JPH0329946A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なマスキングカプラーを含むハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光祠料におい′てカラ
−画イタは、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が露光
されたハロゲン化銀粒子を還元することにより生成する
発色現像主薬酸化物と、ハロゲン化銀粒子の近傍に存在
するイエロー、マゼンタ、シアンの各色素を形成するカ
プラーとが酸化カップリングすることにより形或される
。

かくして形成された色素画像は望ましくない吸収を有し
ているため、カラーネガ感光材料においては、通常、マ
ゼンタ色素画像及びシアン色素画像の望ましくない吸収
を補正するところのマスキングカプラーとして、着色し
た化合物であるカラードマゼンタカプラー、カラードシ
アンカプラーが用いられている。

例えば、カラードシアンカプラーは緑及び青の光を吸収
する色素であるが、発色現像主薬酸化物と酸化カップリ
ングすると、シアン色素を形成すると共に酸化カップリ
ングの程度に応じてカラードシアンカプラーが有する緑
及び青の光の吸収能力を失う。これによってシアン色素
画像の望ましくない緑及び青の光の吸収が一定に保たれ
、シアン色素における望ましくない吸収が補正されるこ
とになる。

これらの方法は、着色した化合物を感光層に添加するた
め、ハロゲン化銀を感光するはずの入射光の一部を吸収
してしまい、その結果、感度か低下する。

この問題に対して、カラー感光祠料中に混入されたとき
は本質的に無色であり、その後、現像処理の工程で着色
したマスクを形成するタイプ（後マスク）のカプラーが
提案されている。

米国特許第４，５５５，４７７号明細書には、カプラー
のカップリング位にキレート剤を置換し、カップリング
反応により処理液に流出可能なキレート剤を放出させ、
この放出したキレート剤を処理液に流出させた後、重金
属を含む処理浴て処理することにより、残留するカプラ
ーからポジ画像様にキレート色素を形成させるマスキン
グ方広が開示されている。

また、特開昭［１３−　７５７４７号公報には、カプラ
のカップリング位にロイコ色素を置換し、カップリング
反応により処理岐に流出可能なロイコ色素を放出させ、
この放出したロイコ色素を処理波に流出させた後、赤血
塩漂白液で処理し、残留するカプラーのカップリング位
に置換したロイコ色素を酸化し、ポジ画像様にマスキン
グ色素を形威させるマスキング方法か開示されている。

これら２つの方法は、感度低下がないという点では確か
に優れた方法であるが、離脱基に配位子やロイコ色素を
有する必要があり、離脱基の選択範囲が限定され、その
結果、カップリング活性が低いといった欠点や特殊な処
理工程を必要とするといった欠点を有している。

また、特開昭６４−　５２１４８号公報には、カップリ
ング位にホルミル基を含む離脱基を置換したカプ３ ４ ラーが開示されている。このカプラーは、感度低下がな
く、また、発色現像主薬と反応してマスキング色素を形
成するため、特殊な処理を必要としないので優れた方法
であるといえる。

しかしながら、特開昭６４−　５２１４８号に記載され
ている化合物は離脱部分の基と現像主薬との反応によっ
て生成した色素（マスク色素）をマスクに利用している
ため、離脱基部分により、マスク色素の安定性、色調等
と、カップリング活性の全てを満足するように調整しな
ければならないが、離脱基によってこれら全てを満足さ
せることは困難であり、従来の化合物では、特にカップ
リング活性の選択性の自由度が小さいという欠点があっ
た。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、感度低下の少ないマスキングカ
プラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

第２の目的は、マスキング効果の優れたマスキングカプ
ラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされる化
合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。

一般式［Ｉコ 〔式中、Ｃｏｕｐはカプラー残基を表わし、Ｔｉｍｅは
Ｃｏｕｐの活性点に結合し、現像主薬酸化体との反応に
よって、ＣｏｕｐとＴｉｍｅとの結合が解裂した後、Ｔ
ｉｍｅとＡとの結合が解裂するタイミング基を表わす。

Ａは二価の結合基を表わし、Ｚは二価の、芳香族性を示
す環を形或するために必要な原子群を表わす。〕 次に、一般式［Ｉ］で表わされる化合物について説明す
る。

Ｃｏｕｐで表わされるカプラー残基は、一般にイエロー
カプラー残基、マゼンタカプラー残基、シアンカプラー
残基または実質的に画像色素を形成しないカプラー残基
であり、好ましくは下記一般式［Ｉ　ａ］ないし［Ｉｈ
］で表されるカプラー残基である。

以下余白 一般式［Ｉａ］ 一般式［Ｉｂコ Ｒ， 一般式［１　ｃ］ 一般式［１　ｄ］ 一般式［Ｉｅコ 一般式［Ｉ　ｆ］ 一般式［Ｉｇｌ 一般式［Ｉｈコ ０Ｈ ７ ８ 上記一般式［１ａコにおいて、Ｒ１はアルキル基、アリ
ール基、アリールアミノ基を表し、Ｒ２はアリール基、
アルキル基を表す。

上記一般式［Ｉ　ｂ］　において、Ｒ３はアルキル基、
アリール基を表し、Ｒ，ｌは、アルキル基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アリールウレイＦ基、アルキ
ルウレイド基を表す。

上記一般式［１　ｃｌにおいて、Ｒ４は一般式［１　ｂ
］のＲ４と同義であり、Ｒ５はアシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
を表す。

上記一般式［Ｉｄ］および［Ｉ　ｅ］において、Ｒ６は
アルキル基、アリール基を表し、Ｒ７はアルキル基、ア
リール基、アシルアミノ基、アリルアミノ基、アルコキ
シ基、アリールウレイド基、アルキルウレイド基を表す
。

上記一般式［Ｉｆｌにおいて、Ｒ８はハロヶン原子、ア
ルキル基、アルコキン基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基を表し、Ｒ９はアシルアミノ基、カルバモイル基
、アリールウレイト基を表？。

上記一般式［Ｉ　ｇ］において、Ｒ９は一般式［Ｉ　ｆ
ｌ　と同義であり、Ｒ１ｏはアミノ基、置換アミノ基、
アミド基、スルホンアミＦ基、ヒドロキシル基を表す。

上記一般式［１　ｈｌにおいて、Ｒ，Ｉはニトロ基、ア
シルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基、
アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアン基を
表す。

また、上記一般式中、［１　ｃ］におけるＤは０ないし
３、［Ｉｆ］および［Ｉｈ］における■はＯないし２、
［Ｉｇ］におけるｍは０ないし１の整数を表し、文、ｎ
が２以上のとき、各Ｒ，、Ｒ８及びＲ１１は各々、同一
でも異なっていてもよい。

上記各基は、置換基を有するものを含み、好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキンル基、カルボキンル基、置換
、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルコキシ基、
カルボニルオキシ基、アシルアミノ基、置換、無置換の
アリール基等の他、いわゆるビス型カプラー、ポリマー
カプラを構成するカブラ一部分を含むものが２ｊ９げら
れる。

ＴｉｍｅはＣｏｕｐの活性点に結合し、現像主薬酸化体
との反応によってＣｏｕｐとＴｉｍｅとの結合が解裂し
た後、ＴｉｍｅとＡとの結合が解裂するタイミング基を
表わし、好ましくは、下記一般式［■］あるいは一般式
［ｍ］で表わされる。

一般式［ＩＩ］ Ｙ， 一般式［ＩＩ］において、Ｙ２は一〇一−ｓＲ１２ −Ｎ−、を表わし、一般式［ＩコのＣｏｕｐの活性点に
結合している。又、Ｘ２はベンゼン環、またはナフタレ
ン環を形成するのに必要な原子群を表わす。又Ｒ，２、
ＲＩ３は、水素原子、アルキル基、アリール基を表わす
。

一般式［ＩＩＩ］ Ｒ１３ 一般式［ＩＩＩ］において、Ｙ２、Ｒｌ２、Ｒ１３は、
各々前記一般式［Ｉ［］と同義であり、Ｒ１４は水素原
子、アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル基
、アルコキシカルボニル基または複素環残基を表わし、
Ｒ１，は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残
基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホンア
ミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基またはシアノ基を表わす。

一般式［Ｉ］のＡは二価の結合基であり、さらに一般式
［ＩＶ］て表わされるものが好ましい。

一般式［ＩＶ］ 一ｈ　ｅ　ｌ−（Ａ＋　）　　　　（Ａ２　）　，２ｐ
１ １１ １　２ 一般式［ＩＶ］において、ｈｅｔは一〇いし６員環を構
成する原子団）であり、一般式［Ｉ］のＴｉｍｅと結合
している。Ａ，はアルキレン基、アリーレン基であり、
Ａ２は−Ｏｓ−　　−ｃｏ−　　−ｃｏｏ−　−ｏｃｏ
一ＣＯＮＨ−　　−ＮＨＣＯ−　　−ＮＨＳＯ２Ｓ　０
２　ＮＨ　　　　Ｎ　　（ＲＩ６は水素原子又はアＲ１
６ ルキル基）であり、ｐ１、ｐ２は各々０又は１である。

好ましくは、ｐ，、ｐ２ともに０である。

一般式［１］におけるＺは、二価の、芳香族性を示す環
を形成するために必要な原子群を表わし、好ましくは、
アリーレン基（フェニレン基、ナフチレン基等）または
芳香族性を示す複素環基（特に５員もしくは６員のもの
で、例えばイミダゾル、ピラゾール、ピリミジン、トリ
アゾール、ペンズトリアゾール、オキサゾール、オキサ
ジアゾルから誘、導される二価の基）を形成するのに必
要な原子群である。

また、一般式［Ｉ］において、Ｚにより形成される環は
、置換基を有するものも含む。

これらの置換基としては、電子吸引性基が好ましく、例
えば−Ｎ　Ｏ　２　、Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｒ　Ｉ　７、−ＳＯ
２Ｎ　Ｈ　Ｒ　ｌ　７、−（，Ｑ，−Ｂｒが挙げられる
。

ＲＩ７としては、例えば水素原子、アルキル基またはア
リール基が好ましい。

以下に、一般式［Ｉ］で表わされるカプラーの具体例を
挙げるが、本発明はこれらカプラーに限定されるもので
はない。

以下余白 （７） （８） （９） ＣＱ １ ５ ＯＨ ０Ｈ （４） （６） １ ６ （１０） ０Ｈ （１１） ０Ｈ （｛２） ＯＨ （１３） ＯＨ （ｌ４） ０Ｈ （ｌ５） ０Ｈ １ ９ （｛９） ＣＯ （２０） Ｃ．０ ０６） （１７） （｛８） ＣＩ ＮＯ２ ２　０ （２２） Ｈ （２３） ＣＭ（１ ＣＱ 以下余白 以下に、一般式［Ｉ］で表わされるカプラ合成例を示す
。

合成例１　〔例示化合物ｌ８の合成〕 の 化合物Ｂ 化合物Ｄ ＣＩ ＣＩ ＮＯ２ 化合物Ｃ 以下余白 ＮＯ２ 例示化合物１８ 化合物Ａ　　３０ｇ，化合物８　　９．３ｇ，　　｝リ
エチノレアミン８ｇを酢酸エチル３　０　０　ｍｌに溶
解し、５時間加熱還流した。この反応液を水洗後、硫酸
マグネシウムで乾燥し、酢酸エチルを減圧留去し、残渣
を得た。

２　３ ２　４ この残渣を３　０　０　ｍｌのベンゼンに溶解し、ここ
へ五塩化リン９．６ｇを加え、室温で２時間攪拌した。

このベンゼン溶液を水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し
、ベンゼンを減圧留去し、残渣を得た。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ＝（展開溶媒
、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：２）で精製し、化合
物Ｄ　　２３．１ｇを得た。

次に、化合物Ｄ　　２０Ｋを酢酸エチル２　０　０　ｍ
ｌに溶解し、化合物Ｅ　［１．３ｇを加え、２時間加熱
還流した。この酢酸エチル溶液を水洗後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し、残渣を得た。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒
、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：２）で精製し、例示
化合物１８ｔａ．１ｇを得た。

目的物の構造は、Ｍ　ａ　ｓ　ｓ及びＮＭＲスペク１・
ルにより同定した。

以下余白 合戊例２ ０Ｈ 〔例示化合物１３の合成〕 化合物Ｆ 化合物Ｈ 化合物Ｇ 以下余白 化合物Ｉ ０Ｈ 例示化合物ｌ３ 化合物Ｆ　　２４．５ｇと、特開昭５７−　１５４２３
４号公報記載の化合物Ｇ　　１２．Ｏ　ｇをジメチルホ
ルムアミド１５　０　ｍｌに溶解し、窒素ガスを通しな
がら苛性ソダ６．Ｏｇを含有する水溶液　１５ｍｌを加
え、８０℃で２時間加熱した。

この反応液を希塩酸に投入し、析出した固体を濾過し、
水洗、乾燥して化合物Ｈ　　２３．６ｇを得た。

次に、化合物Ｈ　　２０ｇをジメチルスルホキシド１０
　０　ｍｌに溶解し、テトラヒドリドホウ酸ナトリウム
　１．８ｇを徐々に加え、更にｉ時間攪拌した。

この反応液を希塩酸に投入し、析出した固体を濾過し、
水洗、乾燥した。ここで得られた固体を三塩化リン　１
２ｍｌ中に加え、溶解後、固化した。

この固体を氷水中で分散し、濾過、乾燥した。

この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフイ−（展開
溶媒、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン−１＝１）で精製し、
化合物１　　１１ｇを得た。

化合物１　　１０ｇ及び化合物Ｊ　　３．３ｇをジメチ
ルホルムアミド　４０ｍｌに溶解し、６０℃で２時間反
応させた。この反応液を希塩酸に投入し、析出した固体
を濾過し、水洗、乾燥した。

この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフイー（展開
溶媒、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１　：　１）で精製
し、例示化合物１３　７．１ｇを得た。

目的物の構造は、Ｍ　ａ　ｓ　ｓ及びＮＭＲスペクト２
７ ルにより同定した。

本発明のマスキングカプラーの添加量はその構造等によ
り異なるが、好ましくは、該カプラーを添加するハロゲ
ン化銀乳剤層中のハロゲン化銀ｌモル当りＬ　Ｘ　１０
−’〜１．０モルであり、Ｌ　Ｘ　ｔｏ−６〜０．５モ
ルが特に好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのか有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カブラ２　８ が用いられる。

更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、
化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を用いることができ
る。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジエーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現］象遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネー１・した紙
、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、
三酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、比較マ
スキングカプラーＡ 露光後、 通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

［実施例］ 以下に、 本発明の実施例を示すが、 本発明はこ れら実施例により限定されるものではない。

０ 以下の実施例で使用した比較カプラー及びその比較マス
キングカプラーＢ 他の化合物は下記の通りである。

以下余白 ０Ｈ 比較マスキングカプラ Ｃ ３ １ ３ ２ 比較マスキングカプラーＤ （Ｓ １） ０Ｈ （Ｓ ２） 比較マスキングカプラ Ｃ− Ｅ （Ｓ ３） 比較マスキングカプラーＦ Ｎ０う （Ｓ ４） （Ｓ ５） （ＣＨ２）３ＳＯ３ （ＣＨ２）３ｓＯＪａ （Ｓ ６） （Ｓ　−　７） （ＣＨ２）ｔｓＯｚ　（ＣＪ５）ＪＨ （Ｓ ８） ｅ （ＣＨ２）４５０３ Ｃ２Ｈ， ３ ５ （Ｃ ３） （Ｍ １） （Ｍ ２） Ｃ１ し１ （Ｍ ３） （Ｓ ９） （Ｓ １０） （Ｃ １） Ｃ４Ｈ９ （Ｃ ２） し４８９ ＵＵＨ２ＵＯ（ＪＵＩｈ ＣＮ ３ ６ （Ｄ １） （Ｄ ３） ０Ｈ ＯＨ ３ ９ （Ｈ １） Ｕ八ａ （Ｈ ２） ［（ＣＨ２＝ＣＨＳ０２ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＳＯ２Ｃ：
Ｈ２ＣＨ２］２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯＪ（ｏｉｌ １） （ｏｉｌ ２） （ｏｉｌ ３） （ｏｉｌ ４） （Ｓｔａｂ １） （Ｄ ４） ｎ■ ＮＯ２ （ＵＶ １） （ＵＶ ２） Ｃ２Ｔｏ （ＨＳ １） （ＨＳ ２） ０ ４ ０ （ＡＦ １） （ＡＦ ２） （ＤＩ １） ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｉ ＣＨ３ Ｓ ０→Ｓ ０男一Ｓｉ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨｉ （Ｓ　ｕ−１） Ｈ ＮａＯｚＳ　　Ｃ　　ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）３
Ｈｃ　−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ，ＣＦ２）３ＨＩ＋２ （Ｓｕ ２） Ｈ ＮａＯ３Ｓ　　Ｃ　　ＣＯＯＣ８Ｈｌ７ＣＨ２ ＣＯＯＣ８｝１．７ （Ｓｕ−３） （ＳＣ １） （Ａ　Ｉ　Ｃ １） （ＡＩＭ １） ０Ｈ ０Ｈ 実施例１ 第１表に示す本発明のマスキングカプラー及び比較のマ
スキングカプラーを各々銀ｌモルに対して０．１モルづ
つ取り、カプラー重量の１倍量のトリクレジルホスフエ
ートおよび３倍量の酢酸エチルを加え、６０゜Ｃに加温
して完全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アル
キルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水
溶液１２０ｍｌを含む５％ゼラチン水溶液１２　０　０
　ｍｌと混合し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物
を得た。

しかるのち、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀
６モル％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤として１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタ
ノール＝　ｌ　：　１）　　１２０ｍｌを加え、下引き
された透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料
１〜８を作製した。（塗布銀量２０ｍｇ　／　ｌ　０　
０ｃＪ　） 常法に従って、これらの試料１〜８に対し、感光計によ
り赤色光でステップ露光を与え、以下の現像処理を行っ
た。

４　３ 、４４ 処理工程（３８℃）　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　
着　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　
　　　　　　　　　　　　３分１５秒安　　　定　　　
　　　　　　　　　　ｌ分３０秒各処理工程において使
用した処理液組成は下記の通りである。

（発色現像液組成） ４−アミノー３−メチルーＮ一エチ ルーＮ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　４７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルアミ
ン　ｌ／２硫酸塩　　　　２０ｇ無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　３７５ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　ｌ．ｏｇ水を加えて｛
ρとし、水酸化カリウムを用いてｐ　Ｈ　１０．０に調
整した。

（漂白液組成） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０　．　０　ｍｌ水を加え
てＬＤとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整し
た。

（定着液組成） チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１６２ｍｌ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えてＩＵとし、酢酸を用いてｐＨｌ３．５に調整した。

（安定化液組成） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５　．　０
　ｍｌコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５
ｍｌ水を加えて１Ｄとた。

乾燥して、シアン色のネガ像とイエロー色のポジマスク
像を有する試料１〜８を得た。

各試料の未露光部分のシアンカブリ濃度（Ｆｏｇ）、シ
アン発色画像の相対感度（Ｓ，試料５の感度を１００と
する。）を第１表に示す。

第１表 第１表より明らかなごとく、本発明のマスキングカプラ
ーは、カブリを増すことなく、良好な感度を示した。

実施例２ 第２表に示すマゼンタカプラーとマスキングカプラーを
それぞれ０．０２モルずつ取り、その総量を同量のフタ
ル酸ジブチルおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加
え、６０℃に加温して溶解した。

この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製）およびゼラチンの水溶液を加え
、コロイドミルを用いて乳化し、カプラーの分散液を作
製した。

次に、このカプラー分散液を、銀０．１モルを含む緑感
性沃臭化銀乳剤（７モル％が沃化銀）に添加し、硬膜剤
として１．２−ビスビニルスルホニルエタンのタウリン
反応物を０．１ｇ添加し、透明なセルロース・トリアセ
テートフィルムベースに塗布乾燥し、試料９〜ｌ２を作
製した。

このようにして得られた各試料を緑色光にて実施例１と
同様に露光し、処理を行った。

得られた画像よりマスキング効果を評価した。

結果を第２表に示す。

４　７ ４　８ 第２表 ：マゼンタ濃度ｌ．０を与えるＪｏｇＥ値におけるイエ
ロー濃度のカブリ部のイエロー濃度よりの低下分を表示
した。

第２表より、比較試料９、１０はマスキング効果が小さ
いのに対し、本発明の試料１１，　１２はマスキング効
果が大きいことが判った。

実施例３ 本実施例において、ハロゲン化銀写真感光祠料中の添加
量は特に記載のない限りｌｒｒｆ’当りのダラム数を示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組戊の各層を順次支持体側から形成して試料ｌ
３を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 紫外線吸収剤（　Ｕ　Ｖ　−　１） カラードカプラ−（ＣＣ カラードカプラ−（ＣＭ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ ゼラチン 第２層；中間層（ＩＬ−１’） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ ゼラチン 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ ３） （ＨＣ １） １） １） １） ０　２０ ０．２０ ０，０５ ０　０５ ０．２０ １．５ ０．０１ １　） ０．０１ １．５ （ＲＬ） １．０ ０．５ ２．５Ｘ　１０−’ （モル／銀ｌモル） ２．５Ｘ　１０−’ （モル／銀ｔモル） ０．５Ｘ　ｔｏ−’ （モル／銀 シアンカプラー（Ｃ−１） シアンカプラー（Ｃ　−　２） 比較マスキングカプラーＡ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ゼラチン 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ−１） ２０ ２．０Ｘ　ｔｏ−’ （モル／銀ｌモル） ２．Ｏｘ　ｔｏ−’ （モル／銀１モル） ０．１ｘ　１０−’ （モル／銀１モル） ０２５ ００１５ ０．０５ １　＞　　　　　　０．５ １．５ 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ　−　３） シアンカプラー（Ｃ　−　３） 比較マスキングカプラーＡ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ ゼラチン ｔモル） ０，８ ０２ ００５ ０．００２ ０５ １．５ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・５第６層；
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ　−　１　）　　　　　　　　
１．０増感色素（　Ｓ　−　４　）　　　　　　　　　
５　ｘ　１０−’（モル／銀１モル） 増感色素（　Ｓ　−　５　）　　　　　　　　　１ｘ　
ｌＯ−’（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　０．４比較
マスキングカプラーＥ　　　　　　　０．０５ＤＩＲ化
合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０１５ＤＩＲ化合
物（　ｐ　−　４　）　　　　　　　　０．０２０高沸
点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　０．５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　ＩＯ第７層；中間層（Ｉ
Ｌ−３） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．８高沸点
有機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０．２第８層；高
感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ　−　３　）　　　　　　　　
１．３増感色素（　Ｓ　−　６　）　　　　　　　　ｌ
．５ｘ　ｔｏ−’５１ ５２ （モル／銀ｔモル） 増感色素（Ｓ　−　７）　　　　　　　　２．５ｘｌＯ
　’（モル／銀ｌモル） 増感色素（Ｓ　−　８）　　　　　　　　０．５ｘ　１
０　’（モル／銀１モル） マゼンタカプラ−（Ｍ−２）　　　　　　０．０５マゼ
ンタカプラ−（Ｍ−３）　　　　　　Ｏ．Ｌ５比較マス
キングカプラーＦ　　　　　　　０．０５ＤＩＲ化合物
（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０１高沸点有機溶媒（
Ｏｉｌ−３）　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　１．０第９層；イエローフィルター層
（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．
１色汚染防止剤（ＳＣ−１）　　　　　　　　０．１高
沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３）　　　　　　０．１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８第１０層；低感
度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　
　　　　　　０．２５沃臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ　−　２
　）　　　　　　　０．２５増感色素（　Ｓ　−　１［
１）　　　　　　　　　７　ｘ　１０−’（モル／銀１
モル） １　）　　　　　　　０．５ ２　）　　　　　　　０．１ ０．０｛ ３　）　　　　　０．１５ ｌ．０ イエローカプラー（Ｙ イエローカプラー（Ｙ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ ゼラ′チン 第１ｌ層：高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 増感色素（Ｓ　−　９） （ＢＨ） 増感色素（　Ｓ　−　１０） ０．５０ ０．２０ ｌ　　Ｘ　１０−’ （モル／銀ｌモル） ３　ｘ　１０−’ （モル／銀１モル） ０．３０ ０．０５ ０．０７ １．１ イエローカブラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第ｌ２層；第１保護層（ｐＲｏ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ１ＡｇＩ　
　２モル％）０．４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ　−４） ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−１）０　１０ ０　０５ ０．１ ０．１ ０．５ ホルマリンスカベンジャ−（ＨＳ−２）０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　｛．０第１３
層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（　Ｓ　ｕ　−　１　）　　　　　　　　０
．００５アルカリ可溶性マット化剤 （平均粒径２μｍ　）　　　　　　　　　　０．１０シ
アン染料（Ａ　Ｉ　Ｃ−１）　　　　　　　Ｏ．Ｏ［ｌ
５マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　０．０１ス
ベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０４セ′
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．６なお、各
層には、上記の他に塗布助剤（Ｓｕ２）、分散助剤（Ｓ
ｕ−３）、硬膜剤（　Ｈ　−　１．　）及び（Ｈ−２）
　、防腐剤（ＤＩ−１）、安定剤（Ｓｔａｂ−１）、カ
ブリ防止剤（ＡＦ−１）及び（ＡＦ−２）を添加した。

Ｅｍ−１ 平均粒径０．４６μｍ、平均沃化銀含有率７．５モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径０、３２μｍ１平均沃化銀含有率２．０モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径０．７８μｍ１平均沃化銀含有率６．０モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−４ 平均粒径０．９５μｍ、平均沃化銀含有率８．０モル％
、単分散性の表面低沃化銀含有型沃臭化銀乳剤また、試
料１３において、第３層、第４層、第６層及び第８層の
マスキングカプラーを第３表に示すように変更して試料
１４〜ｌ９を作製した。

５５ ５　６ 第３表 このようにして得られた各試料１３〜ｌ９を、白色光に
て実施例ｌと同様に露光し、処理を行った。

本発明の試料１７〜ｉ９は、露光量の相違によるイエロ
ー濃度の差が比較試料１３〜１６に比べて小さく、良好
なマスキングがなされていた。

［発明の効果コ 本発明によれば、感度低下が少なく、かつ、優れたマス
キング効果を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式［ I ］で表わされる化合物を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｃｏｕｐはカプラー残基を表わし、Ｔｉｍｅは
   Ｃｏｕｐの活性点に結合し、現像主薬酸化体との反応に
   よって、ＣｏｕｐとＴｉｍｅとの結合が解裂した後、Ｔ
   ｉｍｅとＡとの結合が解裂するタイミング基を表わす。 Ａは二価の結合基を表わし、Ｚは二価の、芳香族性を示
   す環を形成するために必要な原子群を表わす。〕