JPS6370852A - ハロゲン化銀多層カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀多層カラー写真感光材口に関し、
更に訂しくは画像の鮮鋭性、脱銀性および現像安定性が
改良されたハロゲン化銀多層カラー写真感光材２１（以
下単にカラー感光材料と称す。）に関プる。

Ｃ発明の？？Ｉ］ カラー感光材料の鮮鋭性の向上のために一つの手段とし
て薄膜化の検討がなされている。特に支持体により近い
ハロゲン化銀乳剤層の場合、感光材料表面からの光の散
乱パスが長くなるため、バインダー量の減少による薄膜
化が鮮鋭度向上の有効な手段であることが知られている
。［例えば、ジャーナル・オフ・ザ・オプティカル・ソ
サイアティ・オプ・アメリカ（Ｊ　ｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆ　　ｔｈｅＯｆ）ｔｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　
ｏｆ　　Ａｇ＋ｅｒｉｃａ）　５８　（９）　。

１２４５〜１２５６　（１９６８）　、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング （Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎ
ｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）±６（３）、　　１８１
〜１９１　（１９７２）等］。

そしてその具体的手段として、単なるゼラチン塗布足の
減ｍ１カプラー塗布ｍの減量、カプラー分散用の高沸点
溶媒の減量、更にはいゎゆるポリマーカプラー等の使用
が知られている。しかし、これらの方法はいずれも粒状
性の劣化、保存性の劣化、カプラーの発色性の低下をま
ねき、写真性能上好ましくない。

一方、通常のカラー感光材料の乳剤層の膜厚は２０〜３
０μｍであるが、１８μ■以下にまで膜厚を低下すると
、現像時の現像条件（例えば温度、時間、撹拌等）や現
像液組成（例えば発色現像主薬濃度、ｐＨ１ハロゲンイ
オン濃度等）の変動により、広濃度と緑濃度のバランス
が変動するという欠点や、漂白工程における脱銀不良が
顕在化するという欠点が生ずることが明らかとなった。

特に乳剤層の薄膜化により脱銀不良が顕在化するという
原因は明らかではないが、薄膜化により乳剤膜中におい
て、バインダーに対する銀の比率が高まることにより、
生成される現像銀の性質が微妙に変化し、脱銀不良をま
ねくものと推定される。

［発明の目的１ 従って本発明の目的は、鮮鋭性に優れ、かつ、漂白工程
、あるいは漂白定着工程における脱銀性が良好で、しか
も発色現像過程の変化に対する安定性が改良されたカラ
ー感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明者は鋭意検討を重ねた結果、上記本発明の目的は
支持体上に赤感光性、緑感光性および青感光性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀多層
カラー写真感光材料において、該乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和が、１８μｍ以下で
あり、かつ前記写真構成層の少なくとも１１Ｉｉが漂白
促進剤放出型カプラーを含有するハロゲン化銀多層カラ
ー写真感光材料により達成された。

［発明の具体的構成］ 本発明の漂白促進剤放出型カプラー（以下Ｂｌｅａｃｈ
　Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ　　Ｒｅｌｅａｓｉｎｇカプ
ラー＝ＢＡＲカプラーと称す）は、好ましくは次の一般
式［Ｂ］で示される。

一般式［Ｂコ （ＴＩＭＥ）。−８−Ｒ＋　−Ｒ２ 式中、Ｃｐは、発色現像主薬の酸化体とカップリン、グ
反応しうるカプラー残塁を表わし、＊はカプラーのカッ
プリング位を表わし、ＴＩＭＥはタイミング基を表わし
、ｍは０又は１を表わし、Ｒ１は炭素原子数１〜８の２
価の脂肪族基又は、一 （式中りは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基又はフェ
ニレン基を表わす）を表わし、Ｒ２は水可溶性基又はそ
の前駆体を表ね−ｉ、。

Ｃｐで表わされるカプラー残塁としては、イエロー、マ
ゼンタ、又はシアン色素を生成する残基と、実質的に無
色の生成物を生成する残基がある。

Ｏｐで表わされるカプラー残塁において、イエローカプ
ラー残塁として代表的なものは、米国特許第２，２９８
，４４３号、同第２，４０７，２１０号、同第２．８７
５．０５７号、同第３，０４８．１９４号、同第３．２
６５．５０Ｇ号、同第３，４４７．９２８丹およびファ
ルブクブラーアイネリテラトウル　ヴエルジッヒト　ア
グファ　ミッタイルンク（ハンド−）　　（１：　ａｒ
ｂｋｕｐｐｌｅｒａｉｎｅＬ　１ｔｅｒａｔｕｂｅｒｓ
ｉｅｃｈｔ　　Ａ　ａｒａ　Ｍ　ｉｊｔｅｉｌｕｎｇ（
Ｂａｎｄ　ＩＩ）　）　　１１２〜１２６頁（１９６１
年）などに記載されている。これらのうちアシルアセト
アニリド類、例えば、ベンゾイルアセトアニリドやピバ
ロイルアセトアニリド類が好ましい。

マゼンタカプラー残基として代表的なものは、米国特許
第２，３６９，４８９号、同第２，３４３．７０３号、
同第２，３１１，１８２＠、同第２，６００，７８８号
、同第２　、９０８．５７３号、同第３，０６２，６５
３号、同第３．１５２．８９６号、同第３．５１９．４
２９号、同第３，７２５，０６７号、同第４，５４０．
６５４号、特開昭５９−１６２５４８号、および前記の
Ａｏｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｏ　　（Ｂａｎｄ　Ｉｔ
）　　１２６〜１５６頁（１９６１年）などに記載され
ている。これらのうち、ピラゾロンあるいはピラゾロア
ゾール（例えば、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリ
アゾールなど）類が好ましい。

シアンカプラー残基として代表的なものは、米国特許第
２，３６７．５３１号、同第２．４２３．７３０号、同
第２．４７４，２９３号、同第２，７７２，１６２号、
同第２，３９５，８２６号、同第３，００２，８３６号
、同第３，０３４，８９２号、同第３，０４１，２３６
号、同第４，６６６．９９９号および前記のＡｇｆａ　
Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎ（１（Ｂａｎｄ　Ｉ）　　１５６〜
１７５頁（１９６１年）などに記載されている。これら
のうちフェノール類あるいはナフトール類が好ましい。

実質的に無色の生成物を形成するカプラー残塁として代
表的なものは、例えば英国特許第８６１，１３８号明ｍ
書、米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９２８
、０４１号、同第３，９５８，９９３号及び同第３，９
６１，９５９号明細門などに記載されている。これらの
うち、環式カルボニル化合物が好ましい。

ＴＩＭＥで表わされるタイミング基は、漂白促進剤基（
−８−Ｒ＋　−Ｒ２）を、Ｃｐより時間調節して放出す
ることを可能にする基であり、この基には、Ｇｏと発色
現像主薬の酸化体との反応速度、Ｃｐから放出されたー
Ｔ　ＩＭＥ−３−Ｒ＋　−Ｒ２の拡散速度、及び−８−
Ｒ１−Ｒ２の放出速度をコントロールしうる基を含んで
いてもよい。

代表的なタイミング基としては、米国特許第４．２４８
、９６２号、特開昭５７−５６８３７号明細書に開示さ
れている分子内求核置換反応によって−８−Ｒ＋−Ｒ２
を放出するものや、特開昭５６−１１４９４６号、特開
昭５７−１５４２３４号明細書などに開示されてる共役
鎖にそった電子移動反応ににって−８−Ｒ＋　−Ｒ２を
放出するものなどが挙げられる。その他、特開昭５７−
１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同５９−２０
６８３４号、同６０−７４２９号、同６０−２１４３５
８号、同５０−２２５８４４号、同６０−２２９０３０
号、同６０−２３３６４９号、同Ｇｏ−２３７４４６＠
、同６０−２３７４４７号明ＩｌＩ日に開示されたタイ
ミング基も挙げられる。

具体例としては、以下のものが挙げられる。

漂白促進剤基である−８−ｒｈ−Ｒ２について以下に延
べる。

Ｒ１は炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基又は、一 （式中しは炭素原子数１〜８の２価の脂肪族基又はフェ
ニレン基を表わす）を表わすが、より好ましくは次式で
表わされる。

＋Ｃ−）− １ガ。

式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ水素原子又は、炭素原
子数１〜４のアルキル基を表わし、ｎは１〜８を表わす
。ｎが２以上の時はそれぞれのＲ３およびＲ４は同一で
あっても異なってもよい。

Ｒ３及びＲ４で表わされるアルキル基は、直鎖であって
も分岐鎖であってもよく、例えば、メチル基、エチル基
、ｎ−プロピル基、ｔｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基
、及びｔｅｒ−ブチル基などである。Ｒ１として好まし
いものを以下に記す。

ＣＨｚ−＊　　　ＣＨｚＣＨｚ−、ＣＨｚＣＨｚ　ＣＨ
ｔ　−９−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−。

Ｒ２で表わされる水可溶化基、又はその前駆体として好
ましいものを以下に挙げる。

Ｃ０ＯＨ、ＣＯＯＮａ　−Ｃ００ＣＨｊｓ　　−ＣＯＯ
ＣｚＨｓｔ−ＮＨ３Ｏ２ＣＨ２，−ＮＨ３Ｏ２ＣＨ２、
−ＮＨＣＯＯＣＩＨ，。

−５ＯｔＮＨ２ＩＮＲｓＲｓ　　［式中、Ｒ５及びＲ６
はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基
を表わす。］ −８−Ｒ１−Ｒ２で表わされる漂白促進剤基として特に
好ましいものは、 −３−ＣＩ−（２ＣＨ，Ｃ０ＯＨ，−８−ＣＨ３ＣＮ、
ＣＨ＊Ｃ０ＯＨ。

である。

本発明に用いられるＢＡＲカプラーの具体例を以下にあ
げるが、これに限定されるものではない。

ＢへＲ−１ ＡＲ−２ ＣＩ ＡＲ−４ ＯＩ ＡＲ−５ ＡＲ−６ ａ ＡＲ−７ ＡＲ−８ ｌ ＡＲ−９ しｌ ＡＲ−１１ Ｑ Ｉ ＣＨ。

ＢＡＲ−２１ ＢＡＲ−２３ ＢＡＲ−２４ ＢＡＲ−２５ ＢＡＲ−２６ ＢＡＲ−２７ ５に　Ｍ　＊　（、；　Ｈｔ　Ｎ　（に　ｚ　ＨｓハＢ
ΔＲ−２９ ＢＡＲ−３３ ＢＡＲ−３４ ＢＡＲ−３５ ＢＡＲ−３６ ＢＡＲ−３７ ＢＡＲ−３８ Ｉ ＢＡＲ−４０ す ＢＡＲ−４１ 本発明に係るＢＡＲカプラーは写真材料中、任意の層、
例えばハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性親水性コ
ロイド層に含有させることができるが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好ましくは
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。

本発明のＢＡＲカプラーをカラー感光材料の親水性コロ
イド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェ
ノール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸
等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るＢＡＲカ
プラーをそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめ
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し次いで
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
るか、または上記乳化分散液をセットした後、細断し水
洗した後、これを乳剤に添加してもよい。

本発明に係るＢＡＲカプラーの使用量は、ハロゲン化銀
１モル当り、ｏ、　ｏｏｏｓモル〜５．０モル、好まし
くは０．００５モル〜１．０モルの範囲である。

本発明に係るＢＡＲカプラーは１種で使用しても、また
は２種類以上併用してもよい。

本発明における乾燥膜厚とは、２３℃５５％調湿下で測
定した膜厚を意味する。また、各層膜厚については、乾
燥試料の断面を走査型電子顕微鏡で拡大！ｉ彰し、各層
の膜厚を測定する。該乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の乾燥Ｓ厚の総和の下限は、含まれるハロゲン化
銀乳剤、カプラー等の油剤、添加剤、ゼラチン等のバイ
ンダーなどの占める体積により限界がある。好ましい乾
燥膜厚の総和は５μｍ〜１８μｍであり、更に好ましく
は１０μｍ〜１６μｍである。また、乳剤層を有する側
の最表面から支持体に最も近い乳剤層の下端までは　１
５μｍ以下が好ましく、また、支持体に最も近い乳剤層
と感色性が異なり、しかも該乳剤層の次に支持体に近い
乳剤層の下端までは１０μｍ以下が好ましい。

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤層は支持体上に赤感
光性層、緑感光性層及び、青感光性層をそれぞれ少なく
とも１１ｍづつ有していればよく、層配列としては支持
体側から赤感光性層、緑感光性層、青感光性層の順であ
ってもよく、他の配列をなすものでもよいが、好ましく
は前者の配列である。また各感光性層はそれぞれ１層以
上で構成されており好ましくは２層以上で構成されてい
る。

そして、これら感色性の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤
層の間、及び感色性は同一であるが感度の異なる感光性
ハロゲン化銀乳剤層の間の一部又は全部には非感光性親
水性コロイド層の中間店が設けられていてもよく、さら
にまた最上層には非感光性親水性コロイド層の保１ｍが
設けられていてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層には発色現像処理において、
芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジア
ミン誘導体や、アミンフェノール誘導体など）の酸化体
とカップリング反応を行ない色素を形成する色素形成カ
プラーが用いられる。

該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対して、乳剤層の
感光スベク１〜ル光を吸収する色素が形成されるように
選択されるのが普通であり、青感性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形
成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラ
ーが用いられる。

本発明においてはイエローカプラーとしてベンゾイル型
カプラーを用いることが好ましく、特に下記一般式［Ｙ
−１］で表わされるイエローカプラーが好ましい。

一般式［Ｙ−１１ 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一でも異なってもよく、
各々水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素等の各原子）、アルキル基（例えばメチル、エチル、
アリル、ドデシル等の各基）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル等の各基）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、ドデシルオキシ等の各基）、アシルア
ミノ基（例えばアセトアミド、α（ｐ−ドデシルオキシ
フェノキシ）ブタンアミド等の各基）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル
、Ｎ−δ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）ブチルカルバモイル等の各基）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、α（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカル
ボニル等の各基）、スルホンアミド基（例えばメタンス
ルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−ベンジルドデカンスルホンアミド等の各基）
、またはスルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ
−メチルスルファモイル、Ｎ−δ−（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジエチルスルファモイル等の各基）を表わす。

Ｒ４、Ｒ５、Ｒｅ及びＲ７は同一でも異なってもよく、
各々水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル等の各基）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、オクトキシ等の各基）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシメチルフェノキシ
等の各基）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、α
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド等の各基）、又はスルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−ベンジルドデカンスルホンアミド等の各基）を
表わす。

Ｗはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子等の各原子）、アルキル基（ＩＡえばメチル、エチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル等の各基）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、オクトキシ等の各
基）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、メチルフ
ェノキシ等の各基）、又はジアルキルアミノ基（例えば
ジメチルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルアミノ等の
各基）を表わす。

Ｘは水素原子又は脱離可能な基を表ねり。脱離可能な基
として好ましい基は一般式［Ｙ−２］で表わされる。

一般式［Ｙ−２］ Ｃ） Ｙは５〜６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。（形成される環状化合物は例えば、２．５−ジオ
キソ−イミダシリン、２．５−ピロリジンジオン、１，
３−イソインドールジオン、２．３．５−１−リオキソ
ーイミダゾリジン、２゜５−ジオキソ−トリアシリジン
、２，４−オキサゾリジンジオン、２．４−チアゾリジ
ンジオン、２（１Ｈ）−ピリドン、２（１Ｈ）−ピリミ
ドン、２（１Ｈ）−ピラゾン、５（１Ｈ）−イミダシロ
ン、５（１８）−１〜リアゾロン、２（１１−１）−ピ
リミドン、２−ピラゾロン（５）、２−イソチアゾロン
（５）、２＜１８）−キナオキサシロン、４　（３１−
１）−ピリミドン、２−ベンツォキザゾロン、４−イソ
オキサシロン＜５）、３−フロロン（２）、４−イミダ
シロン（２）、３−ピラゾロン、２−テトラゾロン（５
）、３−テトラゾロン（５）等の各誘導体を表わす。） 以下に、一般式［Ｙ−１］で示されるイエローカプラー
の具体例を挙げる。

（１）　−Ｃ１、（２）−ＣＨ，、（３）　　Ｃ＋５Ｈ
ｒｒ、（４）　−０ＣＨ，。

（５）　　　ＮＨＣＯＣ＋、Ｈｓｓ％（Ｇ）　　　Ｃ０
０Ｃ＋ｔＨ２ｓ、Ｃ，Ｈ。

１３１　　　Ｃ００ＣＨＣＯＯＣｎＨｔｓＣＨ１ （９）　　　Ｎ　ＨＣＯＣＨＣＨｘ　Ｓ　Ｏｘ　Ｃ１２
ＨｚｓＣＨ。

Ｃ３Ｈフ Ｃ３■’ｔｒｉｌｌ （１３１−Ｃ００ＣＩ−ＩＣＩｌ、ＳＯ，Ｃ，、Ｈ，５
番 ＣＨ。

ＣＨ，１，；　Ｍ　３ ＜２０１　　　　　　　　　　　（２１）Ｃｉ！３＠　
　　　　　　　　　　　　　（資）また本発明にＪ３い
てマゼンタ色素画像形成用カプラーとして、下記一般式
［Ｍ−１１及びＣＭ−２１で表わされるビラゾロトリア
ゾール系マゼンタカプラーを使用するのが好ましい。

一般式［Ｍ−１］ 一般式［Ｍ−２１ 上記一般式［Ｍ−１］及び［Ｍ−２］において、Ｒ１お
よびＲ２はそれぞれアルキル、シクロアルキル、アリー
ルまたはへテロ環を表わし、前記アルギル、シクロアル
キル、アリール、ヘテロ環はｌ素原子、窒累原子、イオ
ウ原子を介して結合してもよい。更に前記のアルキル、
シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は以下に掲げる結
合基を介して結合してもよい。即ちアシルアミノ、カル
バモイル、スフレホンアミド、スルファモイルカルボニ
ルイド、チオウレイド、チオアミド、スルホン、スルホ
ニルオキシ。

Ｒ　１、Ｒ　２で示されるアルキル基は好ましくは炭素
数１〜２０までの直鎖または分岐のアルキル基を表わす
。これらの基は更に置換基（例えばハロゲン原子、ニド
０１シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、ア
シルアミノ、カルバモイル、スルホンアミド、スルファ
モイル、イミド、アルキルチオ、アリールチオ、アリー
ル、アルコキシカルボニル、アシル）を有するものも含
む。

またシクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル
、シクロヘキシル等が挙げられ、前記アルキル基の項で
示した置換基を有するものも含む。

またアリール基としては、例えばフェニル、ナフチル基
等が挙げられ、前記アルキル基の項で示した＠換基を有
するものも含む。

またヘテロ環としては、好ましくは窒素原子、酸素原子
、イオウ原子のいずれかを少なくとも有する５員もしく
は６員環を表わし、芳香族性を有するものであっても或
いは有しないものでもよい。

例えばピリジル、キノリル、ピロリル、モルホリル、フ
ラニル、テトラヒトＯフラニル、ピラゾリル、トリアゾ
リル、テトラゾリル、チアゾリル、オキサシリル、イミ
ダゾリル、チアジアゾリル等である。また、これらはア
ルキル基の項で示した置換基を有するものも含む。

以下、本発明に好ましく用いられるマゼンタ色素画像形
成用カプラーの具体例を示す。

）、イー１ Ｈｓ しＩＩＩｉコフ ＣＨ。

Ｍ−１４ Ｍ−１５ 本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有さぼることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、現Ｑ剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性
剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促
進剤を添加できる。　　　−支持体としては、ポリエチ
レン等をラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用いる
ことができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

［実施例コ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実旅例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加ｍは特に記載のない限り１ｆ当りのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料１を作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止Ｈ（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。

（ＩＩ膜厚、５μｍ） 第２層；中間ＩＥＩ（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

（Ｉｌｌ厚１．０μｍ） 第３届；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（ｒ）０．４０μｍ、ＡＩＪ１６．０モル％を
含むＡａＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・ 銀塗布量１．８ｇ／ｆ 増感色素！・・・・・・ 銀１モルに対して５Ｘ１０−４モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−４モル シアンカプラー（Ｃ−Ａ）・・・・・・銀１モルに対し
て０．０８５モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対してｏ、　ｏｏｓモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００２モル （膜厚２．７μｍ） 第４屈：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ　）　　０．８μｍ　、　ＡＱ　Ｉ　　６
．０モル％を含むＡＱＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・ 銀塗布量１．３１１１　／ｆ 増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−４モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対してｏ、ａｘ　ｉ　ｏ　’モルシアンカプ
ラー（Ｃ−８）・・・・・・銀１モルに対して０．０２
モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対してｏ、ｏｏｉモル （Ｉｇ膜厚、５μｍ） 第５層：中間１１！（１，Ｌ、　） 第２層と同じ、ゼラチン層。

（膜厚１．５μｍ） 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀ｍ　１．５（］　／１２増
感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．ＯＸ　１Ｑ−４モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対してｉ、ｏＸ　１０−今モルマゼンタカブ
ラー（Ｍ−Ａ）・・・ 銀１モルに対して０．１２モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００４モルＤＩＲ化合物（Ｄ−３）
・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７居；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤−■・・・・・・塗布銀は１．４９／ｍ’増感色素
■・・・・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０→モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対してｏ、ｓｘ　１０−→モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−Ａ＞・・・・・・銀１モルに対して０．０２
モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル（膜厚２．５μｍ） 第８層；イエローフィルターＦ！！　（ＹＣ−１）黄色
コロイド銀と２．５−ジー【−オクチルハイドロキノン
の乳化分散物とを含むゼラチン層。

（膜厚１．５μｍ） 第１ＩＪ：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤口（ＢＬ−１
） 平均粒径０．４８μ曽、Ａ９１　６．０モル％を含むＡ
ａＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・ 銀塗布量０．９！ＩＩ　／ｆ 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−”モルイエローカプ
ラー（Ｙ−Ａ）・・・・・・銀１モルに対して０．３４
モル （ＦＪ膜厚、０μｍ　） 第１０層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ−１）゛平均粒径
０．８μｍ　、　ＡＩＪ　Ｉ　　７．０モル％を含むＡ
ｏ　Ｂｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・ 銀塗布量ｏ、ｓｇ　／ｌ” 増感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して　１．ＯＸ　１０−４モルイエローカ
プラー（Ｙ−Ａ）・・・・・・銀１モルに対して０．１
６モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル （ＩＩ！厚２．０μｍ） 第１１層；第１保護ＦＭ　（ｐｒＯ−１）沃臭化銀（Ａ
ｏ［１モル％、平均粒径 ０．０７μ−）銀塗布Ｉｉｏ、５ｇ　／ｆ紫外線吸収剤
ｔＪＶ−１．ＵＶ−２を含むゼラチン層。

（ＩＩ！厚１．０μｍ） 第１２ＪＩＪ：第２保１ａ！　（１）ｒｏ　−２）ポリ
メチルメタクリレート粒子（直径 １．５μ■）を含むゼラチン層 （膜厚０．５μｍ） 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
＞および（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素工：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３− スルホブロビル）チアカルボシアニ ンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−４゜ ５．４’　、５’　−ジベンゾチアカルボシアニンヒド
ロキシド 増感色素■：アンヒドロー５．５′−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３ −スルホプロピル）オキサカルボシ アニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）−５゜ ６．５’　、６’　−ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロー３．３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ −５′−メトキシチアシアニンアン ヒドロキシド −Ａ −Ｂ ｃ−ｉ Ｄ−２ Ｙ−＾ ｖ−ｉ Ｃａ　Ｈ＠（Ｌ） 次に表−１に示すように試料１から変更した試料２ない
し試料２５を作成した。なお、試料２以降の作成におい
ては第３１１．第４Ｗｉ、第６１１、第７層、第９層及
び第１０層のカラーレスカプラーのみを表−１に従って
変更し、カラードカプラー及びＤＩＲ化合物等は試料１
と同一とした。

また、各層の膜厚はゼラチンの塗布量を変更して調整し
たが、表−１に記載されていない層の膜厚は試料１と同
一である。

表−１において本発明の化合物ＢＡＲ−１０、ＢＡＲ−
１６、ＢＡＲ−２３、ＢＡＲ−３１及びＢＡＲ−３２を
各々、親水性コロイド中に添加するに際しては、本発明
の化合物を同重量の高沸点溶ｔｓ（トリクレジルホスフ
ェート）及び酢酸エチルに溶解し、界面活性剤及びゼラ
チン溶液と共にコロイドミルにて乳化分散したものを使
用した。

このようにして作成した各試料Ｎ０８１〜２５を、白色
光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行っ
た。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　　
　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　
　　３分１５秒定着　　　　　　　　　　　６分３０秒
水洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　
　　　　　　　　１分３０秒乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）− アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　４．７５Ｑ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．２５（１ヒドロキ
シルアミン・１／２硫酸塩　　２．００無水炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　３７．５（１臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３ナト
リウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．　ｓｉＪ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１ｆＬとする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．０（］エ
チレンジアミン四酢！！２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０１；１臭
化アンモニウム　　　　　　　　１５０．０り氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｄ水を加えて１１
とし、アンモニア水を用いてｐＨ−６，０に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜Ｔり酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１１
とし、酢酸を用いてｐＨ＝　６．０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｎ！
コニダツクス（小西六写真工業社ＩＩ）　　７．５ｖ（
１水を加えて１１とする。

得られた各試料についてそれぞれ、鮮鋭度（ＭＴＦ）、
脱銀性及び現像安定性を測定した。

鮮鋭度については、矩形波チャート露光した試料をサク
ラマイクロデンシトメーターモデルＰＤＭ−５タイプＡ
Ｒ（小西六写真工業社製）でスリット巾が＠　３００μ
ｍ、横２μ億の巾のスリットで濃度開窓を行ない入力に
対する解像力を百分率値で求め、Ｍ　Ｔ　ｌ”　（Ｍ　
ａｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔ　ｒａｎｓｆｅｒＦｕｎｃｔｉ
ｏｎ　）値を求めた。具体的には赤色光にてＭＴＦを求
め、空間周波数が３０本／ｍｍでのＭＴＦの相対値（試
料Ｎ０．１を１００とした）で示した。

脱銀性の評価は現像処理後に得られた試料を同−露光通
相当のウェッジ部分の残存銀退をケイ光Ｘ線銀ｍ分析法
で求めた。

また、現像安定性の評価は、ウェッジ露光を行った各試
料について前記の現像条件におけるグリーン濃度及びレ
ッド濃度のガンマ値（γ０）と、それより２０秒間短い
現像時間（２分５５秒）におけるガンマ値＜Ｔａ　）の
比率γａ／γＯＸ　１００（％）を測定した。比率が１
００（％）に近いほど現像安定性が良いことを示す。

結果を表−２に記す。

表−２ 表−２から明らかなように本発明による試料はいずれも
鮮鋭度、現像安定性が良好で、かっ脱銀性に優れている
ことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に赤感光性、緑感光性および青感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀多層
   カラー写真感光材料において、該乳剤層を右する側の全
   親水性コロイド層の乾燥膜厚の総和が、１８μｍ以下で
   あり、かつ前記写真構成層の少なくとも１層が漂白促進
   剤放出型カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀多層カラー写真感光材料。