JPH08234378A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 好ましいシアン色像の極大吸収波長を有し、
シアン色素の堅牢性に優れ、かつ疲労漂白液によっても
濃度低下が少ない特長をもったハロゲン化銀写真感光材
料を提供する。 【構成】 下記一般式（１）、（２）、（３）および
（４）で表される化合物から選ばれた少なくとも１つの
１−ナフトール系シアンカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なシアン色素形成カ
プラー（シアンカプラー）を含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、詳しくは分光吸収特性と色像安
定性の優れた、色補正マスキング法用途に適している２
−アリールカルバモイル−１−ナフトール系カラードシ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光
後、発色現像処理することにより、パラフェニレンジア
ミン系発色現像主薬とカプラーとが反応し色素が形成さ
れ、それにより色画像が形成される。

【０００３】一般にこの写真方法においては減色法によ
る色再現法が使われ、イエロー、マゼンタ、シアンの色
画像が形成される。そして、シアン色素形成カプラー
（シアンカプラー）としては、フェノール類、及びナフ
トール類が多く用いられている。

【０００４】シアンカプラーより形成されるシアン画像
は一般に、青光および緑光領域に不要の副吸収を持つ。
これは色再現性の観点から好ましくないことは明らかで
あるが、この欠点を改良する方法として着色したカプラ
ー（カラードカプラー）を用いるマスキング法等が当業
界ではよく知られている（例えば米国特許第２，４２
８，０５４号、特開昭５１−２６０３４号、同５１−１
１７６３１号、同５１−１３５５３５号、同５４−１３
００２４号、同５８−１４７７４３号等）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
許中記載されているようなカラードシアンカプラーを併
用した系で形成されるシアン画像は還元退色しやすく、
また疲労した漂白液で処理すると発色濃度が減少する問
題があった。

【０００６】これに対し，米国特許第４，８８３，７４
６号、欧州特許第６３６，９３６（Ａ１）号等に記載さ
れている２−アリールカルバモイル−１−ナフトール系
カラードシアンカプラーは前記疲労漂白液による発色濃
度の減少がかなり改良される利点を有しているが、しば
しば極大吸収波長が好ましい極大吸収波長６８０〜７０
０ｎｍよりもかなり長波であったり、低発色シアン画像
濃度と高発色シアン画像濃度領域での極大吸収波長が変
動し易いという吸収特性上の欠点を有していた。また、
耐熱性、耐湿性および耐光性に関する近年のより高い要
求に対して、その色像の堅牢性は充分なものとはいえな
かった。

【０００７】したがって、本発明の第１の目的は、色再
現上好ましい吸収特性、特に好ましい極大吸収波長のシ
アン画像の形成に寄与する１−ナフトール系カラードシ
アンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

【０００８】本発明の第２の目的は、シアン色像堅牢性
の優れた１−ナフトール系カラードシアンカプラーを含
有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

【０００９】本発明の第３の目的は、疲労漂白液におい
て処理しても濃度低下の少ない１−ナフトール系カラー
ドシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（１）、（２）、（３）および（４）で表され
る化合物から選ばれた少なくとも１つの１−ナフトール
系シアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料により達成された。

【００１１】

【化５】

【００１２】〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞ
れ直鎖または分岐アルキル基を表す（但し、Ｒ₁〜Ｒ₄の
炭素数の総和は６〜２８とする）。Ｒは置換可能な基を
表し、ｍは０または１を表す。Ｘは下記一般式（１−
Ｘ）の部分構造を有するカップリング離脱基を表す。

【００１３】一般式（１−Ｘ） −Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ 〔式中、Ａは２価の芳香族基または複素環基を表し、Ｂ
は芳香族基または複素環基を表す。〕〕

【００１４】

【化６】

【００１５】〔式中、Ｒ₅は炭素数４〜２０の直鎖、分
岐または環状のアルキル基を表し、Ｒ₆は炭素数４〜２
０の３級アルキル基または環状アルキル基を表す。Ｒ、
ｍおよびＸは、それぞれ一般式（１）におけるＲ、ｍお
よびＸと同義の基を表す。〕

【００１６】

【化７】

【００１７】〔式中、Ｑ₁、Ｑ₂およびＱ₃は脂肪族基を
表し、Ｑ₂とＱ₃で脂肪族環を形成してもよい。Ｑは置換
可能な基を表し、ｎは０または１を表す。Ｘは一般式
（１）におけるＸと同義の基を表す。〕

【００１８】

【化８】

【００１９】〔式中、Ｑ₄およびＱ₅は脂肪族基を表し、
Ｑ₄とＱ₅で脂肪族環を形成してもよい。Ｑ、ｎおよびＸ
は、それぞれ一般式（３）におけるＱ、ｍおよびＸと同
義の基を表す。〕以下、本発明を具体的に説明する。

【００２０】先ず、一般式（１）で表される化合物につ
いて詳細に説明する。

【００２１】前記一般式（１）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃およびＲ₄で表される直鎖または分岐のアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチ
ル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、
ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が
挙げられる。

【００２２】Ｒは置換可能な基を表すが、置換可能な基
としては脂肪族基、芳香族基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、ウレイド基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、スルファ
モイルアミノ基等が挙げられる。

【００２３】ｍは０または１を表すが、０がより好まし
い。

【００２４】Ｘは−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ（但し、Ａは２価の
芳香族基または複素環基を表し、Ｂは芳香族基または複
素環基を表す）の部分構造を有するカップリング離脱基
を表すが、好ましいＸとしては下記一般式（１−Ｘ′）
で表される基が挙げられる。

【００２５】一般式（１−Ｘ′） −Ｊ−Ｌ−Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ 式中、Ｊは−ＯＹ−、−ＳＹ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｙ−、
−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＹ−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＹ−、−Ｎ
ＨＳＯ₂Ｙ−（但し、Ｙは炭素数１から３０のアルキレ
ン基、炭素数６〜３０のアリーレン基、炭素数２〜３０
の複素環基または２価の結合手を表す）またはカプラー
のカップリング活性位に窒素原子で連結する炭素数１〜
３０の複素環基（例えばコハク酸イミド基、フタルイミ
ド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、ベンゾトリア
ゾリル基等）を表すが、Ｊとしては−ＯＹ−のものが最
も好ましい。

【００２６】Ｌは２価の結合手、下記の２価の連結基お
よび２つ以上の下記２価基の組合せによる２価の連結基
を表す（但し、上記ＪにおいてＹが２価の結合手の場合
にはＬは２価の結合手を表すものとする）。

【００２７】−（アルキレン）−、−（アリーレン）
−、−Ｏ−、−ＮＲ₇−（Ｒ₇は水素原子、脂肪族基、ま
たは芳香族基を表す）、−Ｓ−、−（ＣＯ）−、−（Ｓ
Ｏ）−、−（ＳＯ₂）− ＬがＪの−ＯＹ−と組み合わされる場合、ＹおよびＬが
ともに２価の結合手のものおよびＹが２価の結合手以外
でＬが−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓ
Ｏ₂ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｏ−ＣＯＮＨ−、−
ＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−のものが好
ましく、ＹおよびＬがともに２価の結合手のものおよび
ＹがアルキレンでＬが−Ｏ−のものが最も好ましい。

【００２８】Ａは２価の芳香族基または複素環基を表す
が、フェニレン基のものが最も好ましい。

【００２９】Ｂは芳香族基または複素環基を表すが、フ
ェニル基、ナフチル基が好ましく、ナフチル基のものが
最も好ましい。

【００３０】Ｘとしては、Ｊ、Ｌ、ＡまたはＢに少なく
とも１つのスルホ基もしくはカルボキシル基またはこれ
らの塩を有することが好ましく、ＡまたはＢにこれらの
基を有していることが特に好ましい。

【００３１】次に、一般式（２）で表される化合物につ
いて詳細に説明する。

【００３２】前記一般式（２）において、Ｒ₅の炭素数
４〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基として
は、例えばブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ネオ
ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル
基、ドデシル基、２−メチルオクチル基、２−ブチルオ
クチル基、２−ヘキシルデシル基、５，７−ジメチルオ
クチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ヘキサ
デシル基等が挙げられる。

【００３３】Ｒ₆の炭素数４〜２０の３級アルキル基と
しては、例えばターシャリーブチル基、ターシャリーア
ミル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−
エチル−１−メチルペンチル基、１−ヘキシル−１−メ
チルノニル基、ビシクロオクチル基、アダマンチル基等
が挙げられる。

【００３４】Ｒ₆の環状アルキル基としては例えばシク
ロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられる。

【００３５】次に、一般式（３）で表される化合物につ
いて詳細に説明する。

【００３６】前記一般式（３）において、Ｑ₁で表され
る脂肪族基としては直鎖、分岐、あるいは環状のアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基を表し、また置換基
を有していても良い。Ｑ₁で表される脂肪族基としては
炭素数１〜２０のアルキル基のものが好ましく、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソ
ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、２
−メチルオクチル基、２−ブチルオクチル基、２−ヘキ
シルデシル基、５，７−ジメチルオクチル基、３，５，
５−トリメチルヘキシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基等が挙げられる。Ｑ₂およびＱ₃で表される脂肪族
基としては、炭素数１〜２０のアルキル基のものが好ま
しく、Ｑ₁について上記した基等が挙げられ、またＱ₂と
Ｑ₃で脂肪族環を形成してもよく、好ましい脂肪族環と
しては下記のもの等が挙げられる。

【００３７】

【化９】

【００３８】（Ｒ₈は水素原子または置換可能な基（例
えば脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、
カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基等）
を表す。） Ｑは置換可能な基を表すが、置換可能な基としては脂肪
族基、芳香族基、ハロゲン原子、アミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂
肪族チオ基、芳香族チオ基、スルファモイルアミノ基等
が挙げられる。

【００３９】ｎは０または１を表すが、０がより好まし
い。

【００４０】次に、一般式（４）で表される化合物につ
いて詳細に説明する。

【００４１】前記一般式（４）において、Ｑ₄、Ｑ₅で表
される脂肪族基としては、炭素数１〜２０のアルキル基
のものが好ましく、一般式（３）のＱ₁について上記し
た基等が挙げられ、またＱ₄とＱ₅で脂肪族環を形成して
もよく、好ましい脂肪族環としては一般式（３）のＱ₂
とＱ₃で形成される好ましい脂肪族環として上記したも
の等が挙げられる。

【００４２】以下に、一般式（１）〜（４）で表される
化合物（以下、本発明の化合物、または本発明のカラー
ドシアンカプラーとも略称する。）の具体例を記す。

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】

【化１２】

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】本発明の化合物は、例えば欧州特許第６３
６，９３６（Ａ１）号等に記載の公知の方法に準じて合
成される。以下に、具体的合成スキームにて本発明の化
合物１−１、２−１、３−１および４−１の合成法を示
す。

【００５０】《例示化合物１−１の合成スキーム》

【００５１】

【化１６】

【００５２】

【化１７】

【００５３】《例示化合物２−１の合成スキーム》

【００５４】

【化１８】

【００５５】《例示化合物３−１の合成スキーム》

【００５６】

【化１９】

【００５７】《例示化合物４−１の合成スキーム》

【００５８】

【化２０】

【００５９】

【化２１】

【００６０】本発明のカラードカプラーとしては、４０
０〜６００ｎｍの範囲に極大吸収を有するものが望まし
く、５００〜６００ｎｍの緑光域に極大吸収を有するも
のがより好ましい。

【００６１】本発明のカラードカプラーは、分光吸収特
性と発色現像時の相対発色速度に応じて、適当量を実質
的に４００〜６００ｎｍに極大吸収を有さないカラーレ
スシアンカプラーと併用することが望ましい。

【００６２】一般に、上記カラーレスシアンカプラーは
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層に、ハロゲン化銀
１モル当り、０．００２〜１モル、好ましくは０．００
５〜０．３モル含有されることが望ましく、本発明のカ
ラードシアンカプラーはこのカラーレスシアンカプラー
に対して１〜３０モル％の範囲で使用されることが好ま
しく、２〜２０モル％の範囲で使用されることがより好
ましい。

【００６３】また本発明の化合物は、上記カラーレスカ
プラーを含有するシアン画像形成層に直接添加するか、
またはこれに隣接する層に添加することもできる。

【００６４】尚、本発明のカラードシアンカプラーと併
用されるシアンカプラーの代表的なものを下記一般式
（５）、（６）および（７）に示すが、もちろんこれに
より何ら限定されるものではない。

【００６５】

【化２２】

【００６６】式中、Ｒ₉は芳香族基またはヘテロ環基を
表し、Ｒ₁₀はアルキル基またはアリール基を表し、Ｘ₁
は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応におい
て離脱するカップリング離脱基を表す。

【００６７】

【化２３】

【００６８】式中、Ｒ₁₁は芳香族基またはヘテロ環基を
表し、Ｒ₁₂はナフトール環に置換可能な基を表し、ｐは
０〜３の整数を表し、Ｘ₁は水素原子または発色現像主
薬の酸化体との反応において離脱するカップリング離脱
基を表す。

【００６９】

【化２４】

【００７０】式中、Ｒ₁₃は脂肪族基、芳香族基またはヘ
テロ環を表し、Ｒ₁₂はナフトール環に置換可能な基を表
し、ｐは０〜３の整数を表し、Ｘ₁は水素原子または発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱するカップリ
ング離脱基を表す。

【００７１】Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ（Ｒ₁₄）−
を表し、Ｒ₁₄は水素原子または有機置換基を表す。

【００７２】下記に、一般式（５）、（６）、および
（７）で表されるシアンカプラーの具体例を示すが、も
ちろんこれにより何ら限定されるものではない。

【００７３】

【化２５】

【００７４】

【化２６】

【００７５】

【化２７】

【００７６】

【化２８】

【００７７】

【化２９】

【００７８】本発明のカラードシアンカプラーをハロゲ
ン化銀乳剤層に含有せしめるためには、従来公知の方
法、例えばジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等の高沸点溶媒と、酢酸
ブチル、酢酸エチル等の低沸点溶媒の混合液あるいは低
沸点溶媒のみの溶媒に本発明の化合物を溶解せしめた
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、さらに
高速度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
る方法を採用することができる。また、上記乳化分散液
をセットした後裁断し、水洗した後、これを乳剤に添加
してもよい。

【００７９】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００８０】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００８１】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００８２】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００８３】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００８４】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００８５】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００８６】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００８７】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示した。

【００８８】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料（試料１）を作製した。

【００８９】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１） 黒色コロイド銀 0.20 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層；中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.01 ゼラチン 1.5 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.8 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.8 増感色素（ＳＤ−１） 2.5×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（ＳＤ−２） 2.5×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（ＳＤ−３） 0.5×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−Ａ） 1.0 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.002 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.5 ゼラチン 1.5 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 2.0 増感色素（ＳＤ−１） 2.0×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（ＳＤ−２） 2.0×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（ＳＤ−３） 0.1×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−Ａ） 0.25 シアンカプラー（Ｃ−Ｂ） 0.05 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.2 ゼラチン 1.5 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.5 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） １．
３ 増感色素（ＳＤ−４） ５×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（ＳＤ−５） １×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.25 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.25 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 0.020 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 1.3 増感色素（ＳＤ−６） 1.5×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（ＳＤ−７） 2.5×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（ＳＤ−８） 0.5×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.05 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.10 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（ＳＤ−10） ７×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.1 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第10層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.4 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.4 増感色素（ＳＤ−９） １×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（ＳＤ−１０） ３×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15 ゼラチン 1.1 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm、AgI含有率２モル％） 0.4 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１） 0.5 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１） 0.005 アルカリ可溶性マット化剤（平均粒径２μm） 0.05 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μm） ０．０
５ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０
４ ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−２、分散助
剤Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤ＳＴ−
１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

【００９０】Ｅｍ−１ 平均粒径0.46μm 平均沃化銀
含有率…7.0モル％、単分散性（分布の広さ14％）の表
面低沃化銀（２モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径0.30μm 平均沃化銀含有率…2.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面臭化銀含有コ
ア／シェル型乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径0.81μm 平均沃化銀含有率…7.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（1.
0モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−４ 平均粒径0.95μm 平均沃化銀含有率…8.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（0.
5モル％）含有コア／シェル型乳剤 尚、分布の広さは、下記式で表される。

【００９１】 分布の広さ＝（標準偏差値／平均粒径）×１００

【００９２】

【化３０】

【００９３】

【化３１】

【００９４】

【化３２】

【００９５】

【化３３】

【００９６】

【化３４】

【００９７】

【化３５】

【００９８】

【化３６】

【００９９】

【化３７】

【０１００】次に、上記試料１において、第１層、第３
層及び４層のハロゲン化銀乳剤層に添加するカラードシ
アンカプラーＣＣ−１の代わりに等モルの、比較カラー
ドシアンカプラーＣＣ−２、ＣＣ−３及び本発明のカラ
ードシアンカプラーを表１に示すように添加した他は試
料１と同様にして試料２〜１３を作成した。

【０１０１】このようにして作製した各試料Ｎｏ．１〜
１３を赤色光を用いて１／100秒のウェッジ露光したの
ち、下記の現像処理Ａ及びＢを行った。

【０１０２】処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。但し、現像処理Ａは漂白工程の処理液が、下記漂
白液Ａであり、現像処理Ｂは漂白工程の処理液が、下記
漂白液Ｂである。

【０１０３】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化カリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとする。（pＨ＝10.2） 〈漂白液Ａ〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ＝6.0に調整する。

【０１０４】〈漂白液Ｂ〉上記漂白液Ａにハイドロサル
ファイトナトリウムを１リッター当たり2.5ｇ加えた以
外は漂白液Ａと同じ組成。

【０１０５】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ＝6.0に調整する。

【０１０６】 ＜安定液＞ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【０１０７】上記発色処理現像工程に従って処理し、生
じた色素画像について、光学濃度計（コニカ株式会社製
ＰＤＡ−65型）を用いて赤色光、青色光にて濃度を測定
した。尚、現像処理Ｂは疲労漂白液をモデル化したもの
である。

【０１０８】感度は赤色光にて測定した濃度について、
最少濃度＋0.1を与えるのに必要な露光量の逆数を意味
し、試料１を現像処理Ａで行った時を100として相対値
で表した。

【０１０９】λ_max ^2.0は赤色光にて測定した濃度が２．
０の時の分光スペクトルにおける６００ｎｍよりも長波
長域（シアン色像）の吸収極大波長（ｎｍ）を表し、λ
_max ^0.5は赤色光にて測定した濃度が０．５の時の同様の
吸収極大波長（ｎｍ）を表す。λ_max ^2.0、λ_max ^0.5は６
８５〜７００ｎｍであることが好ましく、かつΔλ＝
（λ_max ^0.5−λ_max ^2.0）が小さいほど好ましい。

【０１１０】耐熱性は現像処理Ａで処理済みの試料を40
℃、80％（相対湿度）で６日間で保存した後の濃度の変
化率であり、試料１を100とした相対値で表した。

【０１１１】耐光性は現像処理Ａで処理済みの試料をキ
セノンフェードメーター７万ルックスで３日照射した後
の濃度の変化率であり、試料１を100とした相対値で表
した。

【０１１２】濃度変化は、赤色光にて測定した濃度につ
いて、現像処理Ａの最大濃度に対する現像処理Ｂの最大
濃度の比率を100倍した数値である。

【０１１３】結果を表１に示す。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】表１から明らかなように、本発明のカラー
ドシアンカプラーを含有する試料は、感度を損なうこと
なく、吸収極大波長が好ましく、かつ濃度０．５と２の
間の変動が小さいことがわかる。また、耐熱性、耐光性
に優れ、かつ疲労漂白液によっても濃度低下が少ないこ
とがわかる。

【０１１６】

【発明の効果】本発明により、好ましいシアン色像の極
大吸収波長を有し、シアン色素の堅牢性に優れ、かつ疲
労漂白液によっても濃度低下が少ない特長をもったハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）、（２）、（３）およ
   び（４）で表される化合物から選ばれた少なくとも１つ
   の１−ナフトール系シアンカプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ直鎖または
   分岐アルキル基を表す（但し、Ｒ₁〜Ｒ₄の炭素数の総和
   は６〜２８とする）。Ｒは置換可能な基を表し、ｍは０
   または１を表す。Ｘは下記一般式（１−Ｘ）の部分構造
   を有するカップリング離脱基を表す。 一般式（１−Ｘ） −Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ 〔式中、Ａは２価の芳香族基または複素環基を表し、Ｂ
   は芳香族基または複素環基を表す。〕〕 【化２】 〔式中、Ｒ₅は炭素数４〜２０の直鎖、分岐または環状
   のアルキル基を表し、Ｒ_６は炭素数４〜２０の３級アル
   キル基または環状アルキル基を表す。Ｒ、ｍおよびＸ
   は、それぞれ一般式（１）におけるＲ、ｍおよびＸと同
   義の基を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｑ_１、Ｑ₂およびＱ₃は脂肪族基を表し、Ｑ₂と
   Ｑ₃で脂肪族環を形成してもよい。Ｑは置換可能な基を
   表し、ｎは０または１を表す。Ｘは一般式（１）におけ
   るＸと同義の基を表す。〕 【化４】 〔式中、Ｑ₄およびＱ₅は脂肪族基を表し、Ｑ₄とＱ₅で脂
   肪族環を形成してもよい。Ｑ、ｎおよびＸは、それぞれ
   一般式（３）におけるＱ、ｍおよびＸと同義の基を表
   す。〕