JPH0378616B2 - - Google Patents

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JPH0378616B2
JPH0378616B2 JP16901183A JP16901183A JPH0378616B2 JP H0378616 B2 JPH0378616 B2 JP H0378616B2 JP 16901183 A JP16901183 A JP 16901183A JP 16901183 A JP16901183 A JP 16901183A JP H0378616 B2 JPH0378616 B2 JP H0378616B2
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JP
Japan
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emulsion layer
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color
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JP16901183A
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JPS6060647A (ja
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Kotaro Nakamura
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0378616B2 publication Critical patent/JPH0378616B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、処理中に起こるシアン色素のロイコ
体化による発色不良を防止したハロゲン化銀カラ
ー感光材料に関し、時にカラープリント材料に関
するものである。 通常画像を形成する為にはハロゲン化銀カラー
プリント材料に露光を与えた後一連の処理が行な
われる。すなわち露光されたハロゲン化銀カラー
プリント材料は発色現像工程において発色現像主
薬が露光されたハロゲン化銀を還元し現像銀にす
るとともにそれ自身が酸化されて活性な酸化生成
物となり、この酸化生成物とカプラーとが反応し
て色素を形成する。その後脱銀工程において酸化
剤（通称漂白剤）により酸化され、さらに発色現
像反応に関与せず残存するハロゲン化銀とともに
定着により脱銀され、カラー画像を得ることがで
きる。 脱銀工程には漂白浴を用いる場合と漂白定着浴
を用いる場合とがあるが、後者では無機の漂白剤
を用いると酸化力が強すぎる為ハロゲン化銀化剤
と同一処理液中に混在させることが困難なため、
一般には酸化力の弱いアミノポリカルボン酸金属
鉄塩等の有機キレート化合物等が漂白剤として用
いられる。 このようなもともと弱い酸化力しかもたない漂
白定着液は、疲労した現像浴からの現像薬を含む
ようになると、近年のような短い処理時間では色
素のかなりの部分がロイコ体のままで残つてしま
うことになり、濃度が充分にできないといういわ
ゆる復色不良を引きおこす。 ところでハロゲン化銀カラープリント材料は、
シアンカプラーを含有する赤感性剤層、マゼンタ
カプラーを含有する緑感性乳剤層および黄色カプ
ラーを含有する青感性乳剤層の少なくとも３つが
支持体に遠い側から上記の順に塗設されたものが
通常用いられる。しかしマゼンタカプラーを含有
する緑感性乳剤層は、マンゼンタカプラーが含窒
素複素環（例えば、５−ピラゾロン環、ピラゾロ
トリアゾール環、ピラゾロイミダゾール環）を有
しているためにこれらがハロゲン化銀粒子に吸着
しやすいためか、相対的に脱銀速度が低く、その
ためその下に塗設されている乳剤層の脱銀速度も
さらに遅くなる結果、上記の層構成をもつ感光材
料は脱銀性において充分とはいえなかつた。この
脱銀性の不充分さは弱い漂白力をもつ漂白剤した
使えない漂白定着液、特に現像浴から入つてくる
微量の現像薬を含む漂白定着液を用いる場合に実
用上特に影響が大きい。 脱銀の遅れは色素のロイコ体の色素への変換を
も遅らすため、画像濃度の低下（いわゆる復色不
良）を招きカラー感光材料の設計上障害となる。
この障害はシアン色素において特に著しい。 このようなシアン色素における復色不良の著し
い改良が望まれていた。 本発明の目的は、復色不良、特にシアン色素の
復色不良を改良することであり、また漂白定着
液、特に疲労漂白定着液においても画像の濃度が
充分に出るハロゲン化銀カラー感光材料を提供す
ることである。 本発明の目的は黄色カプラー含有乳剤層、マゼ
ンタカプラー含有乳剤層およびシアンカプラー含
有乳剤層の少なくとも３層を支持体上に有するハ
ロゲン化銀カラー感光材料を漂白定着浴で漂白定
着する方法において、ハロゲン化銀カラー感光材
料のマゼンタ含有乳剤層が乳剤層の中でもつとも
支持体から遠い位置に塗設され、かつ少なくとも
１種のｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体が全乳剤
層中のハロゲン化銀１モルに対して５×10-2モル
以下上記ハロゲン化銀カラー感光材料の乳剤層に
含有されていることを特徴とし、さらに漂白定着
浴が現像剤を漂白剤１モルあたり10-4モル以上含
有していることを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料の漂白定着方法より達成された。 本発明の効果はｐ−ヒドロキシベンゼン誘導体
が乳剤層に全くない場合でも充分発揮される。 ここでｐ−ヒドロキシベンゼン誘導体は量が上
記の条件を充たす限り、１つの乳剤層でも２つ以
上の乳剤層に入つていてもよく、更には全入剤層
に入つていてもよい。また黄色カプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーの各々を含有する乳
剤層は２つ以上から成つていてもよい。 ハロゲン化銀は塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、沃臭化銀、臭化銀いずれでもよいが、塩臭化
銀が特に好ましい。 更に場合によつてはハロゲン化銀乳剤層又は他
の親水性コロイド層中に実質的に感光性をもたな
い微粒子ハロゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイ
ズ0.20μ以下の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）
を添加してもよい。 本発明の効果はカラー現像薬を漂白剤１モル当
り、10-4モル〜１モル含む漂白定着浴を用いる場
合に顕著にあらわれ、10-3モル〜10-1モルの現像
薬を含むときはもつと顕著である。 ハロゲン化銀カラー感光材料における通常の銀
量すなわち0.6ｇ／m2〜1.5ｇ／m2の銀を有する本
発明のカラー感光材料は、通常よく知られた漂白
定着液で30秒〜120秒漂白定着する限り復色不良
はほとんど発生しない。 ｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体の好ましい添
加量はそれの色かぶり防止効果光による退色の防
止効果等を考慮して決められるが、その総量にお
いて全銀量１モルに対して10-6モル以上、４×
10-2モル以下である。 本発明が適用される感光材料の銀量は好ましく
は0.7〜1.2ｇ／m2であり、漂白定着時間の好まし
い範囲は45秒〜100秒である。 マゼンタカプラー、黄色カプラー、シアンカプ
ラーは各々緑感乳剤層、青感乳剤層、赤感乳剤層
に添加されるのがもつとも好ましいが、上記の乳
剤層ならいずれの層に入れても本発明の目的は達
成される。カプラーの添加量は銀１モルあたり２
×10-3モル〜６×10-1モル、好ましくは１×10-2
モル〜６×10-1モルである。 本発明においてマゼンタカプラー含有量を乳剤
層中もつとも支持体から遠い位置に塗設すること
によりマゼンタカプラー含有乳剤層の脱銀速度が
高くなり、その結果としてこの乳剤層より支持体
に近い所に塗設されている乳剤層の脱銀速度も高
くなり、感光材料の脱銀性が改良される。 またｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体は、これ
をたくさん入れれば入れる程、色素の復色反応を
大きく阻害するという予想外の事実が発見され
た。 本発明はこれら２つの一見無関係な復色不良を
改良する２つの方法を組み合せることにより、格
段の効果を得ることが可能となつたのである。 本発明においては、漂白剤として鉄（）また
はコバルト（）の有機酸塩たとえばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジア
ミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリ
カルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸になどの有機酸の錯塩などが適当である。これ
らのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリ
ウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（）アン
モニウムは特に有用である。これらの漂白剤は１
当り0.01モル〜１モル、より好ましくは0.05〜
0.5モル含有するのが適当である。 本発明においてカラー現像薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤例えばフエニレンジアミン類（例
えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−エチルβ−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン）を包含する。 この他L.F.A.MASON著Photographic
Processing Chemistry（Focal Prss刊1966年）の
226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364号、
特開昭48−64933号記載のものも包含する。 本発明のイエローカプラーは下記一般式（）
で示される化合物から選ばれる１種あるいは２種
以上の化合物である。 式中、R1は置換基を有してもよいＮ−フエニ
ルカルバモイル基を表わし、Ｘはカツプリング離
脱基を表わす。 R1（Ｎ−フエニルカルバモイル基）の置換基と
してはイエローカプラーにおいて周知の置換基、
例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルバモイル基、脂肪族アミド基、アル
キルスルフアイモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシ
イミド基、アリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリール
アミド基、アリールスルフアモイル基、アリール
スルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基などを表わす。置換基は２個以上あつても
よく、その場合互いに同じでも異なつていてもよ
い。 Ｘのカツプリング離脱基は水素原子であつても
よいが、好ましくは２当量イエローカプラーを形
成するカツプリング離脱基例えば下記一般式
〔〕、〔XI〕又は〔〕、〔XI〕で表わされる
基を表わす。 R20は置換してもよいアリール基又は複素環基
を表わす。 R21、R22は各々水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、ア
ルキルチオ基、アルコキシ基、アルキルスルホニ
ル基、アルキルスルフイニル基、カルボン酸基、
スルホン酸基、無置換もしくは置換フエニル基ま
たは複素環を表わし、これらの基は同じでも異つ
てもよい。 W1は式中の
【式】と共に４員環、５ 員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属
原子を表わす。 一般式〔〕のなかで好ましくは〔〕〜
〔〕が挙げられる。 式中、R23、R24は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基ま
たはヒドロキシ基を表わし、R25、R26およびR27
は各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、またはアシル基を表わし、W2は酸素
またはイオウ原子を表わす。 本発明に用いるマンゼンタカプラーは下記の一
般式（）で表わされる化合物から選ばれる１種
あるいは２種以上の化合物である。 式中、R32及びR33は各々置換基を有してもよ
いフエニル基を表わし、R34はスルホニル基、ア
シル基又は水素原子を表わし、Ｙはカツプリング
離脱基を表わす。 R32及びR33のフエニル基の
置換基としてはマゼンタカプラーにおいて周知の
置換基、例えばアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基など）、アリオールオキシ基（例えば
フエニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基など）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基）、カルバモ
イル基、アルキルカルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、
ジアルキルカルバモイル基（例えばジメチルカル
バモイル基）、アリールカルバモイル基（例えば
フエニルカルバモイル基）、アルキルスルホニル
基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスル
ホニル基（例えばフエニルスルホニル基）、アル
キルスルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミド基）アリールスルホンアミド基（例えばフエ
ニルスルホンアミド基）、スルフアモイル基、ア
ルキルスルフアモイル基（例えばエチルスルフア
モイル基）、ジアルキルスルフアモイル基（例え
ばジメチルスルフアモイル基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基）アリールチオ基（例えば
フエニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子（例えばフツ素、塩素、臭素など）が挙げ
られ、この置換基が２個以上あるときは同じでも
異つてもよい。 特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基が挙げられる。 Ｙは水素原子、酸素原子、窒素原子またはイオ
ウ原子でカツプリング位に結合している離脱基を
表わし、Ｙが酸素原子、窒素原子またはイオウ原
子でカツプリング位に結合している場合には、こ
れらの原子はアルキル基、アリール基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基又は複素環
基と結合しており（ここでアルキル基、アリール
基、複素環基は前記R32のフエニル基の置換基と
して表わされた基を有してもよい。）さらに窒素
原子の場合には、その窒素原子を含み５員又は６
員環を形成して離脱基となりうる基をも意味する
（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリア
ゾリル基、テトラゾリル基など）。 R34のスルホニル基又はアシル基は好ましくは
低級アルキル基を有するものがよい。このアルキ
ル基はハロゲン原子などで置換されていてもよ
い。 マゼンタカプラーの代表例としてはたとえば次
のものを挙げることができる。 本発明で用いられるシアンカプラーは下記一般
式（）で表わされる化合物から得ばれる１種又
は２種以上の化合物である。 式中、R35、R36は同一でも異なつてもよく、
各々水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても
よいアルキル基、置換基を有してもよいアリール
基、アミノ基、カルバモイル基、又はアシルアミ
ノ基を表わし、R37は置換基を有してもよいアル
キル基、置換基を有してもよいアリール基、置換
アリールアミノ基又は置換アルキルアミノ基を表
わし、Ｚはカツプリング離脱基を表わす。 R35、R36及びR37の基に対する置換基としては
シアンカプラーで周知のものであつてよく、例え
ばアルキル基、アリール基（例えば、フエニル
基、ナフチル基など）、アルキルオキシ基（例え
ば、メトキシ基、ミチスチルオキシ基、メトキシ
エチルオキシ基など）、アリールオキシ基（例れ
ば、フエニルオキシ基、２，４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ基、３−tert−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニルオキシ基、ナフチルオキシ基など）、
カルボキシ基、アルキルカルボニル基（例えば、
アセチル基、テトラデカノイル基など）、アリー
ルカルボニル基（例れば、ベンゾイル基など）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えば、フエニル
オキシカルボニル基、ｐ−トリルオキシカルボニ
ル基など）、アシルオキシ基（例えば、アセチル
基、ベンゾイルオキシ基、フエニルアミノカルボ
ニルオキシ基など）、スルフアモイル基（例えば、
Ｎ−エチルスルフアモイル基、Ｎ−オクタデシル
スルフアモイル基など）、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−ド
デシルカルバモイル基など）、スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、エチルアミノスルホンアミド基
など）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミ
ノ基、フエニルアミノカルボニルアミノ基など）、
ジアシルアミノ基（例えば、サクシンイミド基、
ヒダントイニル基など）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基など）、ヒドロキシ基、シア
ノ基、ニトロ基およびハロゲン原子などがある。 Ｚのカツプリング離脱基は水素原子であつても
よいが、好ましくは２当量シアンカプラーを形成
する基、例えばハロゲン原子、スルホ基、アシル
オキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複
素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
または複素環チオ基を表わす。これらの基は置換
されていてもよく、置換基の例としてはアリール
基（例えばフエニル基）、ニトロ基、水酸基、シ
アノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基）アリールオキシ基（例えばフエノキシ基）、
アシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基）、アルキル
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基）、アルキルスルフアモイル基（例えばメチル
スルフアモイル基）、ハロゲン原子（例えばフツ
素、塩素、臭素など）、カルボキシ基、アルキル
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基）、
アルコキシカルニモル基（例えばメトキシカルボ
ニル基など）、アルキルスルホニル基（例えばメ
チルスルホニル基など、アルキルチオ基（例えば
β−カルボキシエチルチオ基など）などが挙げら
れる。この置換基が２つ以上あるときは、互いに
同じでも異なつていてもよい。 本発明のイエローカプラー、マゼンタカプラー
及びシアンカプラー並びにｐ−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体を各々青感性、緑感性及び赤感性乳剤
層に導入するには、たとえばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、など）、リン酸エステル（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエートトリ
クレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオ
スフエート、トリオクチルフオスフエート、トリ
ノニルフオスフエート）、クエン酸エステル（た
とえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸
エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド、（たとえばジエチルラウリルアミド）、
脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアゼレート）、フエノール
類（たとえば２，４−ジタ−シヤリー−アミルフ
エノール）、トリメシン酸エステル類（たとえば
トリメシン酸トリブチル）、フエノール類（例え
ば２，４−ジ−ｔ−アミルフエノール）など、ま
たは沸点約30℃乃至150℃の有機溶媒やたとえば
酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルア
セテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシ
エチルオアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト等の沸点30℃〜150℃の低沸点有機溶媒に溶解
したのち、親水性コロイドに分酸される。上記の
高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用
いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分酸法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 本発明に用いられるｐ−ジヒドロキシベンゼン
誘導体は公知のものを使用することができ、単独
もしくは２種以上併用することもできる。公知の
ｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体としては例えば
米国特許2360290号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、同4243747号、英国特許1363921号、
特開昭58−24141号等に記載された化合物があげ
られる。 上記のうち特に好ましいのは下記一般式（）
で表わされるものである。 一般式〔〕 R41は無置換または置換アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基をあらわし、置換基としてはアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバミド
基、アミド基、スルホニル基、カルボニル基、ス
ルホンアミド基、ハロゲンがある。 R42〜R44は各々、R41の他、水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルフアモイルアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
アモイル基、スルホニル基またはアルコキシカル
ボニル基をあらわす。 R41で特に好ましいものはアルキル基であり、
R42〜R44で特に好ましいものはアルキル基、水
素原子、ハロゲン原子、スルホ基である。 本発明のｐ−ジヒドロキシベンゼン誘導体の代
表例として以下のものがある。但し本発明はこれ
によつて限定されるものではない。 実施例 １ 表に記載した様に両面ポリエチレンラミネー
ト紙に第１層（最下層）〜第６層（最上層）を塗
布したカラー写真感光材料を作製した。（試料Ａ
〜Ｅ） 各層の塗布液は表〜表に構成を示した。 各塗布液は次の様にして調製した。例として表
に示した（RL−１）塗布液の調製法を示す。
他の塗布液も同様の方法により調製した。すなわ
ちシアンカプラー（Ｃ−３）100ｇ、ハイドロキ
ノン誘導体（HQ−１）0.25ｇをジブチルフタレ
ート（DBP）60ml及び酢酸エチル200mlに溶解し
この溶液を１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム水溶液80mlを含む10％ゼラチン水溶液800
ｇに乳化分散させた。次にこの乳化分散物を赤感
性塩臭化銀乳剤（Br50％）1500ｇ（Agで75ｇ含
有）に混合して塗布液を調製した。硬膜剤として
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリア
ジン・ナトリウム塩を用いた。 又各乳剤の増感剤としては次のものを用いた。 赤感性乳剤層；４−｛６−メチル−２−〔３−メチ
ル−５−（５，６−ジメチル−３−フエネチル
ベンゾチアゾリン−２−イリデン−１，３−ペ
ンタジエニル〕−３−ベンゾチアゾリオ｝ブタ
ンスルホネート 緑感性乳剤層；ピリジニウム２−〔５−フエニル
−２−｛２−〔５−フエニル−３−（２−スルホ
ネートエチル）ベンズオキサゾリン−２−イリ
デンメチル〕−１−ブテニル｝−３−ベンズオキ
サゾリオ〕エンタンスルホネート 青感性乳剤層；トリエチルアンモニウム４−〔５
−クロロ−２−｛５−クロロ−３−（４−スルホ
ネートブチル）ベンゾチアゾリン−２−イリデ
ンメチル｝−３−ベンゾチアゾリオ〕ブタンス
ルホネート 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料として次
の染料を用いた。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 これらの試料Ａ〜Ｅをフジカラーヘツド690引
き伸ばし機にて露光（下記処理後の発色濃度がグ
レーで2.0になる様露光条件選定）し、下記の処
理を行なつた。 処理工程 温 度 時 間 現像液 33° 3′30″ 漂白定着液 33° 1′30″ 水 洗 28〜35° 3′30″ 乾 燥 発色現像液処理方 ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール ８ml エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩 ５ｇ 亜硫酸ナトリウム ２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルホンアミドエチル）−ｍ−トルイジン・２／
３硫酸塩・１水塩 ５ｇ 水を加えて 1000ml PH 10.20に調節 漂白定着液(A)処方 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩 ２ｇ エチレンジアミン４酢酸・第２鉄塩 40ｇ 亜硫酸ナトリウム ５ｇ チオ硫酸アンモニウム 70ｇ 水を加えて 1000ml PH 6.80に調節 処理済試料はマクベス濃度計スチタスAAフイ
ルターにて測定した。 上記処理において各試料毎に設定したグレー露
光条件にて露光した試料（Ａ〜Ｅ）を上記処理工
程のうち漂白定着処方をＢ、Ｃと変化させて処理
し漂白定着液(A)を用いたときに得られたシアン色
素2.0の濃度がどう変化したかを表にまとめた。 漂白定着液(B)処方 漂白定着液(A)の処方で発色現像液300c.c.を添加
したもの 漂白定着液(C)処方 カラーペーパー用自動現像機を用いて連続処理
した液の疲労液をそのまま用いたもの
【表】 表からも明らかなように本発明の試料Ｄ、Ｅ
はもつとも復色不良のおこりやすい漂白定着液(C)
をもちいた場合でも、濃度の低下は小さく、疲労
漂白剤液においても本発明の試料は安定した性能
を示すことがわかる。 すなわち、カラー現像処理を大量におこなう場
合その濃度のバラつきの限界は0.1とされており、
その表から明らかなように本発明のＤ、Ｅのみ
が疲労漂白定着液を使用した場合の濃度低下が
0.1以内に入つているのである。（上記の0.1とい
う数字は三色のバランスのくずれはある１つの色
について濃度で５％ばらついたときに人が認識で
きるという知見しら導かれたものである。）この
ことから本発明が極めてすぐれた効果をもつてい
るものであることは明らかである。 実施例 ２ 実施例１と同様にして以下のような層構成をも
つ観光材料を製造した。
【表】 以上の試料について露光を与えた後、実施例１
と同様の処理を行ない、漂白定着液(A)で処理した
ときシアン色について2.0を与える点における漂
白定着液(C)で処理したときのシアン色の濃度を測
定したところ、試料Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ
について1.90、1.92、1.95、1.93、1.98、1.96、
1.98を示し、各種の実施態様においても疲労漂白
液において、安定した性能をもつていることがわ
かる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 黄色カプラー含有乳剤層、マゼンタカプラー
    含有乳剤層およびシアンカプラー含有乳剤層の少
    なくとも３層を支持体上に有するハロゲン化銀カ
    ラー感光材料を漂白定着浴で漂白定着する方法に
    おいて、ハロゲン化銀カラー感光材料のマゼンタ
    含有乳剤層が乳剤層の中でもつとも支持体から遠
    い位置に塗設され、かつ少なくとも１種のｐ−ジ
    ヒドロキシベンゼン誘導体が全乳剤層中のハロゲ
    ン化銀１モルに対して５×10-2モル以下上記ハロ
    ゲン化銀カラー感光材料の乳剤層に含有されてい
    ることを特徴とし、さらに漂白定着浴が現像剤を
    漂白剤１モルあたり10-4モル以上含有しているこ
    とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の漂
    白定着方法。
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