JPS62115157A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に、色再現性および色像堅牢性の改良されたカラー
ペーパーに関するものである。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料でに、感光性ハロゲン
化銀乳剤および芳香族−級アミン３ｊ４．ｍ薬の酸化体
と反応して色素を形成する所謂色素形成性カプラー（以
下単にカプラーと略す）を用いる方式が多用される。そ
の中でも、カラー写真感光材料には、通常イエローカプ
ラー、シアンカプラーおよびマゼンタカプラーの組合せ
が用いられる。

このうち、マゼンタカプラーとして頻用されている５−
ピラゾロン系カプラー［，４３０ｎｍ付近に副吸収を有
することおよび長波長側の裾切ｎが悪いことなどから、
色Ｐ＋机上大きな問題でめった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで、これらの欠点を解決するためにピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーが開発され、この系統のカプラー
を芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカンプリングして
得られ九マゼンタ色素ハ酢酸エチル溶液で４５０　ｎｍ
付近に副吸収を持たず、かつ長波長側の吸収の裾切扛が
良好な純度の高いマゼンタ色を呈することがわかってい
る。しかしながら、このピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラー用いた多層カラーペーパーの如き多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料μ色再現性にすぐ扛でいるが、イ
エロー色像の光堅牢性がやや劣っている。

本発明者らはこの原因について検討し、イエロー退色の
原因はカプラーから形成され九色素の短波長側の副吸収
が無いことによることがわかつ次。

すなわち、多層カラーペーパーは一般に反射支持体上に
イエローカプラーを含む青感性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び
シアンカプラーを含む赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し
ているが、上記の如きピラゾロアゾール型マゼンタカプ
ラーを緑感性乳剤層に用いると形成されたマゼンタ色素
が前記したようにイエローの副吸収が無いので緑感層の
下に存在する青感層中に形成されたイエロー色素へのフ
ィルター効果が減少し、このためにイエロー色像の光堅
牢性を低下させていることを知った。

従って、本発明者らは前記の如き純度の高いマゼ／り色
素を与えろピラゾロアゾール系マゼンタカプラーと、経
時安定性のよい色素を与えるジアシルアミノ系シアンカ
プラーを用い色再現性及び色像の光堅牢性にすぐれた多
層カラーペーパーを得べく検討を重ねた結果、本発明を
達成した。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的はピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーを用い色再現性と色像の光堅牢性にすぐれた多層
カラーペーパーを提供することにある。

特に本発明の目的に、μｍｊ吸収を会せず、長波長側の
吸収がシャープな色純度の高いピラゾロアゾール系−ゼ
ンタカブラーと、これと共に組合せて特に色再現性のす
ぐれた色像を与え得る特定のシアンカプラー及びイエロ
ーカプラーを用い、色再現と色像の光堅牢性にすぐれた
多層カラーペーパーを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記目的は、以下にのべる本発明によって
達成さｎることを見出した。

すなわち、本発明は反射支持体上に、一般式（Ｉ）のイ
エローカプラーの少く共１種を會む青感乳剤層と、一般
式（Ｉｌ）のマゼンタカプラーの少く共１ａＩを含む緑
感乳剤Ｉ−と、一般式（ｌＩｌ）のシアンカプラーの少
く共１種を含む赤感乳剤層とを有し、該青感（７〕 乳剤層に一般式（Ａ）又ｒｘ　（Ｂ）の化合物を少く共
１種含む多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Ｈ９ ＣＨＩ　　ＸＩ 一般式（Ｉ）、　（ｕ）、　（ｍ）ニオイテ、Ｒ１＋　
”１＋　＊　Ｒ３＊　Ｒ４＊Ｒ，は置換基を表わし、ｘ
ｌ　＋　Ｘ２　＋　Ｘｌは水素原子または、芳香族−級
アミン酸化体とのカプリング反応によシ離脱し得る基を
表わし、且つ、一般式（■）において、Ｚａ、　Ｚｂ、
およびＺｃ　　はメチン、置換メチン、―Ｎ−１またに
−ＩＪＨ−を表わし、Ｚａ−ｚｂ　結合とＺｂ−Ｚｏ結
合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合であり、
Ｚｂ−Ｚａ粕合が炭素−炭素二重結合の場合に、それが
芳香＊Ｏ一部である場合を含み、Ｂｌ　　またはＸで２
量体以上の多量体を形成する場合、ま次Ｚａ％ｚｂ１め
るいにＺｃ　が置換メチンでめるときはその置換メチン
で２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（４）　　　　　　　　一般式（Ｂ）式中、Ｒは
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基また
にヘテロ墳墓を我わす。Ｒ６゜Ｒ？　ｅ馬、Ｒ−および
Ｒｔｏは同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
、アルケニル基、アリールオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒド
ロキシル、アルキルアミノ基、アクルアミノ基、イミノ
基、およびノ・ロゲン原子を異わす。ＲＩＩ　＊　ＲＩ
Ｉ　＊ＲＩＢ　＊　Ｒ１４は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、アルキル基を表わす。ｘ４　　は水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
シル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシラジカ
ル基、またはヒドロキシル基を衆わす。ムは５員、６員
もしくは７員澁を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いるイエローカプラーを表わす一般式（Ｉ）
において、Ｒ１は、芳香族基、アルコキシ基又はへテロ
環基の如きｔｌｔ、換基を表わし、ｘｌ　は水素原子、
ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原
子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と
粘合する基でカップリング離脱する基を表わす。ま′ｆ
ｃ、ｘ１　は２価の基となりビス体を形成してもよい。

次にｘｌ　　について史に詳細に説明する。

ＸＩ　　は水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子、等〕、カルボキシ基、または
酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基、プロパ
ノイルオキシ基、ベンゾイルオキシｉｔ、２．４−ジク
ロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキ７
基、ビルピニルオキク基、ノンナモイルオキ７基、フェ
ノキ７基、４−シアノフェノキシル基、４−メタンスル
ホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホニルフェノ
キシ基、α−ナフトキ７基、３−ベンクデシルフエノキ
シ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ基
、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−７エ
ネプールオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、５−フ
ェニルテトうゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオ
キシ基、等）、窒素原子で連結する基（例えば、ベンゼ
ンスルホンアミ）”ｆｌｉ、Ｎ−エチルトルエンスルホ
ンアミド基、ペブタフルオロブタンアミド基、２，３，
４，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタン
スルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、　
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペリ
ジル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オ
キサゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−５−ヒダ
ントイニル基、２１Ｊ−１，１−ジオキン−３（２Ｍ）
−オキソ−１，２−ベンゾインチアゾリル基、２−オキ
ノー１．２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾリ
ル基、ピラゾリル基、へ５−ジエテル−１，２，４−）
リアゾール−１−イル、５−１７’ｊＨ６−プロモーベ
ンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，４
４−トリアゾール−１−イル基、べ／ズイミダゾリル基
、６−ベンジル−１−ヒダントイニル基、１−ベンジル
−５−へキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５
−メチル−１−テトラゾリル基、等）、アリールアソ基
（例えば、４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイ
ルアミノフェニルアゾ基、２−す７チルアゾ基、３・−
メチル−４−ヒドロキシフェニルアゾ基、等）、イオウ
原子で連結する基（例えは、フェニルチオ基、２−カル
ボキンフェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチオ
基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、２−
ブトキシフェニルチオｍ、２−（２−ヘキザンスルホニ
ルエチル）　−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基
、ベンジルチオ基、２−Ｖアノエチルチオ基、１−エト
ヤシカルボニル）　ＩＪデンルチオ基、５−フェニル−
２，Ａ　４．５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、２−ドブクルチオ−５−チオツエニルチ
オ基、２−フェニル−５−ドデシル−１，２，４−）リ
アゾール−５−チオ基等）を光わす。

なお、Ｘ！　が２価の肩となってビス体を形成する場合
にはＸ、　　は上記１価の基を適当なところを２価の基
とし次ものを表わす。

Ｒ１が芳香族基（特にフェニル基）をあられす場合、芳
香族基は置換されていてもよい。フェニル基などの芳香
族基は炭素数５２以下のアルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモ
イル基、アル（Ｉ幻 キルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル
置換サクシンイミド基などで置換されてよく、この場合
アルキル基は鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在して
もよい。フェニル基はオたアリールアミド基、アリール
オキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、アリー
ルアミド基、アリールスルファモイル基、アリールスル
ホンアミド基、アリールウレイド基などで置換されても
よく、これらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素
数の合計が１〜２２の一つ以上のアルキル基で置換され
てもよい。

Ｒ１であられされるフェニル基はさらに、炭素数１〜６
の低級アルキル基で置換されたものも含むアミノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、ンア
ノ基、チオシアノ基またはハロゲン原子でｆ換さ扛てよ
い。

Ｒ１は、フェニル基が他の環を縮合したに、換基、例え
ばナフチル基、キノリル基、イソキノリル基、クロマニ
ル基、クロマニル基、テトラヒドロす７テル基＊ｆｔ表
わしてもよい。これらの置換基はそれ自体さらに置換基
を有してもよい。

Ｒ１が複素環基をあられす場合、複素環基はそれぞれ、
環を形成する炭素原子の一つを介してアルファアシルア
セトアミドにおけるアシル基のカルボニル基の炭素原子
又はアミド基の窒素原子と結合する。このような複素環
としてはチオフェン、フラン、ビラン、ビロール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピリミジン、ビリ曝タジン、インド
リジン、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ト
リアジン、チアジアジン、オキサジンなどがその例であ
る。こわらはさらに壌土に＊、ｙ８基を有してもよい。

上記のカプラーの甲、’ｌ　がｆｌｔ換もしくは無置換
のアリール基ｆＦわす場合が好ましい。

Ｒ１およびｘｌのいずねかの部分で、ビス体以上の多量
体を形成していてもよく、それらの基のいずれかの部分
にエチレン性不飽和基を有するモノマーの１１合体もし
くけ非発色性モノマーとの共電合体であってもよい。

以下に、本発明に併用で＠＾イエローカプラー（Ｉ５〕 のうち、特に好ましいものの具体例を挙げる。

（Ｙ−１３ （Ｙ−２） Ｃ’１−５） 「】ｌ （ｙ−４） Ｉ Ｈ （Ｙ−５） （Ｙ−６１ ■ ｔ （Ｙ−７） ＵＬ （Ｍ−８） （Ｙ−９） Ｈ （Ｙ−１［＋） １１！ 。、ｏ、ｌｔ、。、０ ＩＩ Ｃ島−シー−−ｘｙｓう Ｃ鳴 （９ｎｒ （Ｙ−１１） （Ｙ−１２） （ｔＵ） （ｙ−１ｓ） ρＩ 次に本発明で用いるマゼンタカプラーを表わす一般式（
Ｉ１）の化合物を更に詳しく説明する。

一般式（ｎ）において多量体とｌｌ：１．１分子中に２
つ以上の一般式（ｎ）で宍わされる基を有しているもの
を意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含１れ
る。ここでポリマーカプラーは一般式（ＩＩ）で表わさ
れる部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有する
もの、以下ビニル単量体という］のみからなるホモポリ
マーでもよいし、芳香族第一級アミン現像薬酸化体とカ
ップリングしない非発色性エチレン様単蛍体と共重合ポ
リマーをつくってもよい。

一般式（Ｉｔ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーのうち、好ましいものは、下記一般式（■−
ａ）＋ロレｂ）、（Ｉ１−Ｃ）、（…−ｄ）、（■−θ
）、　　（■−ｆ〕および（紅−ｇ）で狭わされるもの
である。

（Ｉ−ａ　）　　　　　　　　（■−ｂ）（…−θ）　
　　　　　　　　　　（ｉｆ−ｆ）Ｎ−７Ｎ −７Ｎ（Ｉ１ 一般式（ｎ−ａ）〜（Ｉｆ−ｇ）で表わさｎるカプラー
のうち本発明の目的に好ましいものは一般式（ｎ−ａ）
、（Ｉ１−ｄ）およびＣＭ−６）でありさらに好ましい
ものは一般式（ｎ−ｃｌ）および（Ｉｔ−ｅ　）で懺わ
されるものである。

一般式（ｎ−ａＪ　〜（Ｉ１−ｇＪにおいて、Ｒ１１＋
ＲＩ６およびＲ１？は互いに同じでも異なっていてもよ
くそｎ、それ水素原子、〕・ロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、ア
シルオキク基、ヘテロ猿オキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、クリルオキシ基、スルホニルオキ
７基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミ
ド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基
、アルキルチオ基、アリールナオ基、ヘテロ嬢チオ基、
アルコヤシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、フ
リル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、カルボ
キシ基、または酸素原子、窒素原子もしくはイオウ原子
を介してカップリング位の炭素と結合する基でカンプリ
ング離脱する基を野わす。ＲＩＩＩ　＊　”１１１　＋
　Ｒ１７またはＸ、が２価の基となりビス体を形成して
もよい。

また一般式（Ｉ１−ａ）〜（’　ＩＩ　−ｇ　）で表わ
されるカプラー残基がポリマーの主鎖またに側鎖に存在
するポリマーカプラーの形でもよく、特に一般式で表わ
される部分を有するビニル単量体から導かれるポリマー
は好ましく、この場合Ｒ１５＋　Ｒ１１１ｒＲ１７また
はＸ、がビニル基を表わすか、連結基を表わす。

さらに詳しく　Ｆｉ　Ｒｔｓ　＋　Ｒｔ・、及びＲ１７
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、プロピ
ル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシ
ル基、５−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシラプロ
ピル基、２−ドデシルオキンエテル基、３−フェノキシ
プロビル基、２−へキシルスルホニル−エチル基、シク
ロペンチル基、ベンジル基、等〕、アルケニル基（例え
ば、アリル基、オクタデセニル基、等）、アリール基（
例エバ、フェニル基、Ａ　−ｔ　−７’チルフェニル基
、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカ
ンアミドフェニル基、等〕、ヘテロ環基（例えば、２−
フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基、２−
ベンゾチアゾリル基、等〕、シアノ基、７　／ｌ／　ニ
ア　キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メ
トキシエト會シ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２
−メタンスルホニルエトキン基、等〕、アリールオキシ
基（例えば、フェノキク基、２−メチルフェノキシ基、
４−ｊ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ墳オキシ基
（ｆｌｌ、ｔば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基、等
）、アシルオキン基（例工ば、アセトキシ基、ヘキサデ
カノイルオキ’／基、＃）、カルバモイルオキ７基（例
えＩｄ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチ
ルカルバモイルオキシ基、等〕、シリルオキ７基（例え
ハ、トリメチルシリルオキ７基、等）、スルホニルオキ
シ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミド
基、ブトラブカンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキン）ブチルアミド基、１−（ｓ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキン）ブチルアミド基、α−
（ａ−（４−ヒドロキンフェニルスルホニル）フェノキ
シ）デカンアミド基、等）、アニリノ基（例えは、フェ
ニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−り（２７〕 ロロー５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ
−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ＆、Ｎ−７セ
チルアニリノ基、２−クロロ−５−（α−（５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキクフェノキシ）ドデカンアミド）ア
ニリノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド基、メチルウレイド基、　Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド
基、等）、イミド基Ｃ％Ｊえば、Ｎ−スルンアミド基、
３−ペンジルヒダントイニル基、４−（２−エチルヘキ
ザノイルアミ７〕フタルイミド基、等）、スルファモイ
ルアミ７基（例えは、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルア
ミノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基
、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノΦ
ジエチルチオ基、３−フェノキ７ブロビルテオ基、５−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基、等ノ、
アリールチオ基（例えば、フェニルナオ基、２−ブトキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシ
ルフェニルチオ基、２−カルポキシフエニルチオ基、４
−テトラデカンアミドフェニルチオ基、尋）、ヘテロ墳
チオ基（例えば、２−ベンゾテアゾリルチオ基、叫）、
アルコキン力ルボニＡ／７ミノ基（例ｊＬす”、メトキ
ン力ルボニルアｉ）基、テトラデシルオキ７カルポニル
アミノ基、叫ハアリールオキシカルポニルアミノ基（９
１１えは、フェノキシカルボニルアミノ基、２．４−ジ
ーｔθ１−プチルフエノキシ力ルポニルアミノ＆、等）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミドＡ、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタデカン
スルホンアｊド基、２−メチルオキクー５−ｔ−ブチル
ベンゼンスルホンアミド基、等）、カルバモイル、ＪＩ
！ｉ（Ｍえば、Ｎ−エテルカルバモイル基、ｕ、ｙ　−
シフチルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チルンカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカル
バモイルＭ、Ｎ−（Ｓ　−（２，Ａ−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基、等Ｊ、ア
シル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミル７エノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、等）
、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルＭ、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエテル〕スルファモイル基、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニル基（
例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、
ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等ン、
スルフィニル基（ｆＬｔｌｄ：１．ｔクタンスルフイニ
ル基、ドブクルスルフィニル基、フェニルスルフィニル
＆、等）、フルコキシカルボニル基（例えば、メトキシ
カルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルカ
ルボニル基、オクタンスルホニル基、等）、アリールオ
キシカルボニル基（例えば、フェニルオキ／カルボニル
基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル基、等ンを表
わし、Ｘ、は一般式（Ｉ）のｘｌ　　と同様である。

一般式（■−ａ〕および（ｕ−ｂ）のカプラーにおいて
は、Ｒ１１ｌとＲ１γが結合して５員ないし７負の壌を
形成してもよい。

ＲＩＩＩ　＋　ＲＩＩＩ　＋　Ｒ１７またＨｘ、が２価
の基となってビス体を形成する場合、好ましくは”ＩＩ
Ｉ　＋　Ｒ１６＋Ｒ１７は置換または無置換のアルキレ
ン基（例えば、メチレン基、エチレン基、１．１０−テ
シレン基、−０Ｅ２０Ｈ，−０−０１（、Ｏｌ（、−１
等）、置換またに無置換ノフ二二しン基（ＷｆＬｔｔｒ
！、１．４−フェニレン基、１、５−フェニレン基、１ −ＮＨＯＯ−Ｒ１８−ＣＯＮＨ−基（Ｒ１１は置換また
は無置換のアルキレン基またはフェニレン基を衣わし、
例えば−ＮＨＯＯＯＨ，ＯＨ，０ＯＩＪＨ−１Ｈ３ 等）、−８−Ｒ１瞥−８−基（Ｒ＋ｅは置換または無置
換のアルキレン基を表わし、例えば、 ＯＨ３ −Ｅｌ−ＯＨ２０Ｈ，−８−１−８−ＯＲ１４−０ＨＩ
−８−、等ノをＨｓ 戎わし、ｘ２　　は上記１価の基全適当なところで２価
の基にしたものを表わす。

一般式（ＩＩ−ａ）、（ｎ−ｂ）、（ｎ−ｃ）。

（ｎ−ａ）、（ｎ−ｅ）ｌ　（…−ｆ）および（ＩＩ−
ｇ）であられされるものがビニル単量体に含まれる場合
のＲ１１ｉ　ｒ　Ｒ１６＊　Ｒ１７またばＸ！　であら
れされる連結基は、アルキレン基（置換または無置換の
アルキレン基で、例えは、メチレン基、エチレン基、１
．１０−デ’／Ｖ７基、−ＣＨ，ＯＲｌＯＯＨ，ＯＨ２
−１等＞、フェニレン基（置換または無置換のフェニレ
ン基で、例えば、１１４−フェニレン基、１．３−フェ
ニレン基、 −ＩＪＨ００−１−０ＯＮｌｉ−１−０−１−ＯＣＯ−
および（５２Ｊ アラルキレン基（例えば、 合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＯＯ−１−〇Ｈ鵞ＯＨ宜−２ −ＣＯＮＨ−ＯＨ，ＯＨＩムＨＯＯ−、−ＯＨ重ＣＨ，
０−０Ｈ＝ＯＲ，−Ｎ）１００−１なおビニル基に一般
式（Ｉ１−ａ）、（ｉｔ−ｂ）。

（Ｉ１−ｃ）、　　（ＩＩ−（ＬＬ　　（ｎ−ｅ）、　
　（ｉｆ−ｆ）または（ｎ−ｇ）で表わさ牡るもの以外
に置換基をとってもよく、好ましいｔ侠基は水素原子、
塩素原子、または炭素数１〜４個の低級アルキル基（例
えはメチル基、エチル基）會表わす。

一般式（Ｉｌ−ａ）、（ｔｉ−ｂ）、（■−Ｃ）。

（Ｉ１−ｃｌ）、（Ｉ１−ｅ）、（Ｉ１−ｆ）および（
Ｉ１−ｇ）でわられされ心ものを含む単隘俸に芳合族−
級アミン現傷薬の酸化生成物とカンプリングしない非発
色性エチレン様率ｆ俸と共重合ポリマーを作ってもよい
。

芳香族−級アミン現像系の酸化生成物とカンプリングし
ない非発色性エチレン球車道体としてはアクリル改、α
−クロロアクリル叡、ａ−アルキルアクリル酸（しＩ」
えにメタクリル酸など）およびこれらのアクリル瞼類か
らｖＩ尋さｒＬｂエステルもしくにアミド（例えばアク
リルアミド、ｎ−ブチルアクリルアゼド、ｔ−ブチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル
アミド、メチルアクリレート、ニブルアクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ
−ブチルアクリレート、１８０−ブチルアクリレ−）、
２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート
、エテルメタクリレート、ｎ−プチルメタクリレートお
よびβ−ヒドロキクメタクリレート）、メチレンビスア
クリルアミド、ビニルニスデル（Ｎ、ｔＨビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニ
ル化合物（例λ−はスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンお
よびスルホスナレン〕、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル（例ＪｅＪビニルエチルエーテル）、マレインｍ、
ｔｔｔｒｔ水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、および２
−および４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する
非発色性エチレン様不飽オ１単電体は２種以上を一緒に
使用することもでき心。例えばｎ−ブチルアクリレート
とメチルアクリレート、スチレンとメタクリル酸、メタ
クリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不峙
性単量体カプラーと共重合させゐための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、七の可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように透択することができ
る。

本発明に用いらｔするポリマーカプラーは水可溶性のも
のでも、水不溶性のものでもよいか、その中でも特にポ
リマーカプラーラテックスが好ましい。

本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの特に好
ましい一般式（ｎ−ｄＪおよび（Ｉ１−ｅ）（３６Ｊ のうち、さらに好ましいものは、一般式（ＩＪ−ｄ）お
よび（■−θ）のＲｌｇまた１ｄＲ１，０うち少くとも
１つが二級又は三級炭素原子を介してピラゾロアゾール
環を結合している基をもつ化合物でかっＲｔｓ’′！た
はＲ１１１に少くとも１つの−ＮＨ８Ｏ，−置換基を含
む化合物である。そのうち特に好オしいものは、上記条
件を満す一般式（Ｉ１−ｅ　）で表わされる化合物であ
る。

分岐アルキル基に・ついて鮮細に貌明すｎば、イソプロ
ピル基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、アダマン
チル基、１−エトキシイソプロビル基、１−フェノキン
−１，１−ジメチルエテル基、α、α−ジメチルベンジ
ル基、α、α−ジメチメチェニルエチエチ、α−エデル
ベンジル基、１−エチル−１−［４−（２−ブトキシ−
５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フェ
ニル］メチル基、１−メチル−２−［４−（４−ドデシ
ルオキシベンゼンスルホンアミドノフェニル］エチル基
、１−メチル−２−（２−オクチルオキシ−５−ｔａｒ
ｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド〕エチル（３７〕 基、１．１−ジメチル−２−（２−オクチルオキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）エチル
基、１−メチル−２−〔２−オクチルオキシ−５−（２
−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンス
ルホンアミド）ベンゼンスルホンアミド〕エチル基、１
−エチル−２−（２−ドデシルオキシ−５−ｔｅｒｔ−
オクチルベンゼンスルホンアミドラエチル基、１−（２
−ヒドロキシエチル）−２−（α−［３−（２−オクチ
ルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンア
ミド）フエメキシコドテカンアミド）エチル基、等を諌
わす。

本発明に用いら′ｎ石一般式（Ｉ１）でＲｖされゐピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法
等に、特開昭５９−１６２５Ａ８、同５９−１７１９５
６、同６０−３３５５２、同６０−４３６５９、米国特
許３０６１．４３２、同３，５６９、８９７、同３．７
２５，０６７等に６己載されている。

本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーの具体例を示
すが、こｎらによって限定さ扛るものでにない。

Ｍ−１ ０ｓＨ１ｙ（ｔ） ０畠）ｉｔｙ（ｔｌ （４つ Ｍ　−　１　０ Ｍ　−　１　１ ０ｇＨｔｙ（ｔ） Ｍ　−　１　２ Ｍ　−１３ Ｍ　−１４ Ｍ　−１６ Ｍ　−１７ Ｍ　−１８ （４４〕 Ｍ　−１９ ０ｓＨｔｙ（ｔ） ０＋Ｈｔｙ（ｔ） Ｍ　−２１ Ｍ　−２４ （４す Ｍ　−２５ Ｍ　−２６ Ｍ　−２７ Ｍ　−２８ Ｍ　−２９ Ｍ　−６０ ００ｉ↓３ Ｍ　−３１ Ｍ　−３２ Ｈａ ■ ｔ Ｍ　−５３ Ｍ　−３４ Ｍ　−３５ Ｍ　−３６ Ｍ　−３７ Ｍ−３８ Ｍ　−３９ Ｍ　−４０ Ｈ３ 次に本発明で用いるシアンカプラーを表わす一般式（Ｉ
ＩＩ）において、Ｒ３およびＲ４に炭素数１〜６１の脂
肪族基（例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基、ト
リデシル基、１ｓｏ−ヘキサデシル基、シクロヘキシル
基など）、アリール基（例えＩｒｆ、フェニル基、ナフ
チル基、２−ピリジル基、２−チアゾリル基、２−イミ
ダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基など）を表
わし、これらは、アルキル基、アリール基、複索環基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシェト
キン基、テトラデシルオキシ基などアリールオキシ基（
例えば、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、
２一クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４
−ブタンスルホンアミドフェノキ７基など）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基なト）、エステル
＆（例えばエトキシカルボニル基、２．４−ジーｔａｒ
ｔ−アミルフェノキシカルボニル基、アセトキン基、ベ
ンゾイルオキシ基、ブトキクスルホニル基、トルエンス
ルホニルオキシ基ｆ！ト）、アミド基（例えば、アセチ
ルアミノ基、ブタンスルホンアミド基、ドデシルベンゼ
ンスルホンアミド基、ジプロピルスルファモイルアミノ
基など）、カルバモイル基（例えば、ジメチルカルバモ
イル基、エチルカルバモイル基なト）、スルファモイル
基（例えばブチルスルファモイル基など〕、イミド基（
例えば、サクシンイミド基、ヒダントニル基など）、ウ
レイド基（例えはフェニルウレイド基、ジメチルウレイ
ド基など）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、カルボキシメタンスルホニル基、フェニルスルホニ
ル基なト〕、脂肪族もしくμ芳香族チオ基（例えば、ブ
チルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシル基、
シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、ハロ
ゲン原子などの中から選ばれた基で置換されていてもよ
い。置換基を２個以上もつ場合には、互いに同じでろっ
ても異なっていてもよい。

また、前記一般式（Ｉｌｌ）において、Ｒ５は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アクルアミ
ノ基もしく［Ｒ４と共に含窒素の５ないし６員環を形成
する非金属原子群を表わす。

さらに前記一般式（Ｉ■）で表わされるシアンカプラー
の好ましい例（Ｉ次の通りでめ６゜ 一般式（■）において好１しくはＲ３はアリール基、複
索環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基；アシル基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、
シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに好
ましい。

一般式（Ｉｌｌ）において只５とＲ４で項を形成しない
場合、Ｒ４は好ましくは置換もしくは無置俟のアルキ茅
基、アリール基であシ、特に好ましくは置換（５す アリールオキシ１ＩＩｌ侯のアルキル基で６．！ｌ）、
Ｒｓは好ましくは水系原子である。

なお、ｘ３　は一般式（Ｉ）のＸｔ　　と同様である。

以下、本発明で用いられろシアンカプラーの具体例をレ
リ示する〇 Ｈ すＬ ｎ狛 （５６〕 ｔ Ｎ Ｈ Ｃ　−　１　０ Ｃ　−　１　１ Ｍ しＬ Ｃ−１２ ＵＨ Ｃ−１５ Ｈ Ｏ−１７ Ｒ （６す Ｃ−１８ ００Ｈ。

Ｃ−１９ ０ロ Ｉ−Ｉ （６す Ｃ−２１ Ｃ−２２ Ｃ−２３ Ｃ−２４ Ｃ−２５ Ｃ−２６ Ｃ−２７ Ｃ−２８ Ｈ Ｃ−２９ Ｃ−３０ Ｉ Ｃ−３１ （６５〕 次に、一般式体）で表わされる化合物である退色防止剤
についてさらに詳細に述べる。

Ｒは水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基
、１−プロピル基、ｔ−ブチル基、１−アミル基、Ｂｅ
Ｑ−ブチル基、ｎ−オクチル基、を−ヘキシル基、ｔ−
オクチル基、ｎ−ヘキサデクル基など〕、アルケニル基
（例えばアリル基、ビニル基などン、アリール基（例え
ばフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−メチルフ
ェニル基、ナフチル基など）、またはへテロ環（窒素原
子、酸素原子、イオウ原子、水系原子、炭素原子から構
成され、５員〜７員の環状構造を有する基であり、例え
ば、テトラヒドロピラニル基、イミダゾリル基など〕を
表わす。

一般式（Ａ）で表わさｎる化合物のＲ６＋　Ｒ７＊　Ｒ
１１＋Ｒ９およびＲＩＧをさらに詳細に述べると、Ｒ６
゜Ｒ７＋　Ｒ１１＋　Ｒ９およびＲＩＯは同一でも異な
ってもよく、そｎぞれ水系原子、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、１−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−アミル基、５ｅｃ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−
ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、ベ
ンジル基などフ、アルケニル基（例えばアリル基、ビニ
ル基など〕、アリール基（例工ｌｄ’　７　工＝　ル基
、　ｆ’　７　ｆルＭ、ｐｌクロルェニル基、ｐ−ヒド
ロキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基なト）、ア
ルコキン基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブナ
ルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基など）、アルケノキ
シ基（例えばアリルオキシ基など〕、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、ナフチルオキシ基、ｐ−メトキ
シフェノキ７基など〕、アルコキシカルボニル基（例え
ばメトヤシカルボニル基、シクロヘキシルオキ７カルボ
ニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチル
オキシカルボニル基など〕、アリールオキン力ルボニル
基（Ｉ１’ｌＬｔばフェニルオキシカルボニル基、２．
４−ジ−ｔ−アミルフェノキ７カルボニル基、ｐ−メト
キンフェニルオキシカルボニル基など〕、アシル基（例
えばアセチル基、アクリロイル基、プロピオニル基、ベ
ンゾイル基など）、ヒドロキシ基、アルキルアミノ基（
例えばｎ−ブチルアミノ基、トチカッイルアミノ基、シ
クロへキシルアミノ基、５ｅＣ−ブナルアミノ−’Ｉ’
Ｆ、ｎ−オクチルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルアミノ基
ろ：と）、アシルアミノ基（Ｉ＋ＩＪえはアセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、トチカッイルアミノ基な
どン、イミノ基、およびハロゲン原子（例えばクロル原
子、ブロム原子など）を表わす。

次に一般式（Ｂ）のＸ４　　をさ１りに詳細に述べると
、Ｘ４　　に水素原子、アルキル基（し１」えはメチル
基、エチル基、プロピル基など）、アルケニル基（例え
ばビニル基、アリル基など）、アルキニル基（例えばプ
ロピニル基など〕、アシル基（例えばアセチル基、アク
リロイル基、プロピオニル基、ベンゾイル基など）、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルホ
ニル基なト）、スルフィニル基（例えζ・了メチルスル
フィニル基、エチルスルフィニル基など）、オキシラジ
カル基またにヒドロキシル、情を表わす。

一般式（Ｂ）のＲ１１＋　”１１　＊　ＲＩｌｌおよび
Ｒ１４をさらに詳細に述べるとＲ１１＋　’ＩＩ　＊　
ＲｌｍおよびＲ宜４は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基など）′ｌｃＷわす。

一般式（Ｂ）のＡをさらに詳細に述べると、ムは５員環
、６１に、項もしくは７賞項を形成するのに必要な原子
群を異わし、例えば、−０ＨＩ−ＯＨ！−ＯＨ，−。

−ＯＨ，−ＣＨ−０１１，−、−０Ｈｘ−０−ＯＨ！−
、−０１（、−８Ｏ，−１ｌｌ ＯＲ，。　　　　　　　０ −ＯＲ，ＯＨ鵞０）１宜ＯＨ意−などを表わす。ここで
ＲＩＯは水素原子、アルキル基、アシル基、スルホニル
基を表わす。

一般式（川で表わされる化合物のうち、Ａが６員環を形
成するのに必要な原子Ｂｆ−ケ表わす場合が好ましい。

以下に一般式（Ａ）及び（Ｂ）で鉄わされる退色防止剤
の具体９１１を示すが、本発明にこ扛によって限定さく
６９） れるものでげない。

０４Ｈ９（ｔ） Ｃａｎｅ（ｔ） ＯｉＨｄｔ） ０４Ｈ７ｔＪ （Ｊｌｌ ＯａＪ（ｔｍ（ｔ） ○ｓ”ｘｓ（ｔ） （７す Ｒ （７す ０４Ｈ９（ｔ） （’１１４ ２５、　　　　　　　　　　　０　Ｈ Ｏｓｎｏ（ｔ） 本発明の化合物は特開昭５４−４８５５５、同５９−８
７４５６号、同５９−５４５５号、英国特許１３２６８
８９号、同１３５４３１３号、同１４１０８４６号、米
国特許５５５６１５５号、同１１２６８５９５号、特公
昭５１−１４２０号、同５２−６６２３号、特開昭５８
−１１１４０５６号、同５９−５２４６号等に記載され
た方法、およびそｎに準じた方法で合成することができ
る。

本発明に使用するカプラー及び退色防止剤局沸点有機溶
媒と共に、写真感光層を構成する少なくとも１つの親水
性有機コロイド層中に分散させ含有せしめることができ
る。

カプラーをハロゲン化銀乳剤ノーに導入する方法として
は、例えば米国特許２．５２２．０２７号に記載されて
いるよう１１公知の方法を使用するのが一般的である。

本発明で便用する尚沸点有磯浴媒は、本発明のカプラー
に対して、一般に極めて良好なｌ＠解任を有するが、な
おりブラー溶媒／カプラー比を小さくしたために、カプ
ラーの溶解が不十分となる場合には、例えばリン酸エス
テル系カプラー浴ｉ等他のカプラー＃ｒ媒を併用すζ・
ことができる。又本発明においては、カプラー２カプラ
ー溶媒に溶解するとき、沸点約５０〜１５０℃の有機溶
剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテ−１−、プロピオン酸エチル、２級ブチルアル
コール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエテル
アセテート、メチルセロソルブアセテート等を共存させ
てもよい。

これらの方法によって、カプラー溶媒にＩ＠膳し之カプ
ラーをハロゲン化釧乳削膚に導入すり場合であっても、
例えば、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９
９４３号明細誓にＨピ戦されている、重合物による分散
力法も併用することができる。

カプラーがカルボン削、スルフォン酸の如＊　酸基を有
する場合には、アルカリ性水浴液として親水性コロイド
中に導入すゐこともできる。

本発明の感光相打の乳剤ノーに用いることのできる結合
剤または保護コロイドとじてに、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるい
はゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理さｎだものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化
銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化＠は塩
臭化銀である。特に好ましいのは２０モル％から１００
モル％１での臭化銀を含む塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。〕は特に問わないが２μ以下か好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいす扛でもよい。

写真乳剤ノー中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体
のような規則的な結晶体を有するものでもよく、また球
状、板状などのような変則的な結晶体をもつもの、ある
いはこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の
粒子の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。′また潜像が主として表向に形成されるよう
な粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、グラフキデ著′写
真の化学と物理″（ボール・モンテル社刊、１９６７年
）、Ｇ、　Ｆ、ダアフイン著、１写真乳剤化学′（フォ
ーカルプレス刊、１９６６年〕、Ｖ、Ｌゼリクマンら著
“写真乳剤の製造と塗布＃（フォーカルプレス刊、１９
６４年）　（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｌｄｅｓ　。

”　Ｏｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　’　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ、
（Ｉ９６７）　　）、Ｇ、　Ｆ’、　Ｄｕｆｆｉｎ　、
　　”’　Ｐｈｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
　。

（Ｉ９６す］、Ｖ、　Ｔ、１．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａ
ｔ　ａｌ　、　”　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎ
ｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ１ｓｉｏｎ’　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ鴫（Ｉ９６４）　）　　などに記載
された方法を用いて調製することができる。すなわち、
酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてノ＼ロゲン化銀の生成さ
れる液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

この方法によると、結畠形が規則的で粒子サイズが均一
に近い−・ロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成オだに物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩ま次はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たけ鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、孔フリーザー編「基礎ハロケン化
銀写真処理」（アカデミックエ　フエアラーク社、１９
６８年刊）　（）ＬＦｒｉｅｓｅｒ、　−ＤｉｅＧｒｕ
ｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｇ（＋
ｈｅｎ　Ｐｒｏｇｅｓｓｅ　ｍ１ｔ８１’ｌｂｅｒ−ｈ
ａｌｏｇｏｎｌｄｅｎ　−（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　
Ｖｅｒ：ｌａｇｓｇｅｓｅ−１１ｓｂａｆｔ　、　　１
９６Ｂ　）の６７５〜７３４ページに記載の方法を用い
ることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫１酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法：還元性物
質（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフィン酸、７ラン化合物）を用いる
還元増感法：責（８す 金属化合物（例えば、全錯塩のほか、ｐｔ　、　　工ｒ
。

Ｐ（Ｉなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金
属増感法などを単独または組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトトリアジン類など；例えばオキ
サドリンテオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、（８２〕 たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特に４−ヒドロキシｔｉ１俟（Ｉ，３５ａ、７）テトラ
アザインデン）、ペンタアザインデン類なト：ベンゼン
テオスル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンス
ルフォン醗アミド等のよりなカブリ防止剤または安走剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤／−または他の親水性
コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進
、硬調化、増感）叫糧々の目的で、楕々の界Ｉｋ′Ｉ活
性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、オたに現イ験促進の目的で、たとえばポ
リアルキレンオキシド筐たはそのエーテル、エステル、
アミンなどの誘導体、テオエーテ＃化＆物、チオモルフ
ォリン類、１敏アンモニウム塩化合物、ウレタン紡導体
、尿素肪導体、イミダゾール防導体、５−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド１−に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶
ま之は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる
。

本発明に用いらｎる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増成さｎてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキンノール色
素が包含される。特に１用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素およびａ＠メロシアニン色素にＪｔｉ４
スｂ色素である。これらの色素類にに、塩基性異節猿核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ビロリン核、オ午すシリン核、
チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に膓猿式炭化水累壌が
融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環か融
合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズインドＶ
ニノ核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフト
オキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、
キノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上
に置換きれていてもよい。

メロシアニン色素またＶよ複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
乙４−ジオン核、チアゾリジン−２，ａ　−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異
節壌核を適用することができる。

これらの増感色素は単′１９ｉＶこ用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に
、強色増感の目的でしばしば用いらする。

増感色素とともに、そｎ１身分光増感作用をもたない色
素あるいに司視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒累異節璃基で置換されたアミノステリル化合物（例
えば米国特許第２，９３４３９０号、同へ６３５．７２
１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物（例えば米国特許第へ７４４５１０号に記載のもの
）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでも
よい。

本発明の写真感光材料の同一もしくは他の写真乳剤層重
たは非感光性層には前記の一般式（Ｉ）、　（Ｉ０及び
（ＩＩＩ）で表わされるカプラーと共に、他の色素形成
カプラー、すなわち、発色現像処理において芳香族１級
アミン現像薬（例えば、フェニ誘導体アミン訪導体や、
アミンフェノール誘導体など）との酸化カップリングに
よって発色しうる化合物を用いてもよい。例えばマゼン
タカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
ンベンツイミダゾールカプラー、ピラゾロ［５，１−０
］［１，２゜４］トリアゾールカプラー、ピラゾロピラ
ゾールカプラー、ピラゾロテトラゾールカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等かめ）、イエローカプ
ラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類
）、吟があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー及びフェノールカプラー等がある。これらのカプラ
ーは分子中のバラスト基とよばれる疎水基を庖する非拡
散性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい。

カプラーに、銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性
のどちらでもよい。−！：友、色補正の効果をもつカラ
ードカプラー、あるいに現像にともなって現像抑制剤を
放出するカプラー（いわゆるＤ工Ｒカプラー〕であって
もよい。

ｔた、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色Ｄ・
ＩＲカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラ
ー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物
を感光桐材中に含んでもよい。１次、現像にともなって
現像促進剤を放出するカプラーまたは化合物全感光材料
中に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー＠は、感光材料に求
められる特性を満足するために同一層に二種類以上を併
用することもできるし、同一の化合物を異なった２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（Ｉ，！ｘ５−）リアク
リロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１．３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツールナト）、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ビトロキシ−６−ト
リアジンなト〕、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ム
コフェノキシクロル酸なト）、などを単独または組合せ
て用いることができる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。

本発明の感光材料に、色カプリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール！導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置換さｔたベ
ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許３．５３３．
７９４号に記載のもの〕、４−チアゾリドン化合物（例
えば米国特許３．３１４．７９４号、同へ５５２．６８
　ｊ号に記ｉ１＋Ｉ！のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えｔ」：特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、
ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許へ７０５．８
０５号、同３．７０７゜３７５号に記載のもの〕、ブタ
ジェン化合物（例えば米国特許４．　Ｏｄ　５．２２９
号に記載のもの）、あるいに、ベンゾオキジドール化合
物（例えば米国特許４７００．４５５号に記載のもの）
を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例え
ばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラー〕や、紫
外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫
外線吸収剤に特定の層に媒染されていてもよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいにイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキンノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキシノール染料；ヘミ
オキソノール染料及びメロンアニン染料が有用である。

本発明において値、前記一般式（Ａ、）又１”１．　（
Ｂ）で表わされる退色防止剤の他に下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる色像安
定剤は単独管たけ２ａｉ以上併用することもできる。

公知の退色防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、浸
食１ｉ導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシ
フェノール誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明の写真乳剤から１１にるノーの写真処理には、例
えばリサーチディスクロージャ−１７６号第２８〜５０
頁に記載されているような公知の方法及び公知の処理液
のいずれをも適用することができる。処理温度は通常、
１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃よυ低い温
度または５０℃を越える温度としてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としでにチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水浴性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液に、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬に公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、６−メテ
ルー４−アミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、５−メｆルー４−７ミ／−Ｎ４−ｆルーＮ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエテルア
ニリンなど〕を用いることかできる。

この他り、　Ｆ、　Ａ、メーソン著、「写真処理化学」
（フォーカル　プレス刊）（Ｉ９６６年）（ｈｙ。

Ａ、Ｍａｓｏｎ　−Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇ　Ｏｈｅｍｌｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ　）　（Ｉ９６６）　）　　の４２２６〜２２９
頁、米国特許２．１９　！１，０１５号、同２．５９２
．３６４号、特開昭４８−６４９５５号などに記載のも
のを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝１荊、臭化
物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤な
いし、カブリ防止★りなどを含むことができろ。また必
費に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保
恒剤、ベンジルアル（９２〕 コール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の如
き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナト
リウムボロンハイドライドの如きかぶらせ剤、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付与剤
、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含ん
でもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理に、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としでに、例えば鉄（Ｉｌｌ
）、コバルト（Ｉ１０、クロＡ（ＶＤ、銅（ＩＩ）　す
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物等が用いられる。

例、ｔば、フェリンアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ［
Ｄｔたはコバルト（ｌＩＤの有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ
−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の
錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロンフェノール
などを用いることができる。これらのうち７エリシアン
化カリ、エチレンジアミン四酢龜鉄（Ｉ［ｌ）ナトリウ
ム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ｉｌｌ）アンモニウ
ムは特に有用である。

エチレンジアミン四酢散鉄（ｍ錯塩は独立の漂白液にお
いても、−浴徐白定着液においても有用である。

本発明に係わり色素画像）−を形成するカラー写真乳剤
層は写真感光材料に通常用いられているプラスチックフ
ィルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓
性支持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪
酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート等の生合成または合成高分子か
ら成るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリ
マー（例えはポリエチレン、ポリプロピレン）％ヲ塗布
まｆｃはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔
料を用いて着色さｎてもよい。遮光の目的で黒色にして
もよい。

これらの支持体を、反射材料用に用いるときは、支持体
中やラミネート層中に白色顔料ｒ添加することが好まし
い。白色顔料と、しては、二酸化チタン、硫酸バリウム
、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化アンチ
モン、ンリカ白、アルミナ白、リン酸チタニウム等を挙
げることができるが、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸
化亜鉛は特に有用である。

これらの支持体の光面は一般に、写真乳剤等との接着を
よくするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前または仮にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を
施してもよい。

これらの支持体を反射旧材に用いるときに、支持体と乳
剤層の間Ｖこネらに、白色顔料を高密度に含む親水コロ
イド層を設けて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向上さ
せることができる。

本発明のマゼンタカプラーを有する縦射材料においてハ
、支持体は、ポリマーをラミネートした紙支持体を用い
ることが多いが、白色顔料を練りこんだ合成樹脂フィル
ムを用いると、平滑性・光沢性・鮮鋭度の向上の他に、
探度・暗部の描写に特にすぐれた写真画像が得られ特に
好ましい。この場合、合成樹脂フィルム原料としては、
ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色
顔料としては、硫酸バリウム、酸化チタンが特に有用で
ある。

本発明の写真材料に、現像処理、乾燥後、表面及び裏面
をプラスチック膜でラミネートすることができる。ラミ
ネート用のプラスチック膜としては、ポリオレフィン、
ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ブタジェン−スチレン共重合体、ポ
リカーボネート等があり、特にポリエチレンテレフタレ
ート、ビニルアルコールとエチレンのコポリマー、ポリ
エチレン等は有用である。

〔実施例コ 以下に本発明を実施例をもって説明す６が、本発明はこ
れらに限定されることはない。

実施例１ 表１に記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
１１輪（最下層）〜第７Ｊ’１ｉｉ（最上層〕を塗布し
カラー写真感光材料Ａ　−Ｄを作成した。

上記第一層目の塗布液は次のようにしてＶ＠製した。す
なわち表１に示したイエローカプラー１００２をジブチ
ルフタレート（ＤＢＰ）１６６．７４及び酢酸エチル２
００−の混合液に溶解し、この溶液を１％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム水溶液８〇−ケ含む１０％に
ゼラチン水溶液８００ｆに乳化分散させた。次にこの乳
化分散物全量を青感性塩臭化銀乳剤（Ｂｒ８０％）１４
５０Ｐ（Ａｇで６６．７ｆ含南］に混合して塗布液を調
製した。他の層に同様の方法によシ塗布液を調製した。

各層の硬膜剤とじては２．二４　”ａジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−日−トリアジン・ナトリウム塩ケ用いた。

また各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層；へ５′−ジー（γ−スルホブロビルンー
セレナシアニンナトリウム塩 （ハロゲン化銀１モル当シ２× １０−４モル〕 緑感性乳剤１ｍ：ｌＢ’−ジー（γ−スルホプロピル）
＋　５．５１−ジフェニル−９−エチルオキサカルボク
アニンナトリウム 塩（ハロゲン化銀１モル当シＺ５ Ｘ　１０−’モル） 赤感性乳剤層：３．３’−ジー（γ−スルホプロピル）
−９−メテルーテアジカルボクア ニンナトリウム塩（ハロゲン化銀 １モル当シ２．５Ｘ１０−’モルノ 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

イぞｅ１条層１　ｉ　＋４　ｙ　＋４Ｊｉ、　、、　Ｌ
　７　ｉｑ尖東した。

（？８） 表１ 苦ａ　　２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅａ−ブチル−
５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールそ
ｂ　ジプチルフタレート そｃ　２−〔α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキａブチルアミド）−２，４−ジクロロ−５−エチル
フェノール ＋ｄ２，５−ジーｔｅｒｔ−オクテルノ司ドロキノン簀
θ　１−（２，４，６−）リクロロフェニル）−５〔２
−クロロ−５−テトラゾカナミド）アニリノ−４−（２
−ブトキシ−５−ジーｔ８ｒｔ−オクチルフェニルチオ
）−５−ピラゾロン 黄ｆ　　３．３．３．’　５’−テトラメチル−５，べ
５．′６′−テトラプロピルオキシ−ビス−１，１′−
スピロインダン＋ｇ）リオクチルホスフエート 簀ｈ　α−ヒハリルーα−（５−ベンジル−４−エトキ
シ−１−ヒダントイニルー２−クロロ−α（５−（２゜
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ〕ブチルアミドア
セトアニリド（ｙ−１） （４ラシ′ゴーｔ／り／戸牡漬オイジ 緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； カプラー及び退色防止剤の構成を変えて、表２に示すよ
うに、試料Ｂ、Ｏ，Ｄを試料Ａと同表にして作成した。

表　　２ 試料Ａ−Ｄを、撮影、埃像済のカラーネガフィルムを通
して、カラープリンターにて焼料を行ない、下記の処理
工程によシ、現像処理を施した。

処理工程 温）Ｗ　　時間 発色現像　　　　３３℃　　　　５分３０秒漂白定着　
　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　洗　　　　２５
〜３５℃　　　　　３分乾　　　燥　　　　　　８０℃ 発色現像液組成 ニトリロトリ酢酸幌・３Ｎａ　　　　　　　　　２．Ｏ
ｆベンジルアルコール　　　　　　　　　１５−ジエチ
レングリコール　　　　　　　　１０　ゴ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　２．０？臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　０．５２ヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　６．０２４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル −Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミ ド）工ｆ＃」−ｐ−フェニレンシア ミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　５．Ｏ
ｆ炭酸ナトリウム（Ｉ水塩）　　　　　　３０　？水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００　＠／（ｐＨ１
０，１） （ＩＬ１５ン 漂白定着液組成 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％）　　　　　　１５
０７！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５ｒ（
ＥＤＴＡ）鉄アンモニウム塩　　　　　　　　　５５？
（ＥＤＴＡ）・２ナトリウム　　　　　　　　　　　４
？水を加えて　　　　　　　　　　　　１１０００ｓｔ
このようにして、現像処理した各試料の緑色光に対する
光学濃度を測定し第２表に示すような結果を得た。

得られたカラープリントを比較したところ、各層のカプ
ラーが比較用カプラーである試料Ａに対して、本発明の
カプラーを含む試料Ｂ、Ｏ，Ｄから得らねたカラープリ
ントは、赤、青、緑をはじめ、特に彩度の高い被写体色
の再現が鮮明であった。

次に、各試料に、白色光にて連続ウェツジを通して露光
し、上記と同様に処理して、グレイの画像を得た。これ
ら試料ケ、キセノンテスター（照度１３万ルツクス）で
６日間照射し、光退色試験を行なつ之。試験終了後の各
試料を、試験前濃度１．０の箇所及び、白色部について
マクベスＲＤ−５１４型濃度！ｌを用いて濃度測定した
結果を衣３に示す。

表　５ 衣３の結果から、本発明の試料Ｃ１））は、比較試料Ａ
、Ｂに比して各色の退色及び白地のスティン発生が少な
く、特に試料りにおいて改良が顕著であることが判る。

実施例２ 表４．５に記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙
に第１層〜第７層を塗布し、カラー写真感光材料Ｆｉ、
　Ｆを作成した。

上記第１層目の塗布液に１％ドデフルベンゼンスルホン
酸ナナトリウム水溶液、１係アルカ／　−ルＢ（アルキ
ルナフタレンスルホン酸ソーダ、デュポン社製）水溶液
に、硬膜剤の２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−
トリアジンナトリウム塩を、１１２−ビス（ビニルスル
ホニル〕エタンに変えた他は、実施例１と同様にし友。

試料Ｊ　　Ｐを、撮影・現像済のカラーネガフィルムを
通してカラープリンターにて焼付を行ない、実施例１と
同様に処理した。試料Ｆから得られたカラープリンター
、試料Ｅから得らｎたカラープリントに比較して、赤、
青、緑等、子シ色系の彩度が高く、極めて良好な色再現
が得られた。

次に実施例１と同様にして光退色試験を行なった結果を
衆５に示す。

（Ｉ０Ｉ３Ｊ 表　　５ 表４　　試料Ｅ（比較） 試料Ｆ（本発明） （Ｉ艶〕 餐ａ　　２−（２−ヒドロキシ−６，５−ジーｔａｒｔ
−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール ＋ｂ　　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊Ｃジ（２−エチルヘキシル）フタレート餐ｄ　ジプチ
ルフタレート ＊θ　２．４−ジクロロ−６−メチル−６−（−（２，
４−ジー　ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
〕フェノール 一１＋ｆ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ
ン昔ｇ　　１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−
３（２−クロロ−５（３−オクテニルザクシンイミド）
アニリノ〕−５−ピラゾロン 繋ｈ　１，４−ジーｔθｒｔ−アミルー２．５−ジオク
チルオキシベンゼン 黄１　２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール） また各乳剤Ｊ−の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフオグロビルセレナシアニンヒド
ロオキシド（ハロゲン化銀１モル当シ２．５Ｘ１０−４
　モル） 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フエニルー３．３′−ジスルフオエチルオキサカルボシ
アニンヒドロオキシド（ハロゲン化銀１モル当９２Ｘ１
０”−’　　モル） 赤感性乳剤層：３，５’−ジエチル−５−メトキシ−３
９′−（２，２−ジメチル−１，６−プロパノ）テアジ
カルポシアニンヨージド（ハロゲン化銀１モル当り２Ｘ
１０−’ｊｅル） 衆５から本発明の試料Ｆの画像光堅牢性が、試料Ｅに比
して著しく改善さｎていること〃工判る。

試料ＦのシアンカプラーをＯ−１，Ｏ−５，０−１０，
Ｏ−１１，Ｃ−５と表１（４ｋＣ）の等モル混合物に、
マゼンタカプラーをＭ−１，Ｍ−７゜Ｍ−１１，Ｍ−１
３，Ｍ−３１に、イエローカプラーをＹ−５，Ｙ−９，
Ｙ−１１，Ｙ−１２に、第１層、第５層の退色防止剤を
５．２０．２５に変えても同様の結果が得られた。

（を盆〃１２名〕 モ［続　ネｒｌｉ　　１１−％μ 昭和６０年１１月２１［１ 特許庁長官　宇２７万１０ｂ　　殿 １、　事件の表示 昭和６０年特許願第２３１０９２１′Ｊ名称　　（５２
０）富士写真フィルム株式会社階 ６、　補正にＪ：り増Ｊｌｌｌ’ｔｌる発明の数：　０
７、　補正の対象：　発明の訂細４′ｒ、説明の欄１、
明細書、第６頁、第１行〜第６行の「ピラゾロアゾール
型マゼンタカプラーを一一−低下させていることを知っ
た。」を次のように補正する。

［ピラゾロアゾール型マゼンタカプラーを緑感性乳剤層
に用い、後記する一般式（Ｉ［［）で示される経時安定
ｔ！１の良い色素を与えるジアシルアミノシアンカプラ
ーを赤感性乳剤層に用いると、緑感性乳剤層に形成され
るマゼンタ色像が前記したように短波長側に副吸収がな
く、また、赤感性乳剤層に形成されるシアン色像の青色
光の吸収が少ないので、これらの乳剤層の下に存在する
青感性乳剤層中に形成されるイエロー色素へのフィルタ
ー効果が減少し、このためイエロー色像の光堅牢性を低
下させていることを知った。」 手ｖＬ主甫正Ｈ丁 昭和６１年１２月９１］ ３、補正をする一Ｈ ７、補正の対象 （］）特ｄ′１請求の範囲の欄、　（２）発明の訂ＩＪ
ＩＩな説明の欄。

１）明細１．８真筆＋１１１１式を次のように補正する
。

２）　同　９頁、第５行のＩ　Ｉ’ｔ、または」をｒＲ
２または」と補正する。

６）　同　６５頁のＣ−６２の式の後に次の式を追加す
る。

−６ｓ 特許請求の範囲 １）反射支持体上に、一般式（Ｉ１のイエローカプラー
の少く共１種を含む青感乳剤層と、一般式（Ｈ）のマゼ
ンタカプラーの少く共１種を含む緑感乳剤層と、一般式
（Ｉ１１１のシアンカプラーの少く共１種を含む赤感乳
剤層とを有し、該青感乳剤層に一般式（５）又はｆｆ３
）の化合物を少く共１種含む多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

ＣＨ３ ＣＨ，Ｘ。

Ｚｃ　　　Ｚｂ ＯＨ 一般式（Ｉ１、（Ｉｔ）　、　（Ｉｔｌｌにおいて、Ｒ
１＋　Ｒ２＋　Ｒ４−Ｒ４。

Ｒ５は置換基を表わし、ｘ、、ｘ２．ｘ３　は水素原子
または、芳香族−級ア“ミン酸化体とのカプリング反応
により離脱し得る基を表わし、且つ、一般式（Ｉ１）に
おいて、Ｚａ％　ｚｂ、およびＺｃはメチン、置換メチ
ン、＝Ｎ−１または一間一を表わし、Ｚａ−ｚｂ結合と
Ｚｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合↑あり、他方は単
結合↑あシ、ｚｂ　　Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の
場合は、それが芳香環の一部〒ある場合を含み、Ｒ２ま
たはＸ↑２ｔｉＬ一体以上の多量体を形成する場合、ま
たＺａ、Ｚｂ、あるいはＺｃが置換メチンｆあるときは
その置換メチンで２量体以上の多量体を形成する場合を
含む・一般式囚　　　　　　　　一般式［Ｆ］）■（８ 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基またはへテロ環＾（、を表わす。Ｒ６゜Ｒ７ｙ　
ＲＢ、Ｒｑおよびｔｔ１ｏ＆ｔ、同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキン基、アルケノキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルｙｌ？ニル基、アリールオキシ
カルｙ２ニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルキルア
ミノ基、アシルアミノ基、イミノ基、およびハロゲン原
子を表わす。１１１１　＋　Ｒ１２＊Ｒ１Ｍ及びＲ１４
け同一↑も異なってもよく、それぞれ水素原子、アルキ
ル基を表わす。Ｘ４は水素原子、７／ｌ／キル基、アル
ケニル基、アルギニル基、アシル基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、オキシラジカル基、またはヒドロキシル
基を表わす。

Ａは５員、６員もしくは７員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす０ 一丁　Ｕｌｈネ山　１’ｌ−；”７： 昭和６０イｒ　’ｌ’ｌ　：’ｌ願第２３１０９）２尼
２、　発明の名称 ハロゲン化１丁（）Ｊ　’）　　”；”ｊ”、ｊ　１１
名）’（、（Ａ　Ａ”１１６、　補正により増加する発
明の数二〇７、　補正の対象： 明細用の「１１１許に１°１求の範囲一１のｌ１４’１
８、　補正の内容： 明細用の［特ｉ１品求の「わＩ旧の欄を別紙の通り補」
１−′？Ｉる。

特許請求の範囲 １）反射支持体上に、一般式（＋１のイエローカプラー
の少く共１種を含む青感乳剤層と、一般式（■）のマゼ
ンタカプラーの少く共１種を含む緑感乳剤層と、一般式
（ＩＩＩ）のシアンカプラーの少く共１種を含む赤感乳
剤層とを有し、該青感乳剤層に一般式込〕又は０３）の
化合物を少く共１種含む多層ノ・ロゲン化銀カラー写真
感光材料。

Ｈ６ Ｃ１］３Ｘ１ Ｚｃ−−−Ｚｂ Ｈ 一般式（Ｉ）　、　（ｎ）　ｊ　（Ｉ［ｌ）において、
Ｒ４、Ｒ２＋　Ｒ３，Ｒ４。

Ｒ５は置換基を表わし、Ｘ　１　＋　Ｘ２　ｓ　Ｘ３　
　は水素原子または、芳香族−級アミン酸化体とのカプ
リング反応によシ離脱し得る基を表わし、且つ、一般式
（ＩＩ）において、Ｚａ、　　Ｚｂ、およびＺｃはメチ
ン、置換メチン、二Ｎ　−１または−Ｍ−を表わし、Ｚ
ａ−ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合で
あシ、他方は単結合であり、Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭
素二重結合の場合は、それが芳香環の一部である場合を
含み、Ｒ２またはＸで２量体以上の多量体を形成する場
合、またＺａ、　　ｚｂ、あるいはＺｃが置換メチンで
あるときはその置換メチンで２量体以」二の多量体を形
成する場合を含む。

一般式Ａ〕　　　　　　　　一般式０３＋式中、Ｒは水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基または
へテロ環基を表わす・Ｉ（６゜Ｒ７＋　ＲＢ　＋　ｌ１
９およびＲｌｏ　　は同一でも異なってもよく、それぞ
れ水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アルコキシ基、アルケノキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシ力ルゼニル基、アリールオキシ力ルゼニル基、
アシル基、ヒドロキシ基、アルキルアミノ基、アシルア
ミノ基、イミノ基、および）・ロゲン原子を表わす。Ｒ
１１＋　Ｒ１２＋Ｒ１３及びＲ１４は同−雫も異なって
もよく、それぞれ水素原子、アルキル基を表わす。Ｘ４
は水素原子、７　ルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシ
ラジカル基、またはヒドロキシ基を表わす。

Ａは５員、６員もしくは７員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）反射支持体上に、一般式（ I ）のイエローカプラ
   ーの少く共１種を含む青感乳剤層と、一般式（II）のマ
   ゼンタカプラーの少く共１種を含む緑感乳剤層と、一般
   式（III）のシアンカプラーの少く共１種を含む赤感乳
   剤層とを有し、該青感乳剤層に一般式（Ａ）又は（Ｂ）
   の化合物を少く共１種含む多層ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 一般式（ I ）、（II）、（III）において、Ｒ＿１、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は置換基を表わし、Ｘ＿
   １、Ｘ＿２、Ｘ＿３は水素原子または、芳香族一級アミ
   ン酸化体とのカプリング反応により離脱し得る基を表わ
   し、且つ、一般式（II）において、Ｚａ、Ｚｂ、および
   Ｚｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−、または−ＮＨ−を
   表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
   二重結合であり、他方は単結合であり、Ｚｂ−Ｚｃ結合
   が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
   ある場合を含み、Ｒ＾１またはＸで２量体以上の多量体
   を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ、あるいはＺｃが置換
   メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の多量
   体を形成する場合を含む。 一般式（Ａ）▲数式、化学式、表等があります▼一般式
   （Ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリ
   ール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ
   ＿８、Ｒ＿９、およびＲ＿１＿０は同一でも異なつても
   よく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アリール基、アルコキシ基、アルケノキシ基、アリール
   オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
   ルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、アルキルアミノ
   基、アシルアミノ基、イミノ基、およびハロゲン原子を
   表わす。Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、及びＲ
   ＿１＿４、は同一でも異なつてもよく、それぞれ水素原
   子、アルキル基を表す。Ｘ＿４は水素原子、アルキル基
   、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、スルホニル
   基、スルフィニル基、オキシラジカル基、またはヒドロ
   キシル基を表わす。 Ａは５員、６員もしくは７員環を形成するのに必要な非
   金属原子群を表わす。