JPH01137254A - カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真感光材料に関するものであり、特に
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理して得られる色
画像の色素画像部分及び未露光部の光および熱による変
褪色を防止したカラー写真材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料において、芳香族第１級ア
ミン化合物を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を現
像し、生成したアミンの酸化生成物とカプラーとの反応
により色素像を形成させカラー画像を得ることは知られ
ている。

この方法においては通常、シアン、マゼンタ、イエロー
の色素画像を形成するために、夫々フェノールもしくは
ナフトール系カプラー、５−ピラ′ゾロン、ピラヅリノ
ベンツィミダゾール、ピラゾロトリアゾール、インダシ
ロンもしくはシアノアセチル系カプラーおよびアシルア
セトアミドもしくはジベンゾイルメタン系カプラーが用
いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光にさらさ
れても、窩温高湿下に保存されても、変褪色しないこと
が望まれている。しかしながら、主として紫外線或いは
可視光線に蛸する堅牢性はいまだ満足すべき状態にはな
く、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪色
することも良く知られている。このような欠点を除去す
るために従来より褪色性の少ない種々のカプラーを選択
して用いたり、紫外線から色素画像を保護するために紫
外線吸収剤を用いたり、光による褪色を防止する褪色防
止剤を用いる方法が提案されている。

例えば従来よりカラー写真材料に紫外線吸収剤を添加、
配合し色素画像の耐光性を向上せしめる方法が種々提案
されている。しかしながら紫外線吸収剤を用いて色素画
像に満足すべき耐光性を与えるためには、比較的多量の
紫外線吸収剤を必要とし、この場合紫外線吸収剤自身の
着色のために色素画像が著しく汚染されてしまうことが
多々あった。又、紫外線吸収剤を用いても可視光線によ
る色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線
吸収剤による耐光性の向上にも限界があった。さらにフ
ェノール性水酸基あるいは加水分解してフェノール性水
酸基を生成する基を有する褪色防止剤、ビスフェノール
類、ピロガロール、ガーリック酸　よびそのエステル類
、α−トコフェロール類およびそのアシル誘導体、６−
ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン誘導体
および６・６゛−ジヒドロキシ−２・２′−ビススピロ
クロマン類等を用いることが提案されている。

しかしながら、これらの化合物は確かに色素の耐光性に
は効果は示すがその効果も充分ではなく、カラー写真材
料を長期保存中ある時点から急激に褪色防止効果が減少
あるいは消滅してしまったり、未反応カプラーが残って
いる個所、即ち未露光部が紫外線によるいわゆる黄変（
以下Ｙ−スティンと称する）を生じたり、カラー写真材
料に添加する陸用いる溶媒に対する溶解性が小さかった
り、耐拡散性が小さいため高ｐＨの処理液中へ拡散して
しまうとか、さらにある種の化合物はマゼンタカプラー
から得られる色素像の褪色防止効果は比較的優れている
が、イエロー、シアンカプラーから得られる色素像に対
しては褪色防止効果がなかったり、あるいは逆に褪色を
促進したりすることさえあり、いまだに満足すべきもの
ではないのが現実である。

最近、ビスフェノールをエーテル化ないしエステル化し
た化合物が特に有効だと特公昭６１−３４６６４および
特開昭６２−２６２０４７号明細書に記載されているが
、これにおいても不満足なレベルである。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は優れた褪色防止効果を有し、高沸点有機
溶媒への溶解性に優れた褪色防止剤を含有するカラー写
真感光材料を提供することにある。

本発明の目的は、少なくとも３個のベンゼン環が単結合
又は連結基で結合していて、そのうちの２個以上のベン
ゼン環に酸素置換基を有する化合物（但しハイドロキノ
ンを除く）を含有するカラー写真感光材料によって達成
された。上記の「ハイドロキノン」とは前記の化合物中
のベンゼン環に水酸基が互いにＰ位の関係で置換した化
合物をいい、ハイドロキノンのような還元性の強い化合
物は本発明の目的にとって好ましくない。

また前記の「酸素置換基」とは、水酸基及びその誘導体
であり、例えばエーテル、エステル、アセタールなどが
ある。本発明の化合物の好ましいＢ様としては、酸素置
換基と別のベンゼン環との結合がオルト位又はパラ位に
ある場合である。

本発明の化合物は好ましくは次の一般式（１）および一
般式（Ｕ）で表わされる化合物である。

一般式（１） 一般式〔■〕 （式中、’／＋　、Ｙｚ　、Ｙ３　、Ｙａ　、Ｙｓおよ
びＹ６はそれぞれ水素原子又は酸素を介して結合する置
換基を表わすが、Ｙ　＋　、Ｙ　！およびＹ３のうち同
時に２個以上水素原子であることはなく、又Ｙａ　、Ｙ
ｓおよびＹ６のうち同時に２個以上水素原子であること
はなく、Ｒ＋　、Ｒｔ　、、Ｒｓ　、Ｒ４、Ｒｓおよび
Ｒ４はそれぞれ水素原子又は置換基であって、同じベン
ゼン環に複数の同じ又は異なる置換基があってもよく、
Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表わし、Ｘｌおよびｘ
２は単結合又は二価の連結基を表わす） 本発明の好ましい態様における置換基及び連結基を以下
に詳細に説明する。

一般式（１）および（ＩＩ）においてＹｌからＹ。

で表わされる置換基のうち酸素原子を介して結合する置
換基の例には次のものが挙げられる。水酸基、脂肪族オ
キシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ）
、芳香族オキシ基（例えばフェノキシ）、複素環オキシ
基（例えば２−へキサヒドロピラニル）、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、スルホニ
ルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、ベンゼン
スルホニルオキシ）、脂肪族オキシカルボニルオキシ基
（例えば２−エチルへキシルオキシカルボニルオキシ）
、シリルオキシ基（例えばトリメチルシリルオキシ）な
どであり、これ以外に分子内お・よび他の分子との間に
アセタール結合を形成していてもよい。

一般式〔！〕および（Ｕ）においてＲ１からＲ１で表わ
される水素原子以外の置換基の例としては次のものが挙
げられる。脂肪族基、芳香族基（例えばフェニル、ナフ
チル）、複素Ｉ！！（例えば、２−ピリジル、２−テト
ラヒドロピラニル）、ハロゲン原子（例えば、フッ素、
塩素、臭素）、脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ、ブ
トキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾ
イルオキシ）、スルホニルオキシ（例えば、ベンゼンス
ルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセチル
アミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド）、アミン基、脂肪族および
芳香族オキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば
、ジメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル）など
。

一般式（１）においてＸｌで表わされる連結基としては
アルキリデン基、アシル結合、酸素原子、イオウ原子、
スルホニル結合、アミノ基、エステル結合、アミド結合
などが挙げられる。

−Ｍ式〔■〕においてＲ１は水素原子又はアルキル基（
例えば、メチル、ブチル）を表わす。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニル
基、ｉｓ。

−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、アリル基、ビニル基、２−へキサデセニ
ル基、プロパギル基などがある。

以上述べてきた置換基のうち、置換可能な基には、さら
に、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基など）
、了り−ルオキシ基（例えば、２．４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シ
アノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば
、２−プロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば
、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ア
セトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル
基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例
えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、メタンスルホンアミド基、ブチル
スルファモイル基など）、スルファミド基（例えば、ジ
プロピルスルファモイルアミノ基など）、イミド基（例
えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド岱、ジメチルウレイ
ド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）
、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基
、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、カ
ルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などか
ら選ばれた基で′Ｉｔ換していてもよい。

−１１式（１）および（ＩＩ）において好ましいＲ＋。

Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒａ　、ＲｓおよびＲ６はアルキル基
（鎖状、環状、分岐状のいずれでも良い）、アルコキシ
基、ハロゲン原子、脂肪族および芳香族オキシカルボニ
ル基である。

一般式（１）において好ましくは　Ｙ＋、ＹｚおよびＹ
、のいずれもが酸素原子を介して結合する置換基である
。

一般式（１）において好ましくは　Ｙ、、ｙｔおよびＹ
、のいずれか１個は脂肪族オキシ基又はアシルオキシ基
である。

一般式（１）においてＸ、およびＸ！はそれぞれ単結合
でないことが好ましく、特に好ましいＸ。

およびＸｔはアルキリデン基または１つの官能基よりな
る連結基である。

−ａ式ＣＩ＋）において好ましくはＹ、、Ｙ！およびＹ
、のいずれが水酸基でないことが好ましい。

本発明において最も好ましい化合物は一般式（１）で表
わされる化合物である。

一般式（１）および一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
のうち、水に実質に不溶（水に対する溶解度５％以下）
であることが好ましい。

以下に本発明で用いることのできる安定剤の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｈ （ｔ）し４Ｎ雫　　　　　（ｔ）し４１′Ｉ啼　　　　
　（すＣ４Ｈ啼Ｃ１１２−Ｃ＆ｌＩ５ ■ 漏 ４Ｈ９ （ｔ）ＧａＨｑ　　　　　　　　にＨ３（Ｌ）Ｃ４＋１
９Ｃａ　ＩＩ　ｑ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
４Ｉｔ　ｑ（ｌ　４） ＣＨｓ　　　　　　　　Ｃｌ１ｓ １　　０Ｈ１ （ｌ　５） Ｃ４Ｈｑ　　　　　　　Ｃａ　ＩＩ　９　　　　　　　
Ｃａ　ＩＩ　９Ｃ６１１□（１） Ｊｓ ＣＨ。

（２日） Ｃ４１１ｗ（ｔ） （ｔ）ＣｓＨ＋　ｌ　　　　（ｔ）ｌ；ｓＨ＋　＋本発
明に用いられるフェノール誘導体の合成法は既知であり
、例えばＧ、　Ｃａｓｉｒａｇｈｉ　ｅｔ、　　ａ＋、
。

Ｍａｋｒｏｍｏｌ　　Ｃｈｅｗ、±８３．２６１１　　
（１９８２）特開昭６０−８０８４８号に記載の方法な
どで合成でき、更にフェノール誘導体は特公昭６１−３
４６６４号、特開昭６２−２６２０４７号に記載の方法
などで酸素置換基へと誘導できる。

本発明の化合物は油溶性であり一般にはカプラーと共に
高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解
し、分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましく
、この時必要に応してハイドロキノン誘導体、紫外線吸
収剤あるいは公知の褪色防止剤等を併用しても何らさし
つかえない。

この時本発明の化合物を二種以上混合して用いても何ら
さしつかえない。さらに本発明の化合物の添加方法を詳
述するならば、１種または２種以上の該化合物とカプラ
ーと必要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤
あるいは公知の色防止剤等を同時にを８ｇ酸テアミド類
カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等
、特にジーｎ　−ブチルフタレート、トリークレジルホ
スフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブ
チルセバケート、トリーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ
−Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、ｎ−ペンタ
デシルフェニルエーテルあるいはフッ素パラフィン等の
高沸点溶媒に、必要に応じて酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキ
サンテトラヒドロフラン等の低沸点溶媒に溶解しくこれ
らの高沸点溶媒および低沸点溶媒は単独で用いても混合
して用いてもよい。）アルキルベンゼンスルホン酸およ
びアルキルナフタレンスルホン基の如きアニオン系界面
活性剤　よび／またはソルビタンセスキオレイン酸エス
テルおよびソルビタンモノラウリン酸エステルの如きノ
ニオン系界面活性剤を含むゼラチン等の親水性バインダ
ーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイド
ミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化
銀乳剤に添加され用いることができる。

本発明の化合物の添加量はカプラーに対して５〜５００
モル％が好ましく、特に１０〜２００モル％が好ましい
。

本発明に係るカラー写真感光材料に用い　カプラーとし
ては次のものが好ましく用いられる。

（式中Ｒ＋　＋は、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わ
し、Ｒ１，は、水素原子、ハロゲン原子又は、置換基を
有していてもよいアルコキシ基を表わす。

Ａは　−Ｎ　ＨＣＯＲ＋　３、　Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ　ＲＩ
　３、−３Ｏ，ＮＨＲ，、ＣＯＯＲ＋　３、−　Ｓ　Ｏ
２Ｎ　−Ｒ＋　ｓを表わす（ただし、Ｒ１３は置ＩＡ基
を有していてもよいアルキル基を表わす、Ｒ９４はアル
キル基を表わす。）−Ｙ＋＋は水素原子または現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（以下
、離脱基と略す）を表わす。） マゼンタカプラー ＣＭ−１） ■ Ｒｌｔ ＣＭ−ｎ） （式中、ＲＺＩ及びＲ１ｆｆは、置換もしくは無置換の
フェニル基を表わし、ＲＩＧは水素原子、脂肪族もしく
は芳香族のアシル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル
基を表わし、ＲＩｓは水素原子もしくは置換基を表わし
、Ｚａ及びｚｂは、メチン、置換メチン又は−Ｎ−を表
わす、Ｙ１３、Ｙ、、は、水素原子または離脱基を表わ
す。） シアンカプラー　　ＣＣ−１） （式中、Ｒ１９は、アシル基またはスルホニル基を表わ
し、ＲＩｏは水素原子又は炭素数１から８の脂肪族基を
表わし、Ｙ１４は水素原子または離脱基を表わし、Ｒｌ
ｔは脂肪族基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒｌｔは
水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子またはアシルアミノ
基を表わす。また、ＲＺＩとＲ２□は互いに連結して環
（例えば５〜７員含窒素へテロ環）を形成してもよい。

次に本発明に用いることのできる好ましいイエローカプ
ラーの好ましい例を示す。

（Ｙ−１） Ｉ Ｌ （Ｙ−２） ｅ （Ｙ−３） （Ｙ−４＞ ＣＩ＋、−Ｃ−ＮＨ Ｈｓ （Ｙ−５） Ｃ１ （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） Ｃ７！ （Ｙ−９） ０　　　　　ＣＧＨｚ Ｈ３ （Ｙ−１０） ＣＩ！ しｔ （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） （Ｙ−１３） ｌ （Ｙ−１４） Ｃ１ （Ｙ−１５） ｌ 以下のｘ、　ｙ、　ｚの比はいずれも重量比を表わす。

（Ｙ−１６） （Ｙ−１７＞ ＣＯ２ＣＨ３ｘ／　ｙ　＝　４５／　５５次に本発明に
用いることのできる好ましいマゼンタカプラーの好まし
い例を示す。

（Ｍ−１） Ｉ ｌ ＣＭ−２） ｌ （Ｍ−３） ｌ 次に本発明に用いることのできるシアンカプラーの好ま
しい例を示す。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） （Ｃ−３） （Ｃ−４） Ｈ （Ｃ−５） （Ｃ−６） ０■ ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｃ−７） （Ｃ−８） Ｃｓｌｌｚ（ｔ） （Ｃ−１０） （Ｃ−１１） （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） Ｎｌｌ：）υｇＬｌｊ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （ｔ）ＣｓＨｚ ＣＲｓ （Ｃ−１９） ０■ Ｎ 以下のｘ、　　ｙの比はいずれも重足比を表わす。

ｌ ｘ　／　ｙ　＝５０１５０ 本発明の化合物をカプラーと共に用いるときに、更に別
のスティン防止剤、色素画像安定剤および紫外線吸収剤
など（例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ誌１’ｈ１７６４３の２５〜２６頁、開部１８７１６
の６４９〜６５０頁記載の化合物）を添加して用いても
よい。

また各感色性の乳剤層中あるいはその隣接層には現像抑
制剤放出カプラー（ＤＩＲカプラー）や現像抑制剤放出
ハイドロキノンなどを併用することもできる。これらの
化合物から、現像に伴って放出される現像抑制剤は、画
像の鮮鋭度の向上、画像の微粒子化あるいは単色彩度の
向上などの眉間重層効果をもたらす。

本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像
に伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラー
を添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良
、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペーパー、反転
カラーペーパー、カラーポジフィルム、スライド用カラ
ーリバーサルフィルム、映画用カラーリバーサルフィル
ム、ＴＶ用カラーリバーサルフィルム等の一般のハロゲ
ン化銀カラー感光材料に用いることができる。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が設塗されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点を機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる。例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。

ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布
等には特に制限はないが、ハロゲン化銀の結晶は、正常
晶が好ましく特に六面体、八面体、或いは１４面体が好
ましい、また粒径分布は変動率１５％以下の単分散乳剤
が好ましい。リサーチ・ディスクロージャー１１ｋＬ２
２５３４に記載されたような厚味が０．５ミクロン以下
、径は少なくとも０．６ミクロンで、平均アスペクト比
が５以上の平板粒子であってもよい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成って
いてもよい、また潜像を主として粒子表面に形成するも
のでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、Ｏ，１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積による直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、セレン増感法、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいは
これらの併用により増悪できる。

さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤は増悪色素を用い
て所望の感光波長域に感色性を付与することができる。

本発明に使用できる支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下
に述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持
体としては、例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙
、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した、あるい
は反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリ
エチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝
酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフ
ィルム等、或いは特願昭６０−５２７８８号、同６１−
１６８８００号や同６１−１６８８０１号に記載されて
いるような、基質の上に例えば金属薄膜層や金属粉末充
填層を設けて鏡面反射または第２種の拡散反射を与えた
表面をもつ支持体を用いる事ができる。

これらの支持体は感材の使用目的に応じて適宜選択でき
る。

本発明のカラー感光材料には種々の写真用添加剤を添加
する事ができる。具体例には例えば後掲のリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　　）誌１ｋ１７６４３やｍ１８７１６に記載され
ている化合物が適用できる。

添加剤種類　　　　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１
８７１６１　化学増感剤　　２３頁　　６４８頁右欄２
感度上昇剤　　　　　　　　同上 ３　分光増悪剤、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜
強色増感剤　　　　　　６４９頁右欄 ４　　増　　　白　　　剤　　　　　２４頁５　かふり
防止剤　　２４〜２５４頁　　６４９頁右欄および安定
剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９　　右欄
〜イルター染料　　　　　　　　６５０　　左欄紫外線
吸収剤 ７　スティン防止剤　　　２５頁右４１ｊ１　　６５０
頁左〜右欄８　色素画像安定剤　　　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　　　２６頁　　　６５１頁左欄
ｌＯバインダー　　　２６頁　　　　同上１１　　可塑
剤、潤滑剤　　　　２７頁　　　６５０　　右欄１２塗
布助剤、　　２６〜２７頁　　同上表面活性剤 １３　　スタチック　　　　２７頁　　　　　同上防　
　止　　　剤 さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明の感光材料を処理するのに用いることができる発
色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像
主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である０発色現像
主薬として、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−４−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなどが代
表例とし挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン頬の如
き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナト
リウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像液、粘性付与剤
、米国特許４，０８３，７２３号に記載のポリカルボン
酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２，６２２．９５
０号に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

しかし、カラーペーパーや反転カラーペーパーを処理す
る際に発色促進剤として通常使用されるベンジルアルコ
ールやその溶剤としてのジエチレングリコールは本発明
のカラー窓材を処理するのには必要でない。そのため公
害防止やシアン色素のロイコ体発生の防止などの点で利
点が大きい。

本発明の感材ではベンジルアルコールを使用しなくても
シアンカプラーの高い発色性が得られる。

発色現像後は通常、漂白処理されるが、カラーペーパー
の処理には漂白処理を定着処理と同時に行うのが好まし
い。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（■）
、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、
過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられる０例
えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ［［）
またはコバルト（■）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２
−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩
；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェノールなど
を用いることができる。これらのうちフェリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及
びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは
特に有用である。

エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）ｉｔ塩は独立の漂
白液においても、−浴漂白定着液においても有用である
。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。

発色現像は１８°Ｃと５５°Ｃの間の任意の温度で実施
できる。好ましくは３０°Ｃ以上、特に好ましくは３５
°Ｃ以上で発色現像を行う。現像所要時間は約３分生な
いし約１０秒の範囲で行うのが好ましく、特に迅速処理
の要望から短い方が好ましい。連続現像処理には液補充
が好ましく、処理面積１平方メートルあたり３３．０　
ｃｃないし１６０ｃｃ、好ましくは１００　ｃｃ以下の
液を補充する。

漂白定着は、１８°Ｃから５０℃の任意の温度で実施で
きるが３０°Ｃ以上が好ましい、３５°Ｃ以上にすると
、処理時間を１分以下にすることができ、また液補充量
を減少できる。発色現像または漂白定着後の水洗所要時
間は通常３分以内であり、安定浴を用いて実質的に無水
洗にすることもできる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大なく、防カビ剤を使用することが好
ましい、防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２４
４に記載されているような２−デアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、また処理工程の任意の処理液に添加して感光材料中
へ導入してもよい。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料Ａを作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７゜７ｃｃ（８，０ｇ
）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液
１８５　ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤
ＥＭＩおよびＥＭ２とを混合熔解し、以下の組成になる
ようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調整した。第
二層から第七雇用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調整した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ
−３，５−ジクロロ−３−）リアジンナトリウム塩を用
いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／・Ｉ′＋
（）をを表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ）と青味
染料を含む、） 第−層（青感層） 増悪色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ　１　”）　　　　・・・０．１３増感色
素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭ２）　　　　・・・０．１３ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・１．８６イエローカプラー（巳ｘＹ−
１）・・・０．　４４イエローカプラー（ＥｘＹ−２）
・　・・０．３９）容媒　（Ｓｏ　　１ｖ−１）　　　
　　　　　　　・　・　・　０．　３５第五層（混色防
止７１） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　・・・０．０８第五層（緑感
層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＳ）・・・０．０５増感色素（ＥｘＳ
−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
４）　・・・０．１１ゼラチン　　　　　　　　　　・
・・１．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）・・・０
．３９色増安定剤（ＣＰｄ−４）　　　　・・・０．２
０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　・・・０．１２溶
媒（Ｓｏ　Ｉｖ−３）　　　　　・・・０．　２５第四
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９＝３／２／
６　：重量比）　　・・・０．７０混色防止剤（ＣＰｄ
−１０）　　　・・・０．０５溶媒（Ｓｏ　１ｖ−４）
　　　　　　・・・０．２７第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（８Ｍ６）　　・・・０．０７増惑色素（Ｅ
ｘＳ−４，５）で分光増刊された単分散塩臭化銀乳剤　
　　　　・・・０．１６ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　・・
・０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９／Ｃｐ
ｄ−１２＝３／４／２　：重量比）・・・０．１７分散
用ポリマー（ＣＰｄ−１１）　　・・・０．２８ン容媒
　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　・　・　・　
０．　２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝１１５
／３　：重量比）・・・０．２１）容媒　（Ｓｏ　　１
ｖ−２）　　　　　　　　　　・　・　・　０．　０８
第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　・・・０．１７流動パラフイン　　　　
　　　・・・０．０３また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Ｃｐｄ−１３、Ｃ０ｐ　ｄ　−１４
を用いた。更に各層には、乳化分散荊塗布助剤として、
アルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃｘ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１５、Ｃ
ｐｄ−１６を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　　形状　粒子径　　Ｂｒ含率　　変動係数（ｍ
ｏ１％） ＥＭＩ　　立方体　１．０　　　８０　　０．０８ＥＭ
２　　立方体　０．７５　　８０　　０．０７ＥＭ３　
　立方体　０．５　　　８３　　０．０９ＥＭ４　　立
方体　０．４　　　８３　　０．１ＯＥＭ５　　立方体
　０．５　　　７３　　０．０９ＥＭ６　　立方体　０
．４　　　７３　　０．１０使用した化合物の構造式は
以下の通りである。

ＥｘＹ−１ ＥｘＹ−２ ｘＭ−１ ｘＣ−１ Ｈ ｘＳ−１ （ＣＩ＋２）　ａ　５（ｈｅ（Ｃ１ｈ）　ａ５Ｏｓｌｌ
Ｎ　（ＣＪｓ）　！ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−２ ５ＯＪＨ（ＣｔＨｓ）ｓ ４Ｘ１０−’モル／Ａｇモル 曙 ５ＯｓＨＮ（Ｃａｌｌｓ）ｓ ｓｘｉｏ−’モル／Ａｇモル ｘＳ−４ Ｉ Ｃ３ＩＩＩＩ　　　　ＩｅＣＪｓ ｘＳ−５ ｐｄ−２ ｐｄ−３ Ｈ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−７ Ｃ４１１，（ｔ） ｐ　ｄ−ｓ ｉｌ Ｃｐｄ−１０ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１１ ＋ＣＨ１−ＣＨ−←１ 暑 Ｃ０ＮＨＣａ　　Ｈｑ　　（ｔ） （ｎ　−１００＝１０００　） ３ｏ１ｖ−ＩＪブチルフタレート ３ｏ１ｖ−’ｌ　　　　）リクレジルホスフェート５ｏ
ｌｖ−３トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−４トリノ
ニルホスフェート ｐｄ−１３ ＋＋０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈｌ
　１＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＩＩ　１０■ Ｃｐｄ−１６Ｎ：＝＝−Ｎ 次いで上記感光材料の第１層において、イエローカプラ
ーを等−ｏｆ（ＥｘＹ−１とＥｘＹ−２の合計）の第１
表に示したカプラーとおきかえるか、本発明の化合物を
カプラーに対しさらに５（１＋ｏ１％添加する以外は同
様の感光材料Ｂ−Ｋを作成した。

上記感光材料を像様露光後、フジカラーベーパー処理機
ＰＰ６００を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタ
ンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテ
スト）を行った。

本 ＭＬｕｌ　　　　　　あＩＪツ；　　　　悶　　　　ｌ
暮シにしｎ［”ｉＭＪＬカラー現像　　３８℃　１分４
０秒　２９０ｍ１１７１漂白定着　　　３３℃　　　６
０秒　１５０謡１　９１リンス０　３０〜３４℃　　２
０秒　　−４１リンス０　３０〜３４℃　　２０秒　　
−４１リンス■　　３０〜３４℃　　２０秒　３６４ｍ
　Ｊ　　４１乾　　燥　　　７０〜８０℃　　　５０秒
＊感光材料ｌｒｄあたり （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

友ｉ二里俺丘　　　　　　　　ＬＬ！！ＵＬ　濾り爪木
　　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｒａｇ　　
８００　ｍｌジエチレントリアミン五酢酸　１．０ｇ　
　１．０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　２．０ｇ　　
２．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　２．０ｇ　　２．０ｇベン
ジルアルコール　　　　　１６１１Ｉ１２２ＩＩ１１ジ
エチレングリコール　　　　１０　ｍ！！　　１０　＋
Ｆ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．０ｇ　　２．５
ｇ臭化カリウム　　　　　　　　０．５ｇ　　　−炭酸
カリウム　　　　　　　　３０　　ｇ　　３０　　ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ　　７．５ｇヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　２．０ｇ　　２．５ｇ螢光増
白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　ｊ！　１００
０ｍ　１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．２０　
　１０．６０還工ｌす【辰　　　　　　　　　　クユク
ｌ狡　刹Ｕし良木　　　　　　　　　　　　　　　　４
００　ｍｌ　　４００　ｍｌチオ硫酸アンモニウム（７
０χ）　　２００　ｍｌ　３００　ｍｌ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　２０　　ｇ　　４０　　ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　６０　　ｇ　　１２０　　
ｇエチレンジアミン四酢酸二 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　１２１０００
ｍ　１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　６．７０　　６
．３０ユノス撒 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ａｐｐ糟
以下） 次いで、画像堅牢性試験として、１．耐光性試験及び、
２．温熱安定性試験を行った。耐光性試験としては、キ
セノンフェードメーター（８，５万Ｌｕｘ）で、３００
時間の照射条件で行い、試験前の発色濃度２．０のとこ
ろが耐光性試験後に到達した濃度の百分率で表わした。

また、温熱安定性試験は、７０℃−７０％ＲＨ下に３０
日間放置した後、試験前の発色濃度２゜０のところが、
試験後に到達した濃度の百分率で示した。

結果を第１表に表わす。

第１表 第１表より明らかな様に本発明の化合物を用いた場合に
は、光堅牢性および温熱堅牢性に対し、著しい改良効果
が得られた。また、この効果は０離脱型（Ｙ−１４）に
比べＮ離脱型（Ｙ−３，Ｙ−１１）がより顕著であった
。

実施例２ 実施例１で作成した感光材料の第５層に、第２表に示し
た本発明の化合物をカプラーに対し更に１００ｍｏ１％
添加する以外は実施例１と同様の感光材料Ｂ−Ｇを作成
した。

次いで実施例１と同様の処理を行った後、暗黙堅牢性試
験を行った。試験条件は処理後感光材料を８０°Ｃ−１
５％ＲＨ下に３０日間放置し、試験前の濃度２．０の点
が、処理後到達した点の百分離で表わした。

第２表 第２表より明らかな様に本発明の化合物を用いた場合、
暗黙堅牢性が著しく改良されるのがわかる。

又シアンカプラーとして（Ｃ−１）、（Ｃ−２）。

（Ｃ−３）、（Ｃ−５）を用いた場合にも同様の効果が
得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料を作成した
。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）各々１９．１ｇに酢酸
エチル２７．２ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−
１）７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。この乳化分散物と乳剤ＥＭ７及びＥＸＳとを混合溶
解し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−
層塗布液を調整した。第二層から第七雇用の塗布液も第
−層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬
化剤としてはｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−３−トリ
アジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（ＣＰｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｆｆｔ　（ｇ／＋
ｄ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ）と青味
染料を含む。） 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ７）　　　　・・・０．１５増感色素（Ｅ
ｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＸ
Ｓ）　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・１．８６イエローカプラー（ＥｘＹ−１）・
・・０．８２溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　・・・
（１，３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　・・・０．０８第三層（緑感
層） 増感色素（ＥＸＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（８Ｍ９）　　・・・０．１２増感色素（１
：ｘｓ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭｌｏ）　　・・・０．２４ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ−Ｉ
Ｌ　・・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　・
・・０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　・・・
０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　・・・０．
２５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１，６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８−３／２／
６　：重量比）　　・・・０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ
−９）　　　　・・・０．０５溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）
　　　　　　・・・０．４２第五層（赤感Ｎ） 増感色素（ＥＸＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ）　　・・・０．０７増悪色素（
ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭ１２）　　・・・０．１６ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１）
−−−０，１５シアンカプラー（ＥｘＣ−２）−０，１
８色像安定剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０
＝３／４／２　：重量比）・・・０．１７分散用ポリマ
ー（Ｃｐｄ−１１）　　・・・０．１４溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　・・・０．２０第六層（紫外線吸収
Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０−１１５
／３　、：重量比）・・・０．２１？容媒　（Ｓｏｌｖ
−４）　　　　　　　　　　・　・　・　０．　０８第
七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　・・・０．１７流動パラフイン　　　
　　　　・・・０．０３また、この時、イラジェーショ
ン防止染料としては、Ｃｐｄ−１２、Ｃｐｄ−１３を用
いた。

更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカノー
ルＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａｃ　
　Ｆ　　１２０　（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、ｃｐａ−１４、Ｃｐｄ−１
５を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭ７　　　立方体　１．０　　１．ＯＯ，１０ＥＭ８
　　　立方体　０．８　　１．００，１ＯＥＭ９　　　
立方体　０．４５　１．５　０．０９ＥＭＩＯ立方体　
０．３４　１．５　０，０９ＥＭＩＩ　　立方体　０．
４５　１．５　０．０９ＥＭ１２　　立方体　０．　３
４　１．　６　０．　１０変動係数＝標準偏差／平均サ
イズ ｘＹ−１ Ｉ ｘＭ−１ ＥｘＣ−１ ＣＩ！。

ＥｘＣ−２ ｃｐａ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ　　　５　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１１ｓ
Ｈ１ １０！； ＣＨ。

ｘＳ−１ ５Ｏ３ＨＮ（ＣＪｓ）３ ６Ｘ１０−’モル／Ａｇモル Ｅ　ｘ　Ｓ　−２ ＳＯｓ■Ｎ（ＣｔＨｓ）ｓ ８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−３ ＣｓＨ＋＋　　　　Ｉ”　　　　　　Ｃ１Ｈ５１，８Ｘ
１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−５ Ｃ４１１ｓ（Ｌ） Ｃｐｄ−７ ０ｉ＋ ＣａＨｑＣｔ） ｐａ−ｓ Ｃｐｄ−９ Ｈ ＣＨｇＣＨｔＣＯＯＣａｌｌ＋？ Ｃｐｄ−１１ 一←ＣＨ＊　　　ＣＨ−升１　　　　（ｎ　＝１００　
〜１０００　）Ｃ０ＮＨＣａｌｌｑ（ｔ）　　　分子量
　１０万Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ ＳＯ：ｌＫ　　　　　　　　　　　ＳＯ，にＣｐ　ｄ　
−１，４ ｉｌ Ｃｐｄ−１５ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ＳＯ１■−２トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−３）
リノニルホスフェ−１・５ｏｌｖ−４トリクレジルホス
フェート次いで上記感光材料の第３層において本発明の
化合物をカプラーに対し更に、５０ｍｏｌ　％含有する
以外は上記感光材料Ａと同様の感光材料Ｂ−Ｈを作成し
た。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処理工程　　　　　　　１壌　　　　　朋カラー現像　
　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　　　
３０〜３６℃　　４５秒安　定０　　　　３０〜３７℃
　　２０秒安　定■　　　　　３０〜３７℃　　２０秒
安　定■　　　　　３０〜３７℃　　２０秒安　定■　
　　　　３０〜３７℃　　３０秒乾　　燥　　　　　　
　　７０〜８５℃　　　６０秒（安定■−■への４タン
ク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りであ
る。

左う：ゴｌ良攻 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００＋／
！エチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ＝４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン４．２ｇ５．６−シヒドロキ
シベンゼンー１゜ ２．４−）リスルホン酸　　　　　　０．３ｇ螢光増白
剤（４，４’−ジアミノ 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ａ＋１ＰＨ（
２５°ｃ）　　　　　　　　　１０．１０１頁定看散 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　
　＃β千オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００＋
／！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエ
チレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　３ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　１０００ｍ１９Ｈ（２５℃）５．５ 又定腹 ホルマリン（３７％＞　　　　　　　　　０．１ｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ−
２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　Ｏ，０１ｇ硫酸銅　　
　　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｍＡｐ１００Ｏ℃）４．０ 処理後直ちに非画像部のイエロー反射濃度（スティン）
を測定した後、７０°Ｃ−７０％ＲＨ下３０日間放置し
、再びイエロー反射濃度を測定した。結果を第３表に表
わす。

第３表 第３表より明らかな様に本発明の化合物を添加した場合
には、処理後スティンの上昇を著しく抑制することがわ
かる。

又、マゼンタカプラーとして（Ｍ−５）、（Ｍ−２）、
（Ｍ−３）、（Ｍ−９）、（Ｍ−１１）を用いても同様
の効果が得られた。

実施例４ コロナ放電加工処理した両面ポリエチレンラミネート祇
に第１１ｆｆｌ（最下層）−第７層（最上層）を順次塗
布形成し、感光材料を作成した。各層の塗布液の調整は
次の通りである。なお、塗布液に用いたカプラー、色像
安定剤等の構造式等の詳細は後述する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わらイエローカプラー２００　ｇ’−退色防止剤９３．
３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇおよび溶媒（ｑ）５ｇに
、補助溶媒として酢酸エチル６００ｍ１を加えた混合物
を６０°Ｃに加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、ア
ルキルナフタレンスルホネートデュポン社製）の５％水
溶液３３０ｍＩｌを含む５％ゼラチン水溶液３，３００
ｍｆに混合した０次いでこの液をコロイドミルを用いて
乳化してカプラー分散液を調整した。この分散液から酢
酸エチルを減圧留去し、青感性乳剤層用増感色素および
１−メチル−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３
，４−）リアゾールを加えた乳剤１，４００ｇ　（Ａｇ
として９６．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加し
、更に１０％ゼラチン水溶液２，６００ｇを加えて塗布
液を調整した。

支持体　　ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持
体 第１層（青怒Ｎ） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０ｍｏ１％） ・・・　２９０ イエローカプラー　　　　　　・・・　６００混色防止
剤（「）　　　　　　　　・・・　２８０溶媒（ｐ）　
　　　　　　　　　・・・　　３０？容媒　（ｑ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　　
　　１５ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１８００
第２層（混色防止Ｎ） 臭化銀乳剤（未後熱　粒径０．０５ミクロン）銀・・・
　　１０ 混色防止剤（Ｓ）　　　　　　　　・・・　　５５溶媒
（ｐ）　　　　　　　　　　・・・　　３０溶媒（９）
　　　　　　　　　・・・　　１５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・　８００第３層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７Ｑｍｏ１％） ・・・　３０５ マゼンタカプラー　　　　　　・・・　６７０退色防止
剤（１）　　　　　　　　・・・　１５０退色防止剤（
ｕ）　　　　　　　　・・・　　１０溶媒（ｐ）　　　
　　　　　　　・・・　２００ン容媒　（ｑ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　　
　　Ｉ　Ｏゼラチン　　　　　　　　　　・・・１４０
０第４層（混色防止層） 混色防止剤（Ｓ）　　　　　　　　・・・　　６５紫外
線吸収剤（ｎ）　　　　　　　・・・　４５０紫外線吸
収剤（ｏ）　　　　　　　・・・　２３０溶媒（ｐ）　
　　　　　　　　　　・・・　　５０溶媒（ｑ）　　　
　　　　　　　・・・　　５０ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・１７００第５層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０ｍｏ１％） ・・・　２１０ シアンカプラー　Ａ　　　　　　・・・　１２０シアン
カプラー　Ｂ　　　　　　・・・　２６０退色防止剤（
ｒ）　　　　　　　　・・・　２５０？容媒　（ｐ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・　　
　１６０ン容媒　（ｑ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　・　・　・　　　１００ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・１８００第６層（紫外線吸収Ｎ） 紫外線吸収剤（ｎ）　　　　　　　・・・　２６０紫外
線吸収剤（０）　　　　　　　・・・　　７０溶媒（ｐ
）　　　　　　　　　　・・・　３００溶媒（ｑ）　　
　　　　　　　　・・・　１００ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・　７００第７層（保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　６２０ｎ　：　
２−　（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール０：２−＜２−ヒドロ
キシ−３，５−ジーｔｅｒ　を−ブチルフェニル）ベン
ゾトリアゾールｐニジ（２−エチルヘキシル）フタレー
トｑニジブチルフタレート ｒ：２，５−ジーＬｅｒｔ−アミルフェニル−３゜５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ：２，５−ジーＬｅｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔ：ｌ、４−ジーｔｅｒＬ−アミルー２．５−ジオクチ
ルオキシベンゼン ｕ：２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール また、各乳剤層の増悪色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤Ｎ：アンヒドロー５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォ ブロピルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層：アンヒドロー９−エチル−５，５゛−ジ
フェニル−３，３′−ジスル フォエチルオキサカルボシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤［：３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルポシアニンヨージド また、各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール また、イラジュエーション防止染料として下記の物を用
いた。

４−（３〜カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリドン−４＝イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート・
ジカリウム塩−Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９
，１０−−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセ
ンー１．５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート
）−テトラナトリウム塩 また、硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）
エタンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー シアンカプラー Ｃｓ１ｌ＋＋（ｔ） 次いで、実施例１と同様の処理を行った後、実施例１〜
３と同様の操作を行ったところ、同様の効果が得られた
。

（発明の効果） 本発明の化合物を用いる事によって発色色像の堅牢性が
改良され、更に処理後のスティンの上昇も抑制できると
いう効果がある。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書（
方却

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　少なくとも３個のベンゼン環が単結合又は連結基で結
   合していて、そのうちの２個以上のベンゼン環に酸素置
   換基を有する化合物（但しハイドロキノンを除く）を含
   有するカラー写真感光材料。