JPH0451236A

JPH0451236A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH0451236A
Application number: JP16232990A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kita; 弘志北; Masakazu Tonishi; 正数遠西; Yutaka Kaneko; 豊金子; Satoru Kawakatsu; 川勝　哲
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-06-19
Filing date: 1990-06-19
Publication date: 1992-02-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは高コントラスト及び高感度のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

撮影用カラー感光材料は、近年高感度化や使い捨てカメ
ラ、大伸ばしプリント等の普及により、その使用方法が
益々多様化してきている。感光材料の高感度化は、スト
ロボを使用しない室内スポーツや舞台あるいは乳児の撮
影等の新しい領域を開いたが、ストロボ無使用時のンヤ
ドゥ部や露出アンダーノーンでの粒状性が悪く、従来に
も増して改良に対する要望が高まっている。

高感度化については従来より、ハロゲン化銀粒子の大粒
子化、カプラーの高活性化や現像の促進等、様々な方法
が検討されてきた。

ハロゲン化銀の大粒子化については、　Ｇ、Ｃ，Ｆａｒ
ｎ−ｅｌｌ、Ｊ、Ｂ、Ｃｈａｎｔｅｒ、Ｊ、Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ、Ｓｃｉ、　、９．７５　（１９６１）に報告され
ているように、既に感度の頭打ち傾向が見られ、大粒子
化によっても感度の上昇は余り期待できない。しかもハ
ロゲン化銀粒子の大粒子化は、粒状性の悪化等の種々の
併置を伴なう。

又、カプラーの高活性化は、従来より数多くの研究がな
されてきているが、感度への寄与は十分ではなく、しか
もこの方法も、粒状性を悪化させる欠点を有している。

現像の促進による高感度化については、白黒感材を中心
にヒドラジン化合物等、種々の現像促進剤を乳剤層や現
像液に添加することが従来より検討されているが、カブ
リの増加や粒状性の悪化を伴なうことが多く、余り実用
的ではない。従って、粒状性を劣化させることなく高感
度化を達成できる技術手段が望まれている。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対し、本発明の目的は現像処理時に
像様に化学発光する物質を放出することにより、未露光
部と露光部における色素濃度差が増幅された高コントラ
スト及び高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、前記写真構成層の少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層に現像処理時に像様に化
学発光する物質を放出しうる化合物を含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料によって達成された。

なお、現像処理時に化学発光する物質を放出しうる化合
物が下記−飲代（１）で表される化合物であること。

一般式（１）式中、Ｃｐはカプラー残基を表し、Ｌはカプラ残基のカ
ップリング位に連結する化学発光物質又はその前駆体を
表す。

又、−飲代（１）のしが１．２−ジオキセタン誘導体で
あることは、本発明の効果をより発揮できるので好まし
い態様である。

〔本発明の作用機構〕

本発明の特徴は、感材の乳剤層中に現ｆＩ！処理時に像
様に化学発光する物質を放出しうる化合物を存在させ、
高コントラスト及び高感度を実現せしめるものであり、
その作用機構は以下の通りである。

■ Ｌｅ′−→Ｌ′＋Ｌ″ｅ十Ｌｉｇｈｔつマリ、露光されたハロゲン化銀の近傍で発色現像主薬
の酸化体が生成され、本発明の化合物（Ｃｄ−Ｌの形で
は安定に存在するもの）とカップリングし、発色色素と
Ｌｏができる。■この時ｌｅは不安定であるため直ちに
安定なＬ′とＬ　／／　９とに分解し、その際化学発光
を起こす。■この光によって近傍にあるハロゲン化銀が
感光し、■再び発色現像主薬が酸化され■Ｃｐ−Ｌとカ
ップリングしＬｏを生ずる。

このような一連の反応が現像時に繰り返し起こり、結果
的には高コントラスト及び高感度の画質が得られる。

前記−飲代〔Ｉ〕のしで表される化合物の中で好ましい
のは、下記−飲代（ＩＩ）で表される化合物である。

式中、ＣＤは発色現像主薬を表し、ＣＤｏｘは発色現像
主薬酸化体を表す。

式中、Ｒ，、Ｒ，は各々、第２級もしくは第３級のアル
キル基、アリール基及びＲ１とＲ２とで形成するスピロ
アルキレン基を表し、Ｒ３はアルコキシ基、アリールオ
キシ基、ジアルキルアミ７基、プラー　マゼンタカプラ
ー及びシアンカプラーの各母核が使用できるが、好まし
い母核は以下の一般式（ＴＶ）〜（Ｉ［［）で表される
ものである。

（ＩＶ）　　　　　　　　　　（Ｖ）撃・ン基を表し、Ｘは−ｏ＋、−５−又は−Ｎ−を表し、Ｒ
４は水素原子又は置換基を表し、＊はカプラーのカップ
リング位に連結する位置を表す。

飲代（１）のしで表される化合物の中で特に好ましいも
のは、下記−飲代（Ｉ［Ｉ）で表される化合物である。

〔ＶＩ）〔■〕

式中、Ｒ８及びＡｒは一飲代ＣＩ＋）におけるＲ８及び
Ａｒと同義であり、Ｘ′は一〇−又は−５−を表し、本
も一般式（ＩＩ）におけると同義である。

飲代（Ｉ）において、Ｃｐで表されるカプラー残基とし
ては、一般に知られているイエローカ（Ｘ）（ｎ）（ｎ［）式中、−＞はＬと結合する位置を表す。なお、ここに示
されるカプラー母核は置換基を有してもよく、好ましく
は少なくとも一つの置換基が耐拡散性基である場合であ
る。

一般式〔■〕において％ＲＩ及びＲ２で表される第２級
のアルキル基としては、例えばイソプロピル基、イソブ
チル基などが挙げられ、第３級のアルキル基としては、
［−ブチル基、ｔ−オクチル基等が挙げられ、アリール
基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。

−飲代（Ｉｔ）において、Ｒ１とＲ２とで表されるスピ
ロアルキレン基としては、代表的には以下のものが挙げ
られる。

オキシ基としては、例えばフェノキシ基、１−す７チル
オキノ基、４−ニトロフェノキン基等が挙げられ、ジア
ルキルアミノ基としては、例えばジメチルアミ７基、ジ
イソプロピルアミン基等が挙げられ、アリールアミノ基
としては、例えばアニリノ基、２−ナフチルアミノ基等
が挙げられる。

−飲代〔■〕において、Ａｒで表されるアリーレン基と
しては、代表的には以下のものが挙げられる。

一般式（ＩＩ）において、Ｒｓで表されるアルコキシ基
としては、例えばメトキシ基、エトキシエトキン基、ｔ
−ブトキン基等が挙げられ、アリールなお、これらのア
リーレン基は置換基を有してもよい。

−ｆｉ式ＣＩ＋）において、Ｒ１とＡｒとが互いに縮合
してなるアリーレン基としては、以下のものが挙げられ
る。

飲代（ＩＩ）において、Ｒ，で表される置換基としては
、アルキル基（例えばメチル、オクチル、イソプロピル
、【−ブチル等）、アリール基（例えばフェニル、ナフ
チル等）、アンル基（例えばアセチル、ベンゾイル等）
、スルホニル基（例えばエタンスルホニル、ｐ−トルエ
ンスルホニル等）が挙げられる。

以下に、本発明に用いられる一飲代〔Ｉ〕で表される化
合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。

６　。

１０゜７　。

９　。

し８１′＋１７（ｔ）１５゜１６゜（ＩＭ１９゜Ｌ　ｌ−Ｌ　ｍは以下の構造を表す。

Ｌ　！Ｌ　。

２２．２３゜合成例１（例示化合物ｌの合成法）合成経路中間体（２）Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　ＬｅｔＬｅｒｓ、　ＶＯｌ、
２８Ｎｏ、９．９３５・９３８（１９８７）記載化合物
例示化合物ｌ中間体（３）の合成中間体（１）６．０５ｇと中間体（２）２．３１　ｇを
アセトン５０ｍ１２に溶解し、更に無水炭酸カリウム１
．４５ｇを添加し、４時間加熱還流した。

溶媒アセトンをほぼ全量減圧留去して除いた後、酢酸エ
チル５０ｍ（１、水５０ｍ１２を加えた後、ＩＮ塩酸で
中和し、有機物を酢酸エチルで抽出した。得られた酢酸
エチル溶液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧留去した。得られた黄色油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、淡
黄色結晶の中間体（３）７．４０ｇを得た。’ＨＮＭＲ
スペクトル、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルによ
り中間体（３）であることを確認した。

例示化合物ｌの合成ｌＱの光反応装置に中間体（３）　２．７０ｇ及び塩化
メチレン４００ｍＱ、アセトン４００ｍ（ｌを加え、更
にセンシトクラスＩ（ポリスチレン結合ロースベンガル
）　２．０ｇを添加した。

この反応器をドライアイス−メタノールの冷浴で冷却し
一７８℃とした後、酸素ガスを吹き込みながら１００Ｏ
Ｗの高圧ナトリウムランプを４時間照射した。

反応終了後、センシトクラスＩを濾別した後、溶媒を減
圧留去し、得られた生成物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製し、白色結晶の例示化合物１　２
．３５ｇを得た。’ＨＮ　Ｍ　Ｒスペクトル、ＦＤマス
スペクトル、ＩＲスペクトルに合成例２（例示化合物Ｉ
６の合成法）合成経路Ｈ中間体（５）の合成炭酸カリウム１．７ｇにメタノール４０ｍ１２を加え、
加熱溶解後、水冷下塩化第−銅５０ｎ＋　ｇを加え１５
分間撹拌した。ここに中間体（４）２．４７ｇ　、中間
体（２）　１．６９ｇ　、ピリジン３０ｍｆ２を加え２
時間撹拌しＩ；後、反応液に水１００ｍ（２，酢酸エチ
ＪＬ−２００ｍ１２を加え、塩酸で弱酸性として生成物
を酢酸エチルに抽出した。この溶液を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、更に溶媒を減圧留去した後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製することにより白色結
晶の中間体（５）　２．９６ｇを得た。’ＨＮＭＲスペ
クトル、ＦＤマススペクトル、ＩＲスペクトルにより中
間体（５）であることを確認した。

例示化合物１６の合成１Ｑの光反応装置に中間体（５）　２．２３ｇ及び塩化
メチレン４００ｍ（１、アセトン４００ｍ１１を加え、
更にセンシトクラスＩ２．Ｏｇを添加した。

この反応器をドライアイス−メタノールの冷浴で冷却し
一７８℃とした後、酸素ガスを吹き込みながら１００Ｏ
Ｗの高圧ナトリウムランプを４時間照射した。反応終了
後、センシトツクスＩを濾別し、更に溶媒を減圧留去し
得られた生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し、白色結晶の例示化合物１６２．ｌＯｇを
得た。’ＨＮＭＲスペクトル、ＦＤマススペクトル、Ｉ
Ｒスペクトルｊこより例示化合物１６であることを確認
した。

般弐（Ｉ）で表される本発明のカプラーは通常ハロゲン
化ＭＩモル当りＩ　Ｘ　１０−”モル−１モル、好ｔし
く　ハｌ　ｘ　１０１モル〜８Ｘ１０−’モルの範囲で
用いることができる。

又、一般弐（１）で表される本発明のカプラーは他の種
類のカプラーと併用することもできる。

一般弐〔Ｉ〕で表される本発明のカプラーには、通常の
色素形成カプラーにおいて用いられる方法及び技術が同
様に適用される。

一般式（１）で表される本発明のカプラーは、いかなる
発色法によるカラー写真形成用素材としても用いること
ができるが、具体的には、外式発色法及び内式発色法が
上げられる。外式発色法として用いられる場合、本発明
のカプラーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えば
アルコールなど）に溶解して、現像処理液中に添加し使
用することができる。

一般式〔Ｉ〕で表される本発明のカプラーを内式発色法
によるカラー写真形成用素材として用いる場合、本発明
のカプラーは写真感光材料中に含有させて使用する。

典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる。

一般式〔Ｉ〕で表される本発明のカプラーは、例えばカ
ラーのネガ及びポジフィルム並びにカラー印画紙などの
カラー写真感光材料に用いられる。

このカラーネガを初めとする本発明のカプラーを用いた
感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層又は多層乳剤層から成ることができる。

画像形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当
業界で知られているように種々の順序で配列することが
できる。典型的な多色用感光材料は、少なくとも一つの
シアンカプラーを含有する少なくとも一つの赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位
、少なくとも一つのマゼンタカプラーを含有する少なく
ともつの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ
色素画像形成構成単位、少なくとも一つのイエローカプ
ラーを含有する少なくとも一つの青感光性ハロゲン化銀
乳剤層からなるイエローカプラー色素画像形成構成単位
を支持体上に担持させたものからなる。

感光材料は、追加の層例えばフィルター層、中間層、保
護層、下塗り層等を有するコトができる。

殻式（１）で表される本発明のカプラーを乳剤に含有せ
しめるには、従来公知の方法に従えばよい。例えばトリ
クレジルホスフェート等の沸点が１７５℃以上の高沸点
有機溶媒又は酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の低沸
点溶媒のそれぞれ単独又は必要に応じてそれらの混合液
に本発明のカプラーを単独で又は併用して溶解した後、
界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速回
転ミキサー又はコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化
銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調製
することができる。

飲代［Ｉ）で表される本発明のカプラーを用いた感光材
料に好ましく用いられるハロゲン化銀乳剤組成としては
、塩化銀、塩臭化銀又は塩沃臭化銀がある。又、更に塩
化銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい
。

即ち、ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる
場合には、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン
化銀のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好まし
く、少なくとも１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化
銀又は塩沃臭化銀であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。又、
所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止及び／又は写真性能
を安定に保つことを目的として写真業界においてカブリ
防止剤又は安定剤として知られている化合物を加えるこ
とができる。

一般式（１）で表される本発明のカラーを用いたカラー
感光材料には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止
剤、色素画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マ
ット剤、界面活性剤等を用いることができる。これらに
ついては、例えばリサーチ・ディスクロージャー　（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｔｉｒｅ）　１７６巻
、２２−３１頁（１９７８年１２月）の記載を参考にす
ることができる。

一般式〔Ｉ〕で表される本発明のカプラーを用いたカラ
ー写真感光材料は、当業界公知の発色現像処理を行うこ
とにより画像を形成することができる。

本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

一般式（Ｉ）で表される本発明のカプラーを用いたカラ
ー写真感光材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を
施される。漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

又、水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般式（
Ｉｔ）で表される本発明のカプラーと当業界公知のカプ
ラーとを併用して用いることができる。該カプラーは４
当量性であっても、２当量性であってもよい。

更に色補正の効果を有しているカプラー、競合カプラー
及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像促
進剤、漂白促進剤、現像剤、ノ１０ゲン化銀溶剤、調色
剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分
光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する化合物も用いることができる。

芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とのカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを併用する
こともできる。

好ましいイエローカプラーとしては、ベンゾイルアセト
アニリドを、ピバロイルアセトアニリド型カプラーがあ
り、マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピ
ラゾロアゾール系、インダシロン系カプラーがあり、シ
アンカプラーとしては、フェノール系、ナフトール系、
ピラゾロキナゾロン系、ピラゾロピリミジン系、ピラゾ
ロトリアゾール系、イミダゾール系カプラーがある。

次に、イエローカプラーの代表的具体例を挙げＹ−６Ｙ−１にれらの他、イエローカプラーとしては、例えば西独公開
特許２，１６３，８１２号、特開昭４７−２６１３３号
、同４８−２９４３２号、同５０−６５３２１号、同５
１−３６３１号、同５１−５０７３４号、同５１−１０
２６３６号、同４８−６６８３５号、同４８−９４４３
２号、同４９−１２２９号、同４９−１０７３６号、特
公昭５１−３３４１０号、同５２−２５７３３号等にＬ
載されている化合物が挙げられ、かつ、これらに記載さ
れている方法に従って合成することができる。

次にマゼンタカプラーの代表的具体例を挙げる。

ＭＭ−１９Ｍ−２３しＵ号、同６０−４３６５９号、同６０−３３５５２号、リ
サーチ・ディスクロジャーＮｏ．２４６２６　（　１９
８４）　、特開昭６１−１２０４１７号、同６１−１２
０４１８号、同６１−１２０４１９号、同６１−１２０
１５２号、同６１−２３０１４６号、同６１−２３０１
４７号等に記載されている化合物が挙げられ、かつ、こ
れらに記載されている方法に従って合成することができ
る。

シアンカプラーの代表的具体例を挙げる。

コレらの他、マゼンタカプラーとしては、例えば米国特
許３，６８４，５１４号、英国特許１，１８３．５１５
号、特公昭４０−６０３１号、同４０−６０３５号、同
４４−１５７５４号、同４５−４０７５７号、同４６−
１９０３２号、特開昭５０−１３０４１号、同５３−１
２９０３５号、同５１−３７６４６号、同５５−６２４
５４号、米国特許３，７２５．０６７号、英国特許１，
２５２．４１８号、同１、３３４，５１５号、特開昭５
９−１７１９５６号、同５９−１６２５４８Ｃ浦これらの他、シアンカプラーとしては、例えば米国特詐
２．４２３，７３０号、同２，８０１．１７１号、特開
昭５０１１２０３８号、同５０−１３４６４４号、同５
３−１０９６３０号、同５４−５５３８０号、同５６−
６５１３４号、同５６−８００４５号、同５７−１５５
５３８号、同５７−２０４５４５号、同５８−９８７３
１号、同５９−３１９５３号等に記載されている化合物
が挙げられ、かつ、これらに記載されている方法に従っ
て合成できる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されなし・。

以下に全ての実施例において、ノλロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は、特に記載のない限り１が当たりのグ
ラム数を示す。又、／＼ロゲン化銀及びコロイド銀は、
銀に換算して示した。増感色素は１モル当たりのモル数
で示した。

実施例１下塗層を設けたトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に、丁巳に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して、比較のカラー写真感光材料試料１０１を作製
した。

第１層；青感性乳剤層沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．２５沃臭
化銀乳剤（Ｅ　ｍ　−２）　　　　　　　０．２５増感
色素　　（Ｓ　Ｄ　−９’）　　　　７．ＯＸ　１０−
’イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　０．６１高
沸点溶媒　　（ＯｉＱ−２）　　　　　　０．３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　３．５第２層：保護層ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．０尚、各層に
は上記組成物の他に塗布助剤５ｕ−１１分散助剤５ｕ−
２、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ
防止剤ＡＦ−１を添加しＩこ。

Ｅｍ−１平均粒径０．４３μｍ、平均沃化銀含有率９．
０％。

単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤Ｅｍ−２平均粒径０．３２μ卸、平均沃化銀含有率２．
０％。

単分散性で均一組成の乳剤試料１０２〜１０５の作製試料１０１において第１層のイエローカプラーを、前記
具体例に示した本発明のカプラーとＹ−２を、表−１に
示したモル比率で混合したものに置き換えた以外は、試
料１０１と同様にして作製しｔ：。

表−１このように作製した各試料を白色光を用いてウェッジ露
光した後、下記の現像処理を行った。

処理工程〔Ｉ〕（３８°Ｃ）発色現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白
　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　３分　１５秒
定　　　着　　　　　　　　　　　　　　　　　６分３
０秒水　　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　
３分　１５秒安定化　　　　　　　１分３０秒乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

く発色現像液〉４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン・硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリ
ウム塩（１水塩）　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えてＩＱ
とする。（ｐＨ＝　１０．１）〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム塩エチレンジアミン四酢酸２１００．０ｇアンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０＋ｎＱ水を加えてＩＱと
し、アンモニア水を用いてｐＨ６，０に調整する。

〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５，０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｉｆｆとし
、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

〈安定液〉ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍＱコ
ニダックス（コニカ株式会社製）　　　７．５ｍｆｆ水
を加えてｌ（ｌとする。

上記処理した後、処理済み各試料の画像から相対感度、
カブリ、γ及び粒状性を測定して得られた結果を表−２
に示した。

相対感度は、最小濃度＋０．１の濃度を得るのに必要な
露光量の逆数として求め、試料ｌを１００とし、他の試
料は試料ｌに対する相対感度として示しＩこ。

粒状性は（カブリ）＋０．５の濃度点をマイクロデンシ
トメーター（コニカＰＤＪ！−５Ａ　）を用い、面積２
５０μｍ２のアパーチャーで測定したＲＭＳ値の１００
０倍の値で示した。（この値が小さい程、粒状性が良好
である。）表−２の結果からも明らかなように、本発明のカプラー
を含む試料１０２〜１０５は比較試料１０１に比べて感
度の増加及び硬調化が著しく、しかもカブリ増加は小さ
く、粒状性に関しても改良効果が認められる。

表−２実施例２下塗層を設けたトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して、比較のカラー写真感光材料試料２０１を作製
した。

第１層：緑感性乳剤層沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　０．７増感色
素　　（ＳＤ−４）　　　　５．０Ｘ１０−’増感色素
　　（ｓ　Ｄ　−５）　　　　１．Ｏｘ　１０情マゼン
タカプラー（Ｍ　−４）０．３８高沸点溶媒　　（Ｏｉ
＋２−４　）　　　　　　０．３０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　３．５第２層：保護層ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２０尚、各層には
上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕｌ、分散助剤５ｕ−２、
硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止
剤ＡＦ−１を添加しＩこ。

（試料２０２〜２０５の作製）試料２０１における第１層のマゼンタカプラーを、前記
具体例に示した本発明のカプラーとＭ−２６を、表−３
に示したモル比率で混合したものに置き換えた以外は、
試料２０１と同様にして作製した。

このようにして作製した各試料を白色光を用いてウェッ
ジ露光したのち、実施例１に記載の方法に従って現像処
理した。

表−３処理済み試料に得られた画像から、相対感度、カブリ、
γ及び粒状性を測定して得られた結果を表−４に示した
。

表−４この結果から、本発明を含む試料２０２〜２０５は、比
較試料２０１に比べて感度の増加及び硬調化が著しく、
しかもカブリ増加は小さく、粒状性に関しても改良効果
が認められることがわかる。

実施例３トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料３０１を作製した。

試料−３０１第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　　　０．２ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　　　０．２３高沸点溶媒（Ｏｉ（＋−１
）　　　　　　　　０．１８ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．４第２層；中間層（ＩＬ−１）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第３層；
低感度赤感性乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　　　　１．０増
感色素（Ｓ　Ｄ−１）　　　　　　　１．８ｘ　１０−
’増感色素（Ｓ　Ｄ　−２）　　　　　　　２．８Ｘ　
１０−’増感色素（Ｓ　Ｄ　−３）　　　　　　　３．
Ｏｘ　１０−’シアンカプラー（Ｃ−２１）カラートンアンカプラー（ＣＣＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）ＤＩＲ化合物　（Ｄ−３）高沸点溶媒　　（ＯｉＱ−川）ゼラチン第４層；中感度赤感性乳剤層（ＲＭ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）増感色素（Ｓ　Ｄ−１）増感色素（ＳＤ−２）増感色素（ＳＤ−３）シアンカプラー（Ｃ−２１）カラードシアンカプラー（ＣＣＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）高沸点溶媒　　（ＯｉＯ−１）ゼラチン第５層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．８μｍ）（平均沃化銀含有量８モル％）増感色素（ＳＤ−１）０．７０１　　）　　０．０６６０．０３０．０１Ｏ０６４１，２０，８２、ｌＸ　１０−’ １．９Ｘ　１０情１．９Ｘ　１０−’ ０．２８１　　）　　　０．０２７０．０ＩＯ１２６０，６１，７０１，９Ｘ　ｔｏ−’ 増感色素（Ｓ　Ｄ　−２）１．７Ｘ　１０−’増感色素
（Ｓ　Ｄ　−３）　　　　　　　１．７Ｘ　１０−’シ
アンカプラー（Ｃ−、−２１）　　　　　　　０．０５
ンアンカブラ−（Ｃ−２３）　　　　　　　０．１０カ
ラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０２ＤＩＲ
化合物　（Ｄ　−１）　　　　　　　０．０２５高沸点
溶媒　　（Ｏｉ１２−１　）　　　　　　０．１７ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．２第６層；中間
層（ＩＬ−２）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第７層：低
感度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．４μｍ）　　　１．１増感
色素（Ｓ　Ｄ−４）　　　　　　　６．８Ｘ　１０−卦
増感色素（Ｓ　Ｄ　−５）６．２Ｘ　１０−’マゼンタ
カプラー（Ｍ−２５）　　　　　　０．５４マゼンタカ
プラー（Ｍ　−１９）　　　　　　０．１９カラードマ
ゼンタカプラー（ＣＭ−１）　０．０６ＤＩＲ化合物　
　（Ｄ−２）０．０１７ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−３）　
　　　　　０．０１高沸点溶媒　　　（ＯＩＱ−２）　
　　　　０．８１ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
１．８第８層；中感度緑感性乳剤層（ＧＭ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）　　　０．７増感
色素（Ｓ　Ｄ　−６）　　　　　　　１．９Ｘ　１０−
’増感色素（Ｓ　Ｄ　−７）　　　　　　　１．２Ｘ　
１０−’増感色素（Ｓ　Ｄ−８）　　　　　　　１．５
ｘ　１０−’マゼンタカプラー（Ｍ−２５）　　　　　
　０．０７マゼンタカブラー（Ｍ　−１９）　　　　　
　０．０３カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　０
．０４ＤＩＲ化合物　　（Ｄ−２）　　　　　　０．０
１８高沸・点溶媒　　　（ＯＩＱ　−２）　　　　　０
．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第９
層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（平均粒径１．０μｍ）　　　　１．７増
感色素（Ｓ　Ｄ−６）　　　　　　　１．２ｘ　１０−
’増感色素（Ｓ　Ｄ　−７）　　　　　　　１．ＯＸ　
１０−’増感色素（Ｓ　Ｄ　−８）　　　　　　　３．
４Ｘ　１０−６マゼンタ力プラーＣＭ　−２５）　　　
　　　０．０９マゼンタカプラー（Ｍ　−２）　　　　
　　０．０４カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　
０．０４高沸点溶媒　　　（Ｏｉ（！　　２）ゼラチン第１０１　；イエローフィルタ層（ＹＣ）黄色コロイド
銀色汚染防止剤（ＳＣ−１）高沸点溶媒　（Ｏｉｆｆ−２）ゼラチンホルマリンスカベンジャ（ＨＳホルマリンスカベンジャ（ＨＳ第１１層；低感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μｍ）沃臭化銀乳剤（平均粒径０．７μｍ）増感色素（Ｓ　Ｄ　−９）増感色素（ＳＤ−１０）イエローカプラー（Ｙ−１３）イエローカプラー（Ｙ−１６）ＤＩＲ化合物　（Ｄ−１）高沸点溶媒　　（Ｏｉｌ　　２）ゼラチンホルマリンスカベンジャ（ＨＳ０゜３１１．２０．０５０．１０．１３０．７１　　）　　０．０９２）０．０７０．５０．５５．２Ｘ　１０−’ １．９Ｘ　１０−″ ０．６５０．２４０．１８１．３１）　　　０．０８第１２層：高感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｈ）沃臭化銀乳剤
（平均粒径１．０μｍ）（平均沃化銀含有量８モル％）増感色素（ＳＤ−９）増感色素（Ｓ　Ｄ　−１０）イエローカプラー（Ｙ−１３）イエローカプラー（Ｙ−１６）高沸点溶媒　　　（Ｏｉ（２−２）ゼラチンホルマリンスカベンジャ（ＨＳホルマリンスカベンジャ（ＨＳ第１３層；第１保護層（Ｐｒｏ−１）微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ　Ａａｌ　ｌ紫外線吸収剤（ＵＶ−１）紫外線吸収剤（ＵＶ−２）高沸点溶媒　（Ｏｉ（１−１）高沸点溶媒　（Ｏｉｌ２−３）ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１）Ｓ−２）モル％）１．０１．８Ｘ　ｔｏ−’ ７．９Ｘ　１０−″ ０．１５０．０５０．０７４１）０．０５２）　　　０．１２０．４０．０７０．１００．０７０．０７０．１３０．３７ゼラチン第１４層；第２保護層（Ｐｒｏ−２）アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）滑り剤　　（ＷＡＸ−１）ゼラチンＣ−１１，３０，１３０，０２０，０４０，６ｕＳ（ＩＨ重量平均分子量Ｍｗ３．０００ｕＳＶＤＣ２Ｈ。

ＡＦＡＦ−２尚、上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−１，分散助剤５
ｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、安定剤５
Ｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１゜Ｍ　ｗ　：　１０，０
００及びＭ　Ｗ　：　１，１００，０００の２種のＡＦ
−２を添加した。

試料３０２（本発明）の作製試料３０１に対して下記の変更を行ったものを試料３０
２とした。第１１層と第１２層のイエローカプラ（Ｙ　
−１６）を例示化合物２に変更する。

試料３０１及び３０２を白色光を用いてウェッジ露光し
た後、実施例１と同じ現像処理を行った。処理済みの試
料の濃度を青色光を用いて測定し、相対感度を以下に示
した。

試料Ｎｏ　、　３０１　　　相対感度１００試料Ｎｏ、
３０２　　　相対感度１５５本発明のカプラーを用いた
試料は感度が上昇していることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、前記写真構成層の少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層に現像処理時に像様に化学発光する物質
を放出しうる化合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
（２）現像処理時に化学発光する物質を放出しうる化合
物が下記一般式〔 I 〕で表される化合物であることを
特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。一般式〔 I 〕Ｃｐ−Ｌ〔式中、Ｃｐはカプラー残基を表し、Ｌはカプラー残基
のカップリング位に連結する化学発光物質又はその前駆
体を表す。〕
（３）一般式〔 I 〕のＬが１，２−ジオキセタン誘導
体であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。