JPS6060647A - ハロゲン化銀カラ−感光材料の漂白定着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は処理中に起こるシアン色素のロイコ体化による
発色不良を防止したノへロゲン化銀カラー感光材料に関
し、特にカラープリント材料に関するものである。

通常画像を形成する為にはハロゲン化銀カラープリント
材料に露光を与えた後一連の処理が行なわれる。すなわ
ち露光されたハロゲン化銀カラープリント材料は発色現
像工程において発色現像工程が露光されたハロゲン化銀
を還元し現像銀にするとともにそれ自身が酸化されて活
性な酸化生成物となり、この酸化生成物とカプラーとが
反応して色素を形成する。その後脱銀工程におりて酸化
剤（通称漂白剤）により酸比され、さらに発色現像反応
に関与せず残存するハロゲン化銀とともに定着により脱
銀され、カラー画像を得ることができる。

脱銀工程には漂白浴を用いる場合と漂白定着浴を用いる
場合とがあるが、後者では無機の漂白剤を用すると酸化
力が強すぎる為ハロゲン化銀溶化剤と同一処理液中に混
在させることが困難なため、一般には酸化力の弱いアミ
ノポリカルボン酸金属鉄塩等の有機キレート化合物等が
漂白剤として用いられる。

このようなもともと弱い酸化力しかもたない漂白定着液
は、疲労した現像浴からの現像薬を含むようになると、
近年のような短かい処理時間では色素のかなりの部分が
ロイコ体のままで残ってしまうことになり、濃度が充分
にでないといういわゆる復色不良を引きおこす。

ところでハロゲン化銀カラープリント材料は、シアンカ
プラーを含有する赤感性乳剤層、マゼンタカプラーを含
有する緑感性乳剤層および黄色カプラーを含有する青感
性乳剤層の少なくとも３つが支持体に遠い側から上記の
順に塗設されたものが通常用いられる。しかしマゼンタ
カプラーを含有する緑感性乳剤層は、マゼンタカプラー
が含窒素複素環（例えば、ｊ−ピラゾロン環、ピラゾロ
トリアゾール環、ピラゾロイミダゾール環）を有してい
るためＫこれらがハロゲン化銀粒子に吸着しやす込ため
か、相対的に脱銀速度が低く、そのためその下に塗設さ
れている乳剤層の脱銀速度もさらに遅くなる結果、上記
の層構成をもつ感光材料は脱銀性において充分とはいえ
なかった。この脱銀性の不充分さは弱い漂白刃をもつ漂
白剤しか使え々い漂白定着液、特に現像浴から入ってく
る微量の現像薬を含む漂白定着液を用−る場合に実用上
特に影響が大きい。

脱銀の遅れは色素のロイコ体の色素への変換をも遅らす
ため、画像濃度の低下（いわゆる復色不良）を招きカラ
ー感光材料の設計上障害となる。

この障害はシアン色素において特に著しい。

このようなシアン色素における復色不良の著しｈ改良が
望まれていた。

本発明の目的は、復色不良、特にシアン色素の復色不良
を改良することであり、また漂白定着液、特に疲労漂白
定着液においても画像の濃度が充分に出るハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することである。

本発明の目的は黄色カプラー含有乳剤層、マゼンタカプ
ラー含有乳剤層およびシアンカプラー含有乳剤層の少な
くとも３層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー感光
材料を漂白定着浴で漂白定着する方法において、ハロゲ
ン化銀カラー感光材料のマゼンタ含有乳剤層が乳剤層の
中でもつとも支持体から遠い位置に塗設され、かつ少な
くとも１種のｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体が全乳剤
層中のハロゲン化銀１モルに対してｊ×１０　”モル以
下上記ハロゲン化銀カラー感光材料の乳剤Ｉ―に含有さ
れていることを特徴とし、さらに漂白定着浴が現像剤を
漂白剤１モルあたりｉｏ　モル以上含有していることを
特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の漂白定着方法
により達成された。

本発明の効果なｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体が乳剤
層に全くない場合でも充分発揮１れる。

ここでｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体は量が上記の条
件を充たす限り、１つの乳剤層でも２つ以上の乳剤ＮＫ
入っていてもよく、更には全乳剤層に入っていてもよい
。また黄色カプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラ
ーの各々を含有する乳剤層はλつ以上から成っていても
よい。

ハロゲン化銀は塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化
銀、臭化銀いずれでもよいが、塩臭化銀が特に好ましい
。

更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性をもたがい微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズＯ，コθμ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明の効果はカラー現像薬を漂白剤７モル当り、１０
’モル〜１モル含む漂白定着浴を用いる場合に顕著にあ
られれ、ｌＯモル〜ｉｏ　’モルの現像薬を含むときは
もつと顕著である。

ハロゲン化銀カラー感光材料における通常の銀ｉｆなｔ
）ち０．Ａ　９７ｍ　〜／、ｊｆ／ｍ　の銀を有する本
発明のカラー感光材料は、通常よく知られた漂白定着液
で３０秒〜１２０秒減白定着する限り復色不良はほとん
ど発生しない。

ｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体の好ましい添加量はそ
れの色かぶり防止効果光による退色の防止効果等を考慮
して決められるが、その総量にお込て金銀ｉｔ１モルに
対してｉｏ　’モル以上、μ×／θ　モル以下である。

本発明が適用きれる感光材料の銀量は好ましくは０．７
〜／、２７７ｍ　であり、漂白定着時間の好ましい範囲
は≠５秒〜ｉｏｏ秒である。

マゼンタカプラー、黄色カプラー、シアンカプラーは各
々緑感乳剤層、青感乳剤層、赤感乳剤層に添加されるの
がもつとも好ましいが、上記の乳剤層ならいずれの層に
入れても本発明の目的は達成される。カプラーの添加量
は銀１モルあたり２ＸＩＯモル〜ｚｘｌＯモル、好１し
くは／×１０　モル〜ＡＸ１０　モルである。

本発明においてマゼンタカプラー含有量を乳剤層中もつ
とも支持体から遠い位置に塗設することによりマゼンタ
カプラー含有乳剤層の脱銀速度が高くなり、その結果と
してこの乳剤層より支持体に近い所に塗設されて因る乳
剤層の脱銀速度も高くなり、感光材料の脱銀性が改良さ
れる。

またｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体は、これをたくさ
ん入れれば入れる程、色素の復色反応を大きく阻害する
という予想外の事実が発見された。

本発明はこれら２つの一見無関係な復色不良を改良する
λつの方法を組み合せることにより、格段の効果を得る
ことが可能になったのである。

本発明においては、漂白剤として鉄（１■）またはコバ
ル）　（ＩＩＩ）の有機酸塩たとえばエチレンジアミン
四酢塩、ニトリロトリ酢酸、ｌ、３−ジアミノ−コープ
ロバノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あるい
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩など
が適当である。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄
（■）アンモニウムは特に有用である。これらの漂白剤
ｎｉ４当り０．０１モル〜１モル、より好咬しくｒｓｏ
。

０１−０．ｊモル含有するのが適当である。

本発明においてカラー現像薬は公久口の一級芳香族アミ
ン現像剤例えばフェニレンジアミン類（例えばμｍアミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−ｌ−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーへ−エチ
ルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
ｐ−７ミノーＮ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン、ｌ−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リン）を包含する。

この他り、Ｆ、Ａ、ＭＡＳＯＮ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊１ｙｔｔ年）の２λ＆−、！、２
り頁、米国特許λ、ｌり３，０／！号、向２．６５Ｆ２
．．３を弘号、特開昭ａｔ−ｔ４Ｌり３３号記載のもの
も包含する。

イ廃明の１エローカプラーは下記一般式（Ｉ）で示され
る化合物から選ばれる１種、ちるいは２種以上の化合物
である。

Ｈ３ Ｈａ　Ｘ 式中、Ｒ工は置換基を有してもよいＮ−フェニルカルパ
モイル基を表わし、Ｘはカップリング離脱基を表わす。

几□（Ｎ−フェニルカルバモイル基）の置換基としては
イエローカプラーにおいて周知の置換基、例えばアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイル基、脂
肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サ
クフイミド基、アリールオキシ基、アリールオキシカル
ボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基
、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド
基、アリールウレイド基、カルボキシ基、スルホ基、ニ
トロ基、シア／基、チオシア／基などを表わす。置換基
は２個以上あってもよく、その場合互いに同じでも異な
っていてもよい。

Ｘのカップリング離脱基は水素原子であっても／″ よいが、好ましくは２当量イエローカプラーを形成する
カップリング離脱基例えば下記一般式（Ｘ）、（ＸＩ）
、Ｃ店〕又は（Ｘｌｌｌ）で表わされる基を表わす。

０Ｒ２ｏ　（Ｘ） Ｒ２Ｏは置換してもよいアリール基又は複素環基を表わ
す。

Ｒ２□、几２□は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミ７基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換も
しくは置換フェニル基または複素環を表わし、これらの
基は同じでも異ってもよい。

ｊ負星もしくはｔ員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。

一般式（ＸＩｌ［）ノナかで好マシくは（ＸＩＶ）　〜
（ＸＶＩ）が挙げられる。

ル２４ 式中、几２３、几２４は各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アラルキル基またはしドロキ
シ基を表わし、几　、Ｒ２５２６ および几２□は各々水素原子、アルキル基、アリール基
、アラルキル基、またはアクル基を表わし、′Ｗ２は酸
素またはイオウ原子を表わす。

（Ｙ−／） α （Ｙ−Ｊ） （Ｙ−ｊ） α （Ｙ−ダ） α ＮＨＣＯＣユ５Ｈ３□ （Ｙ−ｊ） ｔ （Ｙ−Ｊ） （Ｙ−７） （Ｙ−１） α （Ｙ−タ） α α （ｙ−ｉｏ） α −ＣＨ Ｈ３ （ｙ−ｌｉ） （Ｙ−／λ） α ＣＨＣ３Ｈ７ ７ （Ｙ−／Ｊ） （Ｙ−／　≠　） α （Ｙ−／ｊ） １８Ｈ３７ （Ｙ−＃） α （Ｙ−／７） α （Ｙ−／ｆ） （Ｙ−７り） （Ｙ−λＯ） Ｈ２Ｃ−ＣＨ２ （Ｙ−コｌ　） α （Ｙ−２２） ｃｌ　Ｃ６ （Ｙ−２Ｊ） α ＣＨ３ （Ｙ−２≠） （Ｙ−２よ） （Ｙ−２６） α ２ （Ｙ−２７） α （Ｙ−コｇ） （Ｙ−λり） α ＣＹ−３０） α ２Ｈ５ （Ｙ−ｊ／） α （Ｙ−３２） α （Ｙ−３≠） α ＯＣＨ３ （Ｙ−３１） α （Ｙ−３４） α ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５ ＣＹ−３１） α Ｈ３ （Ｙ−３２） α （Ｙ−参〇　） α （Ｙ−４’／） α （Ｙ−ψコ） α （Ｙ−＋Ｊ） α α （Ｙ−弘ダ　） （Ｙ−ダよ　） α （Ｙ−ダｔ　） α （Ｙ−≠７） α （Ｙ−参ｌ　） α （Ｙ−ψり） α ＣＹ−３０） α Ｈ３ （Ｙ−ｊ／） α （Ｙ−ｓ、ｔ） α 本発明に用いるマゼンタカプラーは下記の一般式（Ｉｆ
）で表わされる化合物から選ばれる１種あるいは２種以
上の化合物である。

ｆＬ３４ 式中、几、□及び几、３は各々置換基を有してもよいフ
ェニル基を表わし、Ｒ３４はスルホニル基、アシル基又
は水素原子を表わし、Ｙはカップリング離脱基を表わす
。

几、□及び几、３のフェニル基の置換基としてはマゼン
タカプラーにおいて周知の置換基、例えばアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）、アルコキク基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミ７
基（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アル
キルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エ
チルカルバモイルＭｆｘど）、ジアルキルカルバモイル
基（例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバ
モイル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキル
スルボニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリール
スルホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキ
ルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）
、アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホン
ア１”基Ｌスルファモイル基、アルキルスルファモイル
基１１．ｔばエチルスルファモイル基）、ジアルキルス
ルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基）、アリールチオ
基（例えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げら
れ、この置換基が２個以上あるときは同じでも異っても
よい。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シア／基が
挙げられる。

Ｙは水素原子、酸素原子、窒素原子またはイオウ原子で
カップリング位に結合している離脱基を表わし、Ｙが酸
素原子、窒素原子またはイオウ原子でカップリング位に
結合している場合には、これらの原子はアルキル基、ア
リール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基又は
複素環基と結合しておシ（ここでアルキル基、アリール
基、複素環基は前記几、□のフェニル基の置換基として
表わされた基を有してもよい。）、さらに窒素原子の場
合には、その窒素原子を含みｊ員又は６員壌を形成して
離脱基となりうる基をも意味する（例えばイミダゾリル
基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基な
ど）。

几、４のスルホニル基又はアシル基は好ましくは低級ア
ルキル基を有するものがよい。このアルキル基はハロゲ
ン原子などで置換されていてもよい。

マゼンタカプラーの代表例としてはたとえば次のものを
挙げることができる。

（Ｍ−／） α （Ｍ−，２） ＣＭ−に α （Ｍ−≠） α ＣＭ−ｊ） α （Ｍ−ｊ） （Ｍ−タ） α （Ｍ−１０） α （Ｍ−ｉｉ） α （Ｍ−／λ　） （Ｍ−／Ｊ） α （Ｍ−／≠　） ＣＭ−／ｊ） α （Ｍ−＃） （Ｍ−／７） α α （Ｍ−／Ｉ） Ｃ５Ｈ□、（ｔ） ＼ （Ｍ−／り） α （Ｍ−コＯ） （Ｍ−λ）　） α （Ｍ−２２） α （Ｍ−，２≠　） （Ｍ−２ｓ） ｌ α （Ｍ−２ｇ） （Ｍ−２ｒ） α （Ｍ−コタ） α （Ｍ−３０） ＣＭ−Ｊ／） α α ＣＭ−３２） ｌ （Ｍ−３３） α （Ｍ−３≠） （Ｍ−３よ　） α （Ｍ−Ｊ、ｇ） α （Ｍ−ＪＪ’） α （Ｍ−３２） （Ｍ−１１０） α ＱＣ）１３ （Ｍ−１／） α α （Ｍ−１１２） ７α （Ｍ−≠３） α α （Ｍ−≠≠　） α （Ｍ−ダｊ　） α α （Ｍ−４’Ａ） α （Ｍ−≠７） α （Ｍ−４’ｆｆ） α （Ｍ−４’り） α ＣＭ−ｔ／） （Ｍ−ｊＪ） ＋２ （Ｍ−ｊ４ｃ　） α （Ｍ−ｊｊ） α α （Ｍ−ｔ＋） （Ｍ−ｚ７） α （Ｍ−よ♂〕 α （Ｍ−！り） ＣＭ−ＡＯ） （Ｍ−Ａ／） ＣＭ−Ａ２） ＣＭ−４Ｊ） （Ｍ−４≠） （Ｍ−ｊｊ） Ｏ α （Ｍ−４Ａ） （Ｍ−Ａ７） α （Ｍ−Ａｆ） （Ｍ−Ｇり） α （Ｍ−７０） ＣＭ−７／） （Ｍ−７Ｊ） （Ｍ−７３） α （Ｍ−７弘　） α （Ｍ−７Ａ） （Ｍ−７７） α （Ｍ−７Ｆ） （Ｍ−７２） ｌ α （Ｍ−１０） （Ｍ−ｒｔ） 本発明で用いられるシアンカプラーは下記一般式（１）
で表わされる化合物から選ばれる１種又は２種以上の化
合物である。

式中、Ｒ３５、几、６は同一でも異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいアリール基、アミ７基、カ
ルバモイル基、又はアシルアミ７基を表わし、几、７は
置換基を有してもよいアル千ル基、置換基を有してもよ
いアリール基、置換アリールアミ７基又は置換アルキル
アミノ基を表わし、Ｚはカップリング離脱基を表わす。

几、５、几、６及びＲ３□の基に対する置換基としては
シアンカプラーで周知のものであってよく、例えばアル
キル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基
など）、アＩＬ／中ルオキシ基（例えば、メトキシ基、
ミチスチルオキシ基、メトキシエチルオキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば、フェニルオキ７基、λ、チ
ージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、３−ｔａｒｔ−
７”チル−ｌ−ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチル
オキシ基など）、カルボキシ基、アルキルカルボニＡ４
（例えば、アセチル基、テトラデカノイル基など）、ア
リールカルボニル基（例えば、ｋンゾイル基など）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、ベンジルオキシカルボニル基など）、アリールオキシ
カルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、
ｐ−トリルオキシカルボニル基なト）、アシルオキシ基
（例えば、アセチル基、ベンゾイルオキシ基、フェニル
アミノカルボニルオキシ基など）、スルファモイル基（
例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−オフタデフ
ルスルファモイル基など）、カルバモイル基（例えば、
Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−ドデシルカル
バモイル基など）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、エチル
アミノスルホンアミド基など）、アシルアミ７基（例え
ば、アセチルアミノ基、ベンズアミド基、エトキＺカル
ボニルアミ７基、フェニルアミ７カルポニルアミ７基な
ど）、ジアシルアミ／基（例えば、サクシンイミド基、
ヒダントイニル基など）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニト
ロ基およびハロゲン原子などがある。

Ｚのカップリング離脱基は水素原子であってもよいが、
好ましくはλ当量シアンカゾラーを形成する基、例えば
ハロゲン原子、スルホ基、アシルオキシ基、アルコキン
基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基または複素環チオ基を表わす。これ
らの基は置換されていてもよく、置換基の例としてはア
リール基（例えばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シ
アノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）
、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、アシルオ
キシ基（例えばアセトキシ基）、アシルアミ７基（例え
ばアセチルアミ７基）、アルキルスルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド基）、アルキルスルファモイ
ル基（例えばメチルスルファモイル基）、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素など）、カルボキシ基、ア
ルキルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
基など）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル基など）、アルキルチオ基（例えばβ−カルボキシ
エチルチオ基など）などが挙げられる。この置換基が２
つ以上あるときは、互いに同じでも異なっていてもよい
。

（Ｃ−／　） α ＣＣ−２） α （Ｃ−Ｊ） （Ｃ−４ｃ　） α （Ｃ−ｊ） α （Ｃ−＆　） （Ｃ−７） α ｒｃ−ｒ） α （Ｃ−タ） ＯＣＯＯＣＨ ５ （Ｃ−ｔｏ） （Ｃ−／／） （Ｃ−／２） （Ｃ−／Ｊ） （Ｃ−７す） α （Ｃ−／ｊ） （Ｃ−／４） （Ｃ−／７） （Ｃ−／ｌ） （Ｃ−／り） （ｉ （Ｃ−，２（１；ｌ　） α （Ｃ−コｌ　） （（ニー２２） ＣＣ−２３） （Ｃ−コ４ｃ） （Ｃ−Ｊｊ） ＣＯＣＨ３ ＣＣ−２１，） （Ｃ−２７） ：Ｃ−２１） しｔ （Ｃ−コタ） α ＣＣ−３０） （ｃ−Ｊ／） （Ｃ−３２） α （Ｃ−３３） （Ｃ−３ダ） （Ｃ−３６） （Ｃ−ｊ＆） （Ｃ−Ｊ７） Ｃ５Ｈ□、（ｔ） （Ｃ−３２） Ｈ ＣＨ３８０２ＮＨ （［ （ Ｃ工２Ｈ２５ＳＯ□Ｎ）ｌ （（’−４ＣＪ） Ｃ１５Ｈ３１ （Ｃ−≠≠） （Ｃ−４’Ｊ） 本発明のイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシア
ンカプラー並びにｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体を各
々青感性、緑感性及び赤感性乳剤層に導入するには、た
とえばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなト）、リン酸エステル（ジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクンジルフォスフェート、ジオクチルジチルフォ
スフェート、トリオクチルフォスフェート、トリノ二歩
フォスフェート）、クエン酸エステル（りとえばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば
安息香酸オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、フ
ェノール類（たとえばコ、４Ｌ−ジターシャリーーアミ
ルフェノール）、トリノ７ン酸エステル類（たとえばト
リメシン酸トリブチル）、フェノール類（例えばコ、弘
−ジーｔ−アミルフェノール）など、または沸点的３０
　ｏ（：乃至１３−０　°Ｃの有機溶媒やたとえば酢酸
エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、
フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロノルブアセテート等の沸点ＪＯ’Ｃ〜ｌｓｏ　０
ｃの低沸点有機溶媒に溶解したのち、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点Ｍ機溶媒と低沸点有機溶媒と
を混合して用いてもよい。

また特公昭１１−ｊり、ｔｊＪ号、特開昭Ｊ／−！り、
タグ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液とじて親水性コロイド
中に導入される。

本発明に用いられるｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体は
公知のものを使用することができ、単独もしくは２種以
上併用することもできる。公知のｐ−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体としては例えば米国特許ｘ、３Ａｏ、２Ｐｏ
号、同Ｊ　、ｔｉｒ　。

ｔｉ３号、同コ、６７６　、Ｊ／ダ号、同λ、７０／、
／り７号、同コ、７０≠、７１３号、同コ。

７２１ｒ、６１９号、同２，７３．Ｚ、３００号、同２
．７．３ｊ、７６６号、同２．７１０．１０／号、同ａ
、ｔＨ，ｏ２を号、同！　、Ｊ４’Ｊ　、７４’７号、
英国特許／、３６３，９２１号、特開昭ｓｒ−，２４（
／φ１号等に記載された化合物があげられる。

上記のうち特に好ましいのは下記一般式（ＩＶ）で表わ
されるものである。

Ｈ 几、□は無置換または置換アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基をあられし、置換基としてはアルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバミド基、アミド基、スル
ホニル基、カルボニル基、スルホンアミド基、ハロゲン
がある。

几。□〜ｆＬ４４は各々、几、１の他、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシルアミ７基、アニリノ基、フレイド基、スル７ア
モイルアミノ基、′アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニルアミ７基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基または
アルコキシカルボニル基をあられす。

几。□で特に好ましいものはアルキル基であシ、几、□
〜几、４で特に好ましいものはアルキル基、水素原子、
ハロゲン原子、スルホ基である。

本発明のｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体の代表例とし
て以下のものがある。但し本発明はこ扛によって限定さ
れるものではない。

（ｆ（Ｑ−／） Ｈ （ＨＱ−，２） ０）１ （ＨＱ−Ｊ） Ｈ （ＨＱ−弘） Ｈ （１−ＩＱ−ｊ） （ＨＱ−Ａ） Ｈ （ＨＱ−７） （ＨＱ−４） （ＨＱ−タ） Ｈ 工 Ｐ−へ　Ｑ ５　＼　↓ ＼　＼ Ｉ ＩＣＩ 工　国 （ＨＱ−／≠） Ｈ （ＨＱ−／ｊ） （ＨＱ−／ｊ） 実施例　１ 表■に記載した様に両面ポリエチレン２ミネート紙に第
１層（最下層）〜第を層（最上層）を塗布しカラー写真
感光材料を作製した。（試料Ａ〜Ｅ） 各層の塗布液は表■〜表■に構成を示した。

各塗布液は次の様にして調製した。例として表■に示し
た（几Ｌ−／）塗布液の調製法を示す。

他の塗布液も同様の方法により調製した。すなわち７ア
ンカプラー（Ｃ−３）１００ｆ、ハイドロキノン誘導体
（ＨＱ−／）０．２６ｆをジブチルフタレート（ＤＢＰ
）乙Ｏｍｌ及び酢酸エチル２００ｍ１ＶＣ溶解しこの溶
液を１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液
１０ｘｌを含む１０％ゼラチン水溶液（ｏｏｇに乳化分
散させた。次にこの乳化分散物を赤感性塩臭化銀乳剤（
Ｂ１１０％）ｔｓｏｏｆｃｋｇで７ｊｆｌ含有）に混合
して塗布液を調製した。硬膜剤としてコ、≠−ジクロロ
ー４−ヒドロキシ−８−トリアジン・ナトリウム塩を用
いた。

又各乳剤の増感剤としては次のものを用いた。

赤感性乳剤層；≠−（６−メチル−２−〔３−メチル−
ｊｆ−［ｊ、ｌ−ジメチル− ３−フェネチルベンゾチアゾリン −２−イリデン−１，３−ペンタ ジェニルクー３−ベンゾチアゾリ オ】ブタンスルホネート 緑感性乳剤層；ピリジニウムλ−〔ｊ−フェニル−λ−
（コー〔ｊ−フェニル−３ −（コースルホネートエチル）ベ ンズオキサゾリンー２−イリデン メチル〕−／−ブテニル１−３− ペンズオキサジノオ〕エタンスル ホネート 青感性乳剤層；トリエチルアンモニウムφ−〔ｊ−クロ
ロ−λ−（ｊ−クロロ−３ −（ダースルホネートブチル）ペ ンゾチアゾリンーコーイリデンメ チル）−３−ベンゾチアゾリオ〕 ブタンスルホネート 各乳剤層のイラジェーション防止染料として次の染料を
用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 これらの試料ＡＮＥをフジカラーヘッドｔりＯ引き伸ば
し機にて露光（下記処理後の発色濃度がグレーで２．０
になる様露光条件設定）シ、下記の処理を行なった。

処理工程　温度　時間 現像液　３３°　３　／　３６　／／ 漂白定着ｇ　３３　°　／／３０’／ 水　洗　２ｒ〜３ｊ　０　３１３０１１乾　燥 ベンジルアルコール　／３１１１ ジエチレングリコール　Ｉ　ｔｔｔｌ エチレンジアミンｑ酢＆−Ｚナトリ ウム塩　ｊｆ 亜硫酸ナトリウム　２ｆ ヒドロキシルアミン硫酸塩　３ｇ ≠−アミノーＮ−エチルーＮ− （β−メタンスルホンアミド エチル）−ｍ−１ルイジン・ ２／３硫酸塩・ｌ水塩　ｊｆ 水を加えて　１０００ｇｌ ｐＨＩ１００Ｏに調節 漂白定着液（Ａ）処方 エチレンジアミン弘酢酸・２ナト リウム塩　λｆ エチレンジアミン≠酢酸・第２鉄 塩　弘Ｏｇ 亜硫酸ナトリウム　ｊｆ チオ硫酸アンモニウム　７０ｆ 水を加えて　１０００＠１ ｐｉ−ｔｇ、ざ０に調節 処理済試料はマクベス濃度計スチタスＡＡフィルターに
て測定した。

上記処理において各試料毎に設だしたグレー露光条件に
て露光した試料（Ａ−Ｅ）を上記処理工程のうち漂白定
着液処方をＢ、Ｃと変化させて処理し漂白定着液（Ａ）
を用いたときに得られたシアン色素２．０の濃度がどう
変化したか裏表１にまとめた。

漂白定着液ＣＢ）処方 漂白定着液（人）の処方で発色現像液３００ｃｃを添加
したもの 漂白定着液（Ｃ）処方 カラーペーパー用自動現像機を用いて連続処理した液の
疲労液をそのまま用いたもの 表■から明らかなように本発明の試料り、Ｅはもつとも
復色不良のおこりやすい標自足清液（Ｃ）をもちいた場
合でも、濃度の低下は小さく、疲労漂白定着液において
も本発明の試料は安定した性能を示すことがわかる。

すなわちカラー現像処理を大量におこなう場合その濃度
のバラつきの限界は０．７とされており、表■から明ら
かなように本発明のＤＸＥのみが疲労漂白定着液を使用
した場合の濃度低下が０．１以内に入っているのである
。（上記の０．／という数字は三色のバランスのくずれ
はある１つの色について濃度でｊ％ばらついたときに人
が認識できるという知見から導かれたものでおる。）こ
のことから本発明が極めてすぐれた効果をもっているも
のであることは明らかである。

実施例　２ 実施例１と同様にして以下のようなノー構成をもつ感光
材料を製造した。

＼　＼　′４　町　＼　へ　喝 −ｐ　Φ　ｐ　中　〉　φ ＼　＼　喝　〜　＼　＼　＼ 四　ｐ　Φ　ｐ　哄　ツ　内 −暮　辱　暮　各　）　ｈ 山　＝　Φ　コ　２　ツ　ロ ＼　勺　町　〜　尊　１　〜 ＼　）　句　Ｐｌ　Ｎ　〜　） 〜　ｐ　ｒ５　ｐ　φ　Σ　内 ＼　＼　）　＼　’ｉ　′ｉ　＼ ！　≧　モ　ζ　ζ　々　（ ト　＋４　ＭＫ”＋　へ　＼ 綜　々　々　礼　々　疑　ミ 以上の試料について露光を与えた後、実施例１と同様の
処理を行ない、漂白足清液（Ａ）で処理したときシアン
色について２．０を与える点における漂白定着Ｑ（Ｃ）
で処理したときのシアン色の濃度を測定したところ、試
料Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉ。

Ｊ、に、Ｌについて／、り０．／４２．１．りｓ、ｉ、
り３．１．・り・ノ、１．り６、！、りｔ′ｔｌ−示し
、各種の実施態様においても疲労漂白液において、安定
した性能をもっていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 黄色カプラー含有乳剤層、マゼンタカプラー含有乳剤層
   およびシアンカプラー含有乳剤層の少なくとも３層を支
   持体上に有するハロゲン化銀カラＭ光材料を漂白定着浴
   で漂白定着する方法にお因で、ハロゲン１ヒ銀カラー感
   光材料のマゼンタ含トロキシベンゼン誘導体が全乳剤層
   中のハロゲン化銀１モルに対してｚｘｉｏ−２モル以下
   上記ハロゲン比銀カラー感光材料の乳剤層に含有されて
   いることを持金とし、さらに漂白定着浴が境１象剤を漂
   白剤１モルあたり１０−４モル以上含有していることを
   特徴とするハロゲン比銀カラー感光材料の漂白定着方法
   。