JPS59214030A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分光増感されたハロゲン化銀カラー写真乳剤に
関し、特にカプラーと分光増感色素との相互作用による
減感を防止した赤感性ハロゲン化銀カラー写真乳剤に関
する。

ハロゲン化銀写真乳剤の製造技術として、分光増感法（
即ち、ある種の増感色素を、ハロゲン化銀写真乳剤に添
加して、その感光波長域を更に長波側に増大させる技術
が用いられていることはよく知られている。

分光増感の強度は、増感色素の化学的構造、乳剤の性質
（例えばハロゲン化銀の組成、晶癖、結晶形、銀イオン
濃度、水素イオン濃度など）等により影響される。さら
に、この分光感度は乳剤中に共存せる安定剤、カブリ防
止剤、塗布助剤、沈降剤、カラーカプラーなどの写真用
添加剤によっても影響される。

ところで、後に述べる一般式（ＩＩ）で表わされるよう
なｐ−フェニレンジアミン系のカラーカプラーは、それ
により生じるシアン色素が耐暗熱退色性に優れているこ
とが知られているが、それを用いた場合、増感色素とし
て従来の１個のスルホアルキル基を有するシアニン色素
では、減感を十分に無くすることができないことがある
。また、２個のスルホアルキル基を有するシアニン色素
では減感はなくなるものの、特に高湿時における他層へ
の拡散増感（カラー写真感光材料の場合のように少くと
も二層の感光波長域の異なる分光特性を有する層が存在
する場合には、他層へ９色素の拡散は拡散した層中で色
素による好ましくない増感）が大きくなシ実用上大きな
問題であり、この拡散増感を防止することは技術上重要
な課題であった。

それ故に本発明の目的は第一に一般式（…）で示される
ようなｐ−フェニレンジアミン系カラーカプラーによる
減感のないノ・ロゲン化銀乳剤を提供することにちゃ、
第二に拡散増感の防止されたハロゲン化銀乳剤を提供す
ることにある。

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果本発明の上記目的は
一般式（ＩＩ）のカラーカプラーを含有するハロゲン化
銀写真乳剤には増感色素として一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の少くとも一つを組合わせて含有させることに
より達成されることを見出した。また、これらに、更に
一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の少くとも一つを
組合わせて用いることにより、色素カブリの発生および
分光感度の経時による劣化とを防止することが可能にな
る。

一般式（１） 式中、Ｗは水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル基、フェネチル基など）、アリール基（例えばフェニ
ル基）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキン基、ｊ− ｎ−ブトキシ基など）、アリーロキシ基（例えばフェノ
キシ基）、アシル基（例えばアセチル基、メタンスルホ
ニル基、プロピオニル基など）、アシルオキシ基（例え
ばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基など）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基なト）、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、カルボキシル基、ベンゾ基（ダ、！−ベン
ゾ基、ｊ、Ｇ−ベンゾ基、ぶ、７−ベンゾ基など）を表
わす。Ｗが炭素原子を有する基のときはｉｏ以下の炭素
数のものが好ましい。好ましくは、メチル基、メトキシ
基などの電子供与性基を表わし、更に好ましくは、ｊ−
メチル基、ｔ−メチル基、ｔ、６−ジメチル基を表わす
。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はメチン基（−ＣＨ＝）、置換
メチ／基【アルキル基（置換されたものを含む）、アセ
チル基、アルコキシ基、チオアルコキ７基、アリール基
等で置換されたものであシ、炭素原子を含むときはｔ以
下が好ましい。例えば−Ｃ（ＯＨ３）＝、−Ｃ（Ｃ２Ｈ
，）＝、−Ｃ（Ｃ）ｆ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）＝、 −Ｃ（ＯＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）＝、 −Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１（、）＝、 −Ｃ（ＣＯＣＨ，）＝、−Ｃ（ＱＣ２Ｈ５）二、また、
Ｒ２とＲ４とで２〜３個のメチレンあるいは置換メチレ
ン（例えば ど）を介して壊を形成しても長い。好ましくは−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）＝、−Ｃ！（Ｃ２）Ｉ５）已Ｃ■（。

を形成してもよい。Ｒｏは無置換アルキル基（メチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−グチル基、ｎ−アミ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−へグチル基、ｎ−オクチル
基など、好ましくは炭素数ｉｏ以下）、置換アルキル基
（例えばビニルメチル基、２−ヒドロキシエチル基、≠
−ヒドロキシブチル基、λ−アセトキシエチル基、３−
アセトキシプロピル基、コーメトキシエチル基、≠−メ
トキシブチル基、コーカルボキシエチル基、３−カルボ
キシプロピル基、ｐ−カルボキシメチル基、コースルホ
エチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基
、ｌ−スルホブチル基、λ−ヒドロキシー３−スルホプ
ロピル基、ｐ−スルホフェネチル基、ｐ−スルホベンジ
ル基など、好ましくは炭素数ｉｏ以下）を表わす。好ま
しくは無置−ター 換アルキル基、特に好ましくは炭素数ψ〜７の無置換ア
ルキル基を表わす。

Ｒ２は几、で定義されるアルキル基、置換アルキル基の
他にアリール基（好ましくは炭素数ｉｏ以下、例えばフ
ェニル基、ナフチル基など）、置換アリール基（好まし
くは炭素数１０以下、例えハトリル基、ｐ−クロロフェ
ニル基、ｍ−カルボキシフェニル基、ｐ−カルベトキシ
フェニル基など）、複素環基（例えば２−ピリジル基、
ｌ−ピリジル基、フルフリル基、チェニル基、コーチア
ゾリル基など）を表わす。Ｒ２としては特にカルボキシ
メチル基が好筐しい。但し、Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方
はスルホ基あるいはカルボキシル基を有する置換アルキ
ル基を表わす。

一般式（ＩＩ） Ｈ 式中、Ｒ０□およびＲ□２は、それぞれアルキル基、ア
リール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリールオキ
シ基、複素環オキシ基、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ基、もしくは複素環アミノ基を表わし、Ｒ□３は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基もしくはア
シルアミノ基を表わし、Ｘは現像主薬との酸化カップリ
ング反応において離脱しうる基を表わし、Ｒ１□とＲ１
３でオないし６員環を形成していてもよい。

以下、一般式（ＩＩ）におけるＲ、Ｒ１□、１ Ｒ、Ｘについて詳述する。

３ 一般式（Ｉｆ）において”１１および”１２はそれぞれ
好凍しくけ炭素数３２までのもので、鎖状もしくは環状
のアルキル基（例えば、メチル基、ブチル基、シクロヘ
キシル基、ドデシル基など）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、ナフチル基など）、複素環基（例えば、λ−
ピリジル基、λ−フリル基、コーベンゾチアゾリル基な
ど）、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基、ドデシ
ルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェノキ
シ基、ナフチルオキシ基など）、複素環オキシ基（例え
ば、弘−ビリジルオキシ基、ｌ−キノリルオキシ基など
）、アルキルアミノ基（例えば、ブチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ドデシルアミ７基など）、アリールアミ
ノ基（例えば、アニリノ基、ナフチルアミノ基、Ｎ−メ
チルアニリノ基など）、もしくは複素環アミノ基（例え
ば、コーピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、
チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基など）を表わし、こ
れらの基は、アルキル基、アリール基、複素環基、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、λ−メトキシエトキ７
基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、
コ、弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、λ−クロ
ロフェノキシ基など）、カルボキシ基、カルボニル基（
例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基
（例えば、メタンスルホニル基、フェノキシカルボニル
基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、フトキシスル
ホニル基、トルエンスルホニルオキン基など）、アミド
４（列えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイル基
、ジメチルカルバモイル基、メタンスルホンアミド基、
ブチルスルファモイル基など）、スルファミド基（例え
ば、ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、イミド
基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など
）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、ジメチ
ルウレイド基など）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基など）、リン酸アミド基（例えば、ジエチル
リン酸モノアミド基、テトラメチルリン酸トリアミド基
など）、ヒドロキシ基、シアン基、ニトロ基、ハロゲン
原子、チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基
など）などから選ばれた置換基で置換していてもよい。

一般式（ＩＩ）において”１３は、水素原子、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）
、炭素数コＯまでのアルキル基（例えば、メチル基、ブ
チル基、ドデシル基など）、アリール基（例えば、フェ
ニル基など）、アルコーノ２− キシ基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミ７基、ベ
ンゾイルアミノ基など）を表わし、これらは前述のＲま
たは”１２に置１ 換していてもよい置換基で置換していてもよく、几□２
とｆＬｌｇでｊないしｔ員環を形成していてもよい。

一般式（ＩＩ）においてＸは、水素原子、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）であ
る他、Ｘで表わされる離脱基としては、アルコキシ基（
例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチ
ルカルバモイル基、カルボキシメトキシ基、メチルスル
ホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、ナフチルオキシ基、ｌ−力ルボキシフエ
ノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基な
ど）、スルホニルオキシ基（例えば、−７参− メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ
基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルアミノ
基、ヘゾタフルオロプチリルアミノ基、メタンスルホニ
ルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アル
コキシカルボ゛ニルオキシ基（ｆＬｔｌｄ：、エトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基など
）、アリールオキシ力ルゼニル基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ基など）、チオ基（例えばフェニルチ
オ基、テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、
スクシンイミド基、ヒダントイニル基）、アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ基など）などが挙げられ、これらは写
真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（ｎ）において好ましい”１１は置換していても
よいアルキル基、アリール基、アリールアミノ基、複素
環アミノ基であり、置換もしくは無置換のフェニル基、
複素環アミノ基、置換アリールアミン基が特に好ましく
、これらの基は前述のＲ□□またはＲ□２の１〃換基で
置換されていてもよい。

一般式（ＩＩ）において好ましい几□２は置換していて
もよい゛アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、
アルキルアミノ基、アリールアミノ基、破素咳アミノ基
でおり、これらの基は前述のＲ□１またはＲ１□の置換
基で置換されていてもよい。

一般式（Ｉｎ）において好ましい”１３は水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基（これらの基
は＾口述のＲ□□またはＲ□２の置換基で置換されてい
てもよい）で、Ｒ１□とともに猿を形成していてもよく
、水系原子またはＲ□２と壌を形成するものが特に好ま
しい。

一般式（ｎ）において好ましいＸは水素原子、ハロゲン
原子（なかでもフッ嬌原子、塩素原子が特に好ましい）
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
スルホニルオキシ基、スルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基、チオ基である。

以下に一般式（［）で表わされる具体的化付物例を挙げ
る。

１−／ ■−２ −ｊ ７７　− ■−≠ 　−７ −ｊ ■−７ １−ｒ Ｉ−タ １−ｉ。

■−／　／ Ｉ−／　２ −ｌ　タ　− １−／Ｊ Ｉ−／ダ Ｈ−ｉ　、ｔ ２　ｌ　− ２０− ■−／＆ １−／　７ −ｉｔ １−／り １−２０ １−λ／ ■−コλ −２３ １−２ダ ２３− Ｉ−一！ −２４ ■−２７ ２ｊ　− −２≠　− ■＝、２ｔ ■−λり ■−３０ 上記の具体例の中でも特にＩ−−ｔ％　　Ｉ−４％　　
ｉ−７、ｌ−／／、　　■−／、２、ｌ−／Ｊ、ｌ−／
ざ等が好ましい。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物の合成は、米
国特許第２．≠り３，７７７号、同第コ。

１７３．７すざ号などに記載されている方法、またはそ
れに準じた方法で行なえる。

本発明に用いられる一般式ＣＩ）のテトラメチ／メロシ
アニン色素は、通常の分光増感量、例えば乳剤中のハロ
ゲン化銀１モル当シ約２×１０　　’から２×ｌＯモル
の濃度で有利に用いられる。

ハロゲン化銀乳剤への増感色素の添７１１１法は増感色
素に適用される通常の方法が用いられる。増感色素は直
接、乳剤中へ分散することができる。またこれらは、ま
ず適当な溶媒（例えばメチルアルコール、エチルアルコ
ール、メチルセロソルゾ、アセトン、水、ピリジン、あ
るいはこれらの混合物など中に溶解され、溶液の形で乳
剤へ添加することができる。

また溶解に超音波振動を用いることもできる。

また色素は米国特許第３．≠ｔり、９ｔ７号などに記載
のごとき、色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を
親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤へ添加す
る方法、特公昭≠４−２≠１１１号などに記載のごとく
、水不溶性色素を溶解することなしに水不溶性溶剤中に
分散させ、この分散物全乳剤へ添加する方法も用いられ
うる。

その他、乳剤への添加には、米国特許λ、りｌλ、３ｖ
！号、同第３．３≠λ、ｌ、０１号、同第２、りＹ４．
２ｒ７号、同第３，１Ｉ２Ｊ、１３１号などに記載の方
法も用いられうる。

一般式（１）のテトラメチンメロシアニン色素は、適当
な支持体上に塗布される前に最終（ｆｉｎｉｓｈｅｄ）
　　乳剤中に一様に分散される。勿論、ハロゲン化銀乳
剤の調製のどの過程にも分散することができる。

次に一般式（ｎ）で表わされるカプラーの代表的具体例
を挙げる。

＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　）１ Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＃
…−２ター ○ 勢　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　暮１ Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ
１１ Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ＼　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　）＼　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　＼１ 呻− ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　°喝１ …　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…
−３７− 叩　　　　　　　　　　　　　　　　　田’Ｅ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　へ卜　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　−１ Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅ１
１ −　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１ −　　　　　　　　　　　　　　　　　−〜　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　辱＼　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　＼１ −　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−一
　才　か　− ＼　　　　　　　　　　　　　　　　　　＼　　　　　
　　　　田３６− ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　）１１ Ｅ：ＩＥ：ｌ ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　）１ ＃− 一弘　／　− 曽 工 ｒ） ＝ 覧 ＼　　　　　　　ご　　　　　　） ３２− ｖ　２− ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　）１ −　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−工 檗 −喜 Ｉ′Ｔ１９ 〜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　町１ Ｅ：Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…〜
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〜
１ −　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　−４四− 町　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　町１ ＥＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｅｌ
ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−Ｉ
ｖｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　町１ −　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−−
○ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　も町　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ネ１ 中　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　中−≠
　７− ！ 蔓　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ネ１ Ｅｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ｇ−４ｔ　　ざ　一 本発明に用いる一般式（ＩＩ）で表わされるシアンカプ
ラーは下記合成ルートにより、公知の方法で合成できる
。

ここでＲ−几　　、Ｘについては前述の通１１　　　　
　１３ りである。

＋　　Ｒ，□およびＲ□２がアミノ基の場合には相当す
るイソシアネート、フェニルウレタンを用いることがで
きる。

次に、具体的な例をあげて合成方法を説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

他の化合物も同様の方法で容易に合成することができる
。

合成例１　例示カプラー（ＩＩ−／）の合成−一アミノ
ーｌ−クロルーｊ−二トロフェノール３り６ｆをアセト
ニトリル、ｚ、ｚｌ中に懸濁させ加熱還流下、ψ−ｔｅ
ｒｔ−プチルベ／ゾイルクロライド参ｌざｆを３０分か
けて滴下した。更に１時間加熱還流したのち冷却し、析
出した結晶をｐ集し、アセトニトリルで洗浄後乾燥して
Ｉｔ。

ｆの結晶を得た（融点おｍ−２≠７°Ｃ）。この結晶を
゛鉄粉≠Ａ　Ａ　＆、氷水　ｊ　Ｏｃｃ、イソプロパツ
ール２ｅ塩酸３０ｃｃとともに１時間加熱還流した。

鉄粉を戸別したのち、析出した結晶を戸果し乾燥すると
びざｏｙのよ一アミノーｊ−（４ｔ−ｔｅｒｔ−ブチル
ベンゾイルアミノ）−≠−クロロフェノール融点／Ｊ＋
〜／１１０ｃを得た。

ｊ−アミノ−２−（≠−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルア
ミノ）−≠−クロロフェノール５Ｆ１．７９をアセトニ
トリル７００　ｃｃに加え、加熱還流下λ−（，２−ク
ロロフェノキシ）テトラデカノイルクロライドに≠、ｔ
ｆｆ／時間かけて滴下した。更に１時間加熱還流後、酢
酸エテル／ｌを加え水洗した。減圧で溶媒を留去し、酢
酸エチル２００１ｇｌとアセトニトリル３００．ｌより
結晶化させた。更に再結晶を行ない融点ｔｉｔ−／／Ｊ
　　°Ｃの例示カプラー（ｎ−／）を１ｊ２ｆ得た。

元素分析値　ｃ：ｔ’ｙ、ｔａｓＸＨニア、３／％、Ｎ
：＄、Ｊｊ＊計算値Ｃ：　Ｊ７．７７チ、Ｈニア、３を
係、Ｎ：参、２７％合成例２　例示カプラー（ＩＩ−，
２≠）の合成ｐ−プロピルスルホニルアニリン３７ｆを
ピリジン１１ｍ１ｚアセト二トリルタＯｗｔに加え、水
冷下クロルギ酸フェニル３０．６ｆ’ｙ滴下した。２時
間攪拌後、塩酸７ｒｇｔを含む氷水中にあけ析出した結
晶をい果し、含水メタノールで洗ったのちに乾燥してＩ
ｔ、コｆの白色結晶を得た（融点１７ｉ、、ｔ　　０ｃ
）。この結晶をコーアミノー！−二トロフェノール３０
．３９とともにアセトニトリル／りＯｘｌに懸濁させ、
トリエチルアミンλ、３ｖｔｌを加えてから４時間加熱
還流した。冷却後、塩酸で中和し、析出した結晶を戸集
し、アセトニトリルでよく洗った。乾燥後の重さｓｒ、
ｔｙの黄色結晶を得た。

この結晶λ７ｆを還元ｄ　’　４’　ｆ　％塩化アンモ
ニウム／　、　Ｊ　１１．　酢酸／、コ１１１％イソゾ
ロパノールタ（’Ｉ／’％水／ｊｍｌと共に２時間加熱
還流した。冷却後苛性ソーダｊ、７ｆを水に溶かして加
え鉄粉を戸別したのち酢酸で中和して析出した結晶を戸
果し、よく乾燥したところ２コ、ざｙの淡赤色の結晶を
得た。

この結晶／３．ｔＱをアセトニトリルＪ　４　ｔｅｌ　
−。

ジメチルアセタミドＱｘｌと共に加熱還流し、２−（２
，ｌ−ジ−ターシャリ−アミルフェノキシ）−ブタノイ
ルクロライド／３．Ｉｆを滴下した。

更に１時間加熱還流したのち、酢酸エチル７０　胃１を
加え水洗を行なった。溶媒を減圧で留去したのちにアセ
トニトリルより２回再結晶を行なってｌり、ｒｙの目的
カプラー（［−，２，２）を得た。

融点　／３０−／ＪＪ　　°Ｃ ｊ　３　− 元素分析値　Ｃ：ｔｔ、３／％、Ｈニア、Ｊ−ｊ％、Ｎ
：ｔ、３０％計算値Ｃｒｔ、ａ　、３３％、Ｈ’、７．
１１％、Ｎ：　４　、！、ｔ％本発明のカプラーは、一
般に乳剤中の銀１モルあたシ好ましくは／×／θ　　モ
ルないし７×１０−１モル、より好ましくは／Ｘ１０　
　”モルないしｊ×１０　　　モル添加される。

本発明に用いられるカプラーは、一般式（Ｉｆ）で示さ
れるカプラーを単独で用いる場合に限定されず、米国特
許２．≠２３，７３０号明細曹に記載しであるカプラー
と併用することもできる。

また一般式（１）のテトラメチンメロシアニン色素はハ
ロゲン化銀乳剤に単独で含有させた場合、色素カブリが
出易く、またこれらの色素による分光感度は経時と共に
低下しやすい。ところが、一般式（Ｉ［［）で表わされ
る化合物は殆んど可視域に分光吸収をもたず、近紫外部
に強い吸収をもっている。本発明の一般式（１）のテト
ラメチンメロシアニン色素に一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物を併用してハロゲン化銀写真乳剤に含有させ
ると、分光感度を殆んど低下させずに有効に色素カブリ
を抑制し、経時と共に起る分光感度の低下を著しく防止
する。

一般式（ＩＩＩ） ＥＬ７　　　　　　　　　”８ 式中、２は一〇Ｈ＝あるいは−Ｎ−を表わし、−Ｄ−は
二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残基、少くとも
二個の芳香核が縮合したものの残基、少くとも二蘭の芳
香核が直接に、又は原子もしくは原子団を介して結合し
ているものの残基；更に具体的にはビフェニル、ナフチ
レン、スチルベン、ビベンジールなど）を表わし、特に
次の−Ｄ−１Ｄ２で示されるものが好ましく用いられる
。

−Ｄ　−： ８０　Ｍ　　　８０３Ｍ　　　　　　８０３Ｍ０３Ｍ ８０　Ｍ　　８０３Ｍ ８０３Ｍ　　　　　８０３Ｍ −ｊ′ｒ− ８ＯＭ　　８０３Ｍ 〔ここでＭは水素原子または水溶性を与えるカチオン（
例えばアルカリ金属イオン（ＮａＸＫなど）、アンモニ
ウムイオン等１を表わす。〕−Ｄ２−： ｊ　７− −、タロー 〔但し、−Ｄ　−の場合は、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９の
少くとも１つは−８０３Ｍを含有する置換基を有する。

（Ｍは萌と同義である）〕Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒｏはそ
れぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ基、エトキシ基など）、了り−ロキシ基（例
えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、ｏ−トロキシ基、
ｐ−スルホフェノキ７基）、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子）、ヘテロ環基（例えば、モルホリニ
ル基、ピペリジル基）、メルカプト基、アルキルチオ基
〔例えば、メチルチオ基、エチルチオ基）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ基、トリルチオ基）、ヘテ
ロシクリルチオ基（例えば、ベンゾチアゾイルチオ基、
ベンゾイミダゾイルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ
基）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、メチルア
ミン基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、β−
ヒドロキシエチルアミノ基、ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ基、β−スルホエチル−ｔ　！　− アミン基）、シクロヘキシルアミノ基、アリールアミノ
基（例えば、アニリノ基、ｏ、ｍ−、またはｐ−スルホ
アニリノ基、ｏ＋、ｍ−、またはｐ−クロロアニリノ基
、ｏ−、ｍ＋、またはｐ−アニシジノ基、０−ｌｍ−ま
たはｐ−トルイジノ基、ｏ−、ｍ−、またはｐ−カルボ
キシアニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、スルホナフチ
ルアミノ基、ｏ−、ｍ−４たはｐ−アミノアニリノ基、
０−アセタミノーアニリノ基）、ヘテロシクリルアミノ
基（例えば、コーペンゾチアゾリルアミノ、コーピリジ
ルーアミノ）、アリール基（例えば、フェニル基）、ア
ラルキルアミノ基（例えば、ベンジルアミノ）を表わす
。一般式（ｌ［［）で示される化合物の中でＲ５−Ｒ８
の少くとも一つがアリーロキシ基、アリールアミン基、
ヘテロシクリルチオ基、又はヘテロシクリルアミノ基で
ある化合物は特に好ましい。

一般式（Ｉ）のテトラメチンメロシアニン色素を単独で
乳剤に含有させた場合に生ずる色素カブリ抑制のために
通常用いられているカブリ防止剤あるいは安定剤を含有
せしめるとカゾリ抑制作用と同時に感度が低下し、軟調
化が起るのが普通である。ところが色素カブリ抑制のた
めに、一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を用いると
色素カブリ抑制と共に軟調化は起らず、ある場合にはむ
しろ硬調化が起ることは驚くべきことである。また、一
般式ＣＩ）のテトラメチンメロシアニン色素によるカブ
リ抑制のために併用する一般式（ｎ［）で表わされる化
合物は、化合物の種類によって分光感度を上昇せしめる
が、通常は分光感度はほとんど変化しないが低下しても
わずかである。

次に、一般式（ＩＩＩ）で表わされる具体例を挙げる。

本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合
物は、特公昭≠！−３２７ダ／号を参照すれば関連技術
者は容易に合成でき、また上記特許に記載のないものも
類似の方法により合成できる。

本発明に用いられる一般式ＣＩ）のテトラメチンメロシ
アニン色素に一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を組
合せて用いる際には色素カブリ抑制作用、経時による分
光感度の劣化防止作用、拡散増感防止作用を有する広い
添加量の範囲で用いられる。

本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合
物は、乳剤中の７・ロゲン化銀１モル当）約０゜０／グ
ラムからｊグラムの濃度で有利に用いられる。

一般式（Ｉ）のテトラメチンメロシアニン色素に一般式
（Ｉ［）で表わされる化合物を併用するときの比率（一
般式（Ｉ）のテトラメチンメロシアニン色素／一般式（
１）で表わされる化合ｇＪ）としては重量比でｌ／２〜
／／２００の範囲が有利に用いられ、とくに／／ｊ−／
／／　００の範囲が有利に用いられる。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、一般式（Ｔ）
の増感色素と同様にノ・ロダン化銀乳剤に添加されるこ
とが好ましく、その方法などについては、一般式（１）
の増感色素と同様の方法を用いることができる。

このとき、一般式（ｌ［［）の化合物と一般式ＣＩ）の
増感色素とを別々にまたは混合して乳剤へ添加すること
ができる。

本発明の乳剤に用いられるノ・ロダン化銀は、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀などのうちいずれでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤にはベヒクルとしてゼラチン
を使用するのが通常であるが、ゼラチンの代りにたとえ
ばアシル化ゼラチンの如きゼラチン誘導体、アルジミン
、寒天、アラビアゴム、アルギン酸など、またはポリビ
ニールアルコール、ポリビニルピロリドンのごとき親水
性樹脂またはセルロース誘導体のようなＡｉＣ光性ノ・
ロダン化銀に対し有害な作用をおよばずことない物質も
使用してよいっ これらの乳剤は粗粒子でも依粒子、またはそれらの混合
粒子でもよく、これらのハロゲン化銀粒子は公知の方法
、例えばシングル・ジェット法、ダブル拳ジェット法、
あるいはコントロールダブルジェット法で形成される。

更にハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄一様なもので
あっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたもの
や、英国特許第４３６．Ｉｐｉ号、米国特許第３．１，
２２．３１ｒ号に記載されているようないわゆるコンバ
ージョン型のものであってもよい。またｍ像を主として
表面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内５ｍ１
ｔ型のもの何れでもよい。これらの写真乳剤は、Ｍｅｅ
Ｓ著［Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　Ｊ　Ｍａｃ　Ｍｉｌｌａ
ｎ社刊、Ｇｒａｆｋｉｄｅｓ著［Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｊ　ＦａｕｎｔａｉｎＰｒ
ｅｓｓ社刊、等の放置にも記載され、一般に認められて
いるアンモニア法、中性法、酸性法等、種々の方法で調
整し得る。このようなハロゲン化ｔ　　ｒ− 銀粒子をその形成後、副生じた水溶性塩類（たとえば硝
酸銀と臭化カリウムを用いて臭化銀ヲつくったときは硝
酸カリウム）をその系から除去するため水洗し、ついで
熱処理を化学増感剤の存在下で行ない、粒子を粗大化し
ないで感度を上昇させる。また副生じた水溶性塩類を除
去しないで行なうこともできる。これらの一般法は上掲
曹に記載されている。

ハロゲン化銀粒子の平均直径（例えばプロジェノテッド
エリア法、数平均による測定）は、約（７，７７４４μ
からψμが好ましい。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長ヲコ
ントロールするためにハロゲン化ｓｇ剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第ｊ　、２７１．１１７号、同
第３．ｊ７ダ、６２を号、同第３，７０≠、７３０号、
同第≠、２り７゜≠３９号、同第ダ、２７６．３７≠号
など）、チオ７　化合＊　（例エバ’ＮＦＩＭ昭ｊ　Ｊ
　−／　ｕ　ｔｌ　３　／　Ｆ　号、同第１３−４２１
１０１号、同第ｊ１−７７７３７号など）、アミン化合
物（例えば特開昭３１−／θＯ７／７号など）、などを
用いることができる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、通常用いられている化学増感
法、例えば金増感（米国特許第２．ｊｌｌｏ、ｏｒｒ号
、同第２．タ９７，１７４号、同第λ、ｊり７．り１３
号、同第２，３タタ、０１３号など）、第■族金属イオ
ンによる増感、（米国特許コ、≠グざ、０４０号、同λ
、ｊ≠ｏ、ｏｒｔ号、同コ、ｊＡＡ、、２ｔａｒ号、同
コ、ｊＡ４゜２４３号、同コ、ｊりざ、０７り号など）
、硫黄増感（米国特許第１．３７≠、りｐ＋号、同第２
゜２７ｇ、タリフ号、同第２，１ｆｔＩＯ，２０７，号
、同第２．１１１０　、Ａ１９号、同第３．／ざり、ｌ
ｓｒ号、同第３．ｔ／オ、６≠り号など）、還元増感（
米国特許第ｘ、ｒ／ｒ、Ａりざ号、同第２゜１７１９　
、り７≠号、同第２．２１３　、Ａ１０号、など）、チ
オエーテル化合物による増感（例えば米国特許第２，１
２／、り２を号、同第３，０２／、２／！号、同第３，
０３ｇ、ｔｒｏｔ号、同第３．０ダｔ、／２り号、同第
３．０１１１．．１３２号、同第３．ＯＱ４，１３３号
、同第３．Ｏ’ｌｔ。

／３≠号、同第３．０≠ｌ、、１３６号、同第３゜０６
７．７２１１号、同第３．Ｏｔ２．ｔ４！Ａ号、同第３
．／ｌ、ｊ、５５２号、同第３．ＩＩり、≠ｊｔ号、同
第３．／タコ、Ｏφ６号、同第３．ｊｏ６．参り３号、
同第３．ｔ７／、２１．０号、同第３．ｊ７’ｌ、７０
ｇ号、同第Ｊ　、　ＡＪｊ　、　６９７号、同第３．１
，３ｊ、７／７号、同第≠、ｌりｇ９．２≠θ号など）
、またはその複合された各柚増感法が適用される。

更に具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバミ
ド（Ａｌｌｙｌ　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、チオ
尿素、ソジュウム・チオサルフェートやシスチンなどの
硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイト、オーラス・
チオサルフェートやポタシウムクロロパラデート（Ｐｏ
ｔａｓｓｉｕｍ　Ｃｈｌｏｒｏ　Ｐａ１ｌａｄａｔｅ）
などの貴金属増感剤；塩化スズ、フェニルヒドラジンや
レダクトンなどの還元増感剤などを挙げることができる
。

その他、ポリオキシエチレン誘導体（英国特許第り１／
　、１１７０号、特公昭Ｊ／−４１７７１号、米国特許
第λ、７／ｌ、０６，１号など）、ポリオキシプロピレ
ン誘導体、を級アンモニウム基をもつ誘導体などの増感
剤を含んでいてもよい。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。

それらの化合物はニトロベンズイミダゾール、アンモニ
ウムクロロプラチネイト、ｌ−ヒドロキシ−６−メチ／
ｌ／−／、３，３ａ、７−チトラアザインデン、３−メ
チルベンゾチアゾール、ｌ−フェニル−ｊ−メルカプト
テトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水銀化合
物、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多くの化合
物が古くから知られている。使用できる化合物の一例は
、［０Ｍｅｅｓ著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”（第
３版、ｌり６ｚ年）３≠ダ頁から３リタ頁に原文献を挙
げて記されている細化合物としては、例えば米国特許第
２．１３／、０３を号や、同第２．ｔ９ぴ、７７１− １１号などで記載されているチアゾリウム塩：米国特許
第２．ざｆ４．≠３７号や同第２．ダダダ。

４０１号などで記載されているアザインデン類：米国特
許第３，２１７，１３１号などで記載されているウラゾ
ール類：米国特許第３１λ３６．ｔＪ−２号などで記載
されているスルホカテコール類：英国％許第４２３．４
Ａ４！を号などで記載されているオキシム類：米国特許
第２，１１０３，２２７号、同第ｊ　、２６＆　、Ｊ’
２７号、同第３．３２７．りｔ７号などに記載されてい
るメルカプトテトラゾール類、ニトロン：ニトロインダ
ゾール類：米国特許第２．ざ３り、４４ｇ夕号などで記
載されている多価金属塩（Ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔ　ｍｅ
ｔａｌ　５ａｌｔｓ）Ｈ米国特許第３，２２０，１３９
号などで記載されているチウロニウム塩（ｔｈｉｕｒｏ
ｎｉｕｍ　５ａｌｔｓ）Ｈ米国特許第２．ｊｊＡ、、２
４３号、同第コ、ｓｒ７、り／５号などで記載されてい
るパラジウム、白金および金の塩などがある。

ハロゲン化銀写真乳剤は、現像主薬、例えばハイドロキ
ノン類；カテコール類；アミノフェノ−７３− ル類；３−ピラゾリドン類；アスコルビン酸やその誘導
体；リダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ　）やフェニ
レンジアミン類、または現像主薬の組合せを含有させる
ことができる。現像主楽はハロゲン化銀乳剤層及び／又
は他の写真層（例えば保護ｊ−１中間層、フィルタ一層
、アンチハレーション層、バック層など）へ入れられう
る。現像主薬は適当な溶媒に浴かして、または米国特許
第２，５りλ。

３ｔ１号や、仏画特許第１．！０３，７７ｇ号に記載さ
れている分散物の形で添υ口されうる。

乳剤の硬膜処」里は′ｌδ法ｔこ従って実施できる。硬
化剤の例にはたとえばホルムアルデヒド、グルタルアル
デヒドの如きアルデヒド系化合物類、ジアセチル、シク
ロベンタンジオンの如きケトン化合吻プＡ１ ビス（＋２−クロロエチル尿素）、λ−ヒドロキシー＋
、乙−ジクロロ−／、３．ｊ−トリアジ／、などに示さ
れるような反応性のハロゲンを有する化合物類、 ジビニルスルホノ、ｊ−アセチル−／、３−ジアクリロ
イルへキサヒドロ−／、３．ｊ−）リアジン、反応性の
オレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタ
ルイミド、その他米国特許コ、７３２．３１ｔ号、同コ
Ｍ＆、／ｌざ号などに示されているようなＮ−メチロー
ル化合物、 インシアナート類、 アジリジン化合物類、酸誘導体類、カルボジイミド系化
合物類、エポキシ化合物類、イソオキサゾール糸化合物
類、 ムコクロル酸のようなハロゲノカルボキシアルデヒド類
、 ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオ
キサン誘導体、 あるいは、また無機性硬膜剤としてクロル明パン、硫酸
ジルコニウム等がある。また上記化合物の代りにプレカ
ーサーの形をとっているもの、例えば、アルカリ金属ビ
サルファイルアルデヒド付加物、ヒダントインのメチロ
ール誘導体、第一級脂肪族ニトロアルコールなどを用い
てもよい。

本発明の写真乳剤には界面活性剤を単独または混合して
添加してもよい。

それらは塗布助剤として用いられるものであるが、時と
してその他の目的、たとえば乳化分散、増感写真特性の
改良、帯醒防止、接着防止などのためにも適用される。

これらの界面活性剤はサポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、
第ｖ級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含む７＝オン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類寺の両性活性剤にわけられ
る。

これら使用される界面活性剤の化合物例は、小田良平他
著「界面活性剤の合成とその応用」（槙曹店ｉｙｔ≠年
版）およびＡ、Ｗ、ベリイ著「サーフエスアクティブエ
ージエンッ」（インターサ７　ｔ　− イエンスハブリケーシンインコーボレーティド／りｊｌ
ｒ年版）、Ｊ、Ｐ、シスリー著［エンサイクロペディア
　オプ　サーフエスアクティブエージエンツ第λ巻Ｊ　
（ケミカルパプリッシュカンパニー／りｊ４４年版）な
どの成誓に記載されている。

不発明に用いられるハロゲン化銀４真乳剤には保護コロ
イドとしてゼラチンのほかにフタル化ゼラチンやマロン
化ゼラチンのよりなアシル化ゼラチン、ヒドロキシエチ
ルセルロースや、カルボキシメチルセルロースのような
セルローズ化合物；デキストリンのような可溶性でんぷ
ん；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミドやポリスチレンスルホン酸のような親
水性ポリマー、寸度安定化のための可塑剤、ラテックス
ポリマーやマット剤が加えられうる。

ハロゲン化銀写真乳剤は、また帯′藏防止剤、可塑剤、
螢光増白剤、現像促進剤、空気カブリ防止剤、色調剤な
どを含有しうる。具体的には、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩ８
ＣＬＯ８ＵＲＥ　　ｖｏ　１　、／　７ｔＲＤ−１７６
≠ｊ（／り７１．／２）に記載されたものを用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤はシアン・カプラー、マ
ゼ：／夕・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラー
・カプラー及びカプラーを分散する化合物を含むことが
できる。

すなわち、発色現像処理において芳香族／級アミン現像
栗（例えば、フェニン／ジアミン誘導体や、アミンフェ
ノール誘導体など）との酸化カップリングによって発色
しうる化合物ヲ含んでもよい。例えば、マゼンタカプラ
ーとして　ｚ　−１ラゾロンカプラ−、ピラゾロベンツ
イミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イエ
ローカプラーとして、アシルアセトアミドカプラー（例
えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセトア
ニリド類）、等があり、シアンカプラーとして、ナフト
ールカプラー、およびフェノールカプラー、等がある。

これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対し≠当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＦＬカプラー）であってもよい。

またＤＩＲカゾラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

また、カラーカプラー中特に、マゼンタカプラーが含ま
れてよく、≠当量マゼンタカプラーであっても２当址マ
ゼンタカプラーであってもよい。

好ましくは、２当看マゼンタカプラーである。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許λ。

６ｏθｊ７ｇｇ号、同λ、２１３．ｔＯｒ号、同Ｊ　、
ＯＡ２，６１３号、同３．／、２７．２ＡＹ号、同３，
３／１．ｌＩ７を号、同３．ＩＩ／り、３り１号、同３
．ｊ／り、≠λり号、同３．３１ｇ、３／り号、同Ｊ　
、３１２．３２２号、同３．ｔ／ｊ。

ｓｏｔ号、同３，７２オ、ＯＡ７号、同３，７７０、φ
μ７号、同３．ざ３ダ、りｏｒ号、同３゜Ｉｒ９／、１
Ａｔ１．を号、英国特許／、０ｔ１７．Ａ１．２号、西
独特許ｉ、ｒｌｏ、＋６≠号、西独特許出願（ＯＬＳ）
！、参〇ｔ、ｔＡｊ号、同コ、φ１７、タグ３号、同λ
、参ｉｔ、りｊり号、同コ。

≠２参、≠６７号、特公昭参〇−４０３／号、特開昭ｊ
／−２０１ｒ２４号、同１２−．ｔｒ９．２２号、同≠
ター１２りｊ３を号、回りターフ弘０２７号、同１Ｏ−
ＩＩり３３乙号、同！２−≠２／２／号、回りターフ１
７０２１号、同１Ｏ−６０２３Ｕ号、同ｋｌ−２４１ダ
１号、同１３−！；３；１２２号、特願昭！ＩＩ−／２
／４１９号、同ｊｌｌ−／３６１７り７号、同ｊダー／
１，３／４７号、同ｌｌ−２１１２７号、同ｊＪ−−３
／３２０号、同ｓｒ−コ３４！Ｊｕ号、富士写真フィル
ム■による昭和ｊざ年３月１７日付特許出願（Ａ）（発
明の名称「カラー画像形成方法」）明細書などに記載の
ものである。黄色発色カプラーの具体例は米国特許λ。

１７！　、０１７号、同３．２ｊｊ　、ＪｒＯ４号、同
３１ψ０１．／り１号、同３，１１／、／１１号、同３
．１１２．３２２号、同３．７２１．０７２号、同３．
１１９／、１ｆｉｌｌ！号、西独特許／、ｌｌｌ−ざ　
Ｏ− ７、Ｉｌｌ号、西独出願公開λ、２／り、り１７号、同
コ、２７．ｌ、３４１号、同λ、ｌ／弘、Ｏ０６号、英
国特許１．参コｊ、０２０号、特公昭ｊ／−／　０７ｊ
Ｊ号、特開昭≠７−２ｔ／３３号、同１０−４３１７／
、同ｒｉ−ｉｏ、２ｔＪｔ号、同１０−４３１７／号、
同１０−／２３３’１２号、同１０−／３０１ＩＩＩ２
号、同ｌｌ−２１１２７号、同１０−４７６１０号、同
！−−ｔλＶ２≠号、同５２−ｔｔｚ２ｔり号などに記
載されたものでおる。

シアンカプラーの具体例は米国特許コ、ｊＪり。

タコタ号、同２．ダ３憂、２７２号、同２．ダ７≠、コ
タ３号、同コ、！コｌ、りｏｒ号、同２゜１９１、Ｉｌ
ｌ、号、同３．０３１７．Ｉり２号、同ｊ　、３１１．
１７１号、同Ｊ　、ｅｒｒ　、３ｊｊ号、同Ｊ　、＄７
Ａ　、１４３号、同Ｊ　、ｒｌｒＪ　、９７／号、同３
．！り／　、３１３号、同３，７４７．−１／号、同≠
、θｏ４ｔ、ｙコタ号、西独特許出願（ＯＬＳ）Ｊ　、
Ｉｌｌｕ、１１３０号、同Ｊ、４ｔｔ４１゜３．２２号
、特開昭ｐｒ−ｔりｒＪｔ号、同ｒｉ　−−！　ｌ　− ２１．０３１Ｌ号、同４ＺＩｒ−Ｊ’Ｏｊｊ号、同Ｊ／
−／ｑｔｔ、ｚｒ号、同５ｉ−ｔｙｔａｕ号、同ｊ２−
９０９３２号、同ｊ３−１０９６３０号に記載のもので
ある。

また、シアンカブ２−としては、色素の退色性を改良し
たウレイド基を有するシアンカプラーを用いると光及び
熱堅牢性が良いので好ましい。

これらの例は、米国特許３．≠４ＬＡ、ｔ２コ号、同３
．タタｔ、２１３号、同３，７ｊざ、　３ｏｒ号、同３
．ｇｇＯ，ＡＡ１号、特開昭１４−＆ｊ１３１７号明細
曹、％願昭ｊ１．−／りｔぶ７６号明細誓、同１７−／
６．２０号明細書、同よ７−７２２０２号明細誓、同１
１−２０１７３２号、富±４真フィルム■による昭オロ
ｉｔ年３月ｉｅ日付特許出願（Ａ）（発明の名称「ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料」）明細書などに記載され
ている。

カラード・カプラーとしては、例えば米国特許３．１Ｉ
Ｖｔ、１４０号、同２１ｊλｌ、りｏ１号、同３，０３
ダ、？９２号、特公昭φＶ−２ｏｉｔ号、同３１．−２
２３３１号、同１１２−／／　３０’１号、同すｖ−３
ハＬｔ／号、特開昭ｊ／−λ４゜３１号明ｈ・州誉、同
！２−ダコ／２１号明細書、西独峙計出＆７ＡＣＯＬＳ
＞２　、＃　／　ｒ　、９１９号に記載のものを使用で
きる。

ＤＩＩ−Ｌカプラーとしては、たとえば米国特許３゜、
２．２７　、ｊｊ’１号、同３，６１７．２９／号、同
Ｊ　、７０／　、７１３号、同３，７９０，３ｒ’１号
、同３．Ａ３２，３１７１号、西独特許出願（ＯＬ８）
１ｍｕｌｔｉ、００４号、同λ、４Ｃｊｌ　、３０／号
、同２．参ｊ４４．３２り号、英国特許９ｊ３．≠ｊ参
号、特開昭１２−６Ｙｔコダ号、同参ターｌλλ３３ｊ
′号、特公昭ｊ／−１ｔｌＱ１号に記載されたものが使
用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３，２２７．弘ｐｔ号、同３，３７り、１２り
号、西独特許出願（ＯＬ８）コ、Ｆ／７　、り／１号、
特開昭１２−１１２７１号、特開昭５３−タｉｉ６号に
記載のものが所用できる。

上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性を満足
するために同一ノーに２種類以上を併用することもでき
るし、同一の化Ｂ＊を異った２層以上に添加することも
もちろん差支えない。

前記カプラーには、水溶性基例えばカルボキシル基、ヒ
ドロキシ基やスルホ基などをもつカプラーと、疎水性カ
プラーが包含されるが、それぞれ従来から知られている
添加法または分散法を用いて乳剤中に導入される。疎水
性カプラーの場合は、フタール酸エステル、トリメリッ
ト酸エステル、燐酸エステル、常温で液状の脂肪油やワ
ックスなどの高沸点有＋Ａ溶剤とカプラーと混和して、
アニオン性界面活性剤の助けにより分散する方法、例え
ば米国特許第λ、３０１ｆｉ、り３り号、第２，３２λ
、０２７号などに記載されている方法、また低沸点有機
溶剤と、あるいは水溶性有機溶剤と、カプラーを混和し
て分散する方法、例えば米国特許第、Ｚ、１０／、１７
０号、第２，１０／、１７１号、第２．りｑり、３６０
号などに記載されている方法、カプラー自体が充分に低
融点（好ましくは７ｊ０Ｃ以下）のとき、それ羊独また
は他と併用すべきカプラー、例えばカラード・カプラー
、１）　Ｉ　Ｒ−カプラーや他のカプラーなどと併用し
て分散する方法、例えばドイツ％許第１．／’１３゜７
０７号などに記載されている方法が適用される。

水溶性カプラーは、アルカリ溶液として添加するか、疎
水性カプラーの分散の助剤（アニオン性界面活性剤の１
つとして）として疎水性カプラーと共に添加することが
できる。

この他、拡散性カプラーを含むカラー現像液で現像して
カラー−ｆｌを形成することもできる。

また、目的に応じて含有されるイラジェーション防止用
染料としては、例えば特公昭≠／−２０３ｔり号、特公
昭弘３−３ｊｔ０１１号、特公昭≠３−ｉＪｉｔｒ号、
米国特許第λ、ｔ２７．０３７号、同第３，４１ｃ２３
，２０７号、同第２，１４１゜７１２号、英国特許第１
，０３０，３？λ号、同第１，１００，１４４Ａ号など
に記載されているものが使用される。

本発明は、黒白写真用乳剤はもちろんのこと、種々のカ
ラー感光材料に用いられる／・ロダン化銀乳剤の増感に
適用することができる。そのような乳剤としては、カラ
ーポジ用乳剤、カラーベーノξ−用乳剤、カラーネガ乳
剤、カラー反転用乳剤（カプラーを吉む場合もあシ、含
まない場合もある）、カラー拡散転写プロセス（米国特
許第３゜０ｇ７　、♂１７号、同第３．／ｒタ、１４７
号、同第２，９１３．ＡＯｌ、号、同第ｊ　、２．ｔ３
　、り７５号、同第３，２２７．夕３０号、同第３，２
２７．３３／号、同第３．２２７．１１２号、同第Ｊ、
４’／ｊ、７，４（＃号、同第３　、ＩＩ／、ｔ　、Ａ
ｌｌｊ号、同第３．≠／ｊ、＆４’Ａ号などに記載され
ている）に用いる乳剤、ダイ・トランスファー・プロセ
ス（米国％奸第λ、ｌ＃２．／！４号などに記載されて
いる）に用いる乳剤、銀色累漂白法［Ｆｒｉｅｄｍａｎ
著、　［Ｈｉｓｔｏｒｙ　　ｏｆ　　ＣｏｌｏｒＰｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｊ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｃｏ、／りｅ＋
、とくに第２≠章、「Ｂｒ１ｔｉｓｈ　　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙｊｖｏｌ、／／
／、ＰＪＯｆ　〜３０９　　Ａ、ｐｒ、７（／り４＋）
などに記載されている）に用いる乳剤などがある。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素マーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多植の光源をいずれでも用いることができる。露
光時間は通常カメラで用いられる１７１０００秒から１
秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒より短い露光
、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いたｌ／ｌθ
４〜／／／（７６秒の露光を用いることもできるし、７
秒より長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成全調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。また醒子線、Ｘ線、ｒｍ、α線などに
よって励起された螢光体から放出する光によって露光さ
れてもよい。

本発明に適用できる多ｊ−カラー感光材料の）−構成と
しては、特に限定されないが、例えば支持体に近い方か
らＩ感光性ｒｄ　（Ｂ　）、緑感光性層（Ｇ）赤感光性
層（几）の順ＶＣ塗布してもよいし、（ｉｔ）、ＣＧ）
、（Ｂ）の順に塗布してもよい。或いは、（Ｂ、）、（
Ｒ）、ＣＧ）の順に塗布してもよい。

（Ｒ）、ＣＧ）ｘ（Ｂ）の順の場合には、（Ｇ）と（Ｂ
）の間に黄色フィルターを用いることが望ましい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、必要により他の写氏
層と共に支持体上に塗布される。即ち、ディップコート
、エアーナイフコート、カーテンコート、あるいは米国
特許第２．ｔｆｌ、２り≠号に記載のホッパーを使用す
るエクストルージョンコートヲ含む棟々の塗布法によっ
て塗布することができる。

必要に応じて米国特許第コ、７４／、７り１号、同第３
．１０１　、り≠７号などに記載の方法により１種又は
それ以上の層を同時に塗布することもできる。

支持体とは処理中に著しい寸度変化を起さない平面状の
物質、たとえば目的に応じて硬い支持体ｇｔ− や可撓性の支持体を包含する。代表的な可撓性支持体と
しては、通常写真感光材料に用いられているセルロース
ナイトレートフィルム、セルロースアセテートフィルム
、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロー
スアセテートフロビオネートフィルム、ポリエチレンテ
ＶフタＶ−トフイルム、その他紙等がある。バライタ又
はα−オレフィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプ
ロビレ／、エチレンブテンコポリマー等、炭素原子λ〜
１０のα−オレフィンのポリマーを塗布またはラミネー
トした紙、特公昭！７−／りθ１１に示されるような表
面を粗面化することによって他の高分子物質との密着性
を良化し、且つ印刷適性をあげたプラスチックフィルム
等の支持体も良好な結果を与°える＠ 不透明支持体には紙の如く元来不透明なもののほか、透
明フィルムに染料や酸化チタンの如き顔料等をガロえた
もの、或いは特公昭＄７−／りｏ６ｒ号に示されるよう
な方法で表面処理したプラスチックフィルム、更にはカ
ーボンブラック、染料Ｋ　９− 等を加えて完全に遮光性とした紙、プラスチックフィル
ム等も含まれる。支持体と写真乳剤層との接着力が不充
分なときは、そのどちらに対しても接着性を持つ層を下
塗り層として設けることが行なわれている。また接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電等の予備
処理をしてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、ｐ−フェニレンジア
ミンの誘導体のような芳香族−級アミン化合物を用いて
発色現像する。発色現像薬の代表例には、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、λ−アミノーｊ−ジエ
チルアミノトルエン、ヨーアミノ−ｊ−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、φ−〔Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アミン〕アニリ／、３−メ
チル−ｌ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリンなどの無機酸塩類、米国特許第、２．
／り３，０／ｊｔ記載のび一アミノー３−メチルーＮ−
エチル−Ｎ−（β−メタ／スルホアミドエチル）アニリ
ンセスキサルフェートモノハイドレート、米国特許第２
．１９２　、ＪＪ弘記載のＮ−（２〜アミノ−！−ジエ
チルアミノフェニルエチル）メタンスルホアミド硫酸塩
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニン／ジアミン塩酸塩、
特開昭１ｇ−乙１７３３記載の３−メチル−≠−アミノ
ーＮ−エチルーＮ−メトキシエチルアニリンなどがある
。

これらのカラー現像主薬の詳細は、Ｌ、Ｐ、Ａ。

Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅ
ｓｓ　−Ｌｏｎｄｏｎ１９６６発行）のλλぶ〜ココタ
頁などに記載されている。また、３−ピラゾリドン類と
の併用も可能である。

発色現隊液には必要に応じて種々の添加剤を加える。

現像液の添加剤の主な例としては、アルカリ剤〔例えば
アルカリ金鋼やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸
塩）、ｐＨ調節おるいは緩衝剤（たとえば酢酸、硼酸の
ような弱酸や弱頃基、それらの塩）、現像促進剤（たと
えば米国％許第２．２ＩＩ了、６０≠号、同第３，１７
１．２弘７号等に記されている各種のピリジニウム化合
物やカチオン性の化合物類、硝酸カリウムや硝酸ナトリ
ウム、米国特許第コ、−＋３３，２９０号、同コ、１７
７゜１２７号、同コ、ｙｚｏ　、り７０号等に記されて
いるようなポリエチレングリコール縮合物やその誘導体
類、英国特許第１．０．２０．０３３号や同第１．θ２
０，０３２号記載の化合物で代表されるようなポリチオ
エーテル類などのノニオン性化合ｖＤ頬、米国特許第３
，０１１，０２７号記載の化合物で代表されるようなサ
ルファイドエステルをもつポリマー化合物、その他ピリ
ジン、エタノール７ミー’等、有１４アミン類、ベンジ
ルアルコール、ヒドラジン類など）、カブリ防止剤（た
とえば臭化アルカリ、ヨー化アルカリや米国特許第一２
゜ｌりｔ、タグ０号、同第２．１１４．２７７号に記載
のニトロベンツイミダゾール類をはじめ、メルカプトベ
ンツイミダゾール、ｊメチルベンットＩ７７　ソー　Ａ
／、／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール、米国
特許第３．／／３．Ｉｔｆ号、同一タ　コ　− 第３，３弘２．！りを号、同第３．コタｊ、２７６号、
同第３　、ｌ、／ｒ　、１２２号、同第３．夕２７．１
２２号等に記載の迅速処理液用の化合物類、英国特許第
７７２，２／／号に記載のチオスルフォニル化合物、或
いは特公昭≠６−≠１Ａ７ｊ号に記載されているような
ツェナジノＮオキシド類、その他科学写真便覧、中巻２
９頁より４１Ｃ７頁に記載されているかぶり抑制剤など
）、そのほか米国特許第３．ノｔ／　、１１１号、同第
Ｊ、ｌぶｌ。

ｒｉｇ号、英国特許第ｉ、ｏ３ｏ、ψψコ号、同第１　
、　／＄４４．１ｌｌｒ１号、同第１．２１／　、１ｊ
１号記載のスティン又はスラッジ防止剤、また米国特許
第３，１３６，４４８’７号等で知られる重層効果促進
剤、保恒剤（７’ｃとえば並値酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒ
ドロキシルアミン塩酸塩、ホルムサルファイド、アルカ
ノールアミンサルファイド附加物など）がある。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、現像後常法に従って
定着されるが、ある場曾には漂白処理を行なう。漂白処
理は定着と同時でも、別個でもよい。漂白と定着を同時
に行なう場合には、漂白剤と定着剤を加えて漂白定着浴
とすればよい。漂白剤には多くの化合物が用いられるが
、その中でもフェリシアンは塩類、重クロム酸塩、水溶
性コバルト（ｉｌｌ）塩、水溶性＠（■）塩、水溶性キ
ノン類、ニトロソフェノール、鉄（ＩＩＩ）、コバルト
（Ｉｎ）、＠（ｎ）などの多価金属化合物、とりわけこ
れらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、たとえばエチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢１
ｄ、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸の
ようなアミノポリカルボ′／酸、マロン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸などの金
属錯塩や、コ。

ｔ−ジピコリン酸銅錯塩なと、過酸類たとえばアルキル
：ａ酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素など、
次亜塩素酸塩、たとえば塩素、臭素、サラン粉などの単
独あるいは適当な組み合せが一般的である。漂白及び定
着、又は繊白建着については米国特許第３．ＩＩλ、３
２２号などに記載されている。この処理液には更に米国
特許第３゜０≠２，１１０号、同３，２≠１．り４６号
、特公昭ｐｔ−ｔｒｏｔ号、同ｅｊ−１８’３Ａ号など
に記載の漂白促進剤をはじめ、柚々の添加剤を加えるこ
ともできる。

カラーカプラーとの共存による分光増感妨害作用を防ぐ
ために増感色素に、スルホ基を結合させることが行なわ
れている。しかし、従来の／　ｉｌＡ］のスルホ−１有
するペンタメチンシアニンのあるものでは一般式（ＩＩ
）のシアンカプラーによる分光増感妨害作用を十分に防
ぐことができなかった。

ところが、一般式（１）で表わされる増感色素を用いる
ことによりこの妨害作用を防ぐことが可能になった。

また本発明において一般式（１）で表わされる化合物と
併用することにより発色現像による汚染発生防止を行な
うことができる。

次に本発明の実施例を示す。しかし、これらの実施例の
みに限定されるものではない。

実施例　１゜ 三酢セルローズ支持体の上の次の第７層（最下層）〜第
を層（最上層）を塗布して第１表の如き多層カラー感光
フィルム（試料／−／２）を作成した。（表中ｑ／ｍ２
は塗布歓を表わす。）簀２マゼンタカプラー；３　（コ
ークロロー！−テトラデカンアミドアニリノ）−／−（
２゜＃、Ａ−１！ｌ’ロロフェニル）−２−ヒ２シリ７
−６−オン ２７− 苦３カゾラーｍ媒；リン酸クレジルエステル餐４増感色
素；第、２表の試料ｌ〜／２に従って防用 餐５ンアンカプラー；第２表の試料／〜／２に従って使
用 萱６カプラー容媒；フタル酸ジブチルエステル１０％）
、λ、ｌ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール（ダＯ％） 簀７増感色累；３−フェニル−ｊ−（Ｊ−（Ｊ−フルホ
プロビル）−コーベンツオキサゾリニリデノ１０ダニン
ナトリウムチＫ Ｊｋ８　イエローカプラー２α−（弘−メトギシベンソ
イル）　−（ｔ　−（３−ベンジル−≠−コニトキシヒ
ダントーｌ−イル）−一−クロローｊ−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリド ＋ｆ９カプラー溶媒；フタル酸ジブチルエステル第３層
中には、第２表に示す如く、本発明に基つく一般式（Ｉ
）で示された増感色累、及び一般式（ＩＩ）で示された
シアンカプラー、更に一１役式（Ｉｌｌ）で示された化
合物または比較化合物を加え、試料１−２７を作成した
。試料の一部は、室温に保存し、別の一部は、高温高湿
（３ｏ　’Ｃ，Ｉｒ。

チ几Ｈ）下に２日装置いてから、各試料フィルムに連結
ウェッジを通して、青色光、赤色光、緑色光の露光を与
え、下記の現像処理を行って、赤色光に対する感度、シ
アン色像中へのマゼンタ色像の混色即ち隣接層への拡散
増感、及びカブリを評価した。結果を第２表に示した。

現像処理工程 発色現像　　　　３ｔ　　０ＣＪ発 停　　止　　　　　Ｊｊ’Ｃ≠θ秒 第一定着　　　　Ｊ４０ＣダＯ秒 關　　　白　　　　　　　３　乙　０Ｃ１分第二定着　
　　　３ｔ、０Ｃ≠θ秒 水　　洗　　　　　ＪＯ’Ｃｊθ秒 発色現像液組成 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｊｆｌ−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ −ジエチルアニリン　　　　　　　　　３ｖ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　コｏｐ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　　２ｆ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　／１ｐＨ１０，１ 停止液組成 硫酸（ｊＮ）　　　　　　　　　　　　　ｊＯｗｔｔ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　／１ｐＨ１，０ 定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　ｔｏｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸水素ナト
リウム　　　　　　　　１０１１水を加えて　　　　　
　　　　　　　　／１ｐＨ１，１ 漂白液組成 フェリシアン化カリウム　　　　　　　３０ｆ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　／Ｉｆ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　／１ｐＨＡ、ｊ １ｏｏ− −２３； ＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　＊＋Ｃ−／　
　２−（α−（λ、４ｔ−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェ
ノキシ）ブタンアミド〕 −≠、ｔ−ジクロロ−よ−・メチルフ ェノール なお、隣接層への拡散増感の詳細は、次のように行なっ
た。すなわち、赤色露光部分でのシアン発色色像の最大
光学濃度Ｄｍａｘを与える露光部におけるマゼンタ発色
色像の光学濃度ＤＧによって評価した。このＤＣ値が小
さいほど拡散増感が小さく好ましい。

第２表に示された結果から明らかなように、本発明の組
み合わせ（テスト番号ダ〜６及び１０〜２７）は、比較
例（テスト番号ｌ〜３及び７〜り）に比して、充分な感
度を与え高温高湿下の保存でも隣接層への拡散増感が少
なく、かつ現像カブリつまり発色現像による汚染が充分
防止されたすぐれた感材を与えた。

実施例　２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、次の
第１層（最下層）〜第６層（最上層）を順次塗布してカ
ラー写真感光材料（試料２１）を作成した。（第３表：
表中■／ｍ２は塗布量を表わす） 第３表 一１０！− ｃＱ　　　　　　　の （昔２）カプラー：コー〔α−（２，リージーｔｅｒｔ
−ペンチルフェノキシ）フタンアミド〕−≠、６−ジク
ロロ−よ−メチルフェノール （−Ｘａ　）溶　　媒ニトリノニルホスフェート（蒼４
）紫外線吸収剤：２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−
ブチ／ｌ／−ｊ　−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルフェノール
）ペンツトリアゾール （＋５）カプラー：ｌ−（コ、ψ、を一トリクロロフェ
ニル）−−？−（コークロロ＝よ一テトラデカンアミド
）アニリノーコービラゾロンー！−オン （餐６）退色防止剤：２．ｊ−ジーｔｅｒｔ−へキシル
ハイドロキノン （蒼７　）＋ＩＪ　　　媒ニトリクレジルホスフェート
（餐８）カプラー：α−ピパロイル−α−（２，Ｖ−ジ
オキシ−に、ｊ’−ジメチルオキサゾリジン−３−イル
）−２−クロロ−ｊ−〔α−（２，ジージーｔｅｒ　ｔ
−ペンチルオキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド試料
の赤感層の増感色素とカプラーを第Ｖ表の如く変え、更
に一般式（１）で表わされる化縫物の添加を第≠表の如
く行なって試料λり〜試料３７を作成した。試料の一部
を里温（２ｒ０Ｃ）に、他の一部を高温高湿下（ｊθ’
ｃ−ｔｏチＲＨ）にλ日間保存した後、各試料に連続ウ
ェッジを介して赤色光露光を与え、以ドの処理工程によ
り現像処理した。

処理工程 発色現像　　　　　３３°Ｃ３分３０秒漂白定着　　　
　　３３°Ｃ１分３０秒水　　洗　　　　　　３ｏ　　
０ｃ　　　　Ｊ公転　　　燥 発色現像液組成 べ／ジルアルコール　　　　　　　　　／ｊ諺を亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｒｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　ｏ、ｖ（１ヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　　２ｆｑ−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタ ／スルホンアミド）−コーメチ ルアニリン・セスキ硫酸塩　　　　　　２ｙ炭酸ナトリ
ウム（ｌ水塩）　　　　　　　３０９水を加えて　　　
　　　　　　　ｌθ００ＢｌｐＨＩＯ，ｌ 漂白定着液組成 エチレンジアミン≠酢酸第λ鉄塩＄　ｚ　ｙ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１０ｆチオ硫酸アンモニ
ウム７０ｆ３水溶 液　　　　　　　　　　　　　　　　ｉ４ｏぎｔエチレ
ンジアミン≠酢酸ｌナトリ ラム塙　　　　　　　　　　　　　　　　ｊｆ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｔｔｔｔｐＨ４，Ｊ’ 現像処理した各試料の発色濃度を測定した。各試料のカ
ゾリ・感度・ガンマを第５表に示す。

−／１０− 第５表よりわかるように比較例（試料Ａ、２ｆ〜３／）
ではシアンカプラーとしてｐ−７二二レンジアミン系の
カプラーを使うと減感が著しく、また高温高湿下の保存
で増感色素が脱着し著しく低感・軟調化している。これ
に対し本発明の試料（Ａ３２〜３７）ではｐ−フ二二レ
ンジアミン系のシアンカプラーを使用しても減感が起こ
らないばかりでなく、高温高湿下の保存でも減感・軟調
化がほとんど防止でき、一般式（ＩＩｌ、　）の化合物
を併用すると現像カブリを著しく抑制することができた
。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和！を第６月メグ日 １、事件の表示　　　　昭和！ｒ年特願第ｒｒｏｒｔ　
　号２、発明ノ名称　　　ハロゲン化銀写真乳剤３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社尤諸（４０６Ｊ　　２５３７ −／／３− ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）　　明細書の第頁７行目の 「他」からｊ行目の１拡散増感」　を 「増感色素の他層への拡散による増感」と補正する。

（２１同沓第ｊ頁１２行目の 「感）」　　奮 「感、以下拡散増感と呼ぶ）」 と補正する。

（３１同書第５頁６行目の 「ｐ−フェニレン」　　を ｒ色像ｔｚ牢ｅの↓いｐ−フェニレン」と補正する。

（４）同書第６負λ行目の 「写真乳剤には」　　を 「写真乳剤に」 と補正する。

（５）同書第６頁７行目の 一／− 「色素カブリ」からり行目の「る。」　會「ｆＡ像カプ
リの発住金防止し１、かつ賜い感度を得ることか可能に
することｔ見出（７た。」と補正する。

（６）同書第ｊμ廁１行目の 「カプラー」から１０行目の「カプラー」まで會 「カプラーの他、恢述するような公知のカプラー」 と補正する。

（７）同書第１／頁／−２行目の 「り２２号、」　　の後に 「同λ、≠コＪ　、７３０号、」 全挿入する。

（８）同書第ざ２頁ｊ行目の 「また、」から１６行目の 「されている。」 まで全削除する。

２− 手続補正書 昭和タタ年夕月＞’Ｂａ ｌ　：ノ 特許庁長官殿 ■、事件の表示　　　　昭和！を年特願第１１０８’／
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀写真乳剤３、補正
をする者 事件どの関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１０
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィル
ム株式会社東京本社 電話（４０６）’　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第ｊ頁７行目の「他」からｔ行目の「拡散増感」
を 「増感色素の他層への拡散による増感」と補正する。

（昭和！を年２月７７日付手続補正書の補正内容（１）
の訂正） （２）第５頁７２行目の 「ｐ−フェニレン」を 「色像堅牢性のよいｐ−フェニレン」 と補正する。

（昭和ｓｒ年２月１７日付手続補正書の補正内容（３）
の訂正） （３）第（ＬＡ４！頁の［−３／の構造式中のＨ」 一／− と補正する。

（４）第ｓａ頁／Ｆ行目の １−ところが」を 「ところで」 と補正する。

（５）ｍｊ／頁の口１−３の構造式を下記の如く補正す
る。

（６）　　第ざ！頁コＯ行目の 「黒白写真用乳剤はもちろんのこと、」を削除する。

一− １ （７）第ｒｔ頁！行目の 「（カプラーを含む」から 第７頁１４Ｌの 「削」までを削除する。

（８）　　第り！員ｉｓ行目の 「汚染」を 「カズリ」 と補正する。

３− 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和ｓｒ年特願第ざざ０どｌ弁
２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真乳剤３、補正をす
る者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載ケ下記の通り
補正する。

（１）第を頁／／行目の構造式の一部 ＲＩ　　　　Ｊ １ 」 と補正する。

（２１第６頁下からｊ行目の 「水素原子」を削除する。

（３）第７頁１４Ｌ行目とｉｓ行目の間に「ｍはｏ、ｉ
ま罠は２ヶ表わす。」？挿入する。

（４）第ｉｓ頁７行目の 一／− 「カルボニル基」を 「カルボニルオキシ基」 と補正する。

（５）第１ｊｆ頁２行目の 「オキシ基」を 「基」 と補正する。

−コ−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／、　下記一般式（Ｉ）で表わされる増感色素の少くと
   も７つと下記一般式（…）で表わされるシアンカプラー
   の少くとも１つとを組合せ含有するハロゲン化銀写真乳
   剤。 一般式（１） 式中、Ｗはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒ
   ドロキシル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシル
   基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、カルボキシル基またはべ
   ／ゾ基を表わし、とれらは置換基を有していてもよ＜、
   ＬＬ、Ｒ２、Ｌ　お↓びＲ４はメチン基または置換メチ
   ン基を表わす。Ｒ１はアルキル基または置換アルキル基
   を表わす。几２はアルキル基、置換アルキル基、アリー
   ル基、置換アリール基または複素環基を表わす。但し、
   Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方はスルホ基あるいはカルボキ
   シル基を有する置換アルキル基を表わす。ｍは０．／ま
   たはλを表わす。 一般式（ＩＩ） 式中、ＲｏｌおよびＲ１２は、それぞれアルキル基、ア
   リール基、複素環基、アルキルオキシ基、アリールオキ
   シ基、複素環オキ７基、アルキルアミノ基、了り−ルア
   ミノ基、もしくは複素環アミノ基を表わし、′ｆＬ１３
   は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基もし
   くはアシルアミノ基を表わし、Ｘは現像主薬との酸化カ
   ップリング反応において離脱しうる基を表わし、Ｒ１□
   とＲユ、でｊないしｔ員環を形成していてもよい。 ２　特許請求の範囲第１項に記載のハロゲン化銀乳剤に
   更に下記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の少くとも
   １つを含有するハロゲン化銀写真乳剤。 一般式（ｎｌ） 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、ＺはＣＨ又はＮ
   を表わす。Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲｏはそれぞれ水素
   原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
   ハロゲン原子、ヘテロ環基、メルカプト基、アルキルチ
   オ基、アリールチオ基、ヘテロシクリルチオ基、アミン
   基、アルキルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、アリ
   ールアミノ基、ヘテロシクリルアミノ基、アラルキルア
   ミノ基またはアリール基を表わす。