JPH0324540A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、新規なマスキングカブラーを含むハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においてカラー
画像は、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が露光され
たハロゲン化銀粒子を還元することにより生成する発色
現像主薬酸化物と、ハロゲン化銀粒子の近傍に存在する
イエロー、マゼンタ、シアンの各色素を形成するカプラ
ーとが酸化カップリングすることにより形成される。

かくして形成された色素画像は望ましくない吸収を有し
ているため、カラーネガ感光材料においては、通常、マ
ゼンタ色素画像及びシアン色素画像の望ましくない吸収
を補正するところのマスキングカブラーとして、着色し
た化合物であるカラードマゼンタカプラー、カラードシ
アンカプラーが用いられている。

例えば、カラードシアンカブラーは緑及び青の光を吸収
する色素であるが、発色現像主薬酸化物と酸化カップリ
ングすると、シアン色素を形戊すると共に酸化カップリ
ングの程度に応じてカラードシアンカプラーが有する緑
及び青の光の吸収能力を失う。これによってシアン色素
画像の望ましくない緑及び青の光の吸収が一定に保たれ
、シアン色素における望ましくない吸収が補正されるこ
とになる。

これらの方法は、着色した化合物を感光層に添加するた
め、ハロゲン化銀を感光するはずの入射光の一部を吸収
してしまい、その結果、感度が低下する。

この問題に対して、カラー感光材料中に混入されたとき
は本質的に無色であり、その後、現像処理の工程で着色
したマスクを形成するタイプ（後マスク）のカブラーが
提案されている。

米国特許第４，５５５．４７７号明細書には、カブラー
のカップリング位にキレート剤を置換し、カップリング
反応により処理液に流出可能なキレート剤を放出させ、
この放出したキレート剤を処理液に流出させた後、重金
属を含む処理浴で処理することにより、残留するカブラ
ーからボジ画像様にキレート色素を形威させるマスキン
グ方法が開示されている。

また、特開昭６３−　７５７４７号公報には、カブラー
のカップリング位にロイコ色素を置換し、力・ノブリン
グ反応により処理液に流出可能なロイコ色素を放出させ
、この放出したロイコ色素を処理液に流出させた後、赤
血塩漂白液で処理し、残留するカプラーのカップリング
位に置換したロイコ色素を酸化し、ボジ画像様にマスキ
ング色素を形威させるマスキング方法が開示されている
。

これら２つの方法は、感度低下がないという点では確か
に優れた方法であるが、離脱基に配位子やロイコ色素を
有する必要があり、離脱基の選択範囲が限定され、その
結果、カップリング活性が低いといった欠点や特殊な処
理工程を必要とするといった欠点を有している。

また、特開昭８４−　５２１４８号公報には、カップリ
ング位にホルミル基を含む離脱基を置換したカブラーが
開示されている。このカプラーは、感度低下がなく、ま
た、発色現像主薬と反応してマスキング色素を形成する
ため、特殊な処理を必要としないので優れた方法である
といえる。

しかしながら、該公報に記載された化合物を用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料は感度及びマスキング効果
の点でいまだ不十分であった。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、感度低下の少ないマスキングカ
プラーを用いたノ＼ロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

第２の目的は、マスキング効果の優れたマスキングカプ
ラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。

［発明の構戊］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するノ＼ロゲン化銀カラー写真感
光材料において、前記ノ＼ロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、下記一般式［Ｉ］で表わされるマスキングカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成された。

一般式［Ｉ］ 〔式中、Ｃｏｕｐはカブラー残基を表わし、ＡはＣｏｕ
ｐのカップリング位に結合し、発色現像主薬の酸化体と
の反応によりＣｏｕｐから解裂する２価の結合基を表わ
し、Ｚはアリール基又は複素環基を形成するに必要な原
子群を表わし、又は親水性基を表わす。〕 次に、一般式［Ｉ］で表わされる化合物について説明す
る。

Ｃｏｕｐで表わされるカブラー残基は、一般にイエロー
カプラー残基、マゼンタカブラー残基、シアンカプラー
残基または実質的に画像色素を形威しないカブラー残基
であり、好ましくは下記一般式［Ｉ　ａ］ないし［Ｉｈ
］で表されるカブラー残基である。

以下余白 一般式［Ｉａｌ 一般式［Ｉ　ｂ］ Ｒ３ 一般式［Ｉ　ｃ］ 一般式［Ｉｄ］ ー躬ｂ民　［Ｉｅコ 一般式［Ｉｆ］ 一般式［Ｉ　ｇ］ 一般式［Ｉｈ］ ０ｌ 上記一般式［Ｉａｌにおいて、Ｒ．はアルキル基、７　
１Ｊ−ル基、アリールアミノ基を表し、Ｒ２はアリール
基、アルキル基を表す。

上記一般式［Ｉ　ｂｌにおいて、Ｒ３はアルキル基、ア
リール基を表し、Ｒ４は、アルキル基、アシルアミノ基
、アリールアミノ基、アリールウレイド基、アルキルウ
レイド基を表す。

上記一般式［Ｉ　ｃ］において、Ｒ４は一般式［Ｉｂ］
のＲ４と同義であり、Ｒ，はアシルアミノ基、スルホン
アミド基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を
表す。

上記一般式［Ｉｄ］および［Ｉｅｌにおいて、Ｒ６はア
ルキル基、アリール基を表し、Ｒ７はアルキル基、アリ
ール基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、アルコキ
シ基、アリールウレイド基、アルキルウレイド基を表す
。

上記一般式［Ｉ　ｆｌにおいて、Ｒ８はノ１ロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基を表し、Ｒ，はアシルアミノ基、カルバモイ
ル基、アリールウレイド基を表す。

上記一般式［Ｉｇ］において、Ｒ，は一般式［Ｉ　ｆ］
　と同義であり、ＲＩＯはアミノ基、置換アミノ基、ア
ミド基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基を表す。

上記一般式［Ｉ　ｈ，ｌにおいて、Ｒ１１はニトロ基、
アシルアミノ基、コハク酸イミド基、スルホンアミド基
、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基
を表す。

また、上記一般式中、［Ｉ　ｃ］におけるＤはＯないし
３、［Ｉ　ｆ］およびＮ　ｈ］におけるｎは０ないし２
、［Ｉｇｌにおけるｍは０ないし１の整数を表し、旦、
ｎが２以上のとき、各Ｒ５、Ｒ８及びＲ，１は各々、同
一でも異なっていてもよい。

上記各基は、置換基を有するものを含み、好ましい置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スル
ホンアミド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、置換
、無置換のアルキル基、置換、無置換のアルコキシ基、
カルボニルオキシ基、アシルアミノ基、置換、無置換の
アリール基等の他、いわゆるビス型カブラー　ポリマー
カプラーを構成するカプラ一部分を含むものが挙げられ
る。

ＡはＣｏｕｐのカップリング位に結合し、発色現像主薬
の酸化体との反応によりＣｏｕｐから解裂する２価の結
合基を表わす。

Ａで表わされる基は、発色現像主薬の酸化体との反応に
よりＣｏｕｐとの結合が解裂する基であれば特に制限は
なく、種々の基であることができるが、下記一般式［Ｉ
Ｉ］で示されるものが好ましい。

一般式［Ｉ］ ｈ　ｅｔ　　（　Ａｒ　）　　　　（　Ａ２　）　ｐ２
ｐＩ （　Ａ　３は窒素原子と共に５〜６員環を形成するに必
要な原子群を表わし、該窒素原子がＣｏｕｐに結合する
。）を表わし、Ａ１はアルキレン基又はアリーレン基を
表わし、Ａ，は−Ｏ−　　−Ｓ−？　　　　　　０　　
　　　　　　　　　　　Ｑ−　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｏ　　　　
　Ｎ　Ｈ　Ｓ　Ｏ　２　　　　　　Ｓ　０　２　　Ｎ　
Ｈ−又ハ−　Ｎ　Ｒ　，■−（Ｒ１２は水素原子又はア
ルキル基を表わす。）を表わし、ｐ１、ｐ２は各々０又
は１を表わす。〕 る環としては、例えばイミダゾリジン−２　４一ジオン
、ピラゾール、イミダゾール等が挙げられる。

ｐ１、ｐ２は共に０であることが好ましい。

また、ＡＩで表わされるアルキレン基、アリーレン基、
Ｒ１２で表わされるアルキル基、Ａ３により形成される
環は置換基を有するものを含む。

一般式［Ｉ］において、Ｚにより形成されるアリール基
としては、例えばフエニル基、ナフチル基が、複素環基
としては、例えばイミダゾール、ピラゾール、ピリミジ
ン、トリアゾール、ペンズトリアゾール、オキサゾール
、オキサジアゾールから誘導されるものが挙げられる。

Ｚにより形成される環は置換基を有するものを含み、該
置換基としては、−Ｎｏ．　、−ＧｏｏＲ１３、　　Ｓ
Ｏ２Ｒ＋３、　　Ｓ　０２　ＮＨＲＩ３　（Ｒｌ３はア
ルキル基を表わし、置換基を有するものを含む。）　　
−ＣＩ、−Ｂｒ等が挙げられ、特に電子吸引性基が好ま
しい。

一般式ＣＩ］において、Ｘで表わされる親水性基として
は、例えば一ＮＨＣＯＣＨ，、ＮＨＳＯ，ＣＨ，　、−
ＣＯＮＨＣＨ，、−ＣＯＮＨ２　、一ＳＯ２　ＮＨ２及
び下記一般式［ＩＩＩ］で示されるものが挙げられる。

一般式［ＩＩＩ］ （Ｊ）−Ｙ ｍ 〔式中、Ｊは２価の結合基を、Ｙは−ＣＯＯＭ，３Ｑ３
Ｍ（Ｍは水素原子、又は塩を形成する金属もしくは原子
群を表わす。）を、ｍは０又は１を表わす。〕 Ｊとしては、Ｙによる親水性をあまり低下しないものが
好ましく、例えば −Ｏ−（ＣＨ２　　）７，−０−Ｃ−（ＣＨ２　　）？
、ｌ１ ０ −Ｃ−０（ＣＨ２）下、 １１ ０ −ＣＯＮＨ　　（ＣＨ，）〒、 −ＮＨＣＯ　（ＣＨ２　）　Ｔ，　　（ＣＨ２　）　〒
（ｎは０〜３の整数）が挙げられる。

Ｘとしては、一般式［ｍ］で示されるものが好ましく、
特にｍ−０のものが好ましい。

以下に、一般式［Ｉ］で表わされるマスキングカプラー
の具体例を挙げるが、本発明はこれらマスキングカプラ
ーに限定されるものではない。

以下余白 （１） （４） ０Ｈ ０Ｈ ＣＯＯＨ ＮＯ２ （２） （５） ０Ｈ ０Ｈ ＮＨＳＯ２ＣＨ３ （６） （３） ０Ｈ （７） ００） ０Ｈ ０Ｈ ＣＯＯＨ Ｃ（Ｘ）Ｈ （８） （ｌ１） ０Ｈ ０Ｈ （９） ＣＯＯＨ （１２） ０Ｈ ＮＨＳＯ２ＣＨ３ （１４） （１５） （２０） （２｛） ＣＯＯＨ ＣＩ ＣＯ （Ｌ６） ＣＩ ＣＯＯＨ （ｌ７） υ （１８） ＣＯ ＮＨＣＯＣＨ３ （２２） ０Ｈ ＣＨＯ 一般式 ［ Ｉコ で示される化合物は公知の合成法 により合成しつるが、 以下にその合成例を示す。

合成例１ 〔例示化合物８の合成〕 ０Ｈ ＳＯＪ 化合物Ａ 化合物Ｂ ０Ｈ 化合物Ａ　４．９ｇ，化合物８　２．７ｇ，ジメチルホ
ルムアミド７０ｍｌを窒素ガスを通しながら攪拌した。

そこへ水酸化ナトリウム　１．３５ｇを水７　ｍｌに溶
かした溶液を加え、室温で１時間反応した。

この反応混合物を希塩酸（　０．１Ｎ）中に投入し、析
出した固体を濾取し、さらに、水洗、乾燥後、アルコー
ルで再結晶し、目的物４．８ｇを得た。

合成例２〔例示化合物ｔ６の合成〕 ＣＯＯＣ２Ｈｓ Ｃ＃ Ｃ＃ ＣＯＯＣＪｓ 化合物Ｄ 以下余白 ＣＯＯＨ 例示化合物ｌ６ 化合物Ｃ　　２８ｇをクロロホルム２　５　０　ｍｌに
溶解し、水冷下（内温５℃以下）、塩化スルフリノレ６
６９ｇを滴下した。滴下後、２時間攪拌した。

クロロホルム層を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
溶媒を留去し、残渣を得た。この残渣を３　０　０　ｍ
ｌのアセトンに分散し、さらに、化合物Ｄ１０．７ｇ　
，炭酸カリウム４．９ｇを加え、５時間加熱還流した。

ここで溶媒を約半量減圧留去し、そこへ水酸化ナトリウ
ム２．２ｇを含む水溶液　１５ｍｌを加え、１時間攪拌
した後、１．５２の希塩酸中に投入し、析出した固体を
濾取した。この固体を水洗後、乾燥し、シリカゲルクロ
マトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ｎ−ヘキサン
−１＝１）で精製し、目的物　１４．４ｇ：を得た。

目的物の構造は、いずれもＭ　ａ　ｓ　ｓ及びＮＭＲス
ペクトルにより同定した。

本発明のマスキングカプラーの添加量はその構造等によ
り異なるが、好ましくは、該カプラーを添加するハロゲ
ン化銀乳剤層中のハロゲン化銀ｌモル当りｔ　ｘ　ｉｏ
−’〜１．０モルであり、ｌ　Ｘ　１０−６〜０．５モ
ルが特に好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合戊ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリ
ングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に
有用なフラグメントを放出する化合物を用いることがで
きる。

感光材料には、フィルター層、Ｉ＼レーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行うことができる
。

［実施例コ 以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれら実施
例により限定されるものではない。

以下の実施例で使用した比較マスキングカブラー及びそ
の他の化合物は下記の通りである。

以下余白 比較マスキングカブラーＡ 比較マスキングカブラ 比較マスキングカプラーＣ 比較マスキングカブラーＤ （Ｓ−１） ＯＨ （Ｓ　−　２） 比較マスキングカブラ Ｃ＃ Ｅ （Ｓ　−　３） 比較マスキングカブラーＦ Ｎ０う （Ｓ　−４） （Ｓ　−　５） （Ｓ　−　９） Ｃ２ＨＳ Ｃ２Ｈ５ １ （ＣＨ２）３ＳＯ３ （ＣＬ）ｉｓＯＪａ （Ｓ　−　６） （Ｓ １０） Ｃ２ＨＳ ｅ （ＣＨ２）３ＳＯ３ （ＣＨ２）３５０３　（Ｃ２ＨＳ）３ＮＨ（Ｓ−７） （Ｃ−１） Ｃ２Ｈ％ Ｃ４Ｈ９ （Ｃ　−　２） （Ｓ−８） ＣＪｓ （ＣＨ２）４ＳＯ３ Ｃ２ＨＳ （Ｃ−３） （Ｍ−１） （Ｍ ２） Ｃ１ し１ （Ｍ−３） （Ｄ−３） （Ｈ−１） （Ｈ−２） ［（ＣＨｚ−ＣＨＳＯｚＣＴｏ），ＣＣＨ２ＳＯｚＣＴ
ｏＣＨ２］ＪＣＨ２ＣＨｚＳＯＪ（ｏｉｌ−１） （ｏ　ｉ　１　−２） （ｏ　ｔ　ｌ−３） （ｏｉｌ　−４） （Ｓｔａｂ−１） （Ｄ−４） ｎ＋−＋ ＮＯ２ （ＵＶ−１） （ＵＶ−２） Ｃ２ＨＳ （ＨＳ−１） （ＨＳ−２） （ＡＦ−１） （ＡＦ−２） （ＤＩ−１） ＣＨｉ　　　　ＣＨ３ ＣＨｉ （Ｓｕ−１） Ｈ ＮｉＯ３Ｓ−　Ｃ　　ＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚｈＨ
」 Ｃ　　ＣＯＯＣ）ｂ（ＣＦｚＣｈ）Ｊ Ｈ２ （Ｓｕ−２） Ｈ Ｎｌ０３Ｓ−　Ｃ　−ＣＯＯＣａｆｌｔ７ＣＨ２　　Ｃ
ＯＯＣａＨ＋ｔ （Ｓ　ｕ　−　３） （ＳＣ−１） （ＡＩＣ−１） （ＡＩＭ−１） ０Ｈ ０Ｈ ＳＯＪ ５０３Ｋ 実施例１ 第１表に示す本発明のマスキングヵブラー及び比較のマ
スキングカブラーを各々銀ｌモルに対して０．１モルづ
つ取り、カブラー重量のｔ倍量のトリクレジルホスフェ
ートおよび３倍量の酢酸エチルを加え、６０℃に加温し
て完全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶
液１２ロｒｎｌを含む５％ゼラチン水溶液１２００ｍｌ
と混合し、超音波分散機にて乳化分散し、乳化物を得た
。

しかるのち、この分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀
６モル％含有）４ｋｇに添加し、硬膜剤として１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンの２％溶液（水：メタ
ノール−１　：　Ｌ）　　１２０ｍｌを加え、下引きさ
れた透明なポリエステルベース上に塗布乾燥し、試料１
〜８を作製した。（塗布銀量２０ｓ＋ｇ　　／　　ｌ　
　Ｏ　　ＯｃＪ　　）常法に従って、これらの試料１〜
８に対し、感光計により赤色光でステップ露光を与え、
以下の現像処理を行った。

処理工程（３８℃）　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　
　　洗　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　
着　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　
　　　　　　　　　　　　３分ｌ５秒安　　　定　　　
　　　　　　　　　　ｌ分３０秒各処理工程において使
用した処理液組成は下記の通りである。

（発色現像液組成） ４−アミノー３−メチルーＮ一エチ ルーＮ−（β−ヒドロキシエチル） 一アニリン硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ニトリロトリ酢酸・ （１水塩） 水酸化カリウム ２．５ｇ １．０ｇ ４．７５ｇ ４．２５ｇ ２．０ｇ ３１．５１ｇ １．３ｇ リウム塩 １／２硫酸塩 ３ナト 水を加えて［Ｉとし、水酸化カリウムを用いてｐＨ１σ
．０に調整した。

（漂白液組成） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　Ｌ５０．Ｏｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｌ水を加えてＩＮ
とし、アンモニア水を用いてｐＨ８．０に調整した。

（定着液組！） チオ硫酸アンモニウム（５０％水溶液）　　１８２ｍｌ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．４ｇ水を加
えて１ρとし、酢酸を用いてｐＨ６．５に調整した。

（安定化液組成） ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　５　．　０
　ｍｌコニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５
ｍｌ水を加えてｌ．ｌＪとた。

乾燥して、シアン色のネガ像とイエロー色のポジマスク
像を有する試料１〜８を得た。

各試料の未露光部分のシアンカブリ濃度（Ｆｏｇ）、シ
アン発色画像の相対感度（Ｓ，試料６の感度をｌ００と
する。）を第１表に示す。

第１表 第１表より明らかなごとく、本発明のマスキングカプラ
ーは、カブリを増すことなく、良好な感度を示した。

また、試料３のマスキングカプラー５の代わりに、本発
明のマスキングカプラー２、４、２１及び２２を用いた
各試料においても本発明の効果が認められた。

実施例２ 第２表に示すマゼンタカブラーとマスキングヵプラーを
それぞれ０．０２モルずつ取り、その総量を同量のフタ
ル酸ジブチルおよび３倍量の酢酸エチルとの混合液に加
え、６０℃に加温して溶解した。

この溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホ
ネート、デュポン社製）およびゼラチンの水溶液を加え
、コロイドミルを用いて乳化し、カプラーの分散液を作
製した。

次に、このカプラー分散液を、銀０．１モルを含む緑感
性沃臭化銀乳剤（７モル％が沃化銀）に添加し、硬膜剤
として１，２−ビスビニルスルホニルエタンのタウリン
反応物を０．１ｇ添加し、透明なセルロース・トリアセ
テートフィルムベースに塗布乾燥し、試料９〜１２を作
製した。

このようにして得られた各試料を緑色光にて実施例１と
同様に露光し、処理を行った。

得られた画像よりマスキング効果を評価した。

結果を第２表に示す。

第２表 ：マゼンタ濃度ｌ．０を与えるｊｏｇＥ値におけるイエ
ロー濃度のカブリ部のイエロー濃度よりの低下分を表示
した 第２表より、比較試料９、ｌＯはマスキングが小さいの
に対し、本発明の試料１１　１２はマスキングが大きい
ことが判った。

また、試料Ｌ１のマスキングカブラー｛３の代わりに本
発明のマスキングカプラーｌ９、２０を用いた場合も本
発明の効果が認められた。

実施例３ 本実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加
量は特に記載のない限りｌｒｎ’当りのダラム数を示す
。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示し
た。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形或して試料１
３を作製した。

第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２０紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）　　　　　　　０．２０カラードカブラ−（　Ｃ
　Ｃ　−　１　＞　　　　　　０．０５カラードカブラ
ー（ＣＭ−１）　　　　　　０．０５高沸点有機溶媒（
Ｏｉｌ−１）　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　１．５第２層；中間層（ＩＬ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０１高廊
点有機溶媒（Ｏ　ｉ　１−１）　　　　　０．０１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　１．５第３層：低
感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ　−　３） シアンカブラー（Ｃ−１） シアンカブラー（Ｃ　−　２） 比較マスキングカプラーＡ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ− ゼラチン 第４層；高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２） １．０ ０．５ ２．５Ｘ　１０−’ （モル／銀ｔモル） ２．５Ｘ　１０−’ （モル／銀ｌモル） ０．５Ｘ　１０−’ （モル／銀Ｌモル） ０．８ ０．２ ０．０５ ０．００２ １　）０．５ １．５ （ＲＨ） ２．０ ２．ＯＸ　１０−’ （モル／銀ｌモル） ２．ＯＸ　１０−’ （モル／銀１モル） 増感色素（　Ｓ　−　３　）　　　　　　　　０．１ｘ
　１．０−’（モル／銀ｔモル） シアンカプラー（　Ｃ　−　３　）　　　　　　　　０
．２５比較マスキングカブラーＡ　　　　　　　０．０
１５ＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　２　）　　　　　　　　
０．０５高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０
．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　｛．５第
５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５第６層；
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　１．０増感
色素（　Ｓ　−　４　）　　　　　　　　　５　Ｘ　１
０−’（モル／銀ｌモル） 増感色素（Ｓ−５）　　　　　　　　ｌＸＩ．ｏ−’（
モル／銀１モル） マゼンタカプラ−（Ｍ−１）　　　　　　　０．４比較
マスキングカプラーＥ　　　　　　　Ｏ．０５ＤＩＲ化
合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．（１１５ＤＩＲ化
合物（　Ｄ　−　４　）　　　　　　　　０．０２０高
沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　０．５ゼラチ
ン 第７層；中間層（ＩＬ−３） １．０ ゼラチン ０．８ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ− 第８層；高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ−６） １） （ＧＨ） ０．２ 増感色素（Ｓ−７） 増感色素（Ｓ−８） １．３ １．５Ｘ　１０−’ （モル／銀１モル） ２．５Ｘ　１０−’ （モル／銀ｌモル） ０．５Ｘ　１０−’ （モル／銀１モル） ０．０５ ０，ｉ５ ０．０５ ０．ＯＩ Ｏ．５ １．０ マゼンタカプラー（Ｍ−２） マゼンタカプラ−（Ｍ−３） 比較マスキングカプラーＦ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第９層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 ０．１ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１０層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 増感色素（　Ｓ　−　１０） ０．２５ ０．２５ ７　　Ｘ　１０−’ （モル／銀ｉモル） ０．５ ２）　　　　　　　０．１ ０．０１ −　３　）　　　　　０．１５ １，０ ０．１ ０．１ ０．８ イエローカプラー（Ｙ−　１） イエローカプラー（Ｙ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ ゼラチン 第１１層；高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 増感色素（Ｓ　−　９） 増感色素（　Ｓ　−　１０） （ＢＨ） ０．５０ ０．２０ ｔ　　ｘ　ｔｏ−’ （モル／銀ｌモル） ３　Ｘ　１０−’ （モル／銀ｌモル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　０．３０イエ
ローカプラー（　Ｙ　−　２　）　　　　　　０．０５
高沸点有機溶媒（Ｏ　ｉ　１−３）　　　　　０．０７
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ．Ｌ第ｌ２層
；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、Ａｇｌ　
　２モル％）０．４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　Ｏ．ＬＯ紫外
線吸収剤（　Ｕ　Ｖ　−　２　＞　　　　　　　０．０
５高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　０．１高
廊点有機溶媒（Ｏｉｌ　−４）　　　　　　０．１ホル
マリンスカベンジャー（ＨＳ−１）０．５ ホルマリンスカベンジャ−（Ｍ　Ｓ　−　２）０．２ ゼラチン 第１３層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１） アルカリ可溶性マット化剤 （平均粒径２μｍ） １．０ ０．００５ ０．１０ シアン染料（ＡＩＣ−１）　　　’　　　　　０．００
５マゼンタ染料（ＡＩＭ−１）　　　　　　０．０１ス
ベリ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　０・６なお、各層
には、上記の他に塗布助剤（Ｓｕ−２）、分散助剤（Ｓ
ｕ−３）、硬膜剤（Ｈ−１）及び（Ｈ−２）　、防腐剤
（ＤＩ−１）、安定剤（Ｓｔａｂ−１）、カブ！Ｊ防止
剤（ＡＦ−１）　及び（Ａ　Ｆ　−　２）を添加した。

Ｅｍ−１ 平均粒径０．４６μｍ１平均沃化銀含有率７．５モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径０．３２μｍ１平均沃化銀含有率２．０モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径０．７８μｍ１平均沃化銀含有率６．０モル％
、単分散性の沃臭化銀乳剤 Ｅｍ−４ 平均粒径０，９５μｍ、平均沃化銀含有率８．０モル％
、単分散性の表面低沃化銀含有型沃臭化銀乳剤 また、試料１３において、第３層、第４層、第６層及び
第８層のマスキングカブラーを第３表に示すように変更
して試料１４〜ｌ９を作製した。

第３表 二〇一濃度の差が比較試料１３〜ｌ６に比べて小さく、
良好なマスキングがなされていた。

［発明の効果］ 本発明によれば、感度低下が少なく、かつ、優れたマス
キング効果を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［
   I ］で表わされるマスキングカプラーを含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｃｏｕｐはカプラー残基を表わし、ＡはＣｏｕ
   ｐのカップリング位に結合し、発色現像主薬の酸化体と
   の反応によりＣｏｕｐから解裂する２価の結合基を表わ
   し、Ｚはアリール基又は複素環基を形成するに必要な原
   子群を表わし、Ｘは親水性基を表わす。〕