JPS63316857A - 画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
法に関するものであり、詳しくは、カラー現像処理工程
後の、シアン色素濃度変化によるプリント保存時の画像
の劣化が改良された画像形成法に関するものである。

（従来技術） カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアンの３色の写真用カプラーを感光性層に含
有させ、露光後、カラー現像主薬を含む発色現像液によ
り処理する。この過程で、芳香族第一級アミンの酸化体
とカップリング反応することにより、発色色素を与える
。

一般に、ハロゲン化銀カラー感光材料の標準的な処理工
程は、カラー画像を形成する発色現像工程、現像銀およ
び未現像銀を除去する脱銀工程、並びに水洗及び／又は
画像安定化工程より成っている。

従来より処理時間の短縮化が図られてきたが、最近、仕
上り納期の短縮化、ラボ内作業の軽減化あるいは、いわ
ゆるミニラボと称される小規模ラボ向けの処理システム
の小型化、簡易操作化などの要望から、処理時間の短縮
化の必要性はさらに高くなってきた 発色現像工程の時間短縮をはかるには、カップリング速
度をできるだけ速くしたカプラーを用いたり、現像速度
が速いハロゲン化銀乳剤を用いたり、現像速度の速い発
色現像液を用いたり、発色現像液の温度を高くすること
などを適宜組み合せることで達成される。

脱銀工程の時間短縮は、漂白及び漂白定着液のｐＨを下
げることにより達成される。漂白定着液のｐＨを下げる
ことにより、漂白定着が速くなることは、Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓの第１５章Ｅ、　Ｂｌｅｏｃｈ−Ｆｉｘ
　Ｓｙｓｔｅｍに記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、漂白定着液のｐＨを下げることにより、漂白速
度は速くなるが、一方で、シアンカプラーから生成され
た色素がロイコ化により脱色し、処理終了までに元に戻
らない（この現象を以下復色不良と呼ぶ）ことにより濃
度低下を起こし、処理後体々に復色してカラーバランス
がくずれ、画質低下する問題がある。

これを改良する手段としては、発色現像後、水洗処理し
、現像主薬を除去した後に、漂白定着処理を行なうこと
で良化する方法があるが、処理工程数がふえたり、トー
タル処理時間が長くなるなどの欠点がある。

他の手段として、漂白定着浴に、多原子価元素を含む水
溶性イオン性化合物を添加することが例えば米国特許第
３，７７３．５１０号で提案されているが、これでは、
公害負荷が上がるという欠点を有し、更に本来の目的に
もまだ不十分である。

一方、従来より、階１１調節、かぶり防止、褐色防止な
どを目的として、ハイドロキノン類もしくはキノン類を
用いることが、例えば、特開昭５５−１６１２３８号、
同６０−６０６４７号、同５３−３２０３４号、０ＬＳ
−２，１４９，７８９号、０ＬＳ−３，３２０，４８３
Ａ１号、特開昭５８−２４１４１号、特開昭４６−２１
２８号、特公昭４３−４９３４号、特公昭５０−２１２
４９号、同６０−３１７１号、特開昭４９−１０６３２
９号、特開昭４９−１２９．５３５号、Ｂｒ１ｔ１．４
６５，０８１号、特開昭４９−１２９．５３６号、特開
昭４９−１３４，３２７号、特開昭５０−１１０，３３
７号、同５０−１５６４３８号、同５１−６０２４号、
同５１−９８２８号、同５１−１４０２３号、同５２−
６５４３２号、同５２−１２８，１３０号、同５２−１
４６．２３４号、同５２−１４６．２３５号、同５３−
９５２８号、同５３−５５１２１号、同５３−１３９．
５３３号、同５４−２４．０１９号、同５４−２５，８
２３号、同５４−２９６３７号、同５４−７０．０３６
号、同５４−９７０２１号、同５４−１３３１８１号、
同５５−４３５２１号、同５５−９５．９４８号、同５
６−５５４３号、同５６−８３，７４２号、同５６−８
５，７４８号、同５６−８７０４０号、同５６−１０９
３４４号、同５６−１５３，３４２号、同５７−１１２
．７４９号、同５７−１７６．０３８号、同５８−１３
６０３０号、同５９−７２４４３号、同５９−７５．２
４９号、同５９−８３１６２号、同５９−１０１６５０
号、同５９−１８０．５５７号、同６０−６０６４７号
、同５９−１８９゜３４２号、同５９−１９１０３１号
、同６０−５５３３９号、同６０−２６３１４９号、Ｒ
，Ｄ。

２２８−７　（１９８３）、米国特許第２，３８４．６
５８号、同２，４０３，７２１号、同２，７２８．６５
９号、同２，７３５，７６５号、同３．７００，４５３
号、同２．６’７５．３１４号、同２，７３２，３００
号及び同２．　３６０．　２９０号などに記載されてい
る。

しかし、一般に復色不良性を改良する目的では、知られ
ておらず、むしろ、比較的ｐＨが高く、カラー現像液が
混入した漂白定着を用いた場合にハイドロキノン類は復
色不良を起こすことから、むしろその使用量を減らすこ
とが例えば特開昭６０−６０６４７号で提案されている
。

本発明は、この様な実状に鑑みなされたものであって、
その目的は、第１に、短時間でカラー現像処理ができる
、いわゆる迅速処理ができかつ、画質の優れたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

第２に、シアンカプラーから生成される色素画像の復色
不良が改良され、処理後、画像のカラーバランスがくず
れず画質が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、上記の目的が芳
香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングして
、実質的に非拡散性のシアン色素を形成する耐拡散化さ
れた油溶性カプラーである下記一般式（１）で表わされ
る化合物の少なくとも一種と下記一般式（ＩＩ）及び下
記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物群の中から選ば
れる少なくとも一種とを支持体上の同一感光層中の同−
油滴分。

散物に含有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
露光、発色現像後、ｐＨが６．３以下の漂白液もしくは
漂白定着液にて処理する事を特徴とする画像形成法によ
って達成される事を見い出した。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｙは−ＮＨＣＯ−または一〇〇ＮＨ−を表わし、
Ｒ，は置換していてもよい、脂肪族基、芳香族基、複素
環基またはアミノ基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基またはアシルアミノ基
を表わし、Ｒｚはアルキル基またはアシルアミノ基を表
わすか、Ｘとｋよとで５ないし７員環（好ましくは含窒
素複素′環）を形成する非金属原子団を表わし、Ｚは水
素原子または現像主薬の酸化体とのカップリング時に離
脱しうる基を表わし、Ｒｓ　、Ｒａ　、ＲｓおよびＲｈ
はそれぞれ水素原子、鎖状、環状もしくは分岐状のアル
キル基、またはアルキルチオ基を表わす（但し、Ｒ５と
Ｒ＝、ＲｓとＲ６がそれぞれ同時に水素原子である事は
なく、アルキル基の時はその付は根が三級のアルキル基
を除く）一般式（１）においてＲＩは鎖状ないし環状の
好ましくは炭素数１−３２の脂肪族基（例えば、メチル
基、ブチル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基など
）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）
、複素環基（例えば、２−ビルジル基、３−ピリジル基
、２−フラニル基、２−オキサシリル基など）または置
換アミノ基を表わし、これらはアリキル基、アリール基
、アルキルまたはアリールオキシ基（例えば、メトキシ
基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基、フェニル
オキシ基、２，４−デーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ
基３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルオキ
シ基、ナフチルオキシ基など）、カルボキシ基、アルキ
ルまたはアリールカルボニル基（例えば、アセチル基、
テトラデカノイル基、ベンゾイル基など）、アルキルま
たはアリールオキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フェノキシ
カルボニル基、など）、アシルオキシ基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイルオキシ基、フェニルカルボニルオキ
シ基など）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルス
ルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基な
ど）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−ドデシルカルバモイル基など）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基など）、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ基、ベンズアミド基、エトキシカル
ボニルアミノ基、フェニルアミノカルボニルアミノ基な
ど）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダント
イニル基など）、スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基およ
びハロゲン原子から選ばれた置換基で置換されているの
が好ましい。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のいずれでもよい
。

一般式ＣＩ）に於て、Ｒ２は炭素数１から２０のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ペンタ
デシル基等）またはアシルアミノ基（例えばテトラデカ
ノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２−（２，４−
ジＴＥＲＴ−アミルフェノキシ）ブタンアミド基等）を
表わす。

一般式（１）に於て、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、脂
肪族基（例えば、メチル基、プロピル基、アリル基等）
、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基等）
、またはアシルアミノ基（例えば、アセトアミド基等）
を表わす。

一般式（Ｉｌｌの化合物は前記のようなフェノール系シ
アンカプラーの他に、Ｒ２とＸが連結して５．６．７の
何れかの環を形成したカルボスチリル系シアンカプラー
も好ましく、このような縮環型のものとしてはオキシイ
ンドール系やイミダゾール−２−オン系シアンカプラー
が特に好ましい。

一般式（１）においてＺは、水素原子またはカップリン
グ離脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子（
例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メ
トキシカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオ
キシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリール
オキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基、４−メト
キシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基など）
、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、テトラゾカ
ッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ基、トル
エンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、ジ
クロロアセチルアミノ基、ヘプタブチリルアミノ基、メ
タンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基
など）、アルコキシガルボニルオキシ基（例えば、エト
キシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオ
キシ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例
えば、フェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族も
しくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニル
チオ基、テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば
、スクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、Ｎ−複
素環（例えば、１−ピラゾリル基、１−ペンツトリアゾ
リル基など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基
など）などがある。これらの離脱基は写真的に有用な基
を含んでいてもよい。

一般式ＣＩ［］および（Ｉ［［）に於てＲ３、Ｒ４、Ｒ
，、Ｒ，は、それぞれ水素原子、好ましくは炭素数４以
上のアルキル基（例えば、ブチル基、オクチル基、ペン
タデシル基、オクタデシル基等を表わし、これらは鎖状
、環状、分岐状の何れでも良いが、その付は根が三級で
有ることはない）、好ましくは炭素数４以上のアルキル
チオ基（例えば、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）
であり、また、Ｒ１とＲ４、Ｒ，とＲ６とが同時に水素
原子であることはない。

一般式（１）に於て好ましいＲ２は炭素数１から１５の
アルキル基であり、炭素数１から４が更に好ましい。

一般式（Ｉ）に於て好ましいＺは水素原子およびハロゲ
ン原子であり、ハロゲン原子が特に好ましい。

一般式（１）に於て好ましいＸはハロゲン原子である。

一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に於て好ましいＲ１、
Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｈは、炭素数８から２０の分岐または
鎖状のアルキル基である。

一般式〔ＩＩ〕および（ＩＩＩ）のうち特に一般式（Ｉ
Ｉ）で表されるキノン誘導体が好ましい。

一般式〔ＩＩ〕に於けるＲ１とＲ４および一般式（ＩＩ
Ｉ）に於けるＲ２とＲ４はそれぞれ２．５−置換の関係
にあることが好ましい。

以下に本発明に含まれる一般式〔Ｉ−〕、（ＩＩＩおよ
び（Ｉ［［）の具体的な化合物を例示するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

Ｉ Ｉ Ｉ Ｉ （１−１０）　　　　　　　　　　　　ＣｆＣ１ （ｔ）　Ｃｓ　Ｈ＋　＋ ＯＯＨ （ＩＩ−１） ｎ （ＩＩ−２） （Ｉ［−３） （ｎ−４） （ｎ−５） （ＩＩ−６） （ＩＩ−７） （ｎ−８） （Ｉｆ−１３） （ｎ−１４） 本発明の一般式（１）のシアンカプラーは、導入する感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀１モル当たり、
０．１〜１モル、好ましくは、０．２〜０．５モル使用
する０本発明カプラーは、通常オイルプロテクト法とし
て知られた方法によって感材層中へ導入できる。このと
き、保存性改良のために、ベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤を同時に併用したり、実質的に水不溶性、有機溶
媒可溶性の、ポリマーなどを併用するのが好ましい、特
に後者のポリマー併用は、暗褐色性改良に有効である。

特に有用なものとしては、特願昭６２−９９３００号に
記載のもの、更に具体的には同第３３〜４０頁に記載の
Ｐ−１〜Ｐ−７６の化合物などがあげられる。

本発明の一般式（Ｉｆ）のキノン類及び／又は、一般式
（Ｉ［Ｉ）のハイドロキノン類はシアンカプラーに対し
、シアンカプラー１モル当たり０．　１〜１００モル％
、好ましくは、０．５〜３０モル％、。

より好ましくは１〜２０モル％使用する。本発明は、首
記の如くの系を用いるいかなる感材、処理系にも、適用
出来る。一般式（ｎ）の化合物と一般式（１）の化合物
を併用するとき、この両者の使用比率は任意に変えるこ
とができるが、一般式（１）の化合物に対する式（Ｉｆ
）の化合物のモル比は１／１００〜１０倍が好ましい。

本発明による特定のハイドロキノン及び／又は、キノン
類の使用は、漂白液もしくは、漂白定着液中に（前浴か
ら持込まれた）現像剤が混入しているときに特に効果が
大である。

本発明は、赤感層、緑感層、青感層の乳剤層の他に混色
防止剤や紫外線吸収剤を含む層或いは、ゼラチン層等を
中間層として有しているのが好ましい。混色防止剤は、
中間層、保護層、下塗り層などに有しているのが好まし
い。紫外線吸収剤は、中間層、保護層、下塗り層などに
有しているのが好ましい。又、最上層の保護層には、ス
タチック防止、接着防止、表面保護などの目的でマット
剤を有しているのが好ましい。マット剤のサイズは、０
．１μ〜３０μであり、必要に応じそのサイズを選択す
るのが好ましい。

本発明には、マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロン
類、ピラゾルアゾール類、ピラゾロベンツトリアゾール
類及びシアノアセチル類、イエローカプラーとしてピバ
ロイルアセトアニリド類及びベンゾイルアセトアニリド
類を用いることができるが、これらの中、マゼンタカプ
ラーとして３−アニリツー５−ピラゾロン類及びピラゾ
ロトリアゾール類、イエローカプラーとしてα−ピバロ
イルアセトアニリド類が好ましい。特に、下記一般式（
ＴＶ）及至（Ｖｌ）で表わされるカプラーが好都合であ
る。

一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｌ） Ｒ１およびＲ１は、置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、 Ｒ６は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 Ｒ１゜は水素原子又は置換基を表わし、Ｑは置換もしく
は無置換のＮ−フェニルカルバモイル基を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、置換メチン、又は＝Ｎ−を
表わし、 Ｙ、　、Ｙ、およびＹ、は、水素原子、又は現像主薬の
酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基（以下、
離脱基と略す）を表わす。

さらにＲ，、Ｒ，、Ｒ，又はＹ３；ＲＩＧ、Ｚａ。

ｚｂ又はＹ４；Ｑ又はＹ、で２量体以上の多量体を形成
していてもよい。

ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わす
。

上記一般式で表わされるカプラーの中、特に有用なもの
は、一般式（Ｖ）で表わされるマゼンタカプラー並びに
一般式（Ｖｌ）で表わされるイエローカプラーである。

一般式（ＩＶ）におけるＲ、、Ｒ，、Ｒ，およびＹ３、
一般式（Ｖ）におけるＲ５゜およびＹ４、一般式（Ｖｌ
）におけるＱおよびＹ、のそれぞれ、もしくはその置換
基あるいは一般式（Ｖ）におけるＺａおよびｚｂの置換
基として耐拡散性を付与するために、各々のカプラーに
少なくとも１個の、いわゆるバラスト基を有しているこ
とが好ましい。

その具体例としては、以下の特許明細書に記載されてい
るものが挙げられる。

特公昭４２−２３９０２号、同４４−３６６０号、特開
昭５０−１９４３５号、特公昭５９−４゜６３８４号、
特開昭５９−４５４４２号、特開昭５９−１７４８３６
号、特開昭５９−１７７５５３号、特開昭５９−１７７
５５４号、特開昭５９−１７７．５５５号、特開昭５９
−１７７５５６号、特開昭５９−１７７５５７号、特開
昭６０−４１０４２号、特開昭６０−５５３４０号、特
開昭６０−１８５９５１号、米国特許第２．　６８８゜
５４４号、同２，６９８，７９５号、同２，７７２．１
６１号、同２，９０８．５７３号、同２゜８９５．８２
６号、同２，９２０，９６１号、同３．５１９，４２９
号、特開昭４７−３７６３６号、米国特許第４，１２４
，３９６号、同４，４４３．５３６号、特公昭４３−２
２９００号、同４３−２９４１７号、同４４−６９９２
号、同４５−４１４７４号、同４６−１９０２５号、同
４６−１９０２６号、同４６−１９０３２号、同４Ｂ−
２５９３２号、同４９−１６０５６号、特開昭４９−２
９６３９号、同４９−５３４３７号、同５０−１３４６
４４号、同５３−７６８３４号、同５３−８２４１１号
、同５３−１４１６２２号、同５５−７７０２号、同５
５−９３１５３号、同５６−３０１２６号、同５９−１
２４３４１号、米国特許第２，１８６，７１９号、同３
，４８８゜１９３号、特開昭４７−４．４８１号、特開
昭４９−８２２８号、同４９−１１０３４４号、同５０
−２０７２３号、独国公開特許第２７０７．４８８号、
米国特許第４．４５８，０１１号、仏閣特許第１．２０
２，９４０号、米国特許第３，１３３．８１５号、米国
特許第３，１６１，５１２号、米国特許第３，１８３，
０９５号、特公昭４３−１６１９０号、米国特許第３．
　５４７．　９４４号、同３，２８５，７４７号、英国
特許第１゜１２８．０３７号、特公昭４７−９３１４号
、特開昭４８−７１６４０号、同５０−４８９２２号、
同５１−１２６８３１号、同５２−４７７２８号、同５
２−１１９３２３号、同５５−３８５９９号、等である
。

以下、一般式（ＩＶ）および（Ｖ）で表わされるカプラ
ーの好ましい具体例を示す。

以下、一般式（Ｖｌ）で表わされるカプラーの好ましい
具体例を示す。

（Ｙ−１） （Ｙ−５） （Ｙ−９） Ｈｓ 各カプラーから形成される色素画像の耐光性を向上する
為に、第２中間層及び／又は、保護層に、耐熱性を向上
する為に、カプラー含有量に紫外線吸収剤を添加しても
良い。

紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の化合物
などが知られている。前者は常温で固体のものや液体の
ものがあり、これらは特公昭５５−３６９８４号、同５
５−１２５８７号、特開昭５８−２１４１５２号、同５
８−２２１８４４号、同５９−４６６４６号、同５９−
１０９０５５号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−
２６１８７号、同４Ｂ−５４９６号、同４８−４１５７
２号、米国特許３，７５４．９１９号、同４．２２０．
７１１号等に記載されており、１種又は２種以上組み合
せて保護層及び／又は第２中間層に添加することが知ら
れている。

特公昭４８−３１２５５号、特公昭４Ｂ−３０４９３号
にベンゾフェノン系紫外線吸収剤とベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤との組み合せる事が提案されている。紫
外線吸収剤をポリマーラテックスに含浸させる方法が英
国特許２，０１６．。

０１７Ａ号に開示されている。又、紫外線吸収剤自身の
安定性（特に光）を改良する為に、ビニル重合体、ポリ
エスル樹脂などのポリマーと共に分散して用いるのが好
ましい。

本発明のシアンカプラーあるいは併用するマゼンタ及び
イエローカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフ
タル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート
）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（
例えば、２，４−ジ（１）アミルフェノール）などの沸
点１６０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートなどの沸点３０°Ｃ〜１５０°Ｃの
低沸点有機溶媒を必要に応じ単独でまたは混合して使用
し溶解してから、親水性コロイド水溶液にあらかじめ乳
化分散することが好ましい　本発明の感材には、必要に
応じて、前記一般式で表わされる本発明のカプラー以外
の特殊カプラーを含有せしめることができる。たとえば
、緑感性乳剤層中には、カラードマゼンタカプラーを含
有せしめて、マスキングな効果をもたせることができる
。また各感色性の乳剤層中あるいはその隣接層には現像
抑制剤放出カプラー（ＤＩＲカプラー）現像抑制剤放出
ハイドロキノンなどを併用することもできる。これらの
化合物から、現像に伴って放出される現像抑制剤は、画
像の鮮鋭度の向上、画像の微粒子化あるいは単色彩度の
向上などの眉間重層効果をもたらす。

本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像
に伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラー
を添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良
、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

発色色素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の混色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、ｐ−
アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシフェノール類など
があり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防
止剤は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３の第
■のＩないしは３項に特許が引用されている。また金属
錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージャー１
５１６２などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用でき
る。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの１！誘導体：
ボリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、。

ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体
の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができ
る。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ。

Ｎ＋１１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酸
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酸素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。蛍光増白剤の具体例
は米国特許第２．６３２，７０１号、同３，２６９，８
４０号、同３，３５９，１０２号、英国特許第８５２，
０７５号、同１，３１９，７６３号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６巻１７６４３　（１９７
８年１２月発行）の２４頁左欄９〜３６行目のＢｒｉｇ
ｈｔｅｎｅｒｓの記述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染されてもよい０例えば
、英国特許第６８５，４７５号、米国特許第２．６７５
，３１６号、同２゜８３９．４０１号、同２，８８２，
１５６号、同３．０４８，４８７号、同３．１８４，３
０９号、同３，４４５．２３１号、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）１．９１４，３６２号、特開昭５０−４７６２４号
、同５０−７１３３２号等に記載されているポリマーを
用いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許第２．３６０．２９０号、同２，３
３６，３２７号、同２゜４０３．７２１号、同２，４１
８，６１３号、同２．６７５，３１４号、同２，７０１
，１９７号、同２，７０４，７１３号、同２，７２８．
６５９号、同２，７３２，３００号、同２．　７３５．
　７６５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２
９８９号、同５０−９３９２８号、同５０−１１０３３
７号、同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３８１
３号等に記載されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外の力。

プラー、フィルター染料、イラジェーション防止染料、
現像主薬を必要に応じて添加することができ、その例は
リサーチ・ディスクロージャー１７６４３に記載されて
いる。

さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭５７−１５７２４
４に記載されているような２−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤
の感光材料に共存すれば任意の工程で添加させることが
できる。

本発明においては怒色性の異なる感光層の間に中間層又
は紫外線吸収剤層を設け、混色防止剤を添加できる。

本発明に使用できる混色防止剤としては、ハイドロキノ
ンをはじめとする種々の還元剤を挙げることができる。

最も代表的なものはアルキルハイドロキノン類であり、
これらを中間層の混色防止剤として用いることに関して
は米国特許２，３６０．２９０号、同２，４１９，６１
３号、同２゜４０３．７２１号、同３，９６０，５７０
号、同３．７００，４５３号、特開昭４９−１０６３２
９号、同５１−１５６４３８号などにモノアルキル置換
ハイドロキノンが、また米国特許２，７２８．６５９号
、同２，７３２，３００号、同３゜２４３．２９４号、
同３．Ｔｏｏ、４５３号、特開昭５０−１５６４３８号
、同５３−９５２８号、同５３−５５１２１号、同５４
−２９６３７号、同６０−５５３３９号゛などにジアル
キル置換ハイドロキノン類が記載されている。

本発明の写真感光材料の保護層や中間層に含有しうるハ
イドロキノン誘導体としては下記の一般式（Ｑ−１）、
（Ｑ−２）や（ＲＤ−１）で表わされる化合物を挙げる
ことができる。

式中、ＲＩ　Ｉ、Ｒ１はそれぞれ、水素原子、置換又は
無置換のアルキル基（炭素数１〜２００例えばメチル基
、（１）−ブチル基、（ｎ）−オクチル基、（ｓｅｃ）
−オクチル基、（１）−オクチル基、（ｓｅｃ）　−ド
デシル基、（１）−ペンタデシル基、（ｓｅｃ）−オク
タデシル基など）を表わし、Ｒ”％　Ｒ”のいずれか一
方はアルキル基である。

ハイドロキノンスルホネート類も米国特許２゜７０１．
１９７号、特開昭６０−１７２，０４０号などに記載さ
れているように混色防止剤として好ましく用いることが
できる０本発明の混色防止剤として好ましく用いられる
ハイドロキノンスルホネート類は下記一般式のものであ
る。

式中、ＲＩＳは置換又は無置換の、アルキル基、アルキ
ルチオ基、アミド基、アルキルオキシ基を表わし、Ｒ”
はスルホ基又はスルホアルキル基（例えばスルホプロピ
ル基）を表わす。

アミドハイドロキノン類も混色防止剤として、好ましく
用いることができる。特開昭５９−２０２４６５号、特
願昭６０−１６５５１１号、同６・０−２９６０８８号
などにその記載を見ることができる０本発明の混色防止
剤として好ましく用いられるアミドハイドロキノン類は
下記一般式のものである。

式中、ＲＩＳは水素原子、ハロゲン原子、置換又−ＳＯ
，−を表わし、Ｒ”は置換又は無置換のアルキル基、ア
リール基を表わす。

以上一般式で挙げたアルキルハイドロキノン類、ハイド
ロキノンスルホネート類、アミドハイドロキノン類以外
にも特開昭５５−４３５２１号、同５６−１０９３４４
、同５７−２２２３７などに記載されている、電子吸引
性の置換基を有するハイドロキノンなども混色防止剤と
して好ましく用いることができる。混色防止剤として好
ましいハイドロキノンの具体例を以下に挙げる。

（）ＩＱ−３） （ＨＱ−４） （ＨＱ−５） （ＨＱ−７） （ＨＱ−８） （ＨＱ−９） （ＨＱ−１０） （ＨＱ−１１） （ＨＱ−１２） （ＨＱ−１３） （ＨＱ−１５） （ＨＱ−１６） （ＨＱ−１７） （ＨＱ−１８） （ＨＱ−１９） （ＨＱ−２０） （ＨＱ−２２） （ＨＱ−２３） （ＨＱ−２４） （ＨＱ−２５） （ＨＱ−２６） （ＨＱ−２７） （ＨＱ−２８） （ＨＱ−２９） （ＨＱ−３１） （ＨＱ−３２） 平均分子量　約２０，０００ （ＨＱ−３４） ハイドロキノン以外の骨格を有する還元剤も混色防止剤
として用いることができる。例えば特開昭５８−１５６
９３３号の没食子酸アミド類、特開昭５９−５２４７号
、同５９−２０２４６５号のスルホンアミドフェノール
類などが挙げられるが、その具体例を以下に挙げる。

（ＲＤ−４） （ＲＤ−５） （ＲＤ−６） （ＲＤ−７） （ＲＤ−８） （ＲＤ−９） （ＲＤ−１０） し旧 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化
銀、沃化銀のいずれでもよいが、実質的。

に沃化銀を含まない塩臭化銀が特に好ましい。実質的に
沃化銀を含まないとは、全ハロゲン化銀量に対する沃化
銀の含有量が３モル％以下であることであり、好ましく
は１モル％以下である。更に好ましくは０．５モル％以
下であり、最も好ましくは沃化銀を全く含まないことで
ある。沃化銀を含むことは感光性の点で光吸収量を増し
たり、分光増感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増
感色素による減感を弱めたりする有用な点も多く見られ
、微量のく例えば１モル％以下、特に０．　２モル％以
下の沃化銀を含有させることが、含有させない場合に比
べて好ましい場合が存在する。このような場合でも、沃
化銀そのものが塩化銀や臭化銀に比べて、それを含む粒
子の現象を遅らせていることに変わりはない。従って本
発明においては、基本的に沃化銀を含まないハロゲン化
銀乳剤を用いることが好ましいが、上記のようなことを
生じている場合には、微量の沃化銀を含有させることが
有利なこともある。

本発明において、塩臭化銀を用いる場合は任意の組成比
をとることができ、純塩化銀であっても純臭化銀であっ
てもまたその中間の組成であってもよい。それらが更に
前述のように微量の沃化銀を含んでいてもよい。

本発明に好ましく用いられるのは臭化銀含有率が１０モ
ル％以上の塩臭化銀乳剤である。カブリを増加させずに
十分な感度を有する乳剤を得るには臭化銀含有率が２０
モル％以上であることが好ましいが、迅速性を要する場
合には２０モル％以下あるいは１０モル％以下を用いる
ことが好ましいこともある。

本発明の技術を用いる系において特に迅速性を要する場
合には臭化銀含有率が３モル％以下、より好ましくは１
モル％以下の実質的に臭化銀を含有しない塩化銀を用い
ることが更に好ましい。

臭化銀含有率を少なくすると、単に現像の迅速性が向上
するだけでなく、それを含む感光材料を処理液でランニ
ングしたときに、現像液中に補充量との関係で決まる平
衡蓄積量の臭素イオンが低濃度で存在することになり、
現像液そのものの迅。

速現象性を高く設定することができ、好ましい。

本発明の技術を用いて、カプリを生じにくく安定な階調
を示す感光材料を得るには、乳剤の臭化銀含有率を更に
高くすることが望ましく、５０モル％以上が良い、更に
は６５モル％以上であれば非常に安定な乳剤が得られ、
好ましい、臭化銀含有率が９５モル％を越すと迅速現象
性がやや低下するが、結晶粒子の形状を変えたり（例え
ば平板状粒子等）、現像促進剤（例えば３−ピラゾリド
ン類、チオエーテル類、ヒドラジン類等）を併用すれば
全く問題とならず、高感度で保存性や処理性の安定な感
光材料が得られる。

ハロゲン化銀粒子の現像性は粒子全体のハロゲン組成だ
けでは決まらず、粒子内でどのようなハロゲン分布をし
ているかによっても左右される。

従って、本発明においてはハロゲン化銀乳剤はその粒子
中にハロゲン組成に関して分布あるいは構造を有するこ
とができる。その典型的なものは粒子の内部と表層が異
なるハロゲン組成を有するコアーシェル型あるいは二重
構造型の粒子である。

このような粒子においてはコアの形状とシェルの付いた
全体の形状が同一のこともあれば異なることもある。具
体的にはコア部が立方体の形状をしていてシェルが付い
た粒子の形状が立方体のこともあれば八面体のこともあ
る。逆にコア部が八面体であって、シェル付き粒子が立
方体あるいは八面体の形状をしていることもある。また
コア部は明確なレギエラー粒子であるのにシェル付き粒
子の形状はやや崩れていたり、不定形状であることもあ
る。また単なる二重構造でなく、三重構造にしたりそれ
以上の多重構造にすることや、コアーシェルの二重構造
の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄く
付けたりすることができる。

粒子の内部に構造を持たせるには、上述のような包み込
む構造だけでなく、所謂接合構造を有する粒子を作るこ
とができる。接合する結晶はホストとなる結晶と異なる
組成を以ってホスト結晶のエツジやコーナ一部あるいは
面部に接合して生成させることができる。このような接
合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一であ
ってもあるいはコアーシェル型等の構造を有するもので
あっても形成させることができる。これらの構造を有す
る粒子は、例えばコアーシェル型の粒子においてコア部
が臭化銀含有量が高く、シェル部が臭化銀含有量が低く
ても、また逆にコア部の臭化銀含有量が低く、シェル部
が高い粒子であってもよい、同様に、接合構造を有する
粒子についてもホスト結晶の臭化銀含有率が高く、接合
結晶の臭化銀含有率が相対的に低い粒子であっても、そ
の逆の粒子であってもよい。

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により結
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでもよい。

本発明においては、ハロゲン組成に関して粒子内で均一
な組成を有するものよりは、何等かの構造を有する粒子
より成る乳剤が好ましく用いられる。特に粒子内部より
粒子表面により臭化銀含有率の少ないハロゲン組成を有
する粒子が、より好ましく用いられる。その代表的なも
のはコア部にシェル部より高い含有率の臭化銀を含むコ
アーシェル型の乳剤である。コア部とシェル部の構成モ
ル比はＯ：　１００〜ｔｏｏ：ｏの間であれば任意の比
率をとり得るが、均一構造の粒子と明確に異なるように
するためには３；９７〜９８：２の間が好ましい、シェ
ル部の形成をハロゲン化銀のハロゲン種による溶解度の
差を利用した所謂ハロゲン変換によって行なう場合には
、特に塩化銀を水溶性臭化物によってハロゲン変換する
場合には９８：２よりも少ないほうが好ましい、９９：
ｌ以下であれば特に好ましい、もっとも、ハロゲン変換
によって粒子表面を均一に覆わせることは実際上は困難
であり、コーナ一部やエツジ部に不均一に付き易い、こ
のようなハロゲン変換粒子は例えばオストワルド熟成に
よりハロゲン分布が均一化していくが、そのようにして
分布が均一化に向かった粒子でもハロゲン変換直後の形
状が残っている粒子でも本発明に用いる乳剤として好ま
しい。

本発明の技術を用いる系において、コアーシェル型のハ
ロゲン化銀粒子を使用する場合は、より好ましいコアと
シェルの比率は５：９５〜９５：５の間であり、更に好
ましくは７：９３〜９０：１０の間である。最も好まし
くは１５：８５〜８０：２０の間である。

コア部のシェル部の臭化銀含有率の差は、コア部とシェ
ル部の構成モル比により異なるが、３モル％以上９５モ
ル％以下であることが好ましい。

更に好ましくは５モル％以上８０モル％以下である。最
も好ましくは１０モル％以上７０モル％以下である。コ
ア部とシェル部で臭化銀含有率があまり異ならないと、
均一構造の粒子とあまり変わらず、組成差が大であると
、性能上の問題を惹き起こし易くなり好ましくない、適
切な組成差はコア部とシェル部の構成比に依存し、Ｏ：
１００または１００：０の構成比に近いほど組成差は大
とすることが好ましく、構成比が１：１に近いほど組成
差は小さくすることが好ましい。

本発明に用いる塩臭化銀の形状は前述のような立方体や
八面体以外の十四面体や菱十二面体でもよく、他の形で
もよい、特に接合型の粒子の場合には不定形ではないが
ホスト結晶のコーナーやエツジあるいは面上に均一に接
合結晶を生成し、規則的な粒子形状を呈したものでもよ
い。また球状であってもよい０本発明においては八面体
粒子が好ましく用いられる。また立方体粒子は特に好ま
しく用いられる。平板粒子も用いられるが、特に円換算
の粒子直径の粒子厚みに対する比の値が５以上８以下の
平板粒子が全粒子の投影面積の５０モル％以上を占める
乳剤は迅速現像性に優れている。このような平板粒子に
対しても前述のような構造性を持たせたものはより有利
である。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ（
体積換算相当味の直径の平均）は２μ以下で０．１μ以
上が好ましい、特に好ましいのは１、　４μ以下０．１
５μ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもよいが、単分散乳剤
が好ましい、特にレギュラー形状あるいは平板粒子の単
分散乳剤は本発明に好ましい０粒子数あるいは重量で平
均粒子サイズの±２０％以内に全粒子の８５％以上が入
るような乳剤、そして特に９０％以上が入るような乳剤
が好ましい。

そしてそのような単分散乳剤、特に立方体、八面体そし
て十四面体の単分散乳剤を二種以上混合または重１塗布
して使用することが、特に好ましい結果を与える。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｅ　（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
１９６７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｇｕｆｆｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋ｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９
６６年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（ＦｏｃａｌＰｒ
ｅｓｓ社刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて
調製することができる。即ち、酸性法　、中性法、アン
モニア法等の何れでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組み合わせ等の何れを用いてもよい０粒
子を銀イオン過剰の条件の下において形成させる方法（
所謂逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式として、ハロゲン化銀の生成する液相中の銀イ
オン濃度を一定に保つ方法、即ち、所謂コンドロールド
・ダブル・ジェット法をもちいることもできる。この方
法によると、結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い
単分散のハロゲン化銀乳剤を得ることができる。本発明
に好ましく用いられる前述のような粒子は、同時混合法
を基本として調製することが望ましい。

ハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。

特にイリジウム塩ないしその錯塩は、ハロゲン化銀に対
し１０−９〜１０−’モル１モル、より好ましくは１０
−１〜１０４モル１モル用いられる。これは、イリジウ
ム塩ないしその錯塩を用いずに調製した乳剤に比べ、適
正露光照度域を外れて高照。

度や低照度での迅速現像性や安定性を得る上で、特に有
用である。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、または米国特許３，２７１．１５７号
、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８
号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００
７１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載
のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理
熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子サイズ
分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られる。

物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するには、ヌーデ
ル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ろ過性
等を利用することができる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増悪、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等）を用いる硫黄増悪法や、還元性物質（
例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる還
元増感法、そして金属化合物（例えば全錯塩、Ｐｔ、Ｉ
ｒ５ＰｄＳＲｈＳＦｅ等の周期率表の■族の金属の錯塩
等）を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み合わ
せて用いることができる。本発明の塩臭化銀においては
、硫黄増感もしくはセレン増感が好ましく用いられ、ま
たこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン化合物を存
在させることも好ましい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層、保護層
、中間層の他にフィルタ一層、ハレーション防止層、バ
ック層などの補助層を適宜設けることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤（バインダー）または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明の感光材料にとって好ましい支持体は反射支持体
であって、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポ
リプロピレン合成紙、反射層を併設した、あるいは反射
体を併用する透明支持体、例えばガラス板、塩化ビニル
樹脂、セルロースアセテート、セルロースナイトレート
、或いはポリエチレンテレフタレート等のポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体
は夫々感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

（Ｄ−１）Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン （Ｄ−２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン （Ｄ−３）２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン （Ｄ−４）４−　（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノコアニリン （Ｄ−５）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン （Ｄ−６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−（メタンスルホンアミド）エチル）−アニリン （Ｄ−７）Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンア ミド （Ｄ−８）Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン （Ｄ−９）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン （Ｄ−１０）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチルアニリン （Ｄ−１１）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−＋−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
、より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

カラー現像液の好ましいｐＨは９〜１２、より好ましく
は９〜１１．０である。カラー現像液に添加しうる保恒
剤、緩衡剤、キレート剤、現像促進剤、カブリ防止剤、
蛍光増白剤の種類や添加量などの詳細については、特願
昭６２−６３５２６号明細書第１頁〜１９頁に記載され
ている。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ１好
ましくは３０〜４０″Ｃである。処理時間は２０秒〜５
分、好ましくは３０秒〜２分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１が当り２０
〜６００ｍｌ、好ましくは５０〜３００ｍ！である。更
に好ましくは１００ｍ４２〜２００ｍ１である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。脱銀工程は２分以下
、より好ましくは１５秒〜９０秒である。

また、本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着
液並びにこれらの液への添加剤やその量については、例
えば前記の出願明細書第２０頁〜２５頁に記載されてい
るものを適用できる。

また、脱銀処理後に施される水洗及び／又は安定化処理
についても前記出願明細書第２５頁〜第２９頁１２行目
に記載の事柄を適用できる。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ感光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙Ａ−１を作製した。塗布液
は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（Ｙ−１）１０．２ｇ、（Ｙ−２）９
．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸
エチル２７．２ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１
）７．７ｃｃ　（８，Ｏｇ）を加え溶解し、この溶液を
１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた
。この乳化分散物と乳剤ＥＭＩ及びＥＭ２とを混合溶解
し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層
塗布液を調製した。第二層から第七層相の塗布液も第一
層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化
剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−８−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。

また、塗布液の増粘剤として（Ｃｐｄ−１２）を用いた
。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｍｔ　）
を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。

支持体 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２）と青
味染料を含む。〕 第一層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光 増感された単分散塩臭化銀孔 剤（ＥＭ　１　）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．１３増感色素（ＥｘＳ−１）
で分光 増感された単分散塩臭化銀乳 剤（ＥＭ２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．１３ゼラチン　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　１．８６イエローカプラー（Ｙ−１）・・・・・・・
・・　０．４４イエローカプラー（Ｙ−２）・・・・・
・・・・　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）・・・・
・・・・・・・・　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　０．３５第五層（
混色防止層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　０．９９混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−３）・・・・・・・・・・・・　０．０８第五層
（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ３）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．０５増感色素（ＥｘＳ−２，３）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ４）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．１１ゼラチン　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１．
８０マゼンタカプラー（Ｍ−３）・・・・・・・・・　
０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）・・・・・・・・・
・・・　０．２４溶媒（Ｓｏｌｖ−２）・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　０．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．２５色
像安定剤（Ｃｐｄ−８）・・・・・・・・・・・・　０
．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−９）・・・・・・・・・・
・・　０．０２第四Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　１，６０紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）・・・・・・・・・・・・　０．６２混色防
止剤（Ｃｐｄ−３）・・・・・・・・・・・・　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．２４第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ５）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．０７増感色素（ＥｘＳ−４，５）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ６）・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．１６ゼラチン　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１．
４４シアンカプラー（１−１）・・・・・・・・・・・
・　０．３４色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）・・・・・・
・・・　０．１７分散用ポリマー（ＣＰｄ−１１）・・
・　０．３１溶媒（Ｓｏｌｖ−２）・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　０．１４第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　０．５４紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）・・・・・・・・・・・・　０．２１溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０．０８安定剤（Ｃｐｄ−３）・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　０．０２第七層（保護層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　１．３３ポリビニルアル
コールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）・・・　０．１７流動パ
ラフイン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０．０３また、この時、イラジェーシッン防
止用染料としては（Ｃｐｄ−４、Ｃｐｄ−５）を用いた
。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘ　　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定剤として（Ｃｐｄ−６，７）を用いた。

以下に本実施例に用いた化合物を列挙する。但し、カプ
ラーは、前記の具体例の中のものである。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＳＯｓＨＮ　（ＣｚＨｓ）　ｓ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ Ｃｐｄ−１ Ｐ　ｄ−２ ｐａ−ａ Ｈ ０Ｍ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６Ｃｐｄ−７ ｐｄ−９ ＵＶ−１（紫外線吸収剤） Ｈ ＣａＨｅ＜Ｌ） の　２：９二８混合物（重量比） ｃｐａ−ｔｏ　（色像安定剤） Ｈ ｐｄ−１１ 一←ＣＨ，−ＣＨ→「 Ｃ０ＮＨＣｎＨｑ（ｔ） 平均分子量　ｓｏ、ｏｏ。

ｐｄ−１２ さＵ３Ｋ Ｓｏｔｖ−１：　　ジブチルフタレート５ｏｌｖ−２：
　　トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−３：　　）リ
オクチルホスフエート５ｏｌｖ−４：　　トリノニルホ
スフェートＳ　ｏ　１　ｖ　ｅ　ｎ　ｔ−５：　　ＣＨ
ｔＣＯＯＣ，ＨｓＣＨ３Ｃｏｏ　　ＣＣ００Ｃ＊Ｈｓ ＣＨｚ　　ＣＯＯＣｚ　Ｈｓ Ｓｏ　１ｖｅｎｔ−６： ＣＨ２ＣＯＯＣｓ　ＨＩ　７　（Ｅ　Ｈ）（ＣＨｚ）ｂ ■ ＣＨｚ　　ＣＯＯＣａ　ＨＩ　？　（Ｅ　Ｈ）Ｓｏ　１
ｖｅｎｔ−７： Ｓｏ　１ｖｅｎｔ−８：　　　　　ＯＣＪｓＩＩ　　　
　　　１ Ｓｏ　１ｖｅｎｔ−９： 次に、本実施例に用いたハロゲン化銀乳剤について、そ
の内容を記す。

ＥＭＩ〜ＥＭ６　：塩臭化銀 ＥＭ２　　　〃０．７５　　　８０　　０．０７ＥＭ３
　　　〃０．５　　　　８３　　０．０９ＥＭＪ　　　
＃　　　　０，４　　　　８３　　０．１０ＥＭ５　　
　〃０．５　　　　７３　　０．０９ＥＭ６　　　〃０
．４　　　　７３　　０．１０＊１　投影での稜長の平
均 ＊２　統計学上の標準偏査（Ｓ）と平均粒子径（正）と
の比（Ｓ／ｄ）で表わす。

次に、試料（Ａ−１）の第５層（赤感層）の組成のうち
、第１表に示す如くのカプラ一種変更及び添加物追加の
他は、第５層の組成と同一にして試料（Ａ−２）から（
Ａ−１４）を作製した。

次にこれらの試料（Ａ−１）から（Ａ−１４）を各々４
枚用意し光学ウェッジを通して露光した後、次に示す処
理方法（１）で処理した。但し、漂白定着液のｐＨは、
下記イル二に設定し、各々４枚のうち１枚ずつ異なるｐ
Ｈの漂白定着液を通した。

漂白定着液ｐＨ 処理方法（Ｉ） 処理工程　　　　　　Ｌｊ！Ｅ　　　　　持−悶カラー
現像　　　　　３８°Ｃ１分４０秒漂白定着　　３０〜
３４°Ｃ１分００秒リンス　■　　　３０〜３４℃　　
　　　２０秒リンス　■　　　３０〜３４°Ｃ２０秒リ
ンス　　■　　　３０〜３４°Ｃ２０秒乾　　　燥　　
　７０〜８０°Ｃ５０秒（リンス■→■への３タンク向
流力式とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

左孟二里像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌ
ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸（６０％）　　　　　　２．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０ｇトリエチレ
ンジアミン（１，４− ジアザビシクロ（２，２，２） オクタン　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．５ｇジエチル
ヒドロキシルアミン　　　　　４．０ｇ螢光増白剤（Ｕ
ＶＩＴＥＸ−ＣＫ チバガイキ製）　　　　　　　　　　　　１．　５ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｒｒｌｐＨ（
２５°ｃ）　　　　　　　　　１０．２５温亘定看液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｊ
！チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　２００ｍｌ１
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２０ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｒｒｌｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　前記イル二に設定ユヱ囚液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） この様にして得られたカラー画像をＦｕｊｉ−Ｄｅｎ　
　Ｓｉｔｏｍｅｔｅｒ　（ＭＡＤ−８５０９型）により
、シアン濃度を測定した。これらの試料を、下記に示す
如くの酸化処理を行なった。

酸化処理 処理工程　　　　　温一度　　　　待−間酸化浴　　　
　　　３８°Ｃ５分 水洗　　１５〜２３°Ｃ１０分 乾燥　　７０〜８０’Ｃ５０秒 酸ゴＬ浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１フエリ
シアン化カリウム　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　１０００ｍｌ酸化処理済み試料について
、再び、シアン濃度を測定し、酸化処理後濃度２．００
を与えるところの酸化処理前の濃度を読みとり、酸化処
理前の濃度が酸化処理後に較べどれ程低かったか、即ち
、どれ程復色不良が起こっていたかを調べた。その結果
も第１表に示す。

第１表 一誌韮赫最ｇ−τ歪↓〒酩０°０１ 比較化合物（Ｂ） Ｈ Ｈ 比較化合物（Ｅ） 第１表の結果から、シアンカプラーＩ−１及び１−８／
ｌ−１８混合物ともに、低ｐＨの漂白定着を行なうと復
色不良が大きい、比較化合物（Ｂ）及び（Ｅ）を添加し
ても、復色不良性は全く改良されない。

本発明の化合物ｌｌｌ−８，ｎ−１０，ｎ−４及びｌｌ
−３を添加したＡ−４〜Ａ−７及びＡ−１１〜Ａ−１４
は、いずれも、大幅な復色不良性改良の効果がみられる
。しかしｐｉ（＝Ｅｉ、ｓの漂白定着浴で処理した場合
は、いずれの添加物でも殆んど改良効果がみられない０
本発明の化合物は、特に低ｐＨの漂白定着、処理に対し
て効果が大きいことがわかる。

又、本感材を漂白定着液中に、カラー現像液が混入した
いわゆるランニング状態での処理液に通したところ本発
明の効果は、更に顕著であった。

実施例−２ 実施例−１のＡ−１の試料の構成層のうち第５層の組成
のうち、第２表に示す如くのカプラ一種変更及び添加物
追加の他は、第５層の組成と同一にして、試料（Ｂ−１
）から（Ｂ−４１）を作製した。

次にこれらの試料（Ｂ−１）から（Ｂ−１４）を各々２
枚ずつ用意し、光学ウェッジを通して露光した後、処理
方法（Ｉ）（実施例−１で用いた処理方法（Ｉ）の漂白
定着液ｐＨ−５，５０のものを用いたもの）及び次に示
す処理方法（Ｉｆ）で各々１枚ずつを処理した。

処理方法（ＩＩ） 処理工程　　　　　　ＬＪｌ！　　　　　　待−間カラ
ー現像　　　　　３８℃　　　　１分４０秒漂白定着　
　　　３０〜３４°ｃ　　　１分００秒すンス■　　　
　３０〜３４℃　　　　　　２０秒リンス０　　　３０
〜３４℃　　　　　　２０秒リンス■　　　　３０〜３
４°Ｃ２０秒乾　　燥　　　　７０〜８０℃　　　　　
　５０秒（リンス■→■への３タンク向流力式とした。

）各処理液の組成は以下の通りである。

左旦二曳像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｊ
！ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　２．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　　　　　１６ｍｌジエチレングリ
コール　　　　　　　　１０ｍ１亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　　３０　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン　　　　５．５ｇ硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３．０ｇ蛍光増
白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ。

水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍｊ！ｐＨ
（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　１０．２５漂亘定
看液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ
千オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　２００ｍｊ！
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２０ｇエチ
レンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐ）Ｉ
（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　５．　５０ユＺム
浪 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　１．０ｇエチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍ１ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　　　　７．５０この様にして得られ
たカラー画像を実施例１と同様の方法で濃度測定、酸化
処理等を行ない復色不良の度合を調べた。その結果を第
２表に示す。

第　２　表　　つづき 本実施例に用いた比較化合物（Ａ）〜（Ｆ）は、下記の
ものである。

比較化合物−Ａ　　　　　　　　比較化合物−Ｄ比較化
合物−Ｂ　　　　　　　　比較化合物−Ｅ比較化合物−
Ｃ比較化合物−Ｆ 第２表の結果から、本発明化合物を添加することで、低
ｐＨ漂白定着での復色不良が大幅に改良される。又、カ
ラー現像液中に、ベンジルアルコールを含有する処理方
法（ＩＩ）で処理した場合、復色不良の程度がベンジル
アルコールを含有しない処理方法（１）に較べ大きくな
る方向であるが、この処理系でも本発明の化合物の添加
は、大幅な復色不良改良効果が認められる。比較化合物
Ａ〜Ｆでは、いずれの処理でも殆んど、全く効果がみら
れない。

実施例２の試料の第５層の溶媒（Ｓｏｌｖ−２）を前記
溶媒５ｏｌｖ−１，５ｏｌｖ−３，５ｏｌｖｅｎｔ−５
，５ｏｌｖｅｎｔ−６，５ｏｌｖｅｎｔ−７，５ｏｌｖ
ｅｎｔ−８，及び５ｏｌｖｅｎｔ−９に変えた試料につ
いて、実施例２の処理方法（Ｉ）及び（ＩＩ）で同様の
試験を行なったところ、本発明化合物を添加した試料に
おいては、実施例２と同様に大幅な改良効果が確認でき
た。

更に、実施例２の処理工程（１）及び（ＩＩ）の漂白定
着工程を、漂白及び定着に分割した処理〔漂白（３０〜
３４°Ｃ）１分００秒、定着（３０〜３４℃）１分ＯＯ
秒〕においても同様の効果が得られた。

又、赤感層、緑感層及び青感層の感光性ハロゲン化銀乳
剤を、塩化銀に入れ替えた窓材系においても本発明の化
合物を赤感層に添加した試料において、上記実施例２と
同様に大幅な復色不良性改良効果が認められた。

（本発明の効果） 以上の結果から、本発明のシアンカプラーと特定のハイ
ドロキノン類及び／又はキノン類との併用された感光材
料によれば、低ｐＨ漂白定着処理を行なっても、シアン
カプラーから生成される色素画像の復色不良が大幅に改
良され、処理後のカラーバランスも良好であり、迅速処
理適性に優れた感光材料が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングし
   て、実質的に非拡散性のシアン色素を形成する耐拡散化
   された油溶性カプラーである下記一般式〔 I 〕で表わ
   される化合物の少なくとも一種と下記一般式〔II〕及び
   下記一般式〔III〕で表わされる化合物群の中から選ば
   れる少なくとも一種とを支持体上の同一感光層中の同一
   油滴分散物に含有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を露光、発色現像後、ｐＨが６．３以下の漂白液も
   しくは漂白定着液にて処理する事を特徴とする画像形成
   法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｙは−ＮＨＣＯ−または−ＣＯＮＨ−を表わし、
   Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基、複素環基またはアミノ基
   を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基
   またはアシルアミノ基を表わし、Ｒ＿２はアルキル基ま
   たはアシルアミノ基を表わすか、ＸとＲ＿２とで５ない
   し７員環を形成する非金属原子団を表わし、Ｚは水素原
   子または現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し
   うる基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６
   はそれぞれ水素原子、鎖状、環状もしくは分岐状のアル
   キル基またはアルキルチオ基を表わす（但し、Ｒ＿３と
   Ｒ＿４、Ｒ＿５とＲ＿６がそれぞれ同時に水素原子であ
   る事はなく、アルキル基の時はその付け根が三級のアル
   キル基を除く）。