JPH03177836A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は色再現性および色像堅牢性に優れたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。
銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術)
通常のハロゲン化銀写真感光材料においては、減色法に
よる色再現法が用いられており、この方法では青、緑、
赤を再現するために、それぞれ補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタ、シアンの発色色素像が利用される。
よる色再現法が用いられており、この方法では青、緑、
赤を再現するために、それぞれ補色の関係であるイエロ
ー、マゼンタ、シアンの発色色素像が利用される。
発色現像法では現像液に含まれる芳香族−級アミン現像
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物(以下シアンカ
プラーという)がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成され、このシアン色素は赤色領域の光だけを吸
収する鮮やかな色相であることが望ましい。
主薬の酸化体と、シアン色素形成化合物(以下シアンカ
プラーという)がカップリング反応をおこしてシアン色
素が形成され、このシアン色素は赤色領域の光だけを吸
収する鮮やかな色相であることが望ましい。
しかしながら現在シアン色素として広く用いられている
フェノール系やナフトール系のインドアニリン色素は青
色光吸収領域および緑色光吸収領域に不要な吸収を有し
ている。そこでシアン色素の緑色光吸収領域の不要吸収
を補正する目的でカラーネガフィルムではマゼンタカラ
ードシアンカプラーを用いる方法がとられており、種々
の化合物が提案されている。
フェノール系やナフトール系のインドアニリン色素は青
色光吸収領域および緑色光吸収領域に不要な吸収を有し
ている。そこでシアン色素の緑色光吸収領域の不要吸収
を補正する目的でカラーネガフィルムではマゼンタカラ
ードシアンカプラーを用いる方法がとられており、種々
の化合物が提案されている。
一層シアン色素の青色光吸収領域の不要吸収を補正する
イエローカラードカプラーに関してはあまり研究がなさ
れておらず、特開昭61−221748号や特開昭59
−214853号等に示されているのにすぎない。また
これらに記載のイエローカラードシアンカプラーはカッ
プリング活性やイエロー色素の色相等の点で不充分であ
った。
イエローカラードカプラーに関してはあまり研究がなさ
れておらず、特開昭61−221748号や特開昭59
−214853号等に示されているのにすぎない。また
これらに記載のイエローカラードシアンカプラーはカッ
プリング活性やイエロー色素の色相等の点で不充分であ
った。
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は色再現性および色像の堅牢性が共に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリ
ング反応により水溶性の2−アシルアミノフェニルアゾ
基もしくは2−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化
合物残基を放出可能な少なくとも一種のシアンカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって遠戚された。
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリ
ング反応により水溶性の2−アシルアミノフェニルアゾ
基もしくは2−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化
合物残基を放出可能な少なくとも一種のシアンカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって遠戚された。
本発明の、芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により水溶性の2−アシルアミノもしくは
2−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物を放出
可能なシアンカプラーとしては可視領域における極大吸
収を400から500nmの間にもつものが用いられる
(以下イエローカラードシアンカプラーと呼ぶ)。以下
に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて詳
しく説明する。
プリング反応により水溶性の2−アシルアミノもしくは
2−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物を放出
可能なシアンカプラーとしては可視領域における極大吸
収を400から500nmの間にもつものが用いられる
(以下イエローカラードシアンカプラーと呼ぶ)。以下
に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて詳
しく説明する。
本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記一般式(1)により表わされる。
下記一般式(1)により表わされる。
一般式(I)
一般式(1)においてCpはシアンカプラー残基(Tは
そのカップリング位に結合している)を、Tはタイミン
グ基を、kはOまたはlの整数を、XはN、O,または
Sを含みそれらにより(T) kと結合しQとを連結す
る2価の連結基を表わし、Qはアリーレン基または2価
の複素環基を、R1はアシル基またはスルホニル基を、
R”は置換可能な基を、jは0ないし4の整数を表わす
。jが2以上の整数のときRl Oは同じであっても異
なっていてもよい。ただしT、 X、 Q、 R”また
はR10のうち少なくとも一つは水溶性基(例えばヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラ
ミル)を含むものとする。
そのカップリング位に結合している)を、Tはタイミン
グ基を、kはOまたはlの整数を、XはN、O,または
Sを含みそれらにより(T) kと結合しQとを連結す
る2価の連結基を表わし、Qはアリーレン基または2価
の複素環基を、R1はアシル基またはスルホニル基を、
R”は置換可能な基を、jは0ないし4の整数を表わす
。jが2以上の整数のときRl Oは同じであっても異
なっていてもよい。ただしT、 X、 Q、 R”また
はR10のうち少なくとも一つは水溶性基(例えばヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニラ
ミル)を含むものとする。
以下に一般式(1)で表わされる化合物についてさらに
詳しく説明する。
詳しく説明する。
Cpが表わすシアンカプラー残基としては公知のシアン
カプラー残基(例えばフェノール型、ナフトール型など
)が挙げられる。
カプラー残基(例えばフェノール型、ナフトール型など
)が挙げられる。
Cpの好ましい例は下記一般式(Cp−1)、(Cp−
2)、または(Cp−3)で表わされるカプラー残基で
ある。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好
ましい。
2)、または(Cp−3)で表わされるカプラー残基で
ある。これらのカプラーはカップリング速度が大きく好
ましい。
一般式(Cp−1)
一般式(Cp−2)
一般式(Cp−3)
上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてRss 、 Rss 、 Rs。、R11
,またはRoが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が8ないし40、好ましくはlOないし30になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以
下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型の
カプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を
表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭
素数の範囲は規定外であってもよい。
,またはRoが耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が8ないし40、好ましくはlOないし30になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以
下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型の
カプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を
表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭
素数の範囲は規定外であってもよい。
以下にRss〜RSS、dおよびeについて詳しく説明
する。以下でR61は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R42は芳香族基または複素環基を表わし
、R41,R11およびRliは水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。
する。以下でR61は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R42は芳香族基または複素環基を表わし
、R41,R11およびRliは水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。
R5IとRoと同じ意味の基を表わす。RliはR4R
41〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR4
1N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
41〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR4
1N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
41
dが複数のとき複数個のRstは同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのR1が2価基となっ
て連結し環状構造を形成してもよい。
る置換基を表わす。またそれぞれのR1が2価基となっ
て連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としては4S
4 s
が代表的な例として挙げられる。ここでfは0ないし4
の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わす。Ro。
の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わす。Ro。
はR41と同じ意味の基を表わす。R8はR41と同じ
意味の基、・R,lはR41と同じ意味の基、RIIC
ONH−基、R,,0CONH−基、ハロゲン原子また
はR,、N−基を表わす。
意味の基、・R,lはR41と同じ意味の基、RIIC
ONH−基、R,,0CONH−基、ハロゲン原子また
はR,、N−基を表わす。
11
Rs sは
Roと同じ意味の基、
R,、C0N−基、
I5
R,、NSO,−基、R4,5ot−基、41
R,,0CO−基、R,,0−So、−基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基またはR,、CO−基を表わす
。eは0ないし4の整数を表わす。複数個のR6,また
はRoがあるとき各々同じものまたは異なるものを表わ
す。
子、ニトロ基、シアノ基またはR,、CO−基を表わす
。eは0ないし4の整数を表わす。複数個のR6,また
はRoがあるとき各々同じものまたは異なるものを表わ
す。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1. 1. 3. 3−テト
ラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ま
たはオクタデシルが挙げられる。
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1. 1. 3. 3−テト
ラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ま
たはオクタデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3貝ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3貝ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、l−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
)リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
ニル、2−フリル、l−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
)リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R,、O−基、RoS−基、基、R= −OS O!
−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでR
+sは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、
R47、R41およびR11は各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族
基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味で
ある。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R,、O−基、RoS−基、基、R= −OS O!
−基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでR
+sは脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、
R47、R41およびR11は各々脂肪族基、芳香族基
、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族
基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味で
ある。
次にR1−Rat−dおよびeの好ましい範囲について
説明する。
説明する。
RIIは脂肪族基または芳香族基が好ましい。−般式(
Cp−1)においてRssはクロール原子、脂肪族基ま
たはR,、C0NH−基が好ましい。dは1または2が
好ましい。R6゜は芳香族基が好ましい。一般式(Cp
−2)においてR1はR,、C0NH−基が好ましい。
Cp−1)においてRssはクロール原子、脂肪族基ま
たはR,、C0NH−基が好ましい。dは1または2が
好ましい。R6゜は芳香族基が好ましい。一般式(Cp
−2)においてR1はR,、C0NH−基が好ましい。
一般式(Cp−2)においてはdはlが好ましい。Rs
lは脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp
−3)においてeは0または1が好ましい。Roとして
はR,,0CONH−基、R,、C0NH−基またはR
,,5Offi NH−基が好ましくこれらの置換位置
はナフトール環の5位が好ましい。
lは脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式(Cp
−3)においてeは0または1が好ましい。Roとして
はR,,0CONH−基、R,、C0NH−基またはR
,,5Offi NH−基が好ましくこれらの置換位置
はナフトール環の5位が好ましい。
次にRs*〜Rs2の代表的な例について説明する。
RS、とじては2−クロロフェニル、ペンタフルオロフ
ェニル、ヘプタフルオロプロピル、1−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、3−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、2.4−ジ−t−ア
ミルメチル、またはフリルが挙げられる。
ェニル、ヘプタフルオロプロピル、1−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、3−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、2.4−ジ−t−ア
ミルメチル、またはフリルが挙げられる。
RIIとしてはクロル原子、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、イソプロピル、2−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド、2−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ヘキサンアミド、2−(2,4−ジ
−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド、2−(2
−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド、2−14−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)
テトラデカンアミド、または2− (2−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブ
タンアミドが挙げられる。
、ブチル、イソプロピル、2−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド、2−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)ヘキサンアミド、2−(2,4−ジ
−t−オクチルフェノキシ)オクタンアミド、2−(2
−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド、2−14−
(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)
テトラデカンアミド、または2− (2−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブ
タンアミドが挙げられる。
R6゜とじては4−シアノフェニル、2−シアノフェニ
ル、4−ブチルスルホニルフェニル、4プロピルスルホ
ニルフエニル、4−クロロ−3=シアノフエニル、4−
エトキシカルボニルフエニル、または3.4−ジクロロ
フェニルが挙ケられる。
ル、4−ブチルスルホニルフェニル、4プロピルスルホ
ニルフエニル、4−クロロ−3=シアノフエニル、4−
エトキシカルボニルフエニル、または3.4−ジクロロ
フェニルが挙ケられる。
R1としてはドデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル
、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル
、4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル、
3−ドデシルオキシプロビル、t−ブチル、2−メトキ
シ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル、または1
−ナフチルが挙げられる。
、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル
、4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル、
3−ドデシルオキシプロビル、t−ブチル、2−メトキ
シ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル、または1
−ナフチルが挙げられる。
R12としてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフルオロア
セトアミド、3−フェニルウレイド、ブトキシカルボニ
ルアミノ、またはアセトアミドが挙げられる。
トキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフルオロア
セトアミド、3−フェニルウレイド、ブトキシカルボニ
ルアミノ、またはアセトアミドが挙げられる。
一般式(Cp−1)〜(Cp−3)で表わされるカプラ
ー残基のうち好ましくは(Cp−1)と(Cp−3)で
あり、特に好ましくは(Cp−3)である。
ー残基のうち好ましくは(Cp−1)と(Cp−3)で
あり、特に好ましくは(Cp−3)である。
Tで表わされるタイミング基は一般式(I)で表わされ
るカプラーと芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカッ
プリング反応によりCpとの結合が開裂した後、Xとの
結合が開裂する基であり、カップリング反応性の調節、
カプラーの安定化、X以下の放出タイミングの調節等種
々の目的に用いられる。タイミング基の例として以下の
公知のものが挙げられる。
るカプラーと芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とカッ
プリング反応によりCpとの結合が開裂した後、Xとの
結合が開裂する基であり、カップリング反応性の調節、
カプラーの安定化、X以下の放出タイミングの調節等種
々の目的に用いられる。タイミング基の例として以下の
公知のものが挙げられる。
(1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許束4.146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり、下
記一般式で表わされる基である。ここに*印は一般式(
1)において左側に結合する位置を表わし、*ネ印は一
般式(1)において右側に結合する位置を表わす。
国特許束4.146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり、下
記一般式で表わされる基である。ここに*印は一般式(
1)において左側に結合する位置を表わし、*ネ印は一
般式(1)において右側に結合する位置を表わす。
一般式(T−1)
式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−N−R6ア
基を表わし、LsおよびR1は水素原子または置換基を
表わし、R1は置換基を表わし、tは1または2を表わ
す。tが2のとき、2つの5i W−C−は同じものもしくは異なるものを表わ as す。RoおよびR1が置換基を表わすときおよびRo、
の代表的な例は各々R6,基、R,、C0−基、R,,
5O2−基、Ra * N C0−基またはR7゜ R7゜ に説明したRslと同じ意味の基であり、Rtoは水素
原子またはR51と同じ意味の基である。RSS、RI
aおよびR17の各々は2価基を表わし、連結し、環
状構造を形成する場合も包含される。一般式(T−1)
で表わされる基の具体例としては以下のような基が挙げ
られる。
表わし、R1は置換基を表わし、tは1または2を表わ
す。tが2のとき、2つの5i W−C−は同じものもしくは異なるものを表わ as す。RoおよびR1が置換基を表わすときおよびRo、
の代表的な例は各々R6,基、R,、C0−基、R,,
5O2−基、Ra * N C0−基またはR7゜ R7゜ に説明したRslと同じ意味の基であり、Rtoは水素
原子またはR51と同じ意味の基である。RSS、RI
aおよびR17の各々は2価基を表わし、連結し、環
状構造を形成する場合も包含される。一般式(T−1)
で表わされる基の具体例としては以下のような基が挙げ
られる。
*−0CHt
−**
*−5cH1
−**
*−3CH−**
02
CH。
−
CHl CHl
CHs
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4.248.962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。
せる基 例えば米国特許第4.248.962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。
一般式(T−2)
*−Nu−L 1nk−E−**
式中、*印は式(1)において左側に結合する位置を表
わし、**印は一般式(1)において右側に結合する位
置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子またはイ
オウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし、
Nuより求核攻撃を受けて本本印との結合を開裂できる
基であり、LinkはNuとEとが分子内求核置換反応
することができるように立体的に関係づける連結基を表
わす。
わし、**印は一般式(1)において右側に結合する位
置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子またはイ
オウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を表わし、
Nuより求核攻撃を受けて本本印との結合を開裂できる
基であり、LinkはNuとEとが分子内求核置換反応
することができるように立体的に関係づける連結基を表
わす。
一般式(T−2)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものである。
ば以下のものである。
N08
NOl
CO2
4
Hl
*−〇
(CHI)!
1
NC−**
CH(CHs)t
NO7
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第4.4・09,323号または同4,
421,845号に記載があり下記一般式で表わされる
基である。
を起こさせる基 例えば米国特許第4.4・09,323号または同4,
421,845号に記載があり下記一般式で表わされる
基である。
一般式(T−3)
式中、*印、**印、WlRsi、Rolおよびtは(
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。
T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。具体
的には以下のような基が挙げられる。
*−〇
(4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。
る連結基であり以下の基が挙げられる。
式中*印および**印は一般式(T−1)いて説明した
のと同じ意味である。
のと同じ意味である。
一般式(T−4)
につ
1
*−0−C−**
一般式(T
5)
1
*−5−C−**
(5)イミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4,546,073号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。
国特許第4,546,073号に記載のある連結基であ
り、以下の一般式で表わされる基である。
一般式(T−6)
式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同じ意味であり、RoはRo7と同じ意
味を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体例
としては以下の基が挙げられる。
て説明したのと同じ意味であり、RoはRo7と同じ意
味を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体例
としては以下の基が挙げられる。
*−0−C−**
I
N−C,H
以上のタイミング基の中では一般式(T−1)〜(T−
3)で表わされるタイミング基が本発明において好まし
い。kは0または1の整数であるが一般にkが0である
場合、すなわちCpとXとが直接結合する場合が好まし
い。
3)で表わされるタイミング基が本発明において好まし
い。kは0または1の整数であるが一般にkが0である
場合、すなわちCpとXとが直接結合する場合が好まし
い。
XはN、 OまたはSにより(T)、以上と結合する2
価の連結基であり、−O−−5−−O20,−−030
,NH−もしくはNで(T)以上と結合する複素環基(
例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジ
ン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2.4
−)リアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド
、フタルイミド、オキサゾリジン−2,4−ジオン、イ
ミダゾリジン−2,4−ジオン、1,2.4−トリアシ
リジン−3,5−ジオンなどから誘導される基)または
これらの基とアルキレン基(例えばメチレン、エチレン
、プロピレン)、シクロアルキレン基(例えば1. 4
−シクロヘキシレン)、アリーレン基(例えばO−フェ
ニレン、p−フェニレン)、2価の複素環基(例えばピ
リジン、チオフェンなどから誘導される基) 、−CO
−−3O,−−COO−−CONH− −8O!NH−−8O,O−−NHCO−−NH3O,
−−NHCONH− −NH8O,NH−−NHCOO−などを複合した連結
基が好ましい。Xはさらに好ましくは一般式(n)で表
わされる。
価の連結基であり、−O−−5−−O20,−−030
,NH−もしくはNで(T)以上と結合する複素環基(
例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジ
ン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2.4
−)リアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド
、フタルイミド、オキサゾリジン−2,4−ジオン、イ
ミダゾリジン−2,4−ジオン、1,2.4−トリアシ
リジン−3,5−ジオンなどから誘導される基)または
これらの基とアルキレン基(例えばメチレン、エチレン
、プロピレン)、シクロアルキレン基(例えば1. 4
−シクロヘキシレン)、アリーレン基(例えばO−フェ
ニレン、p−フェニレン)、2価の複素環基(例えばピ
リジン、チオフェンなどから誘導される基) 、−CO
−−3O,−−COO−−CONH− −8O!NH−−8O,O−−NHCO−−NH3O,
−−NHCONH− −NH8O,NH−−NHCOO−などを複合した連結
基が好ましい。Xはさらに好ましくは一般式(n)で表
わされる。
一般式(n)
* XI (L Xり′;″**一般式(II
)において*は(T)、以上と結合する位置を、**は
Q以下と結合する位置を、Xは一〇−または−8−を、
Lはアルキレン基を、X、は単結合、−o−−s−−c
o− −CNH−−8O,NH−−NH8O,−1 −SO。
)において*は(T)、以上と結合する位置を、**は
Q以下と結合する位置を、Xは一〇−または−8−を、
Lはアルキレン基を、X、は単結合、−o−−s−−c
o− −CNH−−8O,NH−−NH8O,−1 −SO。
−
osot
0CO−
1
一03O,NH−または−NH8O,O−をmは0〜3
の整数を表わす。Xの総炭素原子数(以下C数という)
は好ましくは0〜12、より好ましくは0〜8°である
。
の整数を表わす。Xの総炭素原子数(以下C数という)
は好ましくは0〜12、より好ましくは0〜8°である
。
Qはアリーレン基または2価の複素環基を表わす。Qが
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル)を有していてもよく
、C数は好ましくは6〜15、より好ましくは6〜lO
である。Qが2価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも1個のN、 0. S、 P、 SeまたはT
eから選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜8員、好ま
しくは5〜7員の単環もしくは縮合環の複素環基(例え
ばピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾ
チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベン
ゾチオフェン、1,3.4−チアジアゾール、インドー
ル、キノリンなどから誘導される基)であって、置換基
(Qがアリーレン基の場合の置換基に同じ)を有してい
てもよく、C数は好ましくは2〜15、より好ましくは
2〜lOである。
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環であっても置
換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル)を有していてもよく
、C数は好ましくは6〜15、より好ましくは6〜lO
である。Qが2価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも1個のN、 0. S、 P、 SeまたはT
eから選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜8員、好ま
しくは5〜7員の単環もしくは縮合環の複素環基(例え
ばピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピラゾー
ル、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾ
チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベン
ゾチオフェン、1,3.4−チアジアゾール、インドー
ル、キノリンなどから誘導される基)であって、置換基
(Qがアリーレン基の場合の置換基に同じ)を有してい
てもよく、C数は好ましくは2〜15、より好ましくは
2〜lOである。
R1は具体的には一般式(III)で表わされるアシル
基もしくは一般式(IV)で表わされるスルホニル基で
ある。
基もしくは一般式(IV)で表わされるスルホニル基で
ある。
一般式(III)
R”C−
1
一般式(IV)
R”So、−
R1がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)を
有していてもよい。
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)を
有していてもよい。
R1がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル基
は3〜8員環のシクロアルキル基であって、架橋基を有
していても、不飽和結合を有していても、置換基(R”
がアルキル基の場合の置換基に同じ)を有していてもよ
い。
は3〜8員環のシクロアルキル基であって、架橋基を有
していても、不飽和結合を有していても、置換基(R”
がアルキル基の場合の置換基に同じ)を有していてもよ
い。
R1がアリール基であるとき、アリール基は縮合環であ
っても、置換基(R11がアルキル基の場合の置換基の
ほか、アルキル、シクロアルキルなどがある)を有して
いてもよい。
っても、置換基(R11がアルキル基の場合の置換基の
ほか、アルキル、シクロアルキルなどがある)を有して
いてもよい。
Rl +が複素環基であるとき、複素環基は少なくとも
1個のN、 S、 O,P、 SeまたはTeから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5〜
7員)・の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル)であって、置換基(R11がアリール
基の場合の置換基に同じ)を有していてもよい。
1個のN、 S、 O,P、 SeまたはTeから選ば
れたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5〜
7員)・の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル)であって、置換基(R11がアリール
基の場合の置換基に同じ)を有していてもよい。
ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi+Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi+Na”、K”、アンモニウ
ム等である。
R1は好ましくはC数1〜10のアルキル基、(例えば
メチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノエチ
ル)、C数5〜8のシクロアルキル基(例えばシクロヘ
キシル、2−カルボキシシクロヘキシル)、もしくはC
数6〜lOのアリール基(フェニル、l−ナフチル、4
−スルホフェニル)であり、特に好ましくは、C数1〜
3のアルキル基、C数6のアリール基である。
メチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノエチ
ル)、C数5〜8のシクロアルキル基(例えばシクロヘ
キシル、2−カルボキシシクロヘキシル)、もしくはC
数6〜lOのアリール基(フェニル、l−ナフチル、4
−スルホフェニル)であり、特に好ましくは、C数1〜
3のアルキル基、C数6のアリール基である。
R1は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくは−N Rl ! Rl 3もしく
は一〇R′4である。置換位置としては4−位が好まし
い。R1、R”およびR1は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であり
、R1と同義である。またRとR1の間で環を形成して
もよく、形成される窒素へテロ環としては脂環式のもの
が好ましい。
あり、特に好ましくは−N Rl ! Rl 3もしく
は一〇R′4である。置換位置としては4−位が好まし
い。R1、R”およびR1は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であり
、R1と同義である。またRとR1の間で環を形成して
もよく、形成される窒素へテロ環としては脂環式のもの
が好ましい。
jは0ないし4の整数を表わし、好ましくはlもしくは
2であり、特に好ましくはlである。
2であり、特に好ましくはlである。
以下に一般式(n)におけるcp、XSP及びの具体例
はすでに示しである。
はすでに示しである。
1
Cs H+t(n)
(Xの例)
0 = S 、 OCHt 、 0CHt C
Ht−OCHt CHI O−9OCHt CHI C
Ht O−0(CHI CHt O) t−1−OCH
t CHt 5−−0CH1CHI NHCO−、−O
CH,CH,NH30゜−OCH,CHI Sow−、
−OCH,CHI 0CO−。
Ht−OCHt CHI O−9OCHt CHI C
Ht O−0(CHI CHt O) t−1−OCH
t CHt 5−−0CH1CHI NHCO−、−O
CH,CH,NH30゜−OCH,CHI Sow−、
−OCH,CHI 0CO−。
OCHt CHt CO、SCH* C0NHコ−8C
H! Coo−、−0CHCONH−。
H! Coo−、−0CHCONH−。
CH。
−OCH,CH,O20,−、−0CO−−OCR,C
H Co、H −OCH,CHCH,− CO,H (Pの例) しl ti N (、; (J U M s H〜しくJ にti s 以下に一般式(1)で表わされる本発明の化合物の具体
例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
H Co、H −OCH,CHCH,− CO,H (Pの例) しl ti N (、; (J U M s H〜しくJ にti s 以下に一般式(1)で表わされる本発明の化合物の具体
例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
(1−1)
N ti に U にHs
(1−2)
(1−3)
(1−4)
(1−5)
(1−6)
NHCOC* Hs
(1−7)
(1−8)
(1−10)
(1−12)
(1−13)
(I−14)
(1−15)
これら本発明の一般式(I)で表わされるカプラーは特
公昭58−6L39号もしくは特開平1−197563
号等に記載の方法により合成することができる。
公昭58−6L39号もしくは特開平1−197563
号等に記載の方法により合成することができる。
また本発明のイエローカラードシアンカプラーを一般式
(C)で表わされるシアン発色カプラーと併用すること
により色像の堅牢性および色再現性が共に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を得ることができる。
(C)で表わされるシアン発色カプラーと併用すること
により色像の堅牢性および色再現性が共に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を得ることができる。
式(C)
式(C)においてR5は−CON Ra Rs、−3O
* NRa Rs 、−NHC0Ra 、−NHC
OOR& 、−NH3Ot Ra 、N HCON
Ra Rsまたは−NH3O* NRaR5を、R寞は
ナフタレン環に置換可能な基を、lは0ないし3の整数
を、R3は置換基を、Xは水素原子または芳香族第1級
アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基をそれぞれ表わす、ただし、R4及びR1は同じ
でも異なっていてもよく、独立に水素原子、アルキル基
、アリール基または複素環基を、R6はアルキル基、ア
リール基または複素環基を表わす、j!が複数のときは
R3は同じでも興なっていてもよく、また互いに結合し
て環を形成してもよい、R1とR3、またはR2とXと
が互いに結合して環を形成してもよい、また、Rt 、
Rt 、RxまたはXにおいて2価もしくは2価以上の
基を介して互いに・結合する2量体またはそれ以上の多
量体を形成してもよい。
* NRa Rs 、−NHC0Ra 、−NHC
OOR& 、−NH3Ot Ra 、N HCON
Ra Rsまたは−NH3O* NRaR5を、R寞は
ナフタレン環に置換可能な基を、lは0ないし3の整数
を、R3は置換基を、Xは水素原子または芳香族第1級
アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離脱可
能な基をそれぞれ表わす、ただし、R4及びR1は同じ
でも異なっていてもよく、独立に水素原子、アルキル基
、アリール基または複素環基を、R6はアルキル基、ア
リール基または複素環基を表わす、j!が複数のときは
R3は同じでも興なっていてもよく、また互いに結合し
て環を形成してもよい、R1とR3、またはR2とXと
が互いに結合して環を形成してもよい、また、Rt 、
Rt 、RxまたはXにおいて2価もしくは2価以上の
基を介して互いに・結合する2量体またはそれ以上の多
量体を形成してもよい。
以下に式(C)における各直換基について詳しく述べる
。
。
R1は−CONRa Rs 1 Sow NRa Rs
−−NHCOR,、−Nl(COORa 、−NH5
OIR&−N HCON R4Rsまたは−N HS
Ot N RaRsを表わし、R−、Ra及びR6はそ
れぞれ独立に総炭素原子数c以下C数という)l〜30
のアルキル基、C数6〜30のアリール基または0敗2
〜30の複素ll基を表わす、R4及びR5はまた水素
原子であってもよい。
−−NHCOR,、−Nl(COORa 、−NH5
OIR&−N HCON R4Rsまたは−N HS
Ot N RaRsを表わし、R−、Ra及びR6はそ
れぞれ独立に総炭素原子数c以下C数という)l〜30
のアルキル基、C数6〜30のアリール基または0敗2
〜30の複素ll基を表わす、R4及びR5はまた水素
原子であってもよい。
Rtはナフタレン環に置換可能な基(原子を含む、以下
同じ)を表わし、代表例としてハロゲン原子(F、Cf
、Br、I)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
ノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、
複素環基、カルボンアミド基、スル永ンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基
、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミド基を
挙げることができる。f−’2のときの例としてジオキ
シメチレン基、トリメチレン基等がある。 (R1)
ffiのC数は0〜30である。
同じ)を表わし、代表例としてハロゲン原子(F、Cf
、Br、I)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
ノ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、
複素環基、カルボンアミド基、スル永ンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基
、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルファモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、イミド基を
挙げることができる。f−’2のときの例としてジオキ
シメチレン基、トリメチレン基等がある。 (R1)
ffiのC数は0〜30である。
Rsは置換基を表わし、好ましくは下記式〔C−1〕で
表わされる。
表わされる。
式(C−1) Rt (Y)。
式(C−1)においてYは)NH,)Coまたは)S
O,を、mは0または1の整数を、R?は水素原子、C
数l〜30のアルキル基、C数6〜30のアリール基、
C数2〜30の複素環基、−COR@、1 −CO怠R16、C−3R+*、−3O雪OR,・また
は−5OtR+*をそれぞれ表わす、ここでR・、R9
及びRI@は前記R4、Ra及びR1にそれぞ一白6−
・吐哨セi バ雫 に結合して含窒素複素環(例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環)形成してもよい。
O,を、mは0または1の整数を、R?は水素原子、C
数l〜30のアルキル基、C数6〜30のアリール基、
C数2〜30の複素環基、−COR@、1 −CO怠R16、C−3R+*、−3O雪OR,・また
は−5OtR+*をそれぞれ表わす、ここでR・、R9
及びRI@は前記R4、Ra及びR1にそれぞ一白6−
・吐哨セi バ雫 に結合して含窒素複素環(例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環)形成してもよい。
Xは水素原子または芳香族第1級アミン現煉薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基(M脱基という
、離脱原子を含む、以下同じ、)を表わし、離脱基の代
表例としてハロゲン原子、−OR,、、−3R,、、0
CR0、N HCORt +、1 チオシアナート基、C数1〜30で窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基(例えばコハク酸イミド
基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル基
、2−ベンゾトリアゾリル基)を挙げることができる。
のカップリング反応により離脱可能な基(M脱基という
、離脱原子を含む、以下同じ、)を表わし、離脱基の代
表例としてハロゲン原子、−OR,、、−3R,、、0
CR0、N HCORt +、1 チオシアナート基、C数1〜30で窒素原子でカップリ
ング活性位に結合する複素環基(例えばコハク酸イミド
基、フタルイミド基、ピラゾリル基、ヒダントイニル基
、2−ベンゾトリアゾリル基)を挙げることができる。
ここでR11は前記R6に同じ意味である。
以上においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
のいずれであってもよく、また不飽・相結合を含んでい
ても置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基)を有
していてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル
、イソブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、シク
ロヘキシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、2−メ
トキシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、3−ド
デシルオキシプロビル、3−(2,4−ジーも一ペンチ
ルフェノキシ)プロピルがある。
のいずれであってもよく、また不飽・相結合を含んでい
ても置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基)を有
していてもよく、代表例として、メチル、イソプロピル
、イソブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、シク
ロヘキシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、2−メ
トキシエチル、ベンジル、トリフルオロメチル、3−ド
デシルオキシプロビル、3−(2,4−ジーも一ペンチ
ルフェノキシ)プロピルがある。
またアリール基は縮合環(例えばナフチル基)であって
も、置換基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアよド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基)を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、2−クロロフェニル、4−ヒドロ
キシフェニル、4−シアノフェニル、2−テトラデシル
オキシフェニル、2−クロロ−5−ドデシルオキシフェ
ニル、4−L−ブチルフェニルがある。
も、置換基(例えばハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアよド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基)を有
していてもよく、代表例としてフェニル、トリル、ペン
タフルオロフェニル、2−クロロフェニル、4−ヒドロ
キシフェニル、4−シアノフェニル、2−テトラデシル
オキシフェニル、2−クロロ−5−ドデシルオキシフェ
ニル、4−L−ブチルフェニルがある。
また複素環基は○、N、S、P、Se、Teの少なくと
も1個のへテロ原子を環内に含む3〜8員の単環もしく
は縮合環の複素環基であって、買換基(例えばハロゲン
原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基)を有し
ていてもよく、代表例として2−ピリジル、4−ピリジ
ル、2−フリル、4−チエニル、ベンゾトリアゾール−
1−イル、5−フェニルテトラソール−1−イル、5−
メチルチオ−1,3,4−チアジアゾール−2−イル、
5−メチル−1゜3.4−オキサジアゾール−2−イル
がある・。
も1個のへテロ原子を環内に含む3〜8員の単環もしく
は縮合環の複素環基であって、買換基(例えばハロゲン
原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基)を有し
ていてもよく、代表例として2−ピリジル、4−ピリジ
ル、2−フリル、4−チエニル、ベンゾトリアゾール−
1−イル、5−フェニルテトラソール−1−イル、5−
メチルチオ−1,3,4−チアジアゾール−2−イル、
5−メチル−1゜3.4−オキサジアゾール−2−イル
がある・。
以下に本発明における好ましい置換基例を説明する。
R,としては−CON Ra Rsまたは一5ow N
R,R,が好ましく、具体例としてカルバモイル、N−
n−ブチルカルバモイル、N−n−ドデシルカルバモイ
ル、N−(3−n−ドデシルオキシプロビル)カルバモ
イル、N−シクロヘキシルカルバモイル、N−(3−(
2,4−ジー1−ペンチルフェノキシ)プロピル〕カル
バモイル、N−ヘキサデシルカルバモイル、N−(4−
(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルカルバ
モイル、N−(3−ドデシルオキシ−2−メチルプロピ
ル)カルバモイル、N−[3−(4−t−オクチルフェ
ノキシ)プロピル〕カルバモイル、N−ヘキサデシル−
N−メチルカルバモイル、N−(3−ドデシルオキシプ
ロビル)スルファモイル、N−(4−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチルカルバモイルがある、R
tは特に好ましくは−CONR,Rsである。
R,R,が好ましく、具体例としてカルバモイル、N−
n−ブチルカルバモイル、N−n−ドデシルカルバモイ
ル、N−(3−n−ドデシルオキシプロビル)カルバモ
イル、N−シクロヘキシルカルバモイル、N−(3−(
2,4−ジー1−ペンチルフェノキシ)プロピル〕カル
バモイル、N−ヘキサデシルカルバモイル、N−(4−
(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルカルバ
モイル、N−(3−ドデシルオキシ−2−メチルプロピ
ル)カルバモイル、N−[3−(4−t−オクチルフェ
ノキシ)プロピル〕カルバモイル、N−ヘキサデシル−
N−メチルカルバモイル、N−(3−ドデシルオキシプ
ロビル)スルファモイル、N−(4−(2,4−ジ−t
−ペンチルフェノキシ)ブチルカルバモイルがある、R
tは特に好ましくは−CONR,Rsである。
Rt、1としてはl−0すなわち無置換のものが最も好
ましく、次いでl−1が好ましい、R1は好ましくはハ
ロゲン原子、アルキル基(例えばメチル、イソプロピル
、t−ブチル、シクロペンチル)、カルボンアミド基(
例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオロア
セドア稟ド、ベンズアミド)、スルホンアミド(例えば
メタンスルホンアミド、トルエンスル永ンアミド)また
はシアノ基である。
ましく、次いでl−1が好ましい、R1は好ましくはハ
ロゲン原子、アルキル基(例えばメチル、イソプロピル
、t−ブチル、シクロペンチル)、カルボンアミド基(
例えばアセトアミド、ピバリンアミド、トリフルオロア
セドア稟ド、ベンズアミド)、スルホンアミド(例えば
メタンスルホンアミド、トルエンスル永ンアミド)また
はシアノ基である。
R1は好ましくは式(C−1)においてm−0であり、
さらに好ましくばR1が−CORm (例えばフォル
ミル、アセチル、トリフルオロアセチル、2−エチルヘ
キサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロ
ベンゾイル、4− (2゜4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ)ブタノイル〕、−COORt*(例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカルボ
ニル、2−エチルへキシルオキシカルボニル、n−ドデ
シルオキシカルボニル、2−メトキシエトキシカルボニ
ル〕または一3O*R+s(例えばメチルス′ルホニル
、n−ブチルスルホニル、n−ヘキサデシルスルホニル
、フェニルスルホニル、p−トリルスルホニル、p−ク
ロロフェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニ
ル〕であり、特に好ましくはR7が−COOR+*であ
る。
さらに好ましくばR1が−CORm (例えばフォル
ミル、アセチル、トリフルオロアセチル、2−エチルヘ
キサノイル、ピバロイル、ベンゾイル、ペンタフルオロ
ベンゾイル、4− (2゜4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ)ブタノイル〕、−COORt*(例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、イソブトキシカルボ
ニル、2−エチルへキシルオキシカルボニル、n−ドデ
シルオキシカルボニル、2−メトキシエトキシカルボニ
ル〕または一3O*R+s(例えばメチルス′ルホニル
、n−ブチルスルホニル、n−ヘキサデシルスルホニル
、フェニルスルホニル、p−トリルスルホニル、p−ク
ロロフェニルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニ
ル〕であり、特に好ましくはR7が−COOR+*であ
る。
Xは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、−0RII
(例、tばエトキシ、2−ヒドロキシエトキシ、2−メ
トキシエトキシ、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エト
キシ、2−メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボ
ニルメトキシ、カルボキシメトキシ、3−カルボキシプ
ロポキシ、N−(2−メトキシエチル)カルバモイルメ
トキシ、1−カルボキシトリデシルオキシ、2−メタン
スルホンアミドエトキシ、2〜(カルボキシメチルチオ
)エトキシ、2−(1−カルボキシトリデシルチオ)エ
トキシのようなアルコキシ基、例えば4−シアノフェノ
キシ、4−カルボキシフェノキシ、4−メトキシフェノ
キシ、4−t−オクチルフェノキシ、4−ニトロフェノ
キシ、4− (3−カルボキシプロパンアミド)フェノ
キシ、4−アセトアミドフェノキシ基のようなアリール
オキシ基〕または−SR++(例えばカルボキシメチル
チオ、2−カルボキシメチルチオ、2−メトキシエチル
チオ、エトキシカルボニルメチルチオ、2゜3−ジヒド
ロキシプロピルチオ、2− (N、N−ジメチルアミノ
)エチルチオのようなアルキルチオ基、例えば4−カル
ボキシフェニルチオ、4−メトキシフェニルチオ、4−
(3−カルボキシプロパンアミド)フェニルチオのよう
なアリールチオ基)であり、特に好ましくは水素原子、
塩素原子、アルコキシ基またはアルキルチオ基である。
(例、tばエトキシ、2−ヒドロキシエトキシ、2−メ
トキシエトキシ、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エト
キシ、2−メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボ
ニルメトキシ、カルボキシメトキシ、3−カルボキシプ
ロポキシ、N−(2−メトキシエチル)カルバモイルメ
トキシ、1−カルボキシトリデシルオキシ、2−メタン
スルホンアミドエトキシ、2〜(カルボキシメチルチオ
)エトキシ、2−(1−カルボキシトリデシルチオ)エ
トキシのようなアルコキシ基、例えば4−シアノフェノ
キシ、4−カルボキシフェノキシ、4−メトキシフェノ
キシ、4−t−オクチルフェノキシ、4−ニトロフェノ
キシ、4− (3−カルボキシプロパンアミド)フェノ
キシ、4−アセトアミドフェノキシ基のようなアリール
オキシ基〕または−SR++(例えばカルボキシメチル
チオ、2−カルボキシメチルチオ、2−メトキシエチル
チオ、エトキシカルボニルメチルチオ、2゜3−ジヒド
ロキシプロピルチオ、2− (N、N−ジメチルアミノ
)エチルチオのようなアルキルチオ基、例えば4−カル
ボキシフェニルチオ、4−メトキシフェニルチオ、4−
(3−カルボキシプロパンアミド)フェニルチオのよう
なアリールチオ基)であり、特に好ましくは水素原子、
塩素原子、アルコキシ基またはアルキルチオ基である。
一般式(C)で表わされるカプラーは置換基R1R1、
R3またはXにおいてそれぞれ2価もしくは2価以上の
基を介して互いに結合する2量体またはそれ以上の多量
体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基におい
て示した炭素数範囲の規定外となってもよい。
R3またはXにおいてそれぞれ2価もしくは2価以上の
基を介して互いに結合する2量体またはそれ以上の多量
体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基におい
て示した炭素数範囲の規定外となってもよい。
一般式(C)で示されるカプラーが多量体を形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物(シアン発色モノマーの単独もし
くは共重合体が典型例であり、好ましくは式(C−2)
で表わされる。
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合性エ
チレン様不飽和化合物(シアン発色モノマーの単独もし
くは共重合体が典型例であり、好ましくは式(C−2)
で表わされる。
式(C−2)
(Ct )I! (Hj)bJ−式(C−2)に
おいてG、は発色性モノマーから誘導されるくり返し単
位であり式(C−3)により表わされる基であり、H,
は非発色性上ツマ−から誘導されるくり返し単位である
基であり、lは正の整数を、jは0または正の整数をそ
れぞれ表わし、gi及びhiはそれぞれG、またはHj
の重量分率を 表わす、ここでiまたはjが複数のとき
、G+またはHiは複数の種類のくり返し単位を含むこ
とを表わす。
おいてG、は発色性モノマーから誘導されるくり返し単
位であり式(C−3)により表わされる基であり、H,
は非発色性上ツマ−から誘導されるくり返し単位である
基であり、lは正の整数を、jは0または正の整数をそ
れぞれ表わし、gi及びhiはそれぞれG、またはHj
の重量分率を 表わす、ここでiまたはjが複数のとき
、G+またはHiは複数の種類のくり返し単位を含むこ
とを表わす。
式(C−3)
式(C−3)においてRは水素原子、炭素原子数l〜4
のアルキル基または塩素原子を表わし、Aは−CONH
−−Coo−または置換もしくは無置換のフェニレン基
を示し、Bは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭素
原子を有する2価の基を表わし、Lは−CONH−−N
HCONH−−NHCOO−−NHCO−−OCONH
−−NH−−COO−−0CO−CO−−0−−3Ox
−−NH3O□または−So、NH−を表わす、a、
b、cは0または1の整数を表わす、Qは一般式(C)
で表わされる化合物のR,、R,、R3またはXより水
素原子1個を除去したシアンカプラー残基を表わす。
のアルキル基または塩素原子を表わし、Aは−CONH
−−Coo−または置換もしくは無置換のフェニレン基
を示し、Bは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェ
ニレン基、オキシジアルキレン基のように両末端に炭素
原子を有する2価の基を表わし、Lは−CONH−−N
HCONH−−NHCOO−−NHCO−−OCONH
−−NH−−COO−−0CO−CO−−0−−3Ox
−−NH3O□または−So、NH−を表わす、a、
b、cは0または1の整数を表わす、Qは一般式(C)
で表わされる化合物のR,、R,、R3またはXより水
素原子1個を除去したシアンカプラー残基を表わす。
くり返し単位Hjを与える芳香族−級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸(例えばメタクリル酸など)これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
(例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、n−ブ
チルアクリルアミド、L−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルア
クリレート、t−ブチルアクリレ−)、1so−ブチル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物(
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(
例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸エステル、
N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルピリジンおよ
び2−および−4−ビニルピリジン等がある。
化生成物とカップリングしない非発色性エチレン型単量
体としては、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルキルアクリル酸(例えばメタクリル酸など)これら
のアクリル酸類から誘導されるアミドもしくはエステル
(例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、n−ブ
チルアクリルアミド、L−ブチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルア
クリレート、t−ブチルアクリレ−)、1so−ブチル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト)、ビニルエステル(例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート)、アクリロ
ニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化合物(
例えばスチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(
例えばビニルエチルエーテル)、マレイン酸エステル、
N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルピリジンおよ
び2−および−4−ビニルピリジン等がある。
特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型上ツマ−は2種以上を−1に使用することも
できる1例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン型上ツマ−は2種以上を−1に使用することも
できる1例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。
ポリマーカプラー分野で周知の如く前記式〔C−3〕に
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び/または化学
的性質、例えば棺解性(水あるいは有機溶媒への溶解性
)、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップ
リング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響を
受けるように選択することができる。これらの共重合体
はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス(例えば
ブロック共重合体、交互共重合体)を持った共重合体で
あってもよい。
相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレン
系不飽和単量体は形成される共重合体の形態、例えば固
体状、液体状、ミセル状や物理的性質及び/または化学
的性質、例えば棺解性(水あるいは有機溶媒への溶解性
)、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相
溶性、その可撓性、熱安定性、現像薬酸化体とのカップ
リング反応性、写真コロイド中で耐拡散性等が好影響を
受けるように選択することができる。これらの共重合体
はランダムな共重合体でも、特定のシーケンス(例えば
ブロック共重合体、交互共重合体)を持った共重合体で
あってもよい。
本発明に用いられるシアンポリマーカプラーの数平均分
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、500
0以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。
子量は通常数千から数百万のオーダーであるが、500
0以下のオリゴマー状のポリマーカプラーも利用するこ
とができる。
本発明に用いられるシアンポリマーカプラーは有ll溶
媒(例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化
メチレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、ト
リクレジルホスフェート)に可溶の親油性ポリマーであ
ってもゼラチン水溶液等親木コロイドに混和可能な親水
性ポリマーであつても、また親水コロイド中でミセル形
成可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。
媒(例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、エタノール、塩化
メチレン、シクロヘキサノン、ジブチルフタレート、ト
リクレジルホスフェート)に可溶の親油性ポリマーであ
ってもゼラチン水溶液等親木コロイドに混和可能な親水
性ポリマーであつても、また親水コロイド中でミセル形
成可能な構造と性状を有するポリマーであってもよい。
有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン樺
七ツマ−(例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等)を
選ぶことが好ましい。
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン樺
七ツマ−(例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル、ビニルベンゼン類等)を
選ぶことが好ましい。
前記一般式(C−3)で表わされるカプラーユニットを
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。
与えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマー
カプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるい
は直接乳化重合法で作ってもよい。
親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第3.4
51,820号に、乳化重合については米国特許第4,
080,211号、同3゜370.952号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
スの形で乳化分散する方法については米国特許第3.4
51,820号に、乳化重合については米国特許第4,
080,211号、同3゜370.952号に記載され
ている方法を用いることが出来る。
また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性ポリマー
カプラーを得るためには、N−(1,1−ジメチル−2
−スルホナートエチル)アクリルアミド、3−スルホナ
ートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、N−
ビニルピロリドン、N−ビニルピリジン等の親水性の非
発色性エチレン棒上ツマ−を共重合成分として用いるの
が好ましい。
カプラーを得るためには、N−(1,1−ジメチル−2
−スルホナートエチル)アクリルアミド、3−スルホナ
ートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナトリ
ウム、スチレンスルフィン酸カリウム、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、N−
ビニルピロリドン、N−ビニルピリジン等の親水性の非
発色性エチレン棒上ツマ−を共重合成分として用いるの
が好ましい。
親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に、添加
することが可能であり、また低級アルコール、テトラヒ
ドロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン
、乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセド
ア主ド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶
解し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、
アルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい、
また、界面活性剤を少量添加してもよい。
することが可能であり、また低級アルコール、テトラヒ
ドロフラン、アセトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン
、乳酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセド
ア主ド等の水と混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶
解し添加することもできる。さらに、アルカリ水溶液、
アルカリ水含有有機溶媒に溶解させて添加してもよい、
また、界面活性剤を少量添加してもよい。
以下に式(C)における各置換基及び式(C)で表わさ
れるシアンカプラーの具体例を示す。
れるシアンカプラーの具体例を示す。
R,の例
C0NH(CHz)s OA
−CONH(CHI)、0−A
CONH(CHり30C+zHxs−n−CONH(C
Hx)s OCI@H□−ロt Hs 直 −CONH(CH,)、OCH,CHC,H,−n−C
ONHC+*Hss−n CH。
Hx)s OCI@H□−ロt Hs 直 −CONH(CH,)、OCH,CHC,H,−n−C
ONHC+*Hss−n CH。
−CONHCH* CHCHz Cu1ts−n−CO
NH(CHt CHよ O)□ C+xH□−ロC0
NHCH! CHg 0C1tHts−nCONH(C
Hり30C14Hz*−nCONH(CHI)s OC
+tHis−nR8の例 F C1 CN −CH。
NH(CHt CHよ O)□ C+xH□−ロC0
NHCH! CHg 0C1tHts−nCONH(C
Hり30C14Hz*−nCONH(CHI)s OC
+tHis−nR8の例 F C1 CN −CH。
F x
−Cm Hg−t
Cm Hgy−t
−Nl(COC)I。
−NH5OM CHz
−NHCOoct H。
R,NH−の例
−NH3O,CF。
NH30! C4He −n
−NHCOOC,H,−n
−NHCOOCH,cHi OCH。
C! Hs
−NHCOOCI(I C1(C,H。
NHC00C、Hts−ロ
NHCOOCHI CHt OA
−NHCOCOCH。
Xの例
CzHs
−OCH,CH,0H
−OCH,CHt So、CHs
−〇(CHt CHt O)t H
−OCH,C00H
−O(CHり3 C00H
OCHx COOCx Hs
−OCH,CH,SCH,C00H
−OCH! CH,SCHCOOH
その他のカプラー
C
8
−50
r−CaHqOCDN H
数平均分子量約60.000
−51
−52
H
x:y閣70 : 30
敗平均分子量約55.000
CH2CH2
表わす。
式(C)で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び/またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許4,690.889号、特開昭60−237448号
、同61−15364°0号、同61−145557号
、同63−208042号、同64−31159号、及
び西独特許第3823049A号に記載されている。
例及び/またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許4,690.889号、特開昭60−237448号
、同61−15364°0号、同61−145557号
、同63−208042号、同64−31159号、及
び西独特許第3823049A号に記載されている。
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から威る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、咳感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−零位性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から威る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、咳感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−零位性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(■)/高感度緑感
光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高感度
赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)の順
、またはBll/BL/GL/GH/RH/RLの順、
またはBH/BL/GH/GL/RL/R)Iの順等に
設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(■)/高感度緑感
光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高感度
赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)の順
、またはBll/BL/GL/GH/RH/RLの順、
またはBH/BL/GH/GL/RL/R)Iの順等に
設置することができる。
また特公昭’ 55−34932号公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH
/RH/GL/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/GO/RHの順に配列するこ
ともできる。
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH
/RH/GL/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/GO/RHの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4,663゜2
71号、同第4,705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
71号、同第4,705,744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nct17643
(1978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 、および同魔18716 (1
979年11月) 、 648頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、GIafk
jdes、 Cheaie et Ph1sique
Photograph−ique、 Paul Mon
tel+ 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」5
フオ一カルプレス社刊(G、F、 Du4fin。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nct17643
(1978年12月)、22〜23頁、“■、乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 、および同魔18716 (1
979年11月) 、 648頁、グラフィック「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、GIafk
jdes、 Cheaie et Ph1sique
Photograph−ique、 Paul Mon
tel+ 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」5
フオ一カルプレス社刊(G、F、 Du4fin。
Photographic Emulsion Che
@1stry (Focal Press+1966)
)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊(V、 L、 Zelikmanet
at、、 Making and Coating P
hotographic Emul−sion+ Fo
cal Press+ 1964)などに記載された方
法を用いて調製することができる。
@1stry (Focal Press+1966)
)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊(V、 L、 Zelikmanet
at、、 Making and Coating P
hotographic Emul−sion+ Fo
cal Press+ 1964)などに記載された方
法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14@248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14@248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は一捧なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー1t
17643および同NIL 18716に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー1t
17643および同NIL 18716に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
ル%であり、必要に応して塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜lOモ
ル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面樟の円相当直
径の平均(1)が0.O1〜0.5μ−が好ましく 、
0.02〜0.2μmがより好ましい。
径の平均(1)が0.O1〜0.5μ−が好ましく 、
0.02〜0.2μmがより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
益皿剋1星 m 郭上匡U
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄lOバ
インダー 26頁 同 上11 可塑剤、潤
滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤、
26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄lOバ
インダー 26頁 同 上11 可塑剤、潤
滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤、
26〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD) N1117643、■−〇〜Gに記載された特
許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD) N1117643、■−〇〜Gに記載された特
許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、93
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4.401.752号、同第4.
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1.476.760号
、米国特許第3,973.968号、同第4.314.
023号、同第4.511.649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4.401.752号、同第4.
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1.476.760号
、米国特許第3,973.968号、同第4.314.
023号、同第4.511.649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN[L24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNl1
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4゜500.630号、同第4.540,6
54号、同第4.556.630号、国際公開$108
8104795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4.351,897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN[L24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNl1
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同60−35730号
、同55−118034号、同60−185951号、
米国特許第4゜500.630号、同第4.540,6
54号、同第4.556.630号、国際公開$108
8104795号等に記載のものが特に好ましい。
本発明に用いることの出来るシアンカプラーとしては、
一般式(1)であられされるもの以外には、米国特許第
4.052.212号、同第4.146.396号、同
第4.228.233号、同第4.296,200号、
同第2.369゜929号、同第2.801.171号
、同第2.772.162号、同第2.895.826
号、同第3.772.002号、同第3,758、30
8号、同第4.334.011号、同第4.327.1
73号、西独特許公開第3.329.729号、欧州特
許第121,365A号、同第249.453A号、米
国特許第3.446,622号、同第4.333.99
9号、同第4.775.616号、同第4.451.5
59号、同第4.427,767号、同第4,254,
212号、同第4.296,199号、特開昭61−4
2658号等に記載のものが好ましい。
一般式(1)であられされるもの以外には、米国特許第
4.052.212号、同第4.146.396号、同
第4.228.233号、同第4.296,200号、
同第2.369゜929号、同第2.801.171号
、同第2.772.162号、同第2.895.826
号、同第3.772.002号、同第3,758、30
8号、同第4.334.011号、同第4.327.1
73号、西独特許公開第3.329.729号、欧州特
許第121,365A号、同第249.453A号、米
国特許第3.446,622号、同第4.333.99
9号、同第4.775.616号、同第4.451.5
59号、同第4.427,767号、同第4,254,
212号、同第4.296,199号、特開昭61−4
2658号等に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451.820号、同第4.080.211号
、同第4.367.282号、同第4,409,320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
許第3.451.820号、同第4.080.211号
、同第4.367.282号、同第4,409,320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、本発明の一般式(C)で表わされるもの以外にリ
サーチ・ディスクロージャー弘17643の■−G項、
米国特許筒4,163,670号、特公昭57−394
13号、米国特許筒4,004,929号、同第4゜1
38.258号、英国特許第1,146,368号に記
載のものが好ましい、また、米国特許筒4.774.1
81号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素に
より発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特
許筒4,777.120号に記載の現像主薬と反応して
色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有
するカプラーを用いることも好ましい。
ーは、本発明の一般式(C)で表わされるもの以外にリ
サーチ・ディスクロージャー弘17643の■−G項、
米国特許筒4,163,670号、特公昭57−394
13号、米国特許筒4,004,929号、同第4゜1
38.258号、英国特許第1,146,368号に記
載のものが好ましい、また、米国特許筒4.774.1
81号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素に
より発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特
許筒4,777.120号に記載の現像主薬と反応して
色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有
するカプラーを用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許筒4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57451944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4,248.962号、同4,782.012号に
記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57451944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同63−37350号、米国
特許4,248.962号、同4,782.012号に
記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許筒4,130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒4.283,472号、同第
4,338.393号、同第4,310,618号等に
記載の多量量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドしクス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313.308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、R,D、阻11449、同
24241、特開昭61−201247号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許筒4,555,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許筒4゜774.181号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。
としては、米国特許筒4,130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許筒4.283,472号、同第
4,338.393号、同第4,310,618号等に
記載の多量量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドしクス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313.308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、R,D、阻11449、同
24241、特開昭61−201247号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許筒4,555,477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許筒4゜774.181号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2.322.027号などに記載されている。
筒2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アごドII (N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、IJ−ジエチルラウリ
ルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコ
ール類またはフェノール類(イソステアリルアルコール
、2,4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、
脂肪族カルボン酸エステル!!(ビス(2−エチルヘキ
シル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アごドII (N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、IJ−ジエチルラウリ
ルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコ
ール類またはフェノール類(イソステアリルアルコール
、2,4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、
脂肪族カルボン酸エステル!!(ビス(2−エチルヘキ
シル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましく
は50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
は50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出1mM (OLS )第2,541,274号お
よび同第2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4.199,363号、西独
特許出1mM (OLS )第2,541,274号お
よび同第2゜541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、弘17643の28頁、および同阻18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、弘17643の28頁、および同阻18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ厘以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μ表以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Twtは30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい0wA厚は、25℃相対湿度55%!11温下(
2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/lは
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる0例えば、ニー・グリーン(A、Green
)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、
) + 19巻、2号、 124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測
定でき、TI/1は発色現像液で30℃、3分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の172に到達するまでの時間と定義する
。
イド層の膜厚の総和が28μ厘以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μ表以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Twtは30秒以下が好ましく、20秒以下がより好
ましい0wA厚は、25℃相対湿度55%!11温下(
2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/lは
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる0例えば、ニー・グリーン(A、Green
)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Photogr、Sci、Eng、
) + 19巻、2号、 124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測
定でき、TI/1は発色現像液で30℃、3分15秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の172に到達するまでの時間と定義する
。
膜膨潤速度T17.は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、磁
17643の28〜29頁、および同Nil 1871
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
17643の28〜29頁、および同Nil 1871
6の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ア逅ノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−ア果ノーN、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアもドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−ア逅ノーN−エチ
ルーN−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ア逅ノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−ア果ノーN、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアもドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−ア逅ノーN−エチ
ルーN−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、k
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン1[、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレンホ
スホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシフェニ
ル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
プリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、k
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン1[、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ
酢酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン
酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメチレンホ
スホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒドロキシフェニ
ル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現ill液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3
−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メ
チル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
ら発色現像する。この黒白現ill液には、ハイドロキ
ノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3
−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メ
チル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpnは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
上記の開口率は、O1i以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を押える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を押える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることうでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることうでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(II[)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩
、例えばエチレンシア5ン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンシア5ン四酢酸、メチルイ稟
ノニ酢酸、1,3.シア旦ノブロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(m)i=塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(III)li塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
pHで処理することもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(II[)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩
、例えばエチレンシア5ン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンシア5ン四酢酸、メチルイ稟
ノニ酢酸、1,3.シア旦ノブロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(m)i=塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄(III)li塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常
4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
pHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許筒1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3,706,561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1.127,71
5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩;
西独特許筒966.410号、同2,748.430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−
40.943号、同49−59,644号、同531.
94,927号、同54−35,727号、同55−2
6,506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893,858
号、西独特許筒1.290,812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4.552,834号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許筒1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーk17129号(1978年7月)などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭
50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;特
公昭45−8506号、特開昭52−20832号、同
53−32735号、米国特許第3,706,561号
に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1.127,71
5号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩;
西独特許筒966.410号、同2,748.430号
に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−8
836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49−
40.943号、同49−59,644号、同531.
94,927号、同54−35,727号、同55−2
6,506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893,858
号、西独特許筒1.290,812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4.552,834号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pea)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pea)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35℃〜45°Cである。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35℃〜45°Cである。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−C的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−C的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety or
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 <1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety or
Motion Picture and Te1e−v
ision Engineers第64巻、P、 24
8〜253 <1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学j (1986年)三共出版、衛生技術会場
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学j (1986年)三共出版、衛生技術会場
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40″Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40″Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−135
43号、同58−14834号、同60−220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
43号、同58−14834号、同60−220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が謂発により濃縮化する場合には、水を加えて′a縮補
正することが好ましい。
が謂発により濃縮化する場合には、水を加えて′a縮補
正することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液はio’c〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.660^2号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.660^2号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例 l
下塗り層を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
支持体上に下記に示すm戊の各層を塗布し、感光材料1
01を作製した。
支持体上に下記に示すm戊の各層を塗布し、感光材料1
01を作製した。
(1)乳剤層
・平板状乳剤(沃化10.6モル%、平均アスペクト比
7.5平均粒径0. 75 pm)・・・銀として 1
.70 g/ボ ・カプラー(C−30) ・−0,75g/ポ・
トリクレジルフォスフェート・・・0.40 g/ml
・ゼラチン ・・・2.80 g/r
rl(2) 保護層 ・2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−)リアジン
ナトリウム ・・・0.10 g/M・ゼラチン
・・・1.8 g/ポ(試料10
2) 試料101の乳剤層に比較用のカラードカプラーR−1
を0.08g/ryf添加した以外は同様にして試料1
02を作製した。
7.5平均粒径0. 75 pm)・・・銀として 1
.70 g/ボ ・カプラー(C−30) ・−0,75g/ポ・
トリクレジルフォスフェート・・・0.40 g/ml
・ゼラチン ・・・2.80 g/r
rl(2) 保護層 ・2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−)リアジン
ナトリウム ・・・0.10 g/M・ゼラチン
・・・1.8 g/ポ(試料10
2) 試料101の乳剤層に比較用のカラードカプラーR−1
を0.08g/ryf添加した以外は同様にして試料1
02を作製した。
(試料103〜107)
試料102のR−1を表1にあるように等モルで他のカ
プラーに置き換えて試料103〜1゛07を作製した。
プラーに置き換えて試料103〜1゛07を作製した。
(試料108)
試料104乳剤層のトリクレジルフォスフェートを除い
て試料108を作製した。
て試料108を作製した。
(試料109〜111)
試料108のカプラーC−30をC−7/C−30(3
/1)C−7/C−10(2/1)、C−10にそれぞ
れ等モルで置き換えた。
/1)C−7/C−10(2/1)、C−10にそれぞ
れ等モルで置き換えた。
(試料112.113)
試料111のカラードカプラーを(1−2)、(1−1
5)に等モル置き換えた。
5)に等モル置き換えた。
これら試料にセンシトメトリー用の白色露光を与え下記
カラー現像処理を行なった。現像済試料のシアンおよび
イエロー濃度を測定し、シアン濃度の(カブリ+0.2
)の濃度を与える霜量の逆数の対数により相対感度と、
シアン濃度1. 0を与える濃度におけるイエロー濃度
を色濁り度を求めた。
カラー現像処理を行なった。現像済試料のシアンおよび
イエロー濃度を測定し、シアン濃度の(カブリ+0.2
)の濃度を与える霜量の逆数の対数により相対感度と、
シアン濃度1. 0を与える濃度におけるイエロー濃度
を色濁り度を求めた。
ここで用いた現像処理は下記の条件で38°Cで行った
。
。
1、カラー現像 ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ 2分15秒2、漂 白 ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ 6分30秒3、水 洗 ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ 3分15秒4、定 着
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 6分30秒
& 水 洗 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
3分15秒6、安 定 ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ 3分15秒各工程に用いた処理液組成は
下記のものである。
・ 2分15秒2、漂 白 ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ 6分30秒3、水 洗 ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ 3分15秒4、定 着
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 6分30秒
& 水 洗 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
3分15秒6、安 定 ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ 3分15秒各工程に用いた処理液組成は
下記のものである。
カラー現像液
ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0g亜硫酸
ナトリウム 4.0g炭酸ナトリウ
ム 30.0g臭化カリ
1.4gヒドロキシルアミン硫酸垣
2.4g4−(N−エチル−N−βヒドロ キシエチルアミノ)−2−メチ ルーアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて
11漂白液 臭化アンモニウム アンモニア水(28%) エチレンジアミン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩 氷酢酸 水を加えて 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム(70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 ホルマリン 水を加えて 160、 0g 25、0’m 1 30g 14mj! 2.0g 4、0g 175.0m J! 4、6g ffi m1 表 ■ 表1より、本発明のカプラーを用いた試料は、本発明の
カプラーを用いない試料に対して、感度が低下せずに色
濁り度が低く、色再現性上好ましいことが明らかである
。
ナトリウム 4.0g炭酸ナトリウ
ム 30.0g臭化カリ
1.4gヒドロキシルアミン硫酸垣
2.4g4−(N−エチル−N−βヒドロ キシエチルアミノ)−2−メチ ルーアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて
11漂白液 臭化アンモニウム アンモニア水(28%) エチレンジアミン−四酢酸ナトリ ラム鉄塩 氷酢酸 水を加えて 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム(70%) 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 ホルマリン 水を加えて 160、 0g 25、0’m 1 30g 14mj! 2.0g 4、0g 175.0m J! 4、6g ffi m1 表 ■ 表1より、本発明のカプラーを用いた試料は、本発明の
カプラーを用いない試料に対して、感度が低下せずに色
濁り度が低く、色再現性上好ましいことが明らかである
。
実施例 2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布した多層カラー
感光材料である試料201を作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布した多層カラー
感光材料である試料201を作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g/rrl単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化!!1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化!!1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料201)
第1層;ハレーション防止層
黒色コロイド銀 ・・・銀0.18ゼ
ラチン ・・・ 0.40第2層;
中間層 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン ・・・ 0.1SEX−
1・・・ 0.07 Eχ−3・・・ 0.02 EX−12・・・ O,OO2 U−1・・・ 0.06 U−2・・・ 0.08 U−3・・・ 0.10 HBS−1・・・ 0.10 HBS−2・・・ 0.02 ゼラチン ・・・ 1.04第3
層(第1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10モル%、平均粒径
0.7μ、粒径に関する変動係数0゜16 )
・・・1艮
0. 25増感色素■ ・・・6.9X
10−’増感色素■ ・・・1.8X1
0−’増感色素■ ・・・3.lXl0
−’増感色素■ ・・・4.0XIO−
’EX−2・・・ 0.150 EX−10・・・ 0.020 ゼラチン ・・・ 0.45第4
層(第2赤感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化vA12モル%、平均粒
径0.7μ、平均アスペクト比5.5、平均厚み0.2
μ) ・・・mt、・0増感色素IX
・5. l X 1 (I’増感色素■
・・・1.4X10−’増感色素■
・・・2.3X10−’増感色素■
・・・3.0X10−’EX−2・・・ 0
.400 EX−3・・・ 0.012 EX−10・・・ 0.015 ゼラチン ・・・ 1.30第5
層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀16モル%、平均粒径1.1
μ) ・・・銀1.60増感色素■
・・・5.4X10−’増感色素■
・・・1.4X10−’増感色素■
・・・2.4X10−’増感色素It/
・3. 1 x 10−’EX−10・・・
0.007 EX−3・・・ 0.045 EX−4・ 0.120 HBS−1・・・ 0.22 HBS−2・・・ 0.10 ゼラチン ・・・ 1.63第6
層(中間層) EX−5・・・ 0.040 HBS−1・・・ 0.020 ゼラチン ・・・ 0.80第7
層(第1緑感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化1112モル%、平均粒
径0.6μ、平均アスペクト比6.0、平均厚み0.1
5) ・・・銀0.40増感色素V
・・・3.0X10−’増感色素■
・・・1.0X10−’増感色素■
・・・3.8X10−’EX−6・・・ 0.26
0 EX−1・・・ 0.021 EX−7・・・ 0.030 EX−8・・・ 0. O25 HBS−1・・・ 0.100 HBS−11・・・ 0.010 ゼラチン ・・・ 0.75第8
層(第2緑感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化1120モル%、平均粒
径0.7μ、粒径に関する変動係数0゜17)
・・・go、 8゜増感色素V
・・・2.lXl0−’増感色素■
・・・7.0X10−’増感色素■
・・・2.6X10−’EX−6・・・ 0.
180 EX−8・・・ o、 o t 。
ラチン ・・・ 0.40第2層;
中間層 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン ・・・ 0.1SEX−
1・・・ 0.07 Eχ−3・・・ 0.02 EX−12・・・ O,OO2 U−1・・・ 0.06 U−2・・・ 0.08 U−3・・・ 0.10 HBS−1・・・ 0.10 HBS−2・・・ 0.02 ゼラチン ・・・ 1.04第3
層(第1赤感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀10モル%、平均粒径
0.7μ、粒径に関する変動係数0゜16 )
・・・1艮
0. 25増感色素■ ・・・6.9X
10−’増感色素■ ・・・1.8X1
0−’増感色素■ ・・・3.lXl0
−’増感色素■ ・・・4.0XIO−
’EX−2・・・ 0.150 EX−10・・・ 0.020 ゼラチン ・・・ 0.45第4
層(第2赤感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化vA12モル%、平均粒
径0.7μ、平均アスペクト比5.5、平均厚み0.2
μ) ・・・mt、・0増感色素IX
・5. l X 1 (I’増感色素■
・・・1.4X10−’増感色素■
・・・2.3X10−’増感色素■
・・・3.0X10−’EX−2・・・ 0
.400 EX−3・・・ 0.012 EX−10・・・ 0.015 ゼラチン ・・・ 1.30第5
層(第3赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀16モル%、平均粒径1.1
μ) ・・・銀1.60増感色素■
・・・5.4X10−’増感色素■
・・・1.4X10−’増感色素■
・・・2.4X10−’増感色素It/
・3. 1 x 10−’EX−10・・・
0.007 EX−3・・・ 0.045 EX−4・ 0.120 HBS−1・・・ 0.22 HBS−2・・・ 0.10 ゼラチン ・・・ 1.63第6
層(中間層) EX−5・・・ 0.040 HBS−1・・・ 0.020 ゼラチン ・・・ 0.80第7
層(第1緑感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化1112モル%、平均粒
径0.6μ、平均アスペクト比6.0、平均厚み0.1
5) ・・・銀0.40増感色素V
・・・3.0X10−’増感色素■
・・・1.0X10−’増感色素■
・・・3.8X10−’EX−6・・・ 0.26
0 EX−1・・・ 0.021 EX−7・・・ 0.030 EX−8・・・ 0. O25 HBS−1・・・ 0.100 HBS−11・・・ 0.010 ゼラチン ・・・ 0.75第8
層(第2緑感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化1120モル%、平均粒
径0.7μ、粒径に関する変動係数0゜17)
・・・go、 8゜増感色素V
・・・2.lXl0−’増感色素■
・・・7.0X10−’増感色素■
・・・2.6X10−’EX−6・・・ 0.
180 EX−8・・・ o、 o t 。
EX−1・・・ 0.008
EX−7・ 0.012
HBS−1・・・ 0. l 60
HBS−11・・・ 0.008
ゼラチン ・・・ 1.10第9層
(第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀14モル%、平均粒径1.°
0μ) ・・・銀1.2増感色素V
・・・3.5X11−’増感色素■
・・・8.0X10−’増感色素■
・・・3.0X10−’E X −6・・・ 0
.065 EX−11・・・ o、 o a 。
(第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀14モル%、平均粒径1.°
0μ) ・・・銀1.2増感色素V
・・・3.5X11−’増感色素■
・・・8.0X10−’増感色素■
・・・3.0X10−’E X −6・・・ 0
.065 EX−11・・・ o、 o a 。
EX−1・・・ 0. O25
HBS−1・・・ 0.25
EX−10・・・ 0.010
ゼラチン ・・・ 1.lO第1
0層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・go、osEX
−5・・・ 0.08 HB S −1−・・ 0.03 ゼラチン ・・・ 0.50第1
1層(第1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀4モル%、平均粒径0
.6μ、平均アスペクト比7.3、平均厚み0.14)
・・・銀0.24増感色素■
・・・3.5X10−’EX−9・・・ 0.85 EX−8・・・ 0.059 HBS−1・・・ 0.28 ゼラチン ・・・ 1.50第1
2層(第2青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀20モル%、平均粒径
0.8μ、粒径に関する変動係数0゜18)
・・・銀0.45増感色素■
・・・2.lX10−’EX−9・・・ 0.
20 EX−10=−0,015 HBS−1・・・ 0.03 ゼラチン ・・・ 0.45第1
3層(第3青感乳剤N) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀14モル%、平均粒径1.3
μ) ・・・銀0.77増感色素■
・・・2.2X10−’EX−9・・・ 0
.20 EX−10・・・ O,OO5 HBS−1・・・ 0.07 ゼラチン ・・・ 0.69第1
4層(第1保護層層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀2モル%、平均粒径0、 0
7 μ ) ・・
・S艮0. 5U−4・・・ 0.11 U−5・・・ 0.17 HBS−1・・・ 0.90 ゼラチン ・・・ 0.60第15
層(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径的1.5μm) ・・・ 0.543−1
・・・ 0.15S−2
・・・ 0.05 ゼラチン ・・・ 0.72各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H1、界面活性
剤、ベンズイソチアゾロン(ゼラチンに対して平均20
0pp■)、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
(同平均500ppm) 、及びフェノキシエタノール
(同平均101000ppを添加した。
0層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・go、osEX
−5・・・ 0.08 HB S −1−・・ 0.03 ゼラチン ・・・ 0.50第1
1層(第1青感乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀4モル%、平均粒径0
.6μ、平均アスペクト比7.3、平均厚み0.14)
・・・銀0.24増感色素■
・・・3.5X10−’EX−9・・・ 0.85 EX−8・・・ 0.059 HBS−1・・・ 0.28 ゼラチン ・・・ 1.50第1
2層(第2青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀20モル%、平均粒径
0.8μ、粒径に関する変動係数0゜18)
・・・銀0.45増感色素■
・・・2.lX10−’EX−9・・・ 0.
20 EX−10=−0,015 HBS−1・・・ 0.03 ゼラチン ・・・ 0.45第1
3層(第3青感乳剤N) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀14モル%、平均粒径1.3
μ) ・・・銀0.77増感色素■
・・・2.2X10−’EX−9・・・ 0
.20 EX−10・・・ O,OO5 HBS−1・・・ 0.07 ゼラチン ・・・ 0.69第1
4層(第1保護層層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀2モル%、平均粒径0、 0
7 μ ) ・・
・S艮0. 5U−4・・・ 0.11 U−5・・・ 0.17 HBS−1・・・ 0.90 ゼラチン ・・・ 0.60第15
層(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径的1.5μm) ・・・ 0.543−1
・・・ 0.15S−2
・・・ 0.05 ゼラチン ・・・ 0.72各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H1、界面活性
剤、ベンズイソチアゾロン(ゼラチンに対して平均20
0pp■)、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
(同平均500ppm) 、及びフェノキシエタノール
(同平均101000ppを添加した。
(試料202)
試料201の第4層および第5層に添加されているカラ
ードカプラーEX−3を本発明のカプラー(1−1)に
等モルで置き換えて、試料202とした。
ードカプラーEX−3を本発明のカプラー(1−1)に
等モルで置き換えて、試料202とした。
(試料203)
試料201の第3層、第4層および第5層に添加されて
いるEX−2を本発明で用うるに好ましいシアンカプラ
ーC−7に、また第5層のEX−4をC−34にそれぞ
れ等モルで置き換えて試料203とした。
いるEX−2を本発明で用うるに好ましいシアンカプラ
ーC−7に、また第5層のEX−4をC−34にそれぞ
れ等モルで置き換えて試料203とした。
(試料204〜208)
試料203の第4層および第5層に添加されているカラ
ードカプラーEX−3を本発明のカプラー (+−1)
、(1−2)、(1−13)、(■−14)、及び(1
−15)、に等モルで置き換えて試料204〜208と
した。
ードカプラーEX−3を本発明のカプラー (+−1)
、(1−2)、(1−13)、(■−14)、及び(1
−15)、に等モルで置き換えて試料204〜208と
した。
これら試料に赤色像様露光を与え、下記カラー現像を行
なった後、相対感度と色濁り度を求めた。
なった後、相対感度と色濁り度を求めた。
相対感度は(カブリ+0.2)のシアン濃度を与える露
光量の逆数の対数で試料201をOとした相対値で表わ
した0色濁り度はシアン濃度が(カブリ+1.5)の濃
度を与える点で、イエロー濃度からイエローカブリ濃度
を減した値とした。
光量の逆数の対数で試料201をOとした相対値で表わ
した0色濁り度はシアン濃度が(カブリ+1.5)の濃
度を与える点で、イエロー濃度からイエローカブリ濃度
を減した値とした。
また、処理済試料を80°C相対湿度70%条件下に2
日間放置した後、シアン濃度を再測定し、初濃度1.0
0の点のシアン濃度を強制劣化後の濃度として表2に示
した。
日間放置した後、シアン濃度を再測定し、初濃度1.0
0の点のシアン濃度を強制劣化後の濃度として表2に示
した。
カラー現像処理は、自動現像機により38℃にて以下の
処理を行なった。
処理を行なった。
発色現像 3分15秒
漂 白 1分
漂白定着 3分15秒
水洗 の 40秒
水洗 ■ 1分
安 定 40秒
乾 燥(50℃)1分15秒
上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした0次に、各処理液の組成を記す。
流水洗方式とした0次に、各処理液の組成を記す。
尚各処理液の補充量はカラー感光材料1rrf当り発色
現像は1200mj!、他は水洗を含め全て800ml
とした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料1
rrl当り50mj!であった。
現像は1200mj!、他は水洗を含め全て800ml
とした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料1
rrl当り50mj!であった。
(発色現像液)
ジエチレントリアミン五酢酸
1−ヒドロキシエチリデン−
1、1−ジホスホン酸
亜砿酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
沃化カリウム
ヒドロキシルアえン硫酸塩
4−(N−エチル−N−β
一ヒドロキシエチルアミ
ノ)−2−メチルアニリ
ン硫酸塩
水を加えて
H
(漂白液〉 母液・補充液共通
エチレンジアミン四酢酸第二鉄
アンモニウム塩
エチレンシアもン四酢酸二ナト
母液
1.0g
2.0g
4.0g
30.0g
1.4g
1.3 ■
2.48
4.5g
1.01
10.0
120゜
補充液
1.1g
2.2g
4.4g
32.0g
0.7g
2.6g
5.0g
1、Oj!
10.05
0g
リウム塩
硝酸アンモニウム
臭化アンモニウム
漂白促進剤
10.0g
10.0g
100.0g
5×10リモル
アンモニア水を加えて pH6,3水を加えて
1.Oj!(漂白定着液) 母
液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 50.0gエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 5.0g亜硫酸ナ
トリウム 12.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%) 240mj!アンモ
ニア水を加えて pH7,3水を加えて
11(水洗水) カルシウムイオン32■/11マグネシウムイオン7.
3■/lを含む水道水をH形強酸性カチオン交換樹脂と
OH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン1、 2■/It、マグネシ
ウムイオン0.4■/j!に処理した水に、二塩化イソ
シアヌル酸ナトリウムをll当り20■添加して用いた
。
1.Oj!(漂白定着液) 母
液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 50.0gエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 5.0g亜硫酸ナ
トリウム 12.0gチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70%) 240mj!アンモ
ニア水を加えて pH7,3水を加えて
11(水洗水) カルシウムイオン32■/11マグネシウムイオン7.
3■/lを含む水道水をH形強酸性カチオン交換樹脂と
OH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン1、 2■/It、マグネシ
ウムイオン0.4■/j!に処理した水に、二塩化イソ
シアヌル酸ナトリウムをll当り20■添加して用いた
。
(安定液) 母液・補充液共通
ホルマリン(37%w/v) 2.0mj!ポリ
オキシエチレンーp−モノ ノニルフェニルエーテル 0+ 3g(平均重合
度10) エチレンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩 0.05g水を加え
て lj!p)I
s、a(乾 燥) 乾燥温度は50°Cとした。
オキシエチレンーp−モノ ノニルフェニルエーテル 0+ 3g(平均重合
度10) エチレンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩 0.05g水を加え
て lj!p)I
s、a(乾 燥) 乾燥温度は50°Cとした。
表
表2より、本発明の試料は色濁り度が低く、かつ強制劣
化条件でのシアン画像濃度の低下が少ないことが明らか
である。
化条件でのシアン画像濃度の低下が少ないことが明らか
である。
実施例1.
2で用いた化合物
X−1
X−2
l
X−3
(特開昭61
273543号のカプラー4)
C@H17
X−6
EX−10
CH。
EX−11
EX−12
B5−1
トリクレジルフォスフェート
B5−2
ジブチルフタレート
HBS−11
C*H*
−1
CHx −CH−5on −CH! C0NHCHtC
Hg −CH−5ol CHz C0NHCHヨ増
感色素 ■ t Hs C,Hs 宜 gHs CtHs R−1 (特開昭61−221748号のC−15)−2 (同号のC−17) (発明の効果) 本発明のイエローカラードシアンカプラーを用′いるこ
とにより、シアン濃度の変動に伴う短波長側、特にイエ
ローの不要吸収の変動を皆無にすることができ、理想的
な色再現を達成するための重要な要素技術を提供するこ
とができた。
Hg −CH−5ol CHz C0NHCHヨ増
感色素 ■ t Hs C,Hs 宜 gHs CtHs R−1 (特開昭61−221748号のC−15)−2 (同号のC−17) (発明の効果) 本発明のイエローカラードシアンカプラーを用′いるこ
とにより、シアン濃度の変動に伴う短波長側、特にイエ
ローの不要吸収の変動を皆無にすることができ、理想的
な色再現を達成するための重要な要素技術を提供するこ
とができた。
更に、本発明のイエローカラードシアンカプラーと一般
式(C)で表わされるシアンカプラーとを併用すること
により、双方の長所が十分に生かされ、シアン色像の堅
牢性、色再現性、発色性が大きく改善された撮影用感材
を提供することができた。
式(C)で表わされるシアンカプラーとを併用すること
により、双方の長所が十分に生かされ、シアン色像の堅
牢性、色再現性、発色性が大きく改善された撮影用感材
を提供することができた。
Claims (2)
- (1)支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、芳
香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応
により水溶性の2−アシルアミノフェニルアゾ基もしく
は2−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基
を放出可能な少なくとも一種のシアンカプラーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - (2)支持体上に少なくとも一層の赤感性乳剤層を有し
、該赤感性乳剤層が式〔C〕で表わされるシアン発色カ
プラーを含有し、かつ芳香族第一級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応により水溶性の2−アシルアミ
ノフェニルアゾ基もしくは2−スルホンアミドフェニル
アゾ基を含む化合物残基を放出可能な少なくとも一種の
シアンカプラーを赤感性乳剤層もしくはその隣接層に含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 式〔C〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式〔C〕においてR_1は−CONR_4R_5、−S
O_2NR_4R_5、−NHCOR_4、−NHCO
OR_6、−NHSO_3R_6、−NHCONR_4
R_5または−NHSO_2NR_4R_5を、R_2
はナフタレン環に置換可能な基を、lは0ないし3の整
数を、R_3は置換基を、Xは水素原子または芳香族第
1級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基をそれぞれ表わす。ただし、R_4及びR_
5は同じでも異なつていてもよく、独立に水素原子、ア
ルキル基、アリール基または複素環基を、R_6はアル
キル基、アリール基または複素環基を表わす。lが複数
のときはR_2は同じでも異なつていてもよく、また互
いに結合して環を形成してもよい。R_2とR_3、ま
たはR_3とXとが互いに結合して環を形成してもよい
。また、R_1、R_2、R_3またはXにおいて2価
もしくは2価以上の基を介して互いに結合する2量体ま
たはそれ以上の多量体を形成してもよい。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1316951A JP2909551B2 (ja) | 1989-12-06 | 1989-12-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
US07/622,702 US5112730A (en) | 1969-12-06 | 1990-12-05 | Silver halide color photographic material comprising a yellow-colored cyan coupler |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1316951A JP2909551B2 (ja) | 1989-12-06 | 1989-12-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03177836A true JPH03177836A (ja) | 1991-08-01 |
JP2909551B2 JP2909551B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=18082754
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1316951A Expired - Fee Related JP2909551B2 (ja) | 1969-12-06 | 1989-12-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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Country | Link |
---|---|
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JP (1) | JP2909551B2 (ja) |
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---|---|---|---|---|
JP2678802B2 (ja) * | 1990-03-26 | 1997-11-19 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
DE69125042T2 (de) * | 1990-04-02 | 1997-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Verarbeitungsverfahren für farbphotographisches Silberhalogenidmaterial |
JPH03293662A (ja) * | 1990-04-12 | 1991-12-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH04212148A (ja) * | 1990-05-08 | 1992-08-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 |
JPH04149436A (ja) * | 1990-10-12 | 1992-05-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
DE69129105T2 (de) * | 1990-12-19 | 1998-10-15 | Eastman Kodak Co | Azoanilinmaskierkuppler für photographische materialien |
JP2709226B2 (ja) * | 1991-06-06 | 1998-02-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JP2781702B2 (ja) * | 1991-11-28 | 1998-07-30 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
JPH063777A (ja) * | 1992-06-18 | 1994-01-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
WO2005114325A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-12-01 | Eastman Kodak Company | Photographic material with improved development inhibitor releasers |
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---|---|---|---|---|
US4138258A (en) * | 1974-08-28 | 1979-02-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Multi-layered color photographic materials |
JPS61221748A (ja) * | 1985-03-27 | 1986-10-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS644743A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-09 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide color photographic sensitive material |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA754495A (en) * | 1967-03-14 | R. Barr Charles | Photographic multicolor diffusion transfer process | |
BE524618A (ja) * | 1952-11-28 | |||
DE1258266B (de) * | 1964-01-07 | 1968-01-04 | Wolfen Filmfab Veb | Farbphotographisches Material |
JPS55113003A (en) * | 1979-02-23 | 1980-09-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Production of multicolor optical filter |
JPS57207250A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Heat developing color photosensitive material |
DE3580785D1 (de) * | 1984-05-10 | 1991-01-17 | Fuji Photo Film Co Ltd | Farbphotographisches lichtempfindliches silberhalogenidmaterial. |
JPS61273543A (ja) * | 1985-05-29 | 1986-12-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1989
- 1989-12-06 JP JP1316951A patent/JP2909551B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-12-05 US US07/622,702 patent/US5112730A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4138258A (en) * | 1974-08-28 | 1979-02-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Multi-layered color photographic materials |
JPS61221748A (ja) * | 1985-03-27 | 1986-10-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
JPS644743A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-09 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide color photographic sensitive material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5112730A (en) | 1992-05-12 |
JP2909551B2 (ja) | 1999-06-23 |
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