JP2781702B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは、保存性および
色相の優れたピラゾロアゾール型化合物と新規なアシル
アセトアミド型イエローカプラーとを併せて用いること
により、鮮鋭性、色再現性および貯蔵安定性が改良さ
れ、更には現像処理後の色像保存性が著しく改良された
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料として
は、芳香族第１アミン系発色現像主薬の酸化体とカップ
リングしてイエロー、マゼンタおよびシアンに発色する
３種のカラーカプラーを含有したものを用いるのが一般
的である。

【０００３】このうち、イエローカプラーとしては、ベ
ンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイルアセト
アニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプ
ラーが一般的に用いられている。ベンゾイルアセトアミ
ド型カプラーは一般に現像時の芳香族第１級アミン現像
主薬とのカップリング活性が高く、かつ生成するイエロ
ー色素の分子吸光係数が大きいという優れた特徴を有す
るが、一方で暗保存時の色像堅牢性が低いという欠点を
有している。ピバロイルアセトアミド型カプラーは、色
像堅牢性に優れているが、現像時のカップリング反応性
が低くかつ分子吸光係数も小さいため、十分な色像濃度
を得るためにはより多くの発色カプラーを使用しなくて
はならず、画質面でもコスト面でも不利であった。

【０００４】また、アシルアセトアミド型イエローカプ
ラーのアシル基に対する検討がなされており、例えば、
米国特許Ｒｅ第２７，８４８号にはピバロイル基の変型
として、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニ
ル基や、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基
を有するカプラーが開示されている。しかし、これらの
カプラーはカップリング活性が低く、また生成する色素
の分子吸光係数も小さく充分満足のできるものではなか
った。

【０００５】また特開昭４７−２６１３３号には、シク
ロプロパン−１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−
カルボニル基を有するカプラーが開示されている。しか
し、これらのカプラーは生成した色素の堅牢性が低く、
また分光吸収特性に劣る点でも充分ではなかった。

【０００６】そのため、高い発色性（カプラーの高いカ
ップリング活性および生成色素の高い分子吸光係数）と
色像堅牢性および分光吸収の長波長側の切れが良好で緑
領域の不要吸収の少ない優れた吸収特性を兼備したイエ
ローカプラーの開発が望まれていた。

【０００７】一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいては、鮮鋭性、色再現性および貯蔵安定性が良好
で、かつ現像処理後の色像保存性に優れた感材が要望さ
れており、特に近年の小フォーマット化、小サイズ化に
伴ない更なる画質の向上が必要となっていた。ところ
が、発色性の高いカプラーを用いてカプラー量や高沸点
有機溶媒量を低減し薄層化することによって鮮鋭性を向
上させたり、あるいは発色性の高いカプラーを用いてカ
プラー使用量を増やさずに（鮮鋭性を悪化させることな
く）色の彩度を向上させるだけでは、上記の要求を満た
すには不十分となっていた。

【０００８】さらに、鮮鋭性および色再現性等の写真性
能の改良を目的として現像抑制剤放出化合物（ＤＩＲ化
合物）を用いることが特開平２−１５４２５６号、同１
−１０５９４７号、特開昭６３−２１０９２７号、同６
２−２２８１５１号、同６２−１６６３３４号、同６１
−２８６８５２号、同５３−１５１３６号、同５０−３
６１２５号等に提案されている。しかし、これらの特許
では本発明の化合物を用いていないために、色再現性が
充分ではなくまた現像処理後の色像保存性に劣るなどの
欠点を有していた。また、化学的に安定で色再現性を改
良するマゼンタ発色のピラゾロアゾール型化合物が特開
昭６１−２８９４７号、同６２−２４２５２号、特開平
３−１４２４４７号等に開示されている。ところが、こ
れらの化合物単独の使用ではまだ鮮鋭性の点で不十分で
あり、また従来のイエローカプラーとの組み合わせでは
色再現性および色像保存性の点でも充分満足できるもの
ではなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鮮鋭
性、色再現性および貯蔵安定性に優れた感光材料を提供
することであり、更には現像処理後の色像保存性に著し
く優れた感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって解決された。

【００１１】即ち、本発明は、支持体上に少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも１層に下記一般式（ＭＩ）で表わされる
化合物を少なくとも１種含有し、かつ該ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の少なくとも１層に下記一般式（Ｙ
Ｉ）で表わされるアシル基を有するアシルアセトアミド
型イエローカプラーを少なくとも１種含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料にある。 一般式（ＭＩ）

【００１２】

【化３】 一般式（ＭＩ）中、Ｒは水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２ないし４個含む５員のアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾー
ル環は置換基を有していてもよい。

【００１３】Ｘは現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体となる基
または、離脱した後、更にもう一分子の現像主薬酸化体
と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる基を表
わす。 一般式（ＹＩ）

【００１４】

【化４】 一般式（ＹＩ）中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣと
ともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐか
ら選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する
３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。ただし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、ま
たＱと結合して環を形成することはない。

【００１５】本発明で用いられる一般式（ＭＩ）の化合
物について以下に詳しく述べる。一般式（ＭＩ）で表わ
されるカプラー骨格のうち好ましい骨格は、１Ｈ−イミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，
５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）および（Ｐ−
４）で表わされる。

【００１６】

【化５】 これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＸに
ついて詳しく説明する。

【００１７】Ｒ₁₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アゾリル基を表わし、Ｒ₁₁は２価の基で
ビス体を形成していてもよい。

【００１８】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−
テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、
２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベ
ンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルア
ミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝ドデカンアミ
ド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチ
ルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブ
チルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、
２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンア
ミンアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボ
ニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５
−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサンデカンス
ルホンアミド、ベンゼルスルホンアミド、ｐ−トルエン
スルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メ
チルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ
基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、
２−テトラピドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、
フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロ
イルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパ
ノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキ
シ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フ
タルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−
６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例え
ば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニル
スルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、
オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有
することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を
更に有していてもよい。

【００１９】これらの置換基のうち、好ましくはＲ₁₁と
しては水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。

【００２０】Ｒ₁₂は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基およびシアノ基である。

【００２１】またＲ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基
と同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。

【００２２】Ｘは好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で
表わされる基である。 一般式（Ｘ−１） −｛（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）_m ｝_P −（Ｌ₂ ）_n −ＤＩ 式中、Ｌ₁ は一般式（Ｘ−１）のＬ₁ の左側の結合が開
裂した後に右側の結合（（Ｂ）_m との結合）が開裂する
基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式
（Ｘ−１）で示されるＢの右側の結合が開裂する基を表
わし、Ｌ₂ は一般式（Ｘ−１）のＬ₂ の左側の結合が開
裂した後右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表
わし、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各
々０また１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わす。
ここでｐが複数のとき、ｐ個の（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）_m は
各々同じものまた異なるものを表わす。

【００２３】一般式（Ｘ−１）で示される化合物が現像
時にＤＩを放出する反応過程は、例えば下記の反応式に
よって表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。

【００２４】

【化６】 式中、Ｌ₁ 、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ₂ 、ｎおよびＤＩは一般式
（Ｘ−１）において説明したのと同じ意味を表わし、Ｄ
ＱＩ⁺ は現像主薬酸化体を意味する。Ａは先に説明した
ピラゾロアゾールマゼンタカプラー残基、すなわち、一
般式（ＭＩ）のＸ以外の部分を表わす。

【００２５】一般式（Ｘ−１）において、Ｌ₁ およびＬ
₂ で表わされる連結基は例えば、米国特許第４１４６３
９６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７号
に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、
米国特許第４２４８９６２号に記載のある分子内求核反
応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国
特許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に
記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせ
るタイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載の
あるイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応
を起こさせる基、または独立公開特許第２６２６３１７
号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂
反応を起こさせる基が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂ はそ
れに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ
原子または窒素原子において、各々ＡまたはＡ−
（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）_m などど結合する。

【００２６】Ｌ₁ およびＬ₂ で示される基を用いるとき
には、好ましい基として以下のものが挙げられる。

【００２７】（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基、例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭
６０−２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に
記載があり、下記一般式（Ｔ−１）で表わされる基であ
る。ここで、＊印は一般式（Ｘ−１）で表わされる基の
Ｌ₁ もしくはＬ₂ の左側の結合手を表わし、＊＊印は一
般式（Ｘ−１）で表わされる基のＬ₁ もしくはＬ₂ の右
側の結合手を表わす。 一般式（Ｔ−１）

【００２８】

【化７】 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₆₇−基を
表わし、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₆₇は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＲ₆₅（Ｒ₆₆）−同じものも
しくは異なるものを表わす。Ｒ₆₅およびＲ₆₆が置換基を
表わすときおよびＲ₆₇の代表的な例は、各々Ｒ₆₉基、Ｒ
₆₉ＣＯ−基、Ｒ₆₉ＳＯ₂ −基、Ｒ₆₉ＮＲ₇₀ＣＯ−基また
はＲ₆₉ＮＲ₇₀ＳＯ₂ −基などが挙げられる。ここでＲ₆₉
は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ₇₀は
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇の各々は２価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては以下のよ
うな基が挙げられる。

【００２９】

【化８】 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で（Ｔ−２）表わ
すことができる。

【００３０】一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）で説明した
のと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わす。酸素原
子またはイオウ原子が求核種の例である。Ｅは求電子基
で、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂で
きる基である。ＬｉｎＫは、ＮｕとＥとが分子内求核置
換反応することができるように立体的に関係づける連結
基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具体例
としては例えば以下のものである。

【００３１】

【化９】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

【００３２】例えば米国特許第４，４０９，３２３号ま
たは同４，４２１，８４５号に記載があり下記一般式
（Ｔ−３）で表わされる基である。

【００３３】一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ₁ ＝Ｖ₂ ）_t −ＣＨ₂ −＊＊ 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は＝ＣＲ₆₅−または窒素原子を表
わす。＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₆₅およびｔは（Ｔ−１）に
ついて説明したのと同じ意味を表わす。具体的には以下
のような基が挙げられる。

【００３４】

【化１０】 （４）エステルの加水分解による開発反応を利用する
基。

【００３５】例えば西独公開特許第２，６２６，３１５
号に記載のある連結基であり、以下の一般式（Ｔ−４）
および（Ｔ−５）に示した基が挙げられる。式中、＊印
および＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと
同じ意味である。 一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊ ＊−Ｓ−ＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基。

【００３６】例えば米国特許第４，５４６，０７３号に
記載のある連結基であり、以下の一般式（Ｔ−６）で表
わされる基である。 一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ（＝ＮＲ₆₈）−＊＊ 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におい
て説明したのと同じ意味であり、Ｒ₆₈はＲ₆₇と同じ意味
を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例と
しては以下の基が挙げられる。

【００３７】

【化１１】 既述した一般式（Ｘ−１）においてＢで表わされる基
は、詳しくは下記一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ
−３）もしくは（Ｂ−４）で表わされる。 （Ｂ−１）

【００３８】

【化１２】 式中、＊印は一般式（Ｘ−１）においてＢの左側に結合
する位置を表わし、また＊＊印は一般式（Ｘ−１）にお
いてＢの右側の結合する位置を表わす。Ｘ₁ およびＸ₄
は各々酸素原子または−Ｎ−（ＳＯ₂ Ｒ₇₁）−（Ｒ₇₁は
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす）を表わ
し、Ｘ₂ およびＸ₃ は各々メチン基または窒素原子を表
わし、ｂは１ないし３の整数を表わす。但し、ｂ個のＸ
₂ およびｂ個のＸ₃ の少なくとも１個は＊＊印で示され
る結合手を有するメチン基を表わす。またｂが複数のと
き、ｂ個のＸ₂ およびｂ個のＸ₃ は各々同じものまたは
異なるものを表わす。Ｘ₂ およびＸ₃ が置換基を有する
メチン基であるとき、それらが連結して環状構造（例え
ばベンゼン環もしくはピリジン環）を形成する場合およ
びしない場合を包含する。一般式（Ｂ−１）で示される
基は、＊印の結合において開裂後、Kendall-Pelz則（T.
H. James 著“The Theory of the Photographic Proce
ss”, 4th ed., Macmillan Publishing Co., Inc. の２
９９頁記載参照）にあてはまる化合物となり、現像主薬
酸化体と反応して酸化される。

【００３９】（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば以下の基が挙げられる。

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】 式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同じ
意味を表わし、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃およびＲ₇₄は各々、（Ｂ−
２）および（Ｂ−３）で示される基が、＊印において開
裂後、＊＊印にカップリング離脱基を有するカプラーと
して機能するための基を表わす。ｄは０ないし４の整数
を表わし、ｄが複数のとき複数個のＲ₇₂は同じものもし
くは異なるものを表わす。またそれらが結合して環状構
造（例えばベンゼン環）を形成してもよい。Ｒ₇₂として
は、例えばアシルアミノ基、アルキル基またはハロゲン
原子が挙げられ、Ｒ₇₄としてはアシルアミノ基、アルキ
ル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコキシ基が挙げ
られ、Ｒ₇₃としてはフェニル基、またはアルキル基が挙
げられる。

【００４２】（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基
の具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられ
る。

【００４３】

【化１５】 （Ｂ−４）

【００４４】

【化１６】 式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明したのと同じ
意味を表わし、Ｒ₇₅、Ｒ₇₆およびＲ₇₇は各々置換基を表
わし、Ｒ₇₇およびＲ₇₆が連結して含窒素複素環を形成す
るとき又はＲ₇₇とＲ₇₅が連結して含窒素複素環を形成す
るときの２つの場合を包含する。（Ｂ−４）で示される
基は＊印において開裂後、＊＊印にカップリング離脱基
を有するカプラーとなる。

【００４５】（Ｂ−４）で示される基の具体的な例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００４６】

【化１７】 既述した一般式（Ｘ−１）においてＤＩで示される基
は、例えば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ
基、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベ
ンズイミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テ
トラゾリルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベン
ゾトリアゾリル基、トリアゾリル基、またはベンゾイミ
ダゾリル基が挙げられる。これらの基は、例えば米国特
許第３２２７５５４号、同３３８４６５７号、同３６１
５５０６号、同３６１７２９１号、同３７３３２０１
号、同３９３３５００号、同３９５８９９３号、同３９
６１９５９号、同４１４９８８６号、同４２５９４３７
号、同４０９５９８４号、同４４７７５６３号、同４７
８２０１２号または英国特許第１４５０４７９号に記載
されているものである。

【００４７】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば以下のものが挙げられる。下記において、＊印は一般
式（Ｘ−１）のＤＩで示される基の左側に結合する位置
を表わす。

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】 既述した一般式（Ｘ−１）で表わされる基のうち、特に
好ましいものは下記一般式（Ｘ−２）、（Ｘ−３）およ
び（Ｘ−４）で表わされるものである。 一般式（Ｘ−２） −（Ｌ₁ ）−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−３） −（Ｌ₂ ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩは、一般式（Ｘ−１）
におけるＬ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩと同じ意味である。

【００５１】本発明における一般式（ＭＩ）で表わされ
る化合物において、Ｘが酸素原子で離脱する基の場合に
はＲが水素原子、アルキル基、アリール基であることが
現像主薬酸化体とのカップリング反応速度の点で好まし
く、更に、Ｘが一般式（Ｂ−１）で表わされる基で離脱
する場合には、該離脱基中にハメットのσ_p 値が０．３
以上である置換基を有していることが、感材中での保存
安定性向上の為に特に好ましい。

【００５２】ハメットのσ_p 値が０．３以上である置換
基としてはハロゲン化アルキル基（例えば、トリクロロ
メチル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピ
ル）、シアノ基、アシル基（例えば、ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、チオシアナト基、ニトロ基、ホスフィニル基（例
えば、ジエチルホスフィニル、ジメチルホスフィニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、１−ピロリル、２−ベンゾ
オキサゾル）などが挙げられる。

【００５３】以下にハメットのσ_p 値が０．３以上であ
る基の具体例を示すが、本発明はそれらによって限定さ
れない。尚、カッコ内の数値はその置換基のσ_p 値を示
す。σ_p 値は「薬物の構造活性相関」（化学の領域増刊
１２２号、南江堂）より引用した。

【００５４】 −ＣＯ₂ Ｃ₂ Ｈ₅ （0.45） −ＣＯＮＨＣＨ₃ （0.36） −ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₃ （0.52） −Ｃ₆ Ｆ₅ （0.41） −ＣＯＣＨ₃ （0.50） −ＣＯＣ₆ Ｈ₅ （0.43） −Ｐ（Ｏ）（ＯＣＨ₃ ）₂ （0.53） −ＳＯ₂ ＮＨ₂ （0.57） −ＳＣＮ （0.52） −ＣＯ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ （0.44） −ＣＯ₂ ＣＨ₃ （0.45） −ＣＯＮＨ₂ （0.36） −（ＣＦ₂ ）₃ ＣＦ₃ （0.52） −ＣＮ （0.66） また、一般式（ＭＩ）で表わされる化合物において、Ｘ
が窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の場合には、
Ｒがアルコキシ基またはアリールオキシ基であることが
好ましく、更に、Ｚで示されるアゾール環部分の置換基
として、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環基を有していることが、感材中での保存安定性の点
で好ましく、アリール基を有していることが特に好まし
い。

【００５５】好ましい（ＭＩ）として先に挙げた一般式
（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）および（Ｐ−４）
で表わされる化合物のうち、生成するマゼンタ色素の色
相の点で特に好ましいものは一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−
２）および（Ｐ−３）で表わされるものであり、一般式
（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表わされるものがさらに
好ましい。

【００５６】また、一般式（ＭＩ）で表わされる化合物
は、置換基ＲまたはＺで表わされるアゾール環の置換基
において２価もしくは２価以上の基を介して２量体以上
の多量体を形成してもよい。

【００５７】一般式（ＭＩ）で表される化合物が多量体
を形成する場合、前記の化合物残基を有する付加重合性
エチレン様不飽和化合物（発色性モノマー）の単独もし
くは共重合体が典型的である。この場合、多量体は下記
一般式（Ｖ）の繰り返し単位を含有する。発色性の繰り
返し単位は多量体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共重合体として非発色性のエチレン様モノマーの１
種または２種以上を含む共重合体であってもよい。 一般式（Ｖ）

【００５８】

【化２１】 式中、Ｒ₃₄は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基また
は塩素原子を表し、Ｅは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ₂ −また
は置換もしくは無置換のフェニレン基を表し、Ｇは置換
もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはア
ラルキレン基を表し、Ｔは−ＣＯＮＨ−、ＮＨＣＯＮＨ
−、−ＮＨＣＯ₂ −、ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮＨ−、−
ＮＨ−、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、
−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −または−ＳＯ₂ ＮＨ−を表
す。ｅ、ｇおよびｔは０または１を表わすが、ｅ、ｇお
よびｔがともに０であることはない。ＱＱは一般式
（Ｉ）で表される化合物より水素原子を離脱した化合物
残基を表す。

【００５９】多量体としては、一般式（Ｖ）の化合物ユ
ニットを与える化合物モノマーと下記非発色性エチレン
様モノマーとの共重合体が好ましい。

【００６０】芳香族１級アミン現像主薬の酸化体とカッ
プリングしない非発色性エチレン様モノマーとしては、
アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル
酸（例えば、メタクリル酸）これらのアクリル酸類から
誘導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリル
アミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルア
ミド、メチレンビスアクリルアミド、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｉ
ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタク
リレート、）、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族
ビニル化合物（例えば、スチレンおよびその誘導体、例
えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、ビニリデンクロリド、ビニルアル
キルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレ
イ酸エステル、Ｎ−ビニル−２ピロリドン、Ｎ−ビニル
ピリジン等がある。

【００６１】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン様モノマーは、２種以上を一緒に
使用することもできる。例えば、メチルアクリレートと
ブチルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、
ブチルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレ
ートとジアセトンアクリルアミドなどを使用できる。

【００６２】ポリマーカプラーの分野で周知のごとく、
前記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含有するポ
リマーカプラーを合成する場合に、本発明のカプラー残
基を有するエチレン様モノマーに共重合する非発色性の
エチレン様モノマーは、形成される共重合体の物理的性
質および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロ
イド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その
可塑性、熱安定化等が好影響を受けるように選択するこ
とができる。

【００６３】本発明で用いられるポリマー化合物（前記
一般式（Ｖ）で表される化合物ユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有
機溶剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法により作ってもよい。

【００６４】親油性ポリマー化合物をゼラチン水溶液中
にラテックスの形で乳化分散する方法については、米国
特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合については米
国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７０，９５２
号に記載されている方法を用いることができる。

【００６５】本発明において用いられる一般式（ＭＩ）
で表わされる化合物の具体例を以下に示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００６６】

【化２２】

【００６７】

【化２３】

【００６８】

【化２４】

【００６９】

【化２５】

【００７０】

【化２６】

【００７１】

【化２７】

【００７２】

【化２８】

【００７３】

【化２９】

【００７４】

【化３０】

【００７５】

【化３１】

【００７６】

【化３２】 一般式（ＭＩ）で表わされる化合物は、米国特許第４，
５００，６３０号、同４，５４０，６５４号、同４，７
０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−
２０９４５７号、同６２−２４９１５５号、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭６０−３３５５２号、同
６１−２８９４７号、同６３−５８４１５９号、特開平
２−５９５８４号、米国特許４，６５９，６５２号など
に記載の方法またはそれらに準じた方法で合成すること
ができる。

【００７７】以下に本発明の化合物の合成例を示す。 合成例１〔例示化合物（２）の合成〕

【００７８】

【化３３】 １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン１００ml中
に水素化ナトリウム１．９５ｇ（０．０４９モル）を加
え、氷水浴で冷却しながら攪拌した。これに、５，６−
ジメチルベンゾトリアゾール７．１８ｇ（０．０４９モ
ル）を数回に分けて２０分間で加えた。さらに１０分間
攪拌したのち、化合物（Ａ）１９．２ｇ（０．０２０モ
ル）を加え、８０℃で４０分間攪拌した。冷却後、酢酸
エチル３００ml、水３００mlおよび濃塩酸８mlを加え、
抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した。濃縮して得た油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸エ
チル）で分散し、例示化合物（２）１４．１ｇ（収率６
９％）をガラス状固体として得た。これを酢酸エチル２
０mlに加熱しながら溶解し、ヘキサン８０mlを加えて放
置した。析出した結晶をろ取し、１０．９ｇの例示化合
物（２）を無色の結晶として得た。融点１３１−１３３
℃ ¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）
δ１２．９２（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ，
Ｊ＝２．２Ｈｚ）、７．５−７．３（ｍ，４Ｈ）、７．
２６（ｓ，１Ｈ）、７．０８（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．９
０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ）、６．８１（ｄ，１
Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、５．６６（ｂｒｓ，１Ｈ）、
４．３９（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）、４．１５
（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝６．７Ｈｚ）、４．００（ｂｒｓ，２
Ｈ）、３．４−３．１（ｍ，３Ｈ）、２．３６（ｓ，３
Ｈ）、２．３０（Ｓ，３Ｈ）、２．０−１．８（ｍ，５
Ｈ）、１．６０（Ｓ，２Ｈ）、１．５−１．２（ｍ，３
２Ｈ）、０．８５（ｍ，６Ｈ）、０．５１（Ｓ，９
Ｈ）。

【００７９】合成例２〔例示化合物（８）の合成〕

【００８０】

【化３４】 ４−フェニル−３−メルカプトー１，２，４−トリアゾ
ール４．４ｇ（０．０２５モル）をジクロロメタン５０
mlに加え、18℃の水で冷却しながら攪拌した。これに塩
化スルフリル２．２ml（０．０２７モル）を１０分間で
滴下し、さらに１５分間攪拌を続けた。減圧下にジクロ
ロメチンを留去し、化合物（Ｃ）を淡黄色の結晶として
得た。化合物（Ｂ）１５．０ｇ（０．０１７モル）を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３００mlに加え、室温で
攪拌した。これに、先に合成した化合物（Ｃ）の結晶を
１時間かけて、数回に分けて添加した。一夜放置したの
ち、酢酸エチル１５０mlと水１５０ｍｌを加えて抽出し
た。有機層を飽和重ソウ水で２回、飽和食塩水で１回洗
浄したのち、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮
して得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：クロロホルム／酢酸エチル）で分散し、例示
化合物（８）をガラス状の固定として得た。これを酢酸
エチル２０mlに加熱しながら溶解し、ヘキサン４０mlを
加えて放置した。析出した結晶をろ取して、例示化合物
（８）１３．８ｇ（収率７７％）を無色の結晶として得
た。融点１５８−１６２℃ ¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）
δ１３．８９（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３９（Ｓ，１
Ｈ，）、７．６５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．３Ｈｚ）、７．
６−７．３（ｍ，１１Ｈ）、７．２−７．０（ｍ，３
Ｈ）、６．７７（ｍ，２Ｈ）、４．１−３．９（ｍ，７
Ｈ）、１．８４（ｍ，４Ｈ）、１．６−１．３（ｍ，３
１Ｈ）、０．８６（ｍ，６Ｈ））、０．４６（Ｓ，９
Ｈ）。

【００８１】合成例３〔例示化合物（１０）の合成〕

【００８２】

【化３５】 ２５．０ｇ（２３．７mmol）の中間体（Ｇ）をクロロホ
ルム１５０mlに溶かし、攪拌しながら水浴で冷却した。
これにＮ−ブロモこはく酸イミド４．１８ｇ（２３．５
mmol）を加えて２５分間攪拌した。この反応混合物を１
００mlの水で２回洗浄した後、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥し、濃縮して中間体（Ｈ）を得た。１，３−ジメ
チルイミダゾリジン−２−オン（ＤＭＩ）８０mlに水素
化ナトリウム（鉱油中に分散したもの、含率６０重量
％）２．９６ｇ（７４．１mmｏｌ）を加えて、攪拌下、
氷水浴で冷却した。これに中間体（Ｆ）２１．６ｇ（７
４．１mmol）を２０分間かけて少しずつ添加した。氷水
浴をはずして、さらに１０分間攪拌の後、先に合成した
中間体（Ｈ）をＤＭＩ４０mlに溶かした溶液を添加し、
４５℃で０．５時間、さらに５５℃で１．５時間攪拌し
た。冷却後、反応混合物に酢酸エチル４００mlと水５０
０mlとを加えて抽出した。有機層を飽和重曹水３００ml
で２回、希塩酸３００mlで１回、さらに飽和食塩水３０
０mlで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した後、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶離液；ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製
し、例示化合物（１０）１６．２ｇ（収率５０％）を淡
黄橙色のガラス状固体として得た。

【００８３】マススペクトル（ＦＡＢ、Negative）ｍ／
ｅ＝1300（［Ｍ−Ｈ］^- ） 合成例４〔例示化合物（２４）の合成〕

【００８４】

【化３６】 中間体（Ｒ）の合成 １，３−ジメチル−２−イミダゾリドン１５０mlに水素
化ナトリウム（鉱油中に分散したもの、含量６０重量
％）６．００ｇを加え、攪拌下に水浴で冷却した。中間
体（Ｑ）８２．９ｇを数回に分けて１０分間程で加えた
のち、水浴をはずして１０分間攪拌した。中間体（Ｐ）
３１．９ｇを加えて室温で１０分間攪拌したのち、１２
０〜１３０℃に加熱して約１時間攪拌した。加熱をやめ
て室温にもどしたのち、酢酸エチル４００ml、水４００
mlおよび濃塩酸６mlを加え、抽出した。有機層を水４０
０mlで洗浄したのち、飽和食塩水４００mlで２回洗浄
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮
後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出
液：ヘキサン／酢酸エチルの混合溶液）で精製し、１
８．７ｇ（３４％）の中間体（Ｒ）を非晶質の固体とし
て得た。 例示化合物（２４）の合成 １４．４ｇの中間体（Ｒ）をトリフルオロ酢酸４５mlに
溶解した。水２．２５mlを加えて、５０℃で１６時間攪
拌した。冷却後、酢酸エチル２００mlと水２００mlを加
えて抽出し、有機層を飽和重ソウ水１５０mlで２回、飽
和食塩水１５０mlで１回洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥したのち、減圧下に濃縮した。残査
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキ
サン／酢酸エチル／エタノールの混器溶媒）で精製し、
８．１ｇ（６６％）の例示化合物（２４）を非晶質固体
として得た。

【００８５】 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃ ） δ１１．５（ｂｒ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．９−
７．６（ｂｒ）、７．５０（ｍ，６Ｈ）、６．９４
（ｄ，１Ｈ）、６．８４（ｄｒｓ，１Ｈ）、５．７５
（ｂｒ，１Ｈ）、４．１０（ｍ，４Ｈ）、３．１８
（ｍ，３Ｈ）、２．０８（ｂｒｓ，３Ｈ）、１．９−
１．２（ｍ，２５Ｈ）、０．８０（ｍ，６Ｈ）、０．７
０（Ｓ，９Ｈ）。

【００８６】本発明の一般式（ＭＩ）で表わされる化合
物は、いずれの層にも添加して使用することができる
が、好ましくは緑感性乳剤層および／またはその隣接層
あるいは中間層等に添加される。また、該化合物は単独
で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。さ
らに、該化合物と本発明以外の現像主薬酸化体一分子ま
たは二分子と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体を
放出する化合物とを混合して用いることもできる。本発
明外の化合物を同一層で併用する場合の添加量の比率
は、本発明の化合物１モルに対し１〜２００モル％であ
り、好ましくは５〜１００モル％である。別層で添加す
る場合の比率は任意でよいが、その場合の添加量は同一
層あるいは隣接層のハロゲン化銀１モルに対して１×１
０^-4〜１モル％である。

【００８７】本発明の一般式（ＭＩ）で表わされる化合
物の感材中への総添加量は、０．００１〜０．８５ｇ／
ｍ² であり、好ましくは０．００５〜０．６５ｇ／
ｍ² 、より好ましくは０．０２〜０．４５ｇ／ｍ² であ
る。

【００８８】また、本発明の化合物は、後述の通常のカ
プラーの分散方法と同様の方法で感光材料に添加するこ
とができる。

【００８９】次に、本発明に用いられる、アシル基が一
般式（ＹＩ）で表わされるアシルアセトアミド型イエロ
ーカプラーについてさらに詳しく説明する。

【００９０】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは、好ましくは下記の一般式（ＹＩＩ）により表
わされる。 一般式（ＹＩＩ）

【００９１】

【化３７】 一般式（ＹＩＩ）において、Ｒ₁ は水素原子を除く一価
の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は
少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原
子を環内に含む３〜５員の複素員を形成するのに必要な
非金属原子群を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ，
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；以下式（Ｙ）の説明において同
じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
又はアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換可能な基
を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化
体とのカップリング反応により離脱可能な基（以下離脱
基という）を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わす。
ただしｋが複数のとき，複数のＲ₃ は同じでも異なって
いても良い。Ｒ₁ は好ましくは、金属原子を含まない有
機残基であり、さらに好ましくは置換基を有してもよい
炭化水素基である。

【００９２】ここでＲ₃ の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子
でカップリング活性位に結合する複素環基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素
環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原子がある。

【００９３】一般式（ＹＩＩ）における置換基がアルキ
ル基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定
のない限り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状
の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良いア
ルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル）を意味する。

【００９４】一般式（ＹＩＩ）における置換基がアリー
ル基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定
のない限り、アリール基は置換されても良い単環もしく
は複合環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチ
ル、ｐ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４
−メトキシフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシル
オキシフェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロ
キシフェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシル
フェニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メ
タンスルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニ
ル）を意味する。

【００９５】一般式（ＹＩＩ）における置換基が複素環
基か、または複素環を含むとき、特に規定のない限り、
複素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少
なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換
されていても良い単環もしくは縮合環の複素環基（例え
ば２−フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラ
ゾリル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、
２−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミ
ド、１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３
−イル）を意味する。

【００９６】以下、一般式（ＹＩＩ）において好ましく
用いられる置換基について説明する。

【００９７】一般式（ＹＩＩ）において、Ｒ₁ は好まし
くはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換され
ていても良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一
価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基）または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基）であって、
その置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アシル基がある。

【００９８】一般式（ＹＩＩ）において、Ｑは好ましく
はＣとともに３〜５員のいずれも置換されていても良い
Ｃ数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１化のＮ，
Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２
〜３０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。また、ＱがＣと共に作る環は、環内に不飽和結合
を含んでいても良い。ＱがＣとともに作る環の例として
シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン
環、シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテ
ン環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソ
ラン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環があ
る。置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、
アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アリールチオ基がある。

【００９９】一般式（ＹＩＩ）において、Ｒ₂ は好まし
くはハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ
数１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリールオキ
シ基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基がある。

【０１００】一般式（ＹＩＩ）において、Ｒ₃ は好まし
くはハロゲン原子、いずれも置換されても良いＣ数１〜
３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１
〜３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカル
ボニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル
基、Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０の
スルホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ
数０〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキ
ルスルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル
基、Ｃ数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルフ
ァモイルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０の
アシル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ
基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わ
し、その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基がある。

【０１０１】一般式（ＹＩＩ）において、ｋは好ましく
は１または２の整数を表わし、Ｒ₃ の置換位置は、アシ
ルアセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。

【０１０２】一般式（ＹＩＩ）において、Ｘは好ましく
は窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基ま
たはアリールオキシ基を表わす。

【０１０３】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されても良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。

【０１０４】これらの複素環の置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。

【０１０５】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは
好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、
前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。

【０１０６】次に、一般式（ＹＩＩ）において特に好ま
しくは用いられる置換基について説明する。

【０１０７】Ｒ₁ は、特に好ましくはＣ数１〜３０のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、ｐ−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル）であって、最も好ましくはＣ数１〜４の
アルキル基である。

【０１０８】Ｑは、特に好ましくはＣとともに作る環が
３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、ト
リメチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで
置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、ハロゲン原子などがある。

【０１０９】Ｑは最も好ましくは、置換または無置換の
エチレン基である。

【０１１０】Ｒ₂ は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデシルオキ
シ）、またはＣ数６〜２４のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ）であり、最も好ましくは塩素原子、メトキシ基ま
たはトリフルオロメチル基である。

【０１１１】Ｒ₃ は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキルカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基で
ある。

【０１１２】Ｘは、特に好ましくは下記の式（Ｙ−
１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表わされる基で
ある。

【０１１３】

【化３８】

【０１１４】

【化３９】

【０１１５】

【化４０】 式（Ｙ−１）において、Ｚは−Ｏ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，
−Ｓ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，
−ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −，−ＮＲ₆ −Ｃ−（Ｏ）−，−ＣＲ
₄ （Ｒ₅ ）−ＣＲ₈ （Ｒ₉ ）−またはＣＲ₁₀＝ＣＲ₁₁−
を表わす。

【０１１６】ここでＲ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₈ 、およびＲ₉ は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ
基を表わし、Ｒ₆ およびＲ₇ は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ₁₀およ
びＲ₁₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結合してベンゼン環を形成して
も良い。Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₅ とＲ₆ 、Ｒ₆ とＲ₇ またはＲ
₄ とＲ₈ は互いに結合して環（例えばシクロブタン、シ
クロヘキサン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロ
リジン、ピペリジン）を形成してもよい。

【０１１７】式（Ｙ−１）で表わされる複素環基のう
ち、とくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが−
Ｏ−ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）−，ＮＲ₆ −ＣＲ₄ （Ｒ₅ ）または
ＮＲ₆ −ＮＲ₇ −である複素環基である。式（Ｙ−１）
で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは４
〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【０１１８】式（Ｙ−２）において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の
少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキルカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ
意味の基を表わし、ｍは０〜２の整数を表わす。式（Ｙ
−２）で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３
０、好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５で
ある。

【０１１９】式（Ｙ−３）において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましくは置換基の例としてハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−
３）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましく
は２〜２４、より好ましくは２〜１６である。

【０１２０】Ｘは最も好ましくは式（Ｙ−１）で表わさ
れる基である。

【０１２１】一般式（ＹＩＩ）で表わされるカプラー
は、その置換基Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 、ＱまたはＸにおい
て、結合手または２価以上の基を介して互いに結合する
２量体またはそれ以上の多量体を形成しても良い。この
場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の
規定外となってもよい。

【０１２２】以下に、一般式（ＹＩＩ）で表わされるイ
エローカプラーの具体例を示す。

【０１２３】

【化４１】

【０１２４】

【化４２】

【０１２５】

【化４３】

【０１２６】

【化４４】

【０１２７】

【化４５】

【０１２８】

【化４６】

【０１２９】

【化４７】

【０１３０】

【化４８】

【０１３１】

【化４９】

【０１３２】

【化５０】 一般式（ＹＩＩ）で表わされるイエローカプラーは従来
公知の合成方法、例えば欧州特許出願（ＥＰ）第４４７
９６９Ａ号に記載の方法により合成することができる。

【０１３３】一般式（ＹＩＩ）で表わされるカプラーは
感光材料中のいかなる層でも使用することができる。す
なわち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層）、非感光性層（例えば保護層、イエローフィ
ルター層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの
層でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣
接する非感光性層に使用することが好ましい。

【０１３４】一般式（ＹＩＩ）で表わされるカプラーの
好ましい使用量は０．０５〜５．０mmol／ｍ² で、より
好ましくは０．１〜２．０mmol／ｍ² の範囲である。

【０１３５】一般式（ＹＩＩ）で表わされるカプラーが
感光性層で使用される場合、好ましいカプラーとハロゲ
ン化銀とのモル比は１：０．１〜１：２００の範囲であ
り、より好ましくは１：２〜１：１５０である。また、
非感光性層で使用される場合は、隣接するハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀とのモル比は好ましくは１：２〜
１：２００である。

【０１３６】一般式（ＹＩＩ）で表わされるカプラー
は、もちろん単独で用いてもよいし、他のイエローカプ
ラー（例えばベンゾイルアセトアニリド型イエローカプ
ラーやピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー）
と併用してもよい。

【０１３７】次に、本発明に好ましく用いられるイエロ
ーカラードシアンカプラーについて説明する。

【０１３８】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの
間のシアン色素を形成するシアンカプラーであるものを
いう。

【０１３９】本発明のイエローカラードシアンカプラー
のうち、芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップ
リング反応により、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン−５−イルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イル
アゾ基、水溶性の２−アシルアミノフェニルアゾ基また
は水溶性の２−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化
合物残基を放出可能なシアンカプラーが好ましく用いら
れる。

【０１４０】本発明のカラードシアンカプラーは、好ま
しくは下記一般式化５１に示される（ＣＩ）〜（ＣＩ
Ｖ）で表わされる。

【０１４１】

【化５１】 一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）において、Ｃｐはシアンカ
プラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）
を、Ｔはタイミング基を、ｋを０または１の整数を、Ｘ
はＮ、Ｏ、またはＳを含みそれらにより（Ｔ）_k と結合
しＱと連結する２価の連結基を表わし、Ｑはアリーレン
基または２価の複素環基を表わす。

【０１４２】一般式（ＣＩ）においてＲ₁₁及びＲ₁₂は独
立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基またはアルキルスルホニル基
を、Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただし
Ｔ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃のうち少なくとも一
つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホ、アミノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ）を含むものとする。

【０１４３】尚、一般式（ＣＩ）における下記化５２に
示される基

【０１４４】

【化５２】 が、下記化５３のような互変異性体構造をとり得ること
は常識であり、これら互変異性体構造も本発明の一般式
（ＣＩ）で規定された構造に含まれるものである。

【０１４５】

【化５３】 一般式（ＣＩＩ）において、Ｒ₁₄はアシル基またはスル
ホニル基を、Ｒ₁₅は置換可能な基を、ｊは０ないし４の
整数を表わす。ｊが２以上の整数のとき、複数のＲ₁₅は
同じであっても異なっていてもよい。ただしＴ、Ｘ、
Ｑ、Ｒ₁₄またはＲ₁₅のうち少なくとも一つは水溶性基
（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミ
ノ、アンモニウミル）を含むものとする。

【０１４６】一般式（ＣＩＩＩ）および（ＣＩＶ）にお
いて、Ｒ₁₆は水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、複素環基、カルバモイル基、スルファモイル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基、またはアルキル
スルホニル基を、Ｒ₁₇は水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わ
す。ただしＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₁₆またはＲ₁₇のうち少なくと
も一つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホ
ニルオキシ、アミノ、アンモニウミル）を含むものとす
る。

【０１４７】また、

【０１４８】

【化５４】 は互変異性体の関係にあり同じ化合物である。

【０１４９】以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）で表わ
される化合物についてさらに詳しく説明する。

【０１５０】Ｃｐが表わすカプラー残基としては、公知
のシアンカプラー残基（例えばフェノール型、ナフトー
ル型）が挙げられる。

【０１５１】Ｔで表わされるタイミング基は、一般式
（ＣＩ）〜（ＣＩＶ）で表わされるカプラーと芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体とカップリング反応により
Ｃｐとの結合が開裂した後、Ｘとの結合が開裂する基で
あり、カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、
Ｘ以下の放出タイミングの調節等、種々の目的に用いら
れる。タイミング基の例としては、下記化５５に示す公
知の連結基が挙げられる。化５５に示される各基におい
て、＊印はＣｐ、＊＊印はＸと各々結合する。

【０１５２】

【化５５】 式中、Ｒ₂₀はベンゼン環に置換可能な基を表わし、Ｒ₂₁
は以下に説明するＲ₄₁であり、Ｒ₂₂は水素原子または置
換基を表わす。ｔは０ないし４の整数を表わす。Ｒ₂₀お
よびＲ₂₂の置換基としてはＲ₄₁、ハロゲン原子、Ｒ₄₃Ｏ
−、Ｒ₄₃Ｓ−、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−、Ｒ₄₃ＯＯＣ−、
Ｒ₄₃ＳＯ₂ −、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ −、Ｒ₄₃ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₃ＣＯ−、Ｒ
₄₁ＣＯＯ−、Ｒ₄₁ＳＯ−、ニトロ、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₅）−、シアノ、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₃
ＯＳＯ₂ −、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）Ｎ−、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂
Ｎ（Ｒ₄₅）−、または下記化５６に示される基

【０１５３】

【化５６】 が挙げられる。

【０１５４】上式においてＲ₄₁は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ₄₂は芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、脂肪族
基、芳香精基または複素環基を表わす。

【０１５５】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）ブチル、
（ｉ）ブチル、（ｔ）アミル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，３，３−
テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。

【０１５６】芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。

【０１５７】複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜７の、複素原子として窒素原子、酸素原子もしくは
イオウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環
の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代
表的な例としては２−ピリジル、２−チエニル、２−フ
リル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル、１，
２，４−トリアゾール−２−イルまたは１−ピラゾリル
が挙げられる。

【０１５８】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき、代表的な置換基として
は、ハロゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−、Ｒ₄₆Ｓ−、Ｒ₄₇ＣＯＮ
（Ｒ₄₈）−、（Ｒ₄₇）（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−、Ｒ₄₆ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₇）−、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−、（Ｒ₄₇）
（Ｒ₄₈）ＮＳＯ₂ −、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −、Ｒ₄₇ＯＣＯ−、
（Ｒ₄₇）（Ｒ₄₈）ＮＣＯＮ（Ｒ₄₉）−、Ｒ₄₆と同じ意味
の基、

【０１５９】

【化５７】 Ｒ₄₆ＣＯＯ−、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −、シアノ基またはニトロ
基が挙げられる。ここでＲ₄₆は脂肪族基、芳香族基、ま
たは複素環基を表わし、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々脂
肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。
脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義し
たのと同じ意味である。

【０１６０】ｋは０または１の整数であるが、一般にｋ
が０である場合、すなわちＣｐとＸとが直接結合する場
合が好ましい。

【０１６１】ＸはＮ、ＯまたはＳにより（Ｔ）_k 以上と
結合する２価の連結基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＯＣＯ（Ｏ）−、−ＯＣＯ（Ｓ）−、−ＯＣＯ
ＮＨ−、−ＳＯ₂ −、−ＯＳＯ₂ ＮＨ−もしくはＮで
（Ｔ）_k 以上と結合する複素環基（例えばピロリジン、
ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピロール、ピラ
ゾール、イミダゾール、１，２，４−トラアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オ
キサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２，
４−ジオン、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジ
オンから誘導される基）またはこれらの基とアルキレン
基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン）、シクロ
アルキレン基（例えば１，４−シクロヘキシレン）、ア
リーレン基（例えばｏ−フェニレン、ｐ−フェニレ
ン）、２価の複素環基（例えばピリジン、チオフェンな
どから誘導される基）、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＳＯ₂ Ｏ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−などを複合した連結
基が好ましい。Ｘはさらに好ましくは下記一般式（Ｉ）
で表わされる。 一般式（Ｉ） ＊−Ｘ₁ −（Ｌ−Ｘ₂ ）_m −＊＊ 一般式（Ｉ）において、＊は（Ｔ）_k 以上と結合する位
置を、＊＊はＱ以下と結合する位置を、Ｘ₁ は−Ｏ−ま
たは−Ｓ−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ₂ は−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−
ＮＨＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｏ−、−ＯＳＯ₂ −、−ＯＣＯ
（Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−ＯＣＯ（Ｓ）−、−
ＳＣＯ（Ｏ）−、−ＯＳＯ₂ ＮＨ−または−ＮＨＳＯ₂
Ｏ−を、ｍは０〜３の整数を表わす。Ｘの総炭素原子数
（以下Ｃ数という）は好ましくは０〜１２、より好まし
くは０〜８である。Ｘとして最も好ましいものは−ＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｏ−である。

【０１６２】Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を
表わす。Ｑがアリーレン基のとき、アリーレン基は縮合
環であっても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、
アンモニウム、ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、スルホニ
ル、カルボキシル、カルバモイル、スルファモイル）を
有していてもよく、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好
ましくは６〜１０である。Ｑが２価の複素環基のとき、
複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅまた
はＴｅから選ばれるヘテロ原子を環内に含む３〜８員、
好ましくは５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラ
ン、ベンゾチオフェン、１，３，４−チアジアゾール、
インドール、キノリンなどから誘導される基）であっ
て、置換基（Ｑがアリーレン基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、より
好ましくは２〜１０である。Ｑとして最も好ましいもの
は、下記化５８に示される基

【０１６３】

【化５８】 である。

【０１６４】従って、発明においても最も好ましい−
（Ｔ）_k −Ｘ−Ｑ−は下記化５９に示される基

【０１６５】

【化５９】 である。

【０１６６】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアルキル基である
とき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであって
も、不飽和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホ
スホノ、ホスフィン、シアノ、アルコキシ、アリール、
アルコキシカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシ
ル、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、
スルファモイル、スルホニル）を有していてもよい。

【０１６７】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がシクロアルキシル
基であるとき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロ
アルキル基であって架橋基を有していても、不飽和結合
を含んでいても、置換環（Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアル
キル基の場合の置換基に同じ。）を有していてもよい。

【０１６８】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアリール基である
とき、アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアルキル基の場合の置換基の他、例え
ばアルキル、シクロアルキルがある。）を有していても
よい。

【０１６９】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃が複素環基であると
き、複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｒ、Ｓｅ
またはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８
員（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素
環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チ
アゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基
（Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアリール基の場合の置換基に
同じ）を有していてもよい。

【０１７０】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフイナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時の対イオンは例えばＬｉ⁺ 、Ｎ
ａ⁺ 、Ｋ⁺ 、アンモニウムである。

【０１７１】Ｒ₁₁は好ましくは水素原子、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブ
チル、スルホメチル、２−スルホエチル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシエチル、２−ヒドロキシエチル、
ベンジル、エチル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２
のアリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは水素
原子、メチル基またはカルボキシル基である。

【０１７２】Ｒ₁₂は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のス
ルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）またはＣ数１〜１０のスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）であり、特に好ましくはシアノ基、カルバ
モイル基またはカルボキシル基である。

【０１７３】Ｒ₁₃は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキ
シメチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、
エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）
またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェニル、４
−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−
メトキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、２
−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフ
ェニル、２，４−ジスルホフェニル、２，５−ジスルホ
フェニル）であり、より好ましくはＣ数１〜７のアルキ
ル基またはＣ数６〜１０のアリール基である。

【０１７４】Ｒ₁₄は、具体的には、一般式（ＩＩ）で表
わされるアシル基もしくは一般式（ＩＩＩ）で表わされ
るスルホニル基である。 一般式（ＩＩ） Ｒ₃₁ＣＯ− 一般式（ＩＩＩ） Ｒ₃₁ＳＯ₂ − Ｒ₃₁がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基（例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシル、カ
ルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、
アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミ
ノ、アンモニウミル、アシル、カルボンアミド、スルホ
ンアミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニ
ル）を有していてもよい。

【０１７５】Ｒ₃₁がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であっ
て、架橋基を有していても、不飽和結合を有していて
も、置換基（Ｒ₃₁がアルキル基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよい。

【０１７６】Ｒ₃₁がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ₃₁がアルキル基の場合
の置換基のほか、アルキル、シクロアルキルなどがあ
る）を有していてもよい。

【０１７７】Ｒ₃₁が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５
〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ン、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₃₁がアリール基
の場合の置換基に同じ）を有していてもよい。

【０１７８】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時の対イオンは例えばＬｉ⁺ 、Ｎ
ａ⁺ 、Ｋ⁺ 、アンモニウムである。

【０１７９】Ｒ₃₁は好ましくはＣ数１〜１０のアルキル
基（例えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、
シアノエチル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基（例え
ばシクロヘキシル、２−カルボキシシクロヘキシル）、
もしくはＣ数６〜１０のアリール基（例えばフェニル、
１−ナトチル、４−スルホフェニル）であり、特に好ま
しくは、Ｃ数１〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリール基
である。

【０１８０】Ｒ₁₅は置換可能な基であり、好ましくは電
子供与性基であり、特に好ましくは−ＮＲ₃₂Ｒ₃₃もしく
は−ＯＲ₃₄である。置換位置としては、４−位が好まし
い。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃およびＲ₃₄は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であ
り、Ｒ₃₁と同様である。またＲ₃₂とＲ₃₃の間で環を形成
してもよく、形成される窒素ヘテロ環としては脂環式の
ものが好ましい。

【０１８１】ｊは０ないし４の整数を表わし、好ましし
くは１もしくは２であり、特に好ましくは１である。

【０１８２】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアルキル基であるときア
ルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽
和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、
ホスフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキ
シカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシル、カル
ボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファ
モイル、スルホニル）を有していてもよい。

【０１８３】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がシクロアルキル基である
とき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル
基であって、架橋基を有していても、不飽和結合を有し
ていても、置換基（Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアルキル基の場合
の置換基に同じ）を有していてもよい。

【０１８４】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアリール基であるとき、
アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁₆またはＲ
₁₇がアルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シク
ロアルキルなどがある）を有していてもよい。

【０１８５】Ｒ₁₆またはＲ₁₇が複素環基であるとき、複
素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、Ｓｅまたは
Ｔｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜５員（好
ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾ
リル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₁₆
またはＲ₁₇がアリール基の場合の置換基に同じ）を有し
ていてもよい。

【０１８６】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時の対イオンは例えばＬｉ⁺ 、Ｎ
ａ⁺ 、Ｋ⁺ 、アンモニウム等である。

【０１８７】Ｒ₁₆は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシ
カルボニル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル基、スル
ホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、カル
ボキシメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、Ｃ数１〜１０のスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）またはアリールオキシ基（例えばフェノキシ）であ
り、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基である。

【０１８８】Ｒ₁₇は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１
２のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボ
キシメチル、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキ
シエチル、３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピ
ル、５−スルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４
−スルホベンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基
（例えばフェニル、４−カルボキシフェニル、３−カル
ボキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、４−
スルホフェニル、３−スルホフェニル、２，５−ジスル
ホフェニル、２，４−ジスルホフェニル）であり、より
好ましくはＣ数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜１０
のアリール基である。

【０１８９】下記化６０〜化６９に本発明のイエローカ
ラードシアンカプラーの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【０１９０】

【化６０】

【０１９１】

【化６１】

【０１９２】

【化６２】

【０１９３】

【化６３】

【０１９４】

【化６４】

【０１９５】

【化６５】

【０１９６】

【化６６】

【０１９７】

【化６７】

【０１９８】

【化６８】

【０１９９】

【化６９】 本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエローカラード
カプラーは、一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類と
カプラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環
基ジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合
成することができる。

【０２００】前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン類は、クリンスベルグ編“複素環式化合物−ピリジン
およびその誘導体類−第３部”（インターサイエンス出
版、１９６２年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．）１９４３年、６５巻、４４９頁、ジャーナル・オ
ブ・ザ・ケミカルテクノロジー・アンド・バイオテクノ
ロジー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏ
ｌ．）１９８６年、３６巻、４１０頁、テトラヘドロン
（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）１９６６年、２２巻４４５
頁、特公昭６１−５２８２７号、西独特許第２，１６
２，６１２号、同２，３４９，７０９号、同２，９０
２，４８６号、米国特許第３，７６３，１７０号等に記
載の方法で合成することができる。

【０２０１】後者のジアゾニウム塩は米国特許第４，０
０４，９２９号、同４，１３８，２５８号、特開昭６１
−７２２４４号、同６１−２７３５４３号等に記載の方
法により合成することができる。６−ヒドロキシ−２−
ピリドン類とジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反
応はメタノール、エタノール、メチルセロソルブ、酢
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等
の溶媒またはこれらの混合溶媒中で行なうことができ
る。このとき塩基として例えば酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナト
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジ
ン、トリエチルアミン、テラメチル尿素、テトラメチル
グアニジンを用いることができる。反応温度は通常−７
８℃〜６０℃、好ましくは−２０℃〜３０℃である。

【０２０２】下記化７０〜化７４に、本発明のカラード
カプラーの合成ルートを示す。

【０２０３】

【化７０】

【０２０４】

【化７１】

【０２０５】

【化７２】

【０２０６】

【化７３】

【０２０７】

【化７４】 一般式（ＣＩＩ）〜（ＣＩＶ）で表わされるイエローカ
ラードシアンカプラーは特公昭５８−６９３９号、特開
平１−１９７５６３号および一般式（ＣＩ）で表わされ
るカプラー合成法として前述した特許等に記載の方法に
より合成することができる。

【０２０８】本発明においては、一般式（ＣＩ）および
一般式（ＣＩＩ）で表わされるイエローカラードシアン
カプラーが更に好ましく用いられる。一般式（ＣＩ）で
表わされるものが特に好ましく用いられる。

【０２０９】本発明のイエローカラードシアンカプラー
は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはそ
の隣接層に添加することが好ましく、赤感光性乳剤層に
添加することが特に好ましい。その感材中への総添加量
は、０．００５〜０．３０ｇ／ｍ² であり、好ましくは
０．０２〜０．２０ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．０３
〜０．１５ｇ／ｍ² である。

【０２１０】本発明のイエローカラードシアンカプラー
の添加方法は後述のように通常のカプラーと同様にして
添加することが可能である。

【０２１１】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。 １．層構成：第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤：第１４７頁２６行目〜第１４８
頁１２行目 ３．イエローカプラー：第１３７頁３５行目〜第１４６
頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー：第１４９頁２４行目〜第２８行
目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜
第２５頁５５行目 ５．シアンカプラー：第１４９頁２９行目〜３３行目；
欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第
４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー：第１４９頁３４行目〜３８行
目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９
行目〜第１２３頁３７行目 ７．カラードカプラー：第５３頁４２行目〜第１３７頁
３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目 ８．その他の機能性カプラー：第７頁１行目〜第５３頁
４１行目、第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目；欧
州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９
頁５０行目 ９．防腐・防黴剤：第１５０頁２５行目〜２８行目 10．ホルマリンスカベンジャー：第１４９頁１５行目〜
１７行目 11．その他の添加剤：第１５３頁３８行目〜４７行目；
欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜
第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行
目 12．分散方法：第１５０頁４行目〜２４行目 13．支持体：第１５０頁３２行目〜３４行目 14．膜厚・膜物性：第１５０頁３５行目〜４９行目 15．発色現像工程：第１５０頁５０行目〜第１５１頁４
７行目 16．脱銀工程：第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行
目 17．自動現像機：第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行
目 18．水洗・安定工程：第１５３頁３行目〜３７行目

【０２１２】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 0.065 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＣ−２ 0.020 ＵＶ−１ 0.060 ＵＶ−２ 0.080 ＵＶ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.04 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−４ 0.17 ＥｘＣ−７ 0.020 ＵＶ−１ 0.070 ＵＶ−２ 0.050 ＵＶ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 ゼラチン 0.87 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.20 ＥｘＣ−２ 0.050 ＥｘＣ−４ 0.20 イエローカラードシアンカプラー （ＹＣ−２０） 0.06 ＥｘＣ−７ 0.015 ＵＶ−１ 0.070 ＵＶ−２ 0.050 ＵＶ−３ 0.070 ゼラチン 1.30 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.097 ＥｘＣ−２ 0.010 ＥｘＣ−３ 0.065 ＥｘＣ−６ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.63 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.30 ＥｘＳ−４ 2.6×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.8×10^-4 ＥｘＳ−６ 6.9×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.021 ＥｘＭ−２ 0.20 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＭ−６ 0.075 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.63 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.55 ＥｘＳ−４ 2.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.5×10^-4 ＥｘＳ−６ 5.8×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.082 ＥｘＭ−３ 0.018 ＥｘＭ−６ 0.042 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.50 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.55 ＥｘＳ−４ 4.6×10^-5 ＥｘＳ−５ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−６ 3.9×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.015 ＥｘＭ−１ 0.013 ＥｘＭ−４ 0.065 ＥｘＭ−５ 0.019 ＨＢＳ−１ 0.30 ゼラチン 1.54 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.035 Ｃｐｄ−１ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.95 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.042 ＥｘＹ−２ 0.72 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.15 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 0.70 ＥｘＳ−７ 2.8×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.20 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.69 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１
ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−
１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、
ロジウム塩が含有されている。

【０２１３】

【表１】 表１において、 （１） 乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施
例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて
粒子調製時に還元増感されている。

【０２１４】（２） 乳剤Ａ〜Ｆは欧州特許第４４３，
４５３Ａ号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感
色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄
増感とセレン増感が施されている。

【０２１５】（３） 平板状粒子の調製には特開平１−
１５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使
用している。

【０２１６】（４） 平板状粒子および粒子構造を有す
る正常晶粒子には欧州特許第４４３，４５３Ａ号に記載
されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察
されている。

【０２１７】なお、上記試料（１０１）に用いた化合物
を下記の化７５〜化８８に示す。

【０２１８】

【化７５】

【０２１９】

【化７６】

【０２２０】

【化７７】

【０２２１】

【化７８】

【０２２２】

【化７９】

【０２２３】

【化８０】

【０２２４】

【化８１】

【０２２５】

【化８２】

【０２２６】

【化８３】

【０２２７】

【化８４】

【０２２８】

【化８５】

【０２２９】

【化８６】

【０２３０】

【化８７】

【０２３１】

【化８８】 （試料１０２〜１１７）試料１０１の第７層および第８
層のＥｘＭ−６と、第１１層、第１２層および第１３層
のＥｘＹ−２とを表２のように置き換えて試料１０２〜
１１７を作製した。

【０２３２】（試料１１８〜１２０）試料１１５，１１
６および１１７の第４層のイエローカラードシアンカプ
ラー（ＹＣ−２０）を除去し、代わりに等モルのＥｘＣ
−１を添加して、試料１１８，１１９および１２０を作
製した。

【０２３３】その際、これら試料に白色光で像様露光を
与えて、後記のカラー現像処理を行ない、得られた試料
を青フィルターを通して濃度測定した時のガンマ（カブ
リ濃度＋０．２とカブリ濃度＋１．０の点を結んだ直線
の傾き）が一定になる様に、第７層および第８層に使用
するＤＩＲ化合物と第１１，１２および１３層に使用す
るイエローカプラーの使用量を調節した。

【０２３４】（色再現性の評価）色再現を評価する場
合、ある一つの色にだけ注目して、忠実性が良化したと
しても、別の色を見ると逆に忠実性が悪化する場合が往
々にしてあり得る。従って、同時に全色相を評価して、
総合的な色再現を評価する必要がある。反射プリント画
像の色再現に客感的、且つ定量的方法として、ポインタ
ーの方法が知られている（Ｍ．Ｒ．ＰＯＩＮＴＥＲ；
Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ３
４，８１−９０，１９８６年）。

【０２３５】われわれは、本発明の試料の色再現の評価
を上記ポインターの方法に従い、次のように行った。

【０２３６】マクベスカラーチェッカーチャートを、フ
ォトフラッドランプにラッテン８０Ｂフィルターを加え
た人工的昼光照明下で、各試料を使って撮影した後、後
述の現像条件で処理した。これらのフィルムからそれぞ
れ、フジカラーＦＡペーパーに焼き付けた。この際、プ
リントの濃度は４番目の中灰色のステータスＡによる赤
緑青の各濃度（測定はＸ−ｒｉｔｅ濃度計を使用）が、
オリジナルチャートの濃度と一致するように合わせた。
こうして得られた反射プリントとオリジナルチャートと
を、カラーアナライザー（日立製作所）で測定し、各色
票部分のＵ’、Ｖ’、Ｙを求め、更にこの値を、色相
（Ｈｕｅ）、彩度（Ｃｒｏｍａ）、明度（Ｌｉｇｈｔｎ
ｅｓｓ）の値に変換した。ポインターの方法に従って、
オリジナルチャートの色票とテストサンプルの色票の差
を定量化して、色相指数、彩度指数、明度指数を与え
た。この指数は、１００に近いほどオリジナルチャート
の色票に近いことを意味する。

【０２３７】以上の方法で試料１０１〜１２０について
色再現を評価して、色再現上特に重要な色相指数および
彩度度指数についてその結果を表２に示した。

【０２３８】（鮮鋭性の評価）試料１０１〜１２０につ
いて、慣用のＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ Ｔｒａｎ
ｓｆｅｒ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）法で、白色光露時のイエ
ロー画像２５サイクル／ｍｍのＭＦＴ値を求めた。その
結果を表３に示した。

【０２３９】（イエローカプラー発色性の評価）試料１
０１〜１２０について、色温度４８００°Ｋの白色光で
青色フィルターを通して像様露光を与え、後述のカラー
現像処理を行ない、５ＣＭＳの露光量でのイエロー濃度
を測定し、その濃度（ＤB ）をイエローカプラーの発色
性の尺度とした。その結果を表３に示した。

【０２４０】（貯蔵安定性の評価）試料１０１〜１２０
について、それぞれの試料を同時に２枚ずつ白色像様露
光し、１枚はフリーザー中（条件Ａ）に、もう１枚は５
０℃相対湿度６５％（条件Ｂ）に１４日間保存した後、
後述の現像処理を行った。マゼンタ濃度（カブリ＋０．
５）を与える露光量の逆数の対数で表わされる相対感度
の、条件Ａに対する条件Ｂの変動値（△Ｓ0.5 ）を求
め、貯蔵安定性の尺度として表３に示した。

【０２４１】（色像保存性の評価）試料１０１〜１２０
について、白色光で階段ウェッジ露光を行ない、下記現
像処理を行った後に、８０℃相対湿度７０％で７日間保
存した。その保存の前後における、カブリ濃度＋１．０
〜２．０の間でのイエローおよびマゼンタ色像濃度変化
の平均から色像変化率を算出し、これを色像保存性の尺
度として表３に示した。色像変化率は０に近いほど色像
保存性が優れていることを表わす。

【０２４２】現像処理は、自動現像機を用いて以下に記
載の方法で行った。

【０２４３】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 22ml 20Ｌ 漂 白 ３分00秒 38℃ 25ml 40Ｌ 水 洗 30秒 24℃ 1200ml 20Ｌ 定 着 ３分00秒 38℃ 25ml 30Ｌ 水洗(1) 30秒 24℃ (2) から(1) へ 10Ｌ の向流配管方式 水洗(2) 30秒 24℃ 1200ml 10Ｌ 安 定 30秒 38℃ 25ml 10Ｌ 乾 燥 ４分20秒 55℃ 補充量は３５ｍｍ幅、１ｍ長さ当たり。

【０２４４】次に処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 沃化カリウム 1.5mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル 4.5 6.2 アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0Ｌ 1.0Ｌ ｐＨ 10.05 10.15 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリアム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0Ｌ 1.0 Ｌ ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリアム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／Ｌ） 290.0ml 320.0ml 水を加えて 1.0Ｌ 1.0 Ｌ ｐＨ 6.7 7.0 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0Ｌ ｐＨ 8.5

【０２４５】

【表２】

【０２４６】

【表３】 表２より、本発明の試料は、従来のＤＩＲ化合物または
イエローカプラーを用いた試料に対して、色相および彩
度ともに向上しており色再現性に優れていることが分か
る。

【０２４７】更に表３より、本発明の試料はＭＴＦ値で
表わされる鮮鋭性に優れ、保存中の写真性能変動（相対
感度変動）も少なく貯蔵安定性にも優れている。また、
本発明のイエローカプラーは、従来のイエローカプラー
に対して充分な発色性を維持したままでイエロー画像の
色像保存性を大幅に改良しており、さらに本発明のイエ
ローカプラーとＤＩＲ化合物とを組み合わせて使用する
と、マゼンタ画像の色像保存性も飛躍的に向上すること
が明らかとなった。また、本発明のイエローカラードシ
アンカプラーを使用すると、色再現性および鮮鋭性がさ
らに好ましい性能を発現することも明らかとなった。

【０２４８】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量は、ハロゲン化銀およびコロイ
ド銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカ
プラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位
で表した量を、また増感色素については同一層内のハロ
ゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物
を示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の
効用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。

【０２４９】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10 ＥｘＦ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＦ−２ 4.0×10^-2 ＥｘＦ−３ 5.0×10^-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10^-3 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 4.0モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径 0.4μｍ、球相当径の変動係数30％、板状粒子、直
径／厚み比3.0 ）塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 6.0モル％、コアシェル比１：２
の内部高ＡｇＩ型、球相当径0.45μｍ、球相当径の変動
係数23％、板状粒子、直径／厚み比2.0 ） 塗布銀量 0.18 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 2.0×10^-2 ＥｘＣ−５ 8.0×10^-2 イエローカラードシアンカプラー 2.0×10^-2 （ＹＣ−１２） ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 6.0モル％、コアシェル比１：２
の内部高ＡｇＩ型、球相当径0.65μｍ、球相当径の変動
係数23％、板状粒子、直径／厚み比2.0 ） 塗布銀量 0.65 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 イエローカラードシアンカプラー 2.0×10^-2 （ＹＣ−１２） ＥｘＣ−７ 3.0×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 9.3モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から24、０、
６モル％、球相当径0.75μｍ、球相当径の変動係数23
％、板状粒子、直径／厚み比2.5 ）塗布銀量 0.90 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 8.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 9.0×10^-2 イエローカラードシアンカプラー 2.0×10^-2 （ＹＣ−１２） ＥｘＣ−９ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.40 Ｓｏｌｖ−２ 0.15 第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 4.0モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径0.45μｍ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直
径／厚み比4.0 ）塗布銀量 0.13 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.14 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−４ 7.0×10^-3 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 4.0モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径0.65μｍ、球相当径の変動係数18％、平板状粒子、
直径／厚み比4.0 ）塗布銀量 0.31 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.28 ＥｘＭ−７ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−４ 1.8×10^-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 9.8モル％、銀量比３：４：２の
多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から24、０、３モル
％、球相当径0.81μｍ、球相当径の変動係数23％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比2.5 ）塗布銀量 0.49 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−１ 0.5×10^-2 ＥｘＣ−１ 0.8×10^-2 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.12 Ｃｐｄ−８ 1.0×10^-2 第９層（中間層） ゼラチン 0.56 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−４ 3.0×10^-2 ＵＶ−５ 4.0×10^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 8.0モル％、コアシェル比１：２
の内部高ＡｇＩ型粒子、 球相当径0.72
μｍ、球相当径の変動係数28％、多重双晶板状粒
子、直径／厚み比2.0 ） 塗布銀量 0.67 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ10.0モル％、コアシェル比１：３
の内部高ＡｇＩ型粒子、 球相当径0.40
μｍ、球相当径の変動係数15％、正常晶粒子）塗布銀量
0.22 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10^-4 ＥｘＭ−４ 0.16 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 0.84 Ｃｐｄ−２ 0.13 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｃｐｄ−１ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−６ 2.0×10^-3 Ｈ−１ 0.25 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 9.0モル％、多重構造粒子、球相
当径0.70μｍ、球相当径の変動係数20％、平板状粒子、
直径／厚み比7.0 、200kV 透過型電子顕微鏡による観察
で粒子内部に10本以上の転位線がある粒子が全粒子の50
％以上含まれる。）塗布銀量 0.50 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 2.5モル％、均一ＡｇＩ型、球相
当径0.50μｍ、球相当径の変動係数30％、平板状粒子、
直径／厚み比6.0 ）塗布銀量 0.30 ゼラチン 2.18 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.10 ＥｘＹ−２ 0.05 ＥｘＹ−３ 1.20 Ｓｏｌｖ−１ 0.54 第１３層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ10.0モル％、内部高ＡｇＩ型粒
子、球相当径 1.2μｍ、球相当径の変動係数25％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比2.0 ）塗布銀量 0.40 ゼラチン 0.59 ＥｘＳ−６ 2.6×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 0.20 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2 第１４層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 2.0モル％、均一ＡｇＩ
型、球相当径0.07μｍ）塗布銀量 0.12 ゼラチン 0.63 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｓｏｌｖ−５ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2 第１５層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ 2.0モル％、均一ＡｇＩ
型、球相当径0.07μｍ）塗布銀量 0.36 ゼラチン 0.85 Ｂ−１（直径2.0 μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２（直径2.0 μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−４ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18 こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエタ
ノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加された。さらに
Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２５０】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【０２５１】以下に、上記試料２０１に用いた化合物の
化学構造式を示す。

【０２５２】

【化８９】

【０２５３】

【化９０】

【０２５４】

【化９１】

【０２５５】

【化９２】

【０２５６】

【化９３】

【０２５７】

【化９４】

【０２５８】

【化９５】

【０２５９】

【化９６】

【０２６０】

【化９７】

【０２６１】

【化９８】

【０２６２】

【化９９】

【０２６３】

【化１００】

【０２６４】

【化１０１】

【０２６５】

【化１０２】

【０２６６】

【化１０３】

【０２６７】

【化１０４】

【０２６８】

【化１０５】

【０２６９】

【化１０６】 （試料２０２〜２１９）試料２０１の第１０層のＥｘＭ
−４と、第１２層および第１３層のＥｘＹ−３とを表４
のように置き換えて、試料２０２〜２１９を作製した。

【０２７０】（試料２２０〜２２２）試料２１７，２１
８および２１９の第２層、第３層および第４層のイエロ
ーカラードシアンカプラー（ＹＣ−１２）を除去し、代
わりにそれぞれ等モルのＥｘＣ−１を各層に添加して、
試料２２０，２２１および２２２を作製した。

【０２７１】実施例１の試料の作製と同じく、ガンマが
ほぼ一定になる様に、第１０層に使用するＤＩＲ化合物
と第１２層および第１３層に使用するイエローカプラー
の使用量を調節した。

【０２７２】得られた試料２０１〜２２２について、実
施例１に準じて色再現性、鮮鋭性、イエローカプラー発
色性、貯蔵安定性および色像保存性の評価を行ない、そ
の結果を表４および表５に示した。

【０２７３】ただし、現像処理は自動現像機を用いて以
下に記載の方法で行った。 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 45ml 10Ｌ 漂 白 １分00秒 38℃ 20ml 4Ｌ 漂白定着 ３分15秒 38℃ 30ml 8Ｌ 水洗(1) 40秒 35℃ (2) から(1) へ 4Ｌ の向流配管方式 水洗(2) １分00秒 35℃ 30ml 4Ｌ 安 定 40秒 38℃ 20ml 4Ｌ 乾 燥 １分15秒 55℃ 補充量は３５ｍｍ幅、１ｍ長さ当たり。

【０２７４】次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル 4.5 5.5 アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.0Ｌ 1.0Ｌ ｐＨ 10.05 10.10 （漂白） タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005mol （ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｓ−Ｓ−ＣＨ₂ − ＣＨ₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ・２ＨＣｌ アンモニア水（２７％） 15.0ml 水を加えて 1.0Ｌ ｐＨ 6.3 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液（700g／リットル） 240.0ml 400.0ml アンモニア水（２７％） 6.0ml − 水を加えて 1.0Ｌ 1.0Ｌ ｐＨ 7.2 7.3 （水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーラントＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／リット
ルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。
この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。 （安定液） タンク液、補充液共通（単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル 0.2 ( 平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0Ｌ ＰＨ 8.5

【０２７５】

【表４】

【０２７６】

【表５】 表４および表５より、本発明の試料は実施例１の結果と
同様に、色再現性、鮮鋭性、貯蔵安定性、イエローカプ
ラー発色性および色像保存性に優れていることが分か
る。また、本発明のイエローカラードシアンカプラーを
用いると、本発明の効果がより好ましく発現しているこ
とがわかる。

【０２７７】また、実施例１における本発明の試料に対
して、第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）
を配置した実施例２における本発明の試料は、色再現性
においてより優れていることも明らかになった。

【０２７８】実施例３ （試料３０１の作製）試料２０１の第１０層に従来のイ
エローカプラーＥｘＹ−３を０．０４ｇ／ｍ² だけ添加
し、第１２層のＥｘＹ−３の添加量を１．１８ｇ／ｍ²
に減量した以外は、試料２０１の作製と同様にして試料
３０１を作製した。第１０層へのイエローカプラＥｘＹ
−３の添加は、以下のような油相と水相をそれぞれ溶解
後に混合し、高速インペラー分散器（ディゾルバー）で
８０００ｒｐｍにて乳化した乳化物（乳化物Ａ）を乳化
直後に使用して行った。

【０２７９】 （油相） ＥｘＭ−４ ６０．０ｇ ＥｘＹ−３ １５．０ｇ Ｓｏｌｖ−１ １１２．５ｇ 酢酸エチル １００ ｍｌ （水相） ゼラチン １００．０ｇ Ｗ−１ １．０ｇ Ｗ−２ １．０ｇ 水 １０００ ｍｌ （試料３０２〜３０５の作製）試料３０１における第１
０層のＥｘＭ−４およびＥｘＹ−３と第１２層および第
１３層のＥｘＹ−３とを等モルで表６のように置き換え
た以外は、試料３０１の作製と同様にして試料３０２〜
３０４を作製した。なお、第１０層で用いる乳化物とし
ては、使用するＤＩＲ化合物およびイエローカプラーを
表６のように変化させた以外は乳化物Ａの調製と同様の
操作で調製した乳化物を用いた。

【０２８０】得られた試料３０１〜３０５について、実
施例２に準じて色再現性、鮮鋭性および色像保存性の評
価を行ない、その結果を、第１０層にイエローカプラー
を添加した効果の比較対象となる試料２０１，２０７お
よび２７１の評価結果と併せて表６に示した。さらに、
第１０層で使用する乳化物について、乳化物の調製直後
に作製した試料と、乳化物の調製後に室温で３０日間経
時させた後に作製した試料の鮮鋭性を評価して、その結
果を表６併せて示した。前記の比較試料の乳化物調製
も、乳化物Ａの調製に準じている。

【０２８１】

【表６】 表６より、第１０層中に本発明のＤＩＲ化合物と本発明
のイエローカプラーとを同時に含有する本発明の試料３
０４は、イエローカプラーを含有しない試料２１７に比
較して、色相指数および彩度指数で表される色再現性に
改良効果が認められる。これに対して、従来のイエロー
カプラーを同時に含有させた試料３０１および３０３で
は、それぞれ試料２０１および２０７と比較して、色相
は良化するものの彩度が低下していることが分かる。ま
た、従来のイエローカプラーあるいは従来のＤＩＲ化合
物を第１０層に添加した試料では、色像変化率で表され
る色像保存性の劣化が著しく好ましくない。さらに、乳
化直後の乳化物を用いて作製した試料と乳化後経時した
乳化物を用いて作製した試料とのＭＴＦ値の比較から、
本発明のＤＩＲ化合物と本発明のイエローカプラーとを
共存させて乳化した場合にのみに、乳化物の経時安定性
が顕著に向上するという予想外の効果が発現することも
明らかになった。

【０２８２】本発明の試料３０４および２１７を用い
て、フィルターで色温度を４８００°Ｋに調製したタン
グステン光源のもとで、マクベスカラーチェッカーチャ
ートおよび花を持つモデル女性の撮影を行った後、実施
例２と同様の現像処理を行った。さらに、得られたネガ
フィルムを用いてカラーペーパー（フジカラーＦＡペー
パー）に焼き付けて、引伸し率６．８倍の写真を得た。
得られた写真は何れも高い彩度と優れた色相を有するも
のであり、特に試料３０４ではイエローグリーンの再現
により優れていた。

【０２８３】

【発明の効果】上述のように、本発明により色再現性、
鮮鋭性、発色性、貯蔵安定性および色像保存性に優れた
感材の提供が可能となることが示された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−223751（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−99433（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−80224（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−140952（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−33773（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/38 G03C 7/305 G03C 7/333 G03C 7/36

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   １層に下記一般式（ＭＩ）で表わされる化合物を少なく
   とも１種含有し、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の少なくとも１層に下記一般式（ＹＩ）で表わされる
   アシル基を有するアシルアセトアミド型イエローカプラ
   ーを少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（ＭＩ） 【化１】 一般式（ＭＩ）中、Ｒは水素原子または置換基を表わ
   す。Ｚは窒素原子を２ないし４個含む５員のアゾール環
   を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾー
   ル環は置換基を有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体
   とのカップリング反応により離脱して現像抑制剤もしく
   はその前駆体となる基または、離脱した後、更にもう一
   分子の現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤もしくはそ
   の前駆体となる基を表わす。 一般式（ＹＩ） 【化２】 一般式（ＹＩ）中、Ｒ₁ は一価の基を表わす。ＱはＣと
   ともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐか
   ら選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する
   ３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
   表わす。ただし、Ｒ₁ は水素原子であることはなく、ま
   たＱと結合して環を形成することはない。
2. 【請求項２】 イエローカラードシアンカプラーを含有
   することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 イエローカラードシアンカプラーが芳香
   族第一級アミン現像主薬酸化体とのカップリングによ
   り、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イル
   アゾ基、水溶性の６−ピラゾロン−４−イルアゾ基、水
   溶性の５−アミノピラゾール−４−イルアゾ基、水溶性
   の２−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の２−
   スルホンアミド基のいずれかを含む化合物残基を放出可
   能なシアンカプラーであることを特徴とする請求項１ま
   たは請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
4. 【請求項４】 一般式（ＭＩ）で表される化合物の少な
   くとも１種および一般式（ＹＩ）で表されるアシル基を
   有するアシルアセトアミド型イエローカプラーの少なく
   とも１種を同一感光性層中に含有することを特徴とする
   請求項１〜３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。