されたものを挙げ
ることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許1,1339
.201号、同2,072,908号、同2,739.
1411号、同2.945.783号、英国特許505
.9711号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。さらに、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米
国特許2,289,234号、同2,270,378号
、同2,442.71O号、同2,454,829号、
同2.778.280号等に記載されている如きシアニ
ン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をそ
の代表的なものとして挙げることができる。更にまた米
国特許2,213.1395号、同2,4113.74
8号、同2.5111,001号、西独特許929,0
80号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化
銀乳剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いる
ことができる。
素としては、例えば西独特許1129.080号、米国
特許2,231.658号、同2,493,748号、
同2.503.778号、同2,519,001号、同
2,912,329号、同3,858.!359号、同
3,1372.8117号、同3,894,217号、
同4,025,3411号、同4,048,572号、
英国特許1.242,588号、特公昭44−1403
0号、同52−24844号等に記載されたものを挙げ
ることができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許1,1339
.201号、同2,072,908号、同2,739.
1411号、同2.945.783号、英国特許505
.9711号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。さらに、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米
国特許2,289,234号、同2,270,378号
、同2,442.71O号、同2,454,829号、
同2.778.280号等に記載されている如きシアニ
ン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をそ
の代表的なものとして挙げることができる。更にまた米
国特許2,213.1395号、同2,4113.74
8号、同2.5111,001号、西独特許929,0
80号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化
銀乳剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いる
ことができる。
これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。
組合せて用いてもよい。
本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−2
3931号、同52−51932号、同54−8011
8号、同58−153926号、同59−116646
号、同59−116647号等に記載の方法が挙げられ
る。
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−2
3931号、同52−51932号、同54−8011
8号、同58−153926号、同59−116646
号、同59−116647号等に記載の方法が挙げられ
る。
又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンド他
ノシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11
114号、同47−25379号、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同521i −104916号、同52−104917号等が挙げら
れる。
ノシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11
114号、同47−25379号、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同521i −104916号、同52−104917号等が挙げら
れる。
さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭48−38408
号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同5
8−91445号、同59−116645号、同50−
33828号等が挙げられる。
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭48−38408
号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同5
8−91445号、同59−116645号、同50−
33828号等が挙げられる。
又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記載
の方法を有利に用いることができる。
これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフッ素化アル
コール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフッ素化アル
コール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。
添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了詩の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
中、熟成終了詩の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親木性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい、このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許584.809号、同1,277
.428号、特開昭48−85130号、同49−99
620号、同49−114420号、同49−1295
37号、同52−108115号、同59−25845
号、米国特許2,274,782号、同2,533.4
72号、同2,958,879号、同3,125,44
8号、同3.148,187号、同3,177.078
号、同3,247,127号、同3.540.887号
、同3,575,704号、同3,853,905号、
同3,718,472号、同4,071,312号、同
4,070.352号に記載されている。
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい、このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許584.809号、同1,277
.428号、特開昭48−85130号、同49−99
620号、同49−114420号、同49−1295
37号、同52−108115号、同59−25845
号、米国特許2,274,782号、同2,533.4
72号、同2,958,879号、同3,125,44
8号、同3.148,187号、同3,177.078
号、同3,247,127号、同3.540.887号
、同3,575,704号、同3,853,905号、
同3,718,472号、同4,071,312号、同
4,070.352号に記載されている。
本発明に係わる青感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明
の高速反応性イエローカプラーが含有されるが、該青感
光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のイエローカプラ
ーが併用されてもよい。但し、本発明外のイエローカプ
ラーは全イエローカプラー量に対し45モル%未満とさ
れるのが好ましい。また本発明に係わる緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層には本発明のピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーが含有されるが、該緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層には本発明外のマゼンタカプラーが併用されても
よい。但し、本発明外のマゼンタカプラーは全マゼンタ
カプラー量に対し45モル%未満とされるのが好ましい
。また赤感光性ハロゲン化銀乳剤層には発色現像主薬の
酸化体と反応してシアン色素を形成し得るカプラーを含
有させることができる。
の高速反応性イエローカプラーが含有されるが、該青感
光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のイエローカプラ
ーが併用されてもよい。但し、本発明外のイエローカプ
ラーは全イエローカプラー量に対し45モル%未満とさ
れるのが好ましい。また本発明に係わる緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層には本発明のピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーが含有されるが、該緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層には本発明外のマゼンタカプラーが併用されても
よい。但し、本発明外のマゼンタカプラーは全マゼンタ
カプラー量に対し45モル%未満とされるのが好ましい
。また赤感光性ハロゲン化銀乳剤層には発色現像主薬の
酸化体と反応してシアン色素を形成し得るカプラーを含
有させることができる。
本発明においては、上記カプラーとして通常のイエロー
カプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを特
別の制限なく用いることができる。これらのカプラーは
いわゆる2当量型であってもよいし4当量型カプラーで
あってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡散
性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。
カプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを特
別の制限なく用いることができる。これらのカプラーは
いわゆる2当量型であってもよいし4当量型カプラーで
あってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡散
性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。
以下余白
41;
前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
0−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が特別の制限なく用いられて
よい。
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
0−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が特別の制限なく用いられて
よい。
また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、本発明外のピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系の
化合物を挙げることができる。これらのマゼンタカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい。マゼンタカプラ
ーの具体例としては米国特許2,800,788号、同
2,983,808号、同3,0E12,853号、同
3,127.28E1号、同3.3II、476号、同
3,419,391号、同3,519,429号、同3
,558,319号、同3,582,322号、同3,
815,506号、同3.834.908号、同3,8
91,445号、西独特許1.810,464号、西独
特許出願(OLS) 2,408.8E15号、同2
,417,945号、同2,418,959号、同2,
424.467号、特公昭40−6031号、特開昭5
1−20826号、同52−58922号、同49−1
29538号、同49−74027号、同5〇−159
336号、同52−42121号、同49−74028
号、同50−60233号、同51−26541号、同
53−55122号、特願昭55−110943号等に
記載されたものを挙げることができる。
は、ピラゾロン系、本発明外のピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系の
化合物を挙げることができる。これらのマゼンタカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい。マゼンタカプラ
ーの具体例としては米国特許2,800,788号、同
2,983,808号、同3,0E12,853号、同
3,127.28E1号、同3.3II、476号、同
3,419,391号、同3,519,429号、同3
,558,319号、同3,582,322号、同3,
815,506号、同3.834.908号、同3,8
91,445号、西独特許1.810,464号、西独
特許出願(OLS) 2,408.8E15号、同2
,417,945号、同2,418,959号、同2,
424.467号、特公昭40−6031号、特開昭5
1−20826号、同52−58922号、同49−1
29538号、同49−74027号、同5〇−159
336号、同52−42121号、同49−74028
号、同50−60233号、同51−26541号、同
53−55122号、特願昭55−110943号等に
記載されたものを挙げることができる。
さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許2.3E19,929号、同
2,434,272号、同2.474,293号、同2
,521,908号、同2,895,828号、同3,
034,892号、同3,311,476号、同3,4
58.315号、同3,478,583号、同3,58
3.1171号、同3.591.383号、同3,78
7,411号、同4,004,929号、西独特許出願
(OLS) 2,414,830号、同2,454.
328号、特開昭48−59838号、同51−260
34号、同48−5055号、同51−146827号
、同52−69624号、同52−90932号、同5
8−95346号等に記載のものを挙げることができる
。
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許2.3E19,929号、同
2,434,272号、同2.474,293号、同2
,521,908号、同2,895,828号、同3,
034,892号、同3,311,476号、同3,4
58.315号、同3,478,583号、同3,58
3.1171号、同3.591.383号、同3,78
7,411号、同4,004,929号、西独特許出願
(OLS) 2,414,830号、同2,454.
328号、特開昭48−59838号、同51−260
34号、同48−5055号、同51−146827号
、同52−69624号、同52−90932号、同5
8−95346号等に記載のものを挙げることができる
。
本発明の高速反応性イエローカプラー、ピラゾロトリア
ゾール系マゼンタカプラーその他のカプラーを本発明に
係わるハロゲン化銀乳剤中に含有せしめるには、該カプ
ラーがアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶液
として超細してもよく、油溶性である場合には、例えば
米国特許第2.322,027号、同第2,801,1
70号、同第2,801,171号、同第2,272,
191号および同第2,304,940号各明細書に記
載の方法に従ってカプラーを高沸点溶媒に、必要に応じ
て低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハ
ロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。このとき必要
に応じて他の/\イドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、
褪色防止剤等を併用してもさしつかえない。また2種以
上のカプラーを混合して用いてもさしつかえない。さら
に本発明において好ましいカプラーの添加方法を詳述す
るならば、1種または2挿具−Lの該カプラーを必要に
応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止
剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメー
ト類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類
、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタレート、トリ
ークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
シーインオクチルアゼレート、ジーn−ブチルセパケ−
1・、トリーn−へギシルホスフェート、N、N−ジ−
エチル−カプリルアミI・ブチル、N、N−ジエチルラ
ウリルアミド、n−ペンタデシルフェニルエーテル、シ
ーオクチルフタレート、n−ノニルフェノール、3−ペ
ンタデシルフェニルエチルエーテル、2゜5−ジー5e
c−アミルフェニルブチルエーテル、モノ5ニジ フェニル−シーロークロロフェニルホスフェ−1−する
いはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/または
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレン
グリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素
、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、
メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒
に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキル
ナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤およ
び/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界
面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バインダー
を含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミ
ルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀
乳剤に添加される。
ゾール系マゼンタカプラーその他のカプラーを本発明に
係わるハロゲン化銀乳剤中に含有せしめるには、該カプ
ラーがアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶液
として超細してもよく、油溶性である場合には、例えば
米国特許第2.322,027号、同第2,801,1
70号、同第2,801,171号、同第2,272,
191号および同第2,304,940号各明細書に記
載の方法に従ってカプラーを高沸点溶媒に、必要に応じ
て低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハ
ロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。このとき必要
に応じて他の/\イドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、
褪色防止剤等を併用してもさしつかえない。また2種以
上のカプラーを混合して用いてもさしつかえない。さら
に本発明において好ましいカプラーの添加方法を詳述す
るならば、1種または2挿具−Lの該カプラーを必要に
応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止
剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメー
ト類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類
、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタレート、トリ
ークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
シーインオクチルアゼレート、ジーn−ブチルセパケ−
1・、トリーn−へギシルホスフェート、N、N−ジ−
エチル−カプリルアミI・ブチル、N、N−ジエチルラ
ウリルアミド、n−ペンタデシルフェニルエーテル、シ
ーオクチルフタレート、n−ノニルフェノール、3−ペ
ンタデシルフェニルエチルエーテル、2゜5−ジー5e
c−アミルフェニルブチルエーテル、モノ5ニジ フェニル−シーロークロロフェニルホスフェ−1−する
いはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/または
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレン
グリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素
、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、
メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒
に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキル
ナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤およ
び/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよび
ソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界
面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バインダー
を含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミ
ルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀
乳剤に添加される。
この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭49−74538号、同51−59943号、同54
−32552明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
1976年8月、No、 14850.77〜79頁に
記載されている。
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭49−74538号、同51−59943号、同54
−32552明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
1976年8月、No、 14850.77〜79頁に
記載されている。
適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレ−1・、2−(
メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム
メトサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロ
パン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピル
アクリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソ
ペンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモ
ポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレ−1・、2−(
メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム
メトサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロ
パン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピル
アクリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソ
ペンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモ
ポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白痢、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白痢、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリルア
ミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の
任意のものが包含される。
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコ−ル、ポリアクリルア
ミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等の
任意のものが包含される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイI・レート又はポリエチレンテレフ
タルートリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙
げられ、更に通常の透明支持体でもよく、これらの支持
体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイI・レート又はポリエチレンテレフ
タルートリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙
げられ、更に通常の透明支持体でもよく、これらの支持
体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。
本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、デイッピンク塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2、761,791号、同2
,941,898号に記載の方法による2層以」−の同
時塗布法を用いることもできる。
塗設には、デイッピンク塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2、761,791号、同2
,941,898号に記載の方法による2層以」−の同
時塗布法を用いることもできる。
本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。
本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には51。
結合剤として前記のようなハロゲン化銀乳剤層に用いる
ことのできる親水性コロイドを同様に用いることができ
、またその層中には前記の如きハロゲン化銀乳剤層中に
含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せ
しめることができる。
ことのできる親水性コロイドを同様に用いることができ
、またその層中には前記の如きハロゲン化銀乳剤層中に
含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せ
しめることができる。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび/または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および/ま
たは安定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加yせる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび/または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および/ま
たは安定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加yせる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。
本発明の係わるハロゲン化綱乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像主薬を含むpHが好ましくは8以
上、更に好ましくはpHが9〜12のアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としての芳香族第1級アミン
現像主薬は、芳香族環−ヒに第1級アミン基を持ち露光
されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり
、さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆
体を添加してもよい。
色現像液は、発色現像主薬を含むpHが好ましくは8以
上、更に好ましくはpHが9〜12のアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としての芳香族第1級アミン
現像主薬は、芳香族環−ヒに第1級アミン基を持ち露光
されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり
、さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆
体を添加してもよい。
上記発色現像主薬としてはp−7エニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノートエチル−N−β−メト
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン、3−アセ
トアミド−4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、N
−エチル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)エ
トキシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、N
−エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−
3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば
硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、P−1ルエンスルホン酸塩
等である。
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノートエチル−N−β−メト
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−N
−エチル−N−β−メトキシエチルアニリン、3−アセ
トアミド−4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、N
−エチル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)エ
トキシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、N
−エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−
3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば
硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、P−1ルエンスルホン酸塩
等である。
さらに1例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカルΦソサエ
ティー、738.3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカルΦソサエ
ティー、738.3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。
これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては0.0002モル/文から0.7モル/文まで
の範囲で用いられる。また目的によって2つ以」二の化
合物を適宜組合せて使用することができる。例えば3−
メチル−4−アミノ−N、N−’;;エチルアニリンと
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリンと3−メチル−4−アミノートエチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて
自由に組合せ使用し得る。
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては0.0002モル/文から0.7モル/文まで
の範囲で用いられる。また目的によって2つ以」二の化
合物を適宜組合せて使用することができる。例えば3−
メチル−4−アミノ−N、N−’;;エチルアニリンと
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリンと3−メチル−4−アミノートエチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて
自由に組合せ使用し得る。
本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属/\ロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属/\ロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。
、l記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、例えば臭化カリウム、臭化アンモニラム等の臭化物
、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプ
トベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾー
ル、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅
速処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラ
ッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等が
ある。
は、例えば臭化カリウム、臭化アンモニラム等の臭化物
、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプ
トベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾー
ル、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅
速処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラ
ッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等が
ある。
漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の7ミノボ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の7ミノボ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
エチレンジアミンテトラ酢酸
ジエチレントリアミンペンタ酢酸
プロピレンジアミンテトラ酢酸
ニトリロトリ酢酸
イミノジ酢酸
エチルエーテルジアミンテトラ酢酸
エチレンジアミンテトラプロピオン酸
エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばPH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばPH緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。
なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上゛で行われるのが好ましい
。
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上゛で行われるのが好ましい
。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同58−18831号並びに特願昭5
8−2709号及び同59−89288号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同58−18831号並びに特願昭5
8−2709号及び同59−89288号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。
[発明の効果]
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、青
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に相対カプリング反応速度
が0.3以上の高速反応イエローカプラーを含有し、か
つ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発明のピラゾロトリ
アゾール系マゼンタカプラーを含有するすることを特徴
とするため、迅速現像処理が可能であって、該迅速現像
処理における処理安定性が改良され、かつカブリの発生
を抑制することができ、しかも生保存性にも優れている
。
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に相対カプリング反応速度
が0.3以上の高速反応イエローカプラーを含有し、か
つ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発明のピラゾロトリ
アゾール系マゼンタカプラーを含有するすることを特徴
とするため、迅速現像処理が可能であって、該迅速現像
処理における処理安定性が改良され、かつカブリの発生
を抑制することができ、しかも生保存性にも優れている
。
[実施例]
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
の態様はこれらに限定されない。
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料No、1を作成した。
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料No、1を作成した。
層1 * * 拳1.2g/rn’のゼラチン、 0.
32g/rn’(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化銀
乳剤(臭化銀含有率80モル%)、0.50g/rn’
のジオクチルフタレートに溶解した0、80g/m’の
下記イエローカプラー(YY−1)を含有する層。
32g/rn’(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化銀
乳剤(臭化銀含有率80モル%)、0.50g/rn’
のジオクチルフタレートに溶解した0、80g/m’の
下記イエローカプラー(YY−1)を含有する層。
層2・・・0.7g/m”のゼラチン、0.8g/ゴの
下記水溶性染料(AI−1)及び0.4g/m″c7)
’(AI−2)を含有する中間層。
下記水溶性染料(AI−1)及び0.4g/m″c7)
’(AI−2)を含有する中間層。
層3 ++ φm 1.25g/rn’のゼラチン、
1.80 /m”の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有
率70モル%)、0.30g/rri’のジオクチルフ
タレートに溶解した0、02g/rn’cy)下記マゼ
ンタカプラー(MM−1)、に・1 を含有する層。
1.80 /m”の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有
率70モル%)、0.30g/rri’のジオクチルフ
タレートに溶解した0、02g/rn’cy)下記マゼ
ンタカプラー(MM−1)、に・1 を含有する層。
層4・幸・1 、2g/ rn’のゼラチンからなる中
間層。
間層。
層5 ” 会・1.2g/rn’cy)ゼラチン、0.
30g/m’の赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率70
モル%)、0.20g/rn’のジオクチルフタレート
に溶解した0、45g/m″の下記シアンカプラー(C
−t)を含有する層。
30g/m’の赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率70
モル%)、0.20g/rn’のジオクチルフタレート
に溶解した0、45g/m″の下記シアンカプラー(C
−t)を含有する層。
層6 m * e 1.Og/ ”のゼラチン及び0.
20g/rn”のジオクチルフタレートに溶解した0、
30g/rn’の下記紫外線吸収剤(U、V−1)を含
有する層。
20g/rn”のジオクチルフタレートに溶解した0、
30g/rn’の下記紫外線吸収剤(U、V−1)を含
有する層。
層7・命・0.5g/rr1′のゼラチンを含有する層
。
。
なお、イエローカプラー及びマゼンタカプラーを下記表
1に示す化合物に代えた以外は、上記試料No、1と同
じくして試料No、2〜6を作成した。
1に示す化合物に代えた以外は、上記試料No、1と同
じくして試料No、2〜6を作成した。
(イY−1)
Ot
Ot
(AI−1)
(AI−2)
(uv−1)
H
05H1□(1)
なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−s−トリアジンナトリウムを層2.4及び7中に、
それぞれゼラチンIg当り0.017gになるように添
加した。
シ−s−トリアジンナトリウムを層2.4及び7中に、
それぞれゼラチンIg当り0.017gになるように添
加した。
表1
上記感光材料試料No、1〜6各々を光学ウェッジを通
して露光後、次の工程で処理した。
して露光後、次の工程で処理した。
処理工程(38°C)
発色現像 1分30秒及び3分30秒漂白定着
1分30秒 に0 水洗 1分 乾燥 60〜80℃ 2分 各処理液の組成は下記の通りである。
1分30秒 に0 水洗 1分 乾燥 60〜80℃ 2分 各処理液の組成は下記の通りである。
[発色現像液]
純水 800m文ベンジ
ルアルコール 15m交硫耐硫酸ロキシ
アミン 2.0g臭化カリウム
1.0g量口化ナトリウム
1.0g亜硫酸カリウム
2.0gトリエタノールアミン 2.
0g量−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4−アミンアニリン硫#f
j! 4・5g1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸(60%水溶液)
1.5mfL炭酸カリウム
32gWhitex BB(50%水溶液)
2mM(蛍光増白剤、住友化学工業社
製) 純水を加えて1文とし20%水酸化カリウム又は10%
昂硫酸でpH=IO,lに調整する。
ルアルコール 15m交硫耐硫酸ロキシ
アミン 2.0g臭化カリウム
1.0g量口化ナトリウム
1.0g亜硫酸カリウム
2.0gトリエタノールアミン 2.
0g量−エチル−N−β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4−アミンアニリン硫#f
j! 4・5g1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸(60%水溶液)
1.5mfL炭酸カリウム
32gWhitex BB(50%水溶液)
2mM(蛍光増白剤、住友化学工業社
製) 純水を加えて1文とし20%水酸化カリウム又は10%
昂硫酸でpH=IO,lに調整する。
[漂白定着液]
純水 550m文エチレ
ンジアミン四酢酸fi (m) アンモニウム 85gチオ硫酸ア
ンモニウム 85g亜硫酸水素ナトリウ
ム 10g77重亜硫酸ナトリウム
2gエチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム2
0g臭化すトリウム 10g純水を
加えて141とし、アンモニア水又は希硫酸にてpH=
7.0に調整する。
ンジアミン四酢酸fi (m) アンモニウム 85gチオ硫酸ア
ンモニウム 85g亜硫酸水素ナトリウ
ム 10g77重亜硫酸ナトリウム
2gエチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム2
0g臭化すトリウム 10g純水を
加えて141とし、アンモニア水又は希硫酸にてpH=
7.0に調整する。
得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。発色現像時間を1分30秒、3分30秒にし
たときの青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度(S)、最
高濃度(Dm)及びカブリ(F。
を行った。発色現像時間を1分30秒、3分30秒にし
たときの青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度(S)、最
高濃度(Dm)及びカブリ(F。
g)について調べた。その結果を表2に示す。但し、感
度はそれぞれ3分30秒現像したときの感度を 100
とする相対値で示す。
度はそれぞれ3分30秒現像したときの感度を 100
とする相対値で示す。
表2
*IR;青感光性ハロゲン化銀乳剤。以下同じ。
*20;緑感光性ハロゲン化銀乳剤。以下同じ。
表2の結果より明らかなように、本発明の試料No、4
〜6は1分30秒の発色現像時間でも充分な写真性能が
得られ、迅速処理性に優れ、かつ該迅速現像処理におけ
る処理安定性にも優れており、かつカブリの発生を抑制
することが判る。
〜6は1分30秒の発色現像時間でも充分な写真性能が
得られ、迅速処理性に優れ、かつ該迅速現像処理におけ
る処理安定性にも優れており、かつカブリの発生を抑制
することが判る。
実施例 2
実施例1における未露光未現像試料N001〜6を50
℃、80%RH(相対湿度)で2週間保存し、その後、
実施例1と同じく露光、現像処理(現像時間=3分30
秒)し、センシトメトリーを行った。その結果を表3に
示す。
℃、80%RH(相対湿度)で2週間保存し、その後、
実施例1と同じく露光、現像処理(現像時間=3分30
秒)し、センシトメトリーを行った。その結果を表3に
示す。
′ン;く
表3
よ ・・実施例1における試料No、lの3分30秒現
像の感度を100とする相対値である。
像の感度を100とする相対値である。
表3から明らかなように、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は生保存性に優れていることが判る。
写真感光材料は生保存性に優れていることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感
光性ハロゲン化銀乳剤層に相対カプリング反応速度が0
.3以上の高速反応性イエローカプラーの少なくとも1
つを含有し、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一
般式[ I ]で表わされる化合物の少なくとも1つを含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1はハロゲン原子または現像主薬の酸化体と
のカプリング反応によって離脱し得る1価の有機基、R
_2およびR_3は同じでも異っていてもよく、各々水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルチオ基を表わし、R_1とR_
2が同時に水素原子であることはない。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20205884A JPS6180249A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20205884A JPS6180249A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6180249A true JPS6180249A (ja) | 1986-04-23 |
| JPH0570807B2 JPH0570807B2 (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=16451240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20205884A Granted JPS6180249A (ja) | 1984-09-28 | 1984-09-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6180249A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6287962A (ja) * | 1985-10-14 | 1987-04-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6311939A (ja) * | 1986-01-23 | 1988-01-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成法 |
| JPS6346451A (ja) * | 1986-04-25 | 1988-02-27 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5320325A (en) * | 1976-08-09 | 1978-02-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic image formation |
| JPS57200037A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-08 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Multilayer color photographic sensitive silver halide material |
| JPS5948754A (ja) * | 1982-09-10 | 1984-03-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JPS59125732A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS60232550A (ja) * | 1984-05-02 | 1985-11-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH0514889A (ja) * | 1991-06-28 | 1993-01-22 | Toshiba Corp | 画像監視装置 |
-
1984
- 1984-09-28 JP JP20205884A patent/JPS6180249A/ja active Granted
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5320325A (en) * | 1976-08-09 | 1978-02-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Color photographic image formation |
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| JPH0514889A (ja) * | 1991-06-28 | 1993-01-22 | Toshiba Corp | 画像監視装置 |
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| JPS6346451A (ja) * | 1986-04-25 | 1988-02-27 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570807B2 (ja) | 1993-10-05 |
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