JPS61189536A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能であって、該迅速現像処理にお
ける処理安定性が改良された。かつ省銀化できると共に
、生保存性にも優れた、しかも耐光性（光に対する堅牢
性）の良好な色画像を得ることができるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、線色光お欠び赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている０例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には１種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると同様
に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間層
や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲン化
銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知られ
ており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色
光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２層か
らなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られ
ている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、発色現像主薬として１例えば芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒
子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色素
形成性カプラーとの反応により色素画像が形成される。

この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよびイ
エローの色素画像を形成するために、それぞれフェノー
ルもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾロ
ン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロトリ
アゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチル系
マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエロー
カプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラーは
感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有さ
れる０本発明はこれらのカプラーが非拡散化されて予め
ハロゲン化銀乳剤層中に含まれているハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

［従来の技術］ 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、省銀
化が可能であると共に生保存性にも優れており、しかも
処理安定性が優れているハロゲン化銀カラー写真感光材
料が望まれており、特に、迅速に処理できるハロゲン化
銀カラー写真感光材料が望まれている。即ち、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ−に設けられた
自動現像機にてランニング処理することが行われている
が、ユーザーに対するサービス向上の一環として、現像
受付日のその日の内に現像処理してユーザーに返還する
ことが要求され、近時では、受付から数時間で返還する
ことさえも要求されるようになり、ますます迅速処理可
能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が急がれて
いる。また、ランニング処理においては、各ラボ間ある
いは同一ラボでさえも、処理液の組成変化および条件の
変動によって写真特性が大きく変化してしまい、安定し
た写真性能が得られないという問題がある。こうした処
理液の組成変化および条件の変動は、現像処理（ランニ
ング）中の写真活性物質の感光材料からの溶出・蓄積、
その他の原因によるものと考えられる。従って、処理条
件の変動に対応するため、現像時間、現像液の温度およ
びＰＨ，さらに現像液中のハロゲン濃度、特にブロムイ
オン濃度等が高度に制御されることが要求される。しか
しながら、現像時間あるいは現像液の温度およびＰ）Ｉ
に比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定量しにくく、
測量性が乏しいが故に、制御しにくいとう事情がある。

そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性が小さ
く、高度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を開発する必要がある。処理安定性は通常処理時
間でも問題があるが、迅速処理においては、より処理安
定性が問題となる。更に、こうした処理安定化されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が省銀化可能であって経
済的に低コストで提供されることが要求されるのは当然
のことであり、かつ、長期間に亘って生保存しても、安
定した写真特性が得られるハロゲン化銀カラー写真感光
材料が望まれることも又、至極当然のことである。

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると１例えば、■特開昭５
１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化銀の微粒子化
技術、■特開昭５８−１８４１４２号、特公昭５６−１
８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技術
、■特開昭５６−６４３３９号に記載の如き特定の構造
を有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン化
銀カラー写真感光材料に添加する技術、更に特開昭５７
−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同５８−５
０５３５号、同５８−５０５３６号に記載の如き１−ア
リールピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光材
料中に添加する技術が知られており、その他、■露光さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬を使って現像を行う場合にカラー現
像促進剤を使用する技術も知られている０例えば、この
ようなカラー現像促進剤としては、米国特許２，９５０
．９７０号、同２，５１５，１４７号、同２，４９６，
９０３号、同４．０３８，０７５号、同４，１１９，４
Ｅ１２号、英国特許１，４３０．９９８号、同１，４５
５，４１３号、特開昭５３−１５８３１号、同５５−６
２４５０号、同５５−６２４５１号、同５５−６２４５
２号、同５５−６２４５３号、同５１−１２４２２号、
同５５−６２４５３号、特公昭５１−１２４２２号、同
５５−４９７２８号等に記載された化合物がある。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、これら従来技術のうち■又は■を用いた場合、
処理時間は短縮されるが該迅速現像処理における処理安
定性が悪く、かつ、即日性能におけるカブリにも問題が
あった。

そして前記■の低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化銀
乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理液
中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロム
イオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成できる
けれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を用
いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有する
。ここに処理安定性とは、処理液組成、ｐＨ１温度、ブ
ロムイオン濃度等の変動および処理液組成以外の他の化
合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合であ
る。

また、前記■の微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は、処
理安定性が劣るという欠点を有するし。

かつ微粒子になるほど感度が撰なわれる欠点がみられた
。

一方、処理安定性を改良する従来技術をみると、例えば
特開昭５９−１２１０３６号、同５９−１２０２５０号
に開示されているように、処理液の改良によるものがあ
るが、本発明者らの知る限り、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の改良によって処理安定性が実質的に改良され
た例はない。

ところで、カラー印画紙用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料においては、前記の如く、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層が支持体に最も近い位置に塗設されており、最も現
像性の向上が必要とされる。そこで、本発明者は迅速現
像処理を可能にするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発の一環として、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に高速
反応性イエローカプラーを用いることを試みた結果、迅
速現像処理が確かに可能となった。しかし、該迅速現像
処理におけるカブリの発生が著しいという欠点がみられ
るばかりでなく、生保存性に劣るという欠点が生じるこ
とが判明した。

そこで本発明者は、特願昭５９−２０２０５８号明細書
に示す技術を先に提案した。かかる先提案技術は、支持
体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感光性
ハロゲン化銀乳剤層に相対カプリング反応速度が０．３
以上の高速反応性イエローカプラーの少なくとも１つを
含有し、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式
［Ａ］で表わされる化合物の少なくとも１つを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。

一般式［Ａ］ （゛式中、Ｒ５はハロゲン原子または現像主薬の酸化体
とのカプリング反応によって離脱し得る１価の有機基、
Ｒ６およびＲ７は同じでも異っていてもよく、各々水素
原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシルア
ミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルチオ基を表わし、ＲｓとＲ７が同
時に水素原子であることはない、） かかる先提案技術によれば、確かに、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における処理安定性が改良
された。かつカブリの発生を抑制でき、生保存性にも優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できる。

本発明者は、上記先提案技術についての研究を更に続け
た結果１次のことが判明した。

従来マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供さ
れ、研究が進められていたものはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。５−ピラゾロン系カプラーから形成され
る色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが４３０
ｒ１ｍ付近に黄色成分を有する不要吸収が存在していて
、色濁りの原因となっている。

このイエロー成分を減少させるマゼンタ色画像形成カプ
ラー骨核として英国特許１，０４７，８１２号に記載さ
れているピラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許３
，７７０，４４７号に記載されているインダシロン骨核
、また同３．７２５．０８７号に記載されているピラゾ
ロトリアゾール骨核が知られている。

この中で前記先提案技術に係る一般式［Ａ］で示される
ＩＭ−ピラゾロ［３、２−ＣＩ　−ｓ−）リアゾール型
カプラーから形成される色素は酢酸エチル、ジブチルフ
タレート等の溶媒中で、４３０ｎｍ付近の不要吸収が少
なく、その上長波長側のシャープカット性も優れたもの
であるが、形成されたアゾメチン色素の光に対する堅牢
性は著しく低く、カラー写真感光材料特に、プリント系
カラー写真感光材料の性能を著しく損なうものである。

本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における処理安定性が改良
された、かつカブリの発生を抑制でき、しかも生保存性
にも優れた。更に耐光性ある色画像が得られるハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することを技術的課題と
する。

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該青感光性ハロゲン化銀乳
剤層に相対カプリング反応速度が０．３以上の高速反応
性イエローカプラーの少なくとも１つを含有し、かつ緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式［Ｉ］で表わさ
れる化合物（以下、本発明のピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーという）の少なくとも１つを含有するこ
とを特徴とする特 一般式［ＩＩ Ｈ 式中、Ｘはハロゲン原子または現像主薬の酸化体とのカ
プリング反応によって離脱し得る１価の有機基を表わす
ａ　　Ｒｔ〜Ｒ３は互いに同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フ
ッ素等）、アルキル基（炭素数１〜３２の直鎖もしくは
分岐の置換基を有してもよいアルキル基、具体的には、
例えばメチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキサデ
シル基、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル
基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
プロピル基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）エチル基、　３−（４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）プロピル基、２−４　ａ−Ｃ３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンア
ミドエチル】基等）、シクロアルキル基（例えば、シク
ロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、プロペニル
基等）、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール
基（例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチル基、４−
メチルフェニル基、２，４．８−）ジクロロフェニル基
、４−［α〜（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）テトラデカンアミド１−２．８−ジクロロ
フェニル基等）、ヘテロ環基（例えばピリジル基、チェ
ニル基、キノリル基等）、アシル基（例えば、アセチル
基、ベンゾイル基等）、スルホニル基、スルフィニル基
、ホスホニル基（例えば、ブチルオクチルホスホニル基
等）、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、
スピロ化合物残基（例えば、スピロ（３，３）へブタン
−１−イル等）、有橋炭化水素化合物残基（例えば、ビ
シクロ（２，２，１）へブタン−１−イル等）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、インプロポキシ基、ｎ−ブチル基等）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ基等）、ヘテロ環オキシ基（
例えば、１−フェニルテトラゾリルオキシ基等）、シロ
キシ基（例えば、トリメチルシロキシ基等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセチルオキシ基等）、カルバモイル
オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基（例えばアセチル
アミノ基、ベンズアミド基、３−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、　３−（３−
ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド基等）、スルホ
ン７ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基等）、イ
ミド基（例えば、コハク酸イミド基等）、ウレイド基、
スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基（例えばメトキシカルボニルアミノ基、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ基等）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えフェノキシカルボ竺ｉ等）、アルキ
ルチオ基（例えばヘキシルチオ基、ドデシルチオ基等）
、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）又はペ
テロ環千オ基（例えば、３−ピリジルチオ基等）を表わ
す、但し、Ｒｓ　”　Ｒ３のうち少なくとも２つば水素
原子でない、Ｒ４は水素原子、アルキル基（炭素数１〜
３２の直鎖もしくは分岐の置換基を有してもよいアルキ
ル基、具体的には、例えばメチル基、プロピル基、ｔ−
ブチル基、ヘキサデシル基、３−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）プロピル基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ）プロピル基、３−（ドデシルスルホ
ニル）プロピル基、２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）エチル基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）プロピル基。

２−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）テトラデカンアミドエチル１基等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチル基、４
−メチルフェニル基、２，４．８−トリクロロフェニル
基、４−【α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）テトラデカンアミド］−２．８−ジクロ
ロフェニル基等）、ヘテロ環基（例えばピリジル基、チ
ェニル基、キノリル基等）、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基、ベンズアミド基、３−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、３−（
３−ペンタデシルフェノキシ）プチルアミド基等）、ア
ルキルアミン基（例えばメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ｎ−ドデシルアミノ基等）、アニリノ基（例えば
フェニルアミノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドフェニルアミノ基、４−【α−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド１アニリ
ノ基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカ
ルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基等）、ア
ルキルチオ基（例えばヘキシルチオ基、ドデシルチオ基
等）を表わす。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明に係わる青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
る高速反応性イエローカプラーは、相対カプリング反応
速度が０．３以上のイエローカプラーであり、好ましく
は相対カプリング反応速度が０．５以上のイエローカプ
ラーである。

カプラーのカプリング反応速度は相互に明瞭に分離し得
る異った色素を与える２種類のカプラーＭ及びＮを混合
してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像することによ
って得られる色像中のそれぞれの色素量を測定すること
によって相対的な値として決定できる。

カプラーＭの最高濃度（Ｄ　Ｍ）　ｗａｘ、、中途段階
では濃度ＯＮの発色を、またカプラーＮについてのそれ
をそれぞれ（ＤＮ）ｗａｘ、、ＤＮの発色を表わすとす
れば、両力プラーの反応活性の比ＲＭ／ＲＮは次の式で
表わされる。

つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に、
種々の段階の露光を与え１発色現像して得られる数個の
ＤＭとＤＮとの組を直交する２軸にとしてプロットして
得られる直線の勾配からカプリング活性比ＲＭ／ＲＮの
値を求められる。

ここで一定のカプラーＮを用いて、各種カプラーについ
て前記のようにしてＲＭ／ＲＮの値を求めれば、カプリ
ング反応速度の相対的な値、即ち相対カプリング反応速
度値が求められる。

本発明においては上記のカプラーＮとして下記のカプラ
ーを用いた場合のＲＭ／ＲＮ値をいう。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層が２層以上の層か
ら構成される場合１本発明の高速反応性イエローカプラ
ーは少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有されればよい。

本発明の高速反応性イエローカプラーの添加量は限定的
ではないが、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀１モル当
り２　Ｘ　ＩＱ−３〜５ＸＩＱ−１モルが好ましく、よ
り好ましくはＩＸ＋θ−２〜５ｘｌｏ−’モルである。

以下に、本発明の高速反応性イエローカプラーの具体例
を挙げるが、これに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

（Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） ｊ”Ｙ−７） （Ｙ−８） （ＲＭ／ＲＮ＝０．６５） （Ｙ−，９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） ＨＯＨ３（ＲＭ／ＲＮ＝０．９６） （Ｙ−１５） （Ｙ−１６） （Ｙ−１７） ｔ −Ｎ （Ｙ−１８） （Ｙ−１９） ａｔ （Ｙ−２０） （ＲＭ／ＲＮ＝０．８８） （Ｙ−２１） （γ−２２） これら本発明の高速反応性イエローカプラーは、例えば
特公昭５１−１０７８３号、特開昭５１−１０２６３６
号、同５０−１２３３４２号等に記載の方法に準じて容
易に合成できる。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層が２以上の層から構成される
ときは、少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有せしめられればよい。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの添
加量は限定的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の銀１モル当り２　Ｘ　１０−’〜５×ｌ０−１モルが
好ましく、より好ましくはｌＸｌ０−２〜５ｘｌｌ）−
ｔモルである。

本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば特願昭５９−２４１６４８号、同５９
−２４３００７号、同５９−２４３００８号、同５９−
２４３００９号、同５９−２４３０１０号、同５９−２
４３０１１号等に記載の化合物を挙げることができる。

本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、これらの特許明細書の記載に準じて合成でき
る。

以下に、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではな
い。

以下余白 ぼ り　　Ｉ＋１　　　　　　　　　　　　　へ　　　　　
　　　　　　　　のｖ　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　−Ｉ啼　　
　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　＋−＋トＩＸＩ　　　　　　　　　　　　
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　　８　　　　　　　！！ ダ礎 ８　　　　　　　８　　　　　　　　Ｇｇ　　　　　　
　　怠　　　　　　　　８ｓ　　　　　　　８　　　　
　　　宝 ；　　　　　　　　９　　　　　　　３雷 ：　　　　　　　！　　　　　　　墨 ｐ＝ｉ　　　　　　　　　’１ ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２Ｍ； Ｈ３ ８ｚ　　　　　　Ｓ ＄　　　　　　　　　Ｓ　　　　　　　　　募、　　　
　　　ｇ　　　　　　　　　ｚ言　　　　　　８ｚ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（鑞付量）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／ｍ″
とされるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るために
は、該銀量がＩｇ／ｍ″以下であることが好ましく、一
方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀量
が０．３ｇ／ｒｎ”以上であることが好ましい０本発明
において特に好ましくは銀量０．４〜０．８ｇ／ｍ″と
することである。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、塩化
銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい、
即ち、本発明に係わるハロゲン化銀乳剤がカラー用印画
紙に用いられる場合には、特に速い現像性が求められる
ので、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を含
むことが好ましく、少なくとも１％の塩化銀を含有する
塩臭化銀または塩沃臭化銀であることが特に好ましい。

該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、実質
的に単分散の乳剤の方が好ましい。

本発明における上記実質的に単分散性のハロゲン化銀粒
子とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大
部分のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え１粒子サイズ
が揃っていて、かつ下記式で定義される如き粒径分布を
有するものである。

即ち、粒径の分布の標準偏差Ｓを平均粒径？で割ったと
き、その値が０．１５以下のものをいう。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［Ｉ］，０，０１面と［Ｉ］
，１，１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造（コア・シェル型）をしたものであってもよい、また
、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい
、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特願昭５９−１７０
０７０号参照）を用いることもできる。

本発明に好ましく用いられる実質的に単分散性のハロゲ
ン化銀粒子は、従来から知られている酸性法、中性法ま
たはアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）１．　ｐａｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われことが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を本明細書でハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　１０−８〜３　Ｘ　Ｉ
Ｑ−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる０本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３．７７１３号、同２，５１９，００１号、同
２，９１２，３２９号、同３，８５８，９５９号、同３
．Ｅ１７２，８９７号、同３，８９４．２１７号、同４
，０２５，３４９号、同４，０４８，５７２号、英国特
許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては１例えば米国特許１．９３９，２０１
号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１４９号
、同２，９４５，７８３号、英国特許５０５，９７９号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米国特許２，２
８９，２３４号、同２，２７０，３７８号、同２．４４
２，７１０号、同２，４５４，８２９号、同２．７７１
１１．２８０号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。更にまた米国特許２
，２１３，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２，
５１９，００１号、西独特許９２９，０８０号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤
感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン−或はメ
ロシアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものハ例えば
、ベンズイミダゾロカルポジ７ニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニントノ組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４Ｂ−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
ｇ−９１４４５号、同５９．−１１６６４５号、同５０
−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルム７ミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤ｇｋｌａ直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい、このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオ午ソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許５８４．８０１３号、同１，２７
７．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９
９６２０号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２９
５３７号、同５２−１０８１１５号、同５９−２５８４
５号、米国特許２，２７４，７８２号、同２．５３３，
４７２号、同２，９５８，８７９号、同３，１２５，４
４８号、同３，１４８，１８７号、同３，１７７．０７
８号、同３，２４７．１２７号、同３，５４０，８８７
号、同３，５７５，７０４号、同３．８５３．９０５号
、同３，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号。

同４，０７０，３５２号に記載されている。

本発明に係わる青感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明
の高速反応性イエローカプラーが含有されるが、該青感
光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のイエローカプラ
ーが併用されてもよい、但し、本発明外のイエローカプ
ラーは全イエローカプラー量に対し４５モル％未満とさ
れるのが好ましい、また本発明に係わる緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層には本発明のピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーが含有されるが、該緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層には本発明外のマゼンタカプラーが併用されても
よい、但し、本発明外のマゼンタカプラーは全マゼンタ
カプラー量に対し４５モル％未満とされるのが好ましい
、また赤感光性ハロゲン化銀乳剤層には発色現像主薬の
酸化体と反応してシアン色素を形成し得るカプラーを含
有させることができる。

本発明においては、上記カプラーとして通常のイエロー
カプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを特
別の制限なく用いることができる。これらのカプラーは
いわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプラーで
あってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡散
性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−７リール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が特別の制限なく用いられて
よい。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、本発明外のピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系の
化合物を挙げることができる。これらのマゼンタカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、マゼンタカプラ
ーの具体例としては米国特許２．８００，７８８号、同
２，９８３．８０８号、同３，０８２，８５３号、同３
，１２７，２８９号、同３．３１１．４７８号、同３，
４１１１．３９１号、同３，５１９，４２９号、同３，
５５８，３１９号、同３，５８２，３２２号、同３，６
１５．５０１１１号、同３，８３４，１０８号、同３，
８９１，４４５号、西独特許１．８１０，４８４号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ）　　２，４０８，８Ｂ５号、同
２，４１７，９４５号、同２，４１８，９５９号、同２
，４２４．４８７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭
５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同４９−
１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５０−１５
９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−７４０２
８号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５４１号、
同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等
に記載されたものを挙げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては１例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３８９，９２９号、同２
，４３４，２７２号。

同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０８号、同
２，８９５．８２Ｂ号、同３，０３４，８９２号、同３
，３１１，４７８号、同３，４５Ｑ、３１５号、同３．
４７８．５１１１３号、同３，５８３，９７１号、同３
．５ｉ９１．３８３号、同３，７８７，４１１号、同３
，７７２，００２号、同３，９３３，４９４号、同４，
００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２
，４１４．？３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭
４８−５９８・３８号、同５１−２６０３４号、同４８
−５０５５号、同５１−１４６８２７号、同５２−６９
６２４号、同５２−９０９３２号、同５８−９５３４６
号、特公昭４９−１１５７２号等に記載のものを挙げる
ことができる。

本発明の高速反応性イエローカプラー、ピラゾロトリア
ゾール系マゼンタカプラーその他のカプラーを本発明に
係わるハロゲン化銀乳剤中に含有せしめるには、該カプ
ラーがアルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶液
として添加してもよく、油溶性である場合には、例えば
米国特許第２．３２２，０２７号、同第２，８０１，１
７０号、同第２，８０１，１７１号、同第２，２７２，
１９１号および同第２．３０４，９４０号各明細書に記
載の方法に従ってカプラーを高沸点溶媒に、必要に応じ
て低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハ
ロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい、このとき必要
に応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪
色防止剤等を併用してもさしつかえない、また２種以上
のカプラーを混合して用いてもさしつかえない、さらに
本発明において好ましいカプラーの添加方法を詳述する
ならば、１種または２種以上の該カプラーを必要に応じ
て他のカプラー、ｌ＼イドロキノン誘導体、褪色防止剤
や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメート
類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、
炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリー
クレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジ
−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート
、トリーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチ
ル−カプリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オク
チルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、３−ヘンタデ
シルフェニルエチルエーテル、２゜５−ジー５ｅｃ−ア
ミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジーＯ−
クロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフィン
等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、
シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテ
ート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シク
ロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、ア
セトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メ
チルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベ
ンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸
の如きアニオン系界面活性剤および／またはソルビタン
セスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリ
ル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および／また
はゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し
、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装
置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５ｔ−５９９４３号、同５４
−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
　１９７Ｅ１年８月、Ｎｏ、１４８５０．７７〜７９頁
に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−７セトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、トイソプロビルアク
リルアミド、ト（２−（２−メチル−４−オキソベンチ
ル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる０例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤１色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙１及射層を併設した。又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、更に通常の透明支持体でもよく、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードフター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７８１，７９１号、同２
，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、Ｉ＆感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のようなハロゲン
化銀乳剤層に用いることのできる親木性コロイドを同様
に用いることができ、またその層中には前記の如きハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有せしめることができる種々の写
真用添加剤を含有せしめることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる０例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法１発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和１発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法１発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明の係わるハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以
上、更に好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン
現像主薬は、芳香族環上に第１級アミン基を持ち露光さ
れたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、
さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体
を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミツーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−ア
セトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）
エトキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル
−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫膿塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩等である− さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミン化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては０．０００２モル／Ｕから０．７モル／！ｊ、
までの範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の
化合物を適宜組合せて使用することができる０例えば３
−メチル−４−アミイーＮ、トジエチルアニリンと３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５〜メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の７ミノポ
リカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含イＪして
もよい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、
前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成
の液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化
カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては１例えば千オ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、千オシアン酸カリウム
、千オシアン酸ナトリウム、または千オ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、青
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に相対カプリング反応速度
が０．３以上の高速反応イエローカプラーを含有し、か
つ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発明のピラゾロトリ
アゾール系マゼンタカプラーを含有するすることを特徴
とするため、迅速現像処理が可能であって、該迅速現像
処理における処理安定性が改良され、かつカブリの発生
を抑制することができ、しかも生保存性に優れ、更に耐
光性に優れた色画像が得られる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、１を作成した。

層１　ｍ　ｍ　ｍ　１．２ｇ／　ｍ″のゼラチン、　０
．３２ｇ／ｒｎ’（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化
銀乳剤（臭化銀含有率８０モル％）、０．５０ｇ／ｍ″
のジオクチルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｒｎ’
の下記イエローカプラー（ＹＹ−１）を含有する層。

層２　＊　・・０．７ｇ／ｒｒ？ｏ’＞ゼラチン、８１
＠ｇ／ｒｎ”（７）下記水溶性染料（ＡＩ−１）及び４
ｍｇ／ｒｎ’ノ（Ａ　ｌ−２）を含有する中間層。

層３　命−−１，２５ｇ／１ｒｆｃ７）ゼラチン、　１
．８０ｇ／ｆｆ＋’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有
率７０モル％）、０．３０ｇ／ｒｎ’のジオクチルフタ
レートに溶解した０、８２ｇ／ｒｎ’（７）下記マゼン
タカプラー（ＭＭ−１）を含有する層。

層４・・・１．２ｇ／ｒｎ’のゼラチンからなる中間層
。

層５・・・１．２ｇ／ｒｒ１″のゼラチン、０．３０ｇ
／ｒｎ’の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル
％）、０．２０ｇ／　ｒｎ’のジオクチルフタレートに
溶解した０、４５ｇ／　ｒｎ’　（１）下記シアンカプ
ラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６　ｅ　−−１，０ｇ／ｍ″のゼラチン及び４１．２
０ｇ／ｒｒｌ’のジオクチルフタレートに溶解した０、
３０ｇ／ｍ’の下記紫外線吸収剤（ｔｙｖ−ｉ）を含有
する層。

Ｍ７・・、　０．５ｇ／ｌｎ’のゼラチンを含有する層
。

なお、イエローカプラー及びマゼンタカプラーを下記表
１に示す化合物に代えた以外は、上記試料Ｎｏ、１と同
じくして試料Ｎ０８２〜６を作成した。

以下余白 （ＹＹ−１） ｔ （ＭＭ−１） Ｃ／＝ ｔ （ＭＭ−２） （’ｘｏＨｚ１（ｎ） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） ０、Ｈ，□（１） なお、硬膜剤として、２．４−ジクｒ−１０−６−ヒド
ロキシ−３−）リアジンナトリウムを層２．４及び７中
に、それぞれゼラチンＩｇ当り０．０１７ｇになるよう
に添加した。

表１ と記感光材料試料Ｎ００１〜Ｂ各々を光学ウェッジを通
して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　１分３０秒及び３分３０秒漂白定着　
　　　１分３０秒 水洗　　　　　　１分 乾燥　　　　　　６０〜８０℃　２分 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００Ｉｌ！Ｌベ
ンジルアルコール　　　　　　　　　１５ｍｇ。

硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　２．０ｇトリエタノールアミン　　
　　　　　　　２．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホン アミドエチル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５８１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸（８０％水溶液）　　　　
　　　　１．５ｓ文炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３２ｇＷｈｉｔｅｘ　８Ｂ（５０％水溶液）　　　　
　　　　２ｓＪｌ（蛍光増白剤、住友化学工業社製） 純水を加えて１文とし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐｕ＝ｔｏ、ｔに調整する。

［漂白定着液Ｊ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５０■交エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　８５ｇ千オ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム２
０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ純水を
加えて１文とし、アンモニア水又は希硫酸にてｐＨ＝　
７．０に調整する。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った０発色現像時間を１分３０秒、３分３０秒にし
たときの青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度（Ｓ）、最
高濃度（Ｄｍ）及びカブリ（Ｆｏｇ　）について調べた
。その結果を表２に示す、但し、感度はそれぞれ３分３
０秒現像したときの感度を１００とする相対値で示す。

表２ ＪＩＲ；青感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。

准２０；緑感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。

表２の結果より明らかなように、本発明の試料Ｎｏ、４
〜８は１分３０秒の発色現像時間でも充分な写真性能が
得られ、迅速処理性に優れ、かつ該迅速現像処理におけ
る処理安定性にも優れており、かりカブリの発生を抑制
することが判る。

実施例　２ 実施例１における現像処理済みの試料Ｎｏ、４〜６をキ
セノンフェードメーターに５日間照射し、マゼンタ画像
の耐光性を調べた。得られた結果を表３に示す。

以下余白 表３ 零耐光性；初濃度１．０における耐光性試験後の色素残
留率（ｘ） 表３から明らかな如く１本発明によれば耐光性に優れた
マゼンタ画像が得られることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
   む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、該青感光性ハロゲン化銀乳剤層に相対カプリ
   ング反応速度が０．３以上の高速反応性イエローカプラ
   ーの少なくとも１つを含有し、かつ緑感光性ハロゲン化
   銀乳剤層に下記一般式［ I ］で表わされる化合物の少
   なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはハロゲン原子または現像主薬の酸化体とのカ
   プリング反応によって離脱し得る１価の有機基を表わす
   。Ｒ＿１〜Ｒ＿３は互いに同一でも異なってもよく、そ
   れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
   ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキ
   ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニ
   ル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基
   、スルファモイル基、シアン基、スピロ化合物残基、有
   橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、
   カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
   ルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイ
   ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
   オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ基、ア
   リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリール
   チオ基又はヘテロ環チオ基を表わす、但し、Ｒ＿１〜Ｒ
   ＿３のうち少なくとも２つは水素原子でない。Ｒ＿４は
   水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
   ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルコキ
   シカルボニル基又はアルキルチオ基を表わす。