JPH06186703A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高感度でカブリが低く、かつ生保存性、潜像
保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する。 【構成】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、下記一般式Ｃ−Ｉで表されるカプラーの少な
くとも１種と下記一般式〔II〕又は、下記一般式〔II
I〕で表される化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式
Ｃ−Ｉ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、高感度で、カブリが低く、さらに保存
性及び潜像保存性が改良されたハロゲン化銀写真感光材
料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、
通常イエローカプラー、シアンカプラー、マゼンタカプ
ラーが組合わされて用いられる。このうち、シアンカプ
ラーとしては、たとえば特開昭60-23747号、同61-14555
7号、同61-153640号に記載された５位にカルボンアミド
基またはスルホンアミド基を有する1-ナフトール系シア
ンカプラーが、漂白工程または漂白定着工程で還元退色
を生起しないカプラーとして知られている。

【０００３】しかしながら、かかるシアンカプラーを用
いたカラー感光材料は、生試料の保存性、特に高温、高
湿下でカブリが増大するという欠点を有していることが
分かり、これらの改良が望まれていた。

【０００４】一般にハロゲン化銀写真感光材料の多く
は、露光によって生成した潜像が時間とともに退行して
ゆく、いわゆる潜像退行と言われている欠点を有してお
り、高感度化に対して大きな支障となっている。

【０００５】そのため従来から潜像退行を防止するため
の多くの技術が知られており、例えば英国特許1,308,77
7号、同1,335,923号、同1,353,527号、同1,378,354号、
同1,386,630号、同1,387,654号、同1,389,089号、同1,3
91,672号、同1,390,237号、同1,394,371号、同1,412,29
4号、同1,458,197号、米国特許3,881,939号、同4,397,9
42号、特開昭47-37922号。同49-17720号、同57-22234
号、同57-158840号、同58-90634号、同58-152235号等に
記載の硫黄、酸素或は窒素原子を含む化合物をハロゲン
化銀乳剤に用いる方法、或は特開昭57-104927号、同62-
21145号にはスルフィン酸誘導体を添加する方法、更に
は各種の有機化合物を用いる方法がリサーチディスクロ
ージャー(RD)17643号に開示されている。

【０００６】しかしながらこれらのいずれの方法も、カ
ブリを発生したり、感度低下を大きくしたりする好まし
くない弊害を招くものが多かった。

【０００７】これらの潜像安定剤によって引き起こされ
るカブリは、例えば5-メチルベンゾトリアゾール、1-フ
ェニル-5-メルカプトテトラゾール、ベンズイミダゾー
ル或は2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾールなどの
添加によって防止されることが知られているが、カブリ
を防止するに必要な量が多いために感度を低減せしめる
欠点を有していた。

【０００８】従って高感度を有し、かつ潜像保存性を改
良した新たな技術の開発が強く要望されていた。

【０００９】

【発明の目的】本発明の目的は、高感度で、カブリが低
く、かつ生保存性、潜像保存性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することである。

【００１０】

【発明の構成】本発明の目的は、下記ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成される。支持体上に、青感
性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式Ｃ−Ｉ
で表されるカプラーの少なくとも１種と下記一般式〔I
I〕又は、下記一般式〔III〕で表される化合物の少なく
とも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

【００１１】

【化４】

【００１２】〔式中、Ｒ¹は−CONR⁴R⁵、−NHCOR⁴、-NHC
OOR⁶、−NHSO₂R⁶、−NHCONR⁴R⁵または−NHSO₂NR⁴R⁵を表
し、Ｒ²は１価の基を表し、Ｒ³は置換基を表し、Ｘは水
素原子または芳香族第１級アミン現像剤酸化体との反応
により離脱する基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、Ｒ
⁴及びＲ⁵は各々、水素原子、芳香族基、脂肪族基または
ヘテロ環基を表し、Ｒ⁶は芳香族基、脂肪族基またはヘ
テロ環基を表す。ｍが２または３のとき、各Ｒ³は同一
でも異なってもよく、互いに結合して環を形成してもよ
く、また、Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ²とＲ³、Ｒ²とＸは結合して環
を形成してもよい。〕

【００１３】

【化５】

【００１４】式中、Ｚ₁は酸素原子、硫黄原子、セレン
原子、テルル原子又は−Ｎ(Ｒ₂₆)−を表す。Ｖ₂₁，
Ｖ₂₂，Ｖ₂₃，Ｖ₂₄は水素原子、ハロゲン原子、アリール
基、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シ
アノ基を表す。但し、Ｖ₂₁とＶ₂₂、Ｖ₂₂とＶ₂₃，Ｖ₂₃と
Ｖ₂₄は各々縮合してベンゼン環を形成してもよい。
Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅は水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アミノ基、又は隣接する置換基が縮合して５〜６
員環を形成し得る基を表す。Ｒ₂₆は置換または非置換の
アルキル基、アリール基を表す。

【００１５】

【化６】

【００１６】式中、Ｚ₂はＺ₁と同義であり、Ｖ₃₁，
Ｖ₃₂，Ｖ₃₃，Ｖ₃₄は各々Ｖ₂₁，Ｖ₂₂，Ｖ₂₃，Ｖ₂₄と同義
である。Ｒ₃₁，Ｒ₃₂，Ｒ₃₃，Ｒ₃₄，Ｒ₃₅は各々Ｒ₂₁，Ｒ
₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅と同義である。Ｒ₃₆は置換または
非置換のアルキル基、アリール基を表す。Ｘは電荷均衡
対イオンを表し、ｋは０以上の電荷を中和する値を表
す。

【００１７】次に本発明に係る前記一般式Ｃ−Ｉで表さ
れるシアンカプラーについて説明する。

【００１８】

【化７】

【００１９】上記一般式Ｃ−Ｉ中、Ｒ¹は−CONR⁴R⁵、−
NHCOR⁴、−NHCOOR⁶、−NHSO₂R⁶、−NHCONR⁴R⁵または−N
HSO₂NR⁴R⁵を表し、Ｒ²、Ｒ³は水素原子または置換基
を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像剤酸化
体との反応により離脱する基を、ｍは０〜３を表す。Ｒ
⁴及びＲ⁵は各々、水素原子、芳香族基、脂肪族基または
ヘテロ環基を表し、Ｒ⁶は芳香族基、脂肪族基またはヘ
テロ環基を表し、ｍが２または３のとき、各Ｒ³は同一
でも異なってもよく、互いに結合して環を形成してもよ
く、またＲ⁴とＲ⁵、Ｒ²とＲ³、Ｒ²とＸは結合して環を
形成してもよい。上記Ｒ²〜Ｒ⁶で表される各基は、置換
基を有するものを含む。 以下一般式Ｃ−Ｉで表される
化合物について詳述する。

【００２０】Ｒ⁶としては、炭素数１〜30の脂肪族基、
炭素数６〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基が
好ましく、Ｒ⁴, Ｒ⁵としては、水素原子及びＲ⁶として好
ましいものとして挙げたものが好ましい。

【００２１】Ｒ²として直接またはCOもしくはSO₂を介し
てNHに結合する水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基、炭
素数６〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基、−
OR⁸、−COR⁸、−NR⁸(R⁹)、−CONR⁸(R⁹)、−SO₂NR
⁸(R⁹)、−CO₂R¹⁰、−SO₂R¹⁰、−PO(OR¹⁰)₂、−PO(R¹⁰)₂
または−SO₂OR¹⁰(Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰はそれぞれ前記のＲ
⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶において定義されたものと同じであり、
Ｒ⁸とＲ⁹は結合してヘテロ環を形成してもよい。) が好
ましい。Ｒ²で表される置換基は、更に置換基を有する
ものを含む。

【００２２】Ｒ³の代表例としてはハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ウレイド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂
肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基などを挙げることがで
き、このＲ³に含まれる炭素数は０〜30が好ましい。ｍ
＝２のとき環状のＲ³の例としては、ジオキシメチレン
基などがある。

【００２３】Ｒ¹は−CONR⁴R⁵が特に好ましく、ｍは０が
好ましく、Ｒ²は直接NHに結合する−COR⁸、−COOR¹⁰、
−SO₂R¹⁰、−CONR⁸R⁹、−SO₂NR⁸R⁹が特に好ましく、更
に好ましいのは、直接NHに結合する−COOR¹⁰、−COR⁸、
−SO₂R¹⁰であり、−COOR¹⁰が最も好ましい。

【００２４】またＲ¹〜Ｒ³、Ｘを介して、２量体以上の
多量体を形成するものも一般式Ｃ−Iに含まれる。

【００２５】一般式Ｃ−Iで表されるカプラーの具体例
は特開昭60-237448号、同61-153640号、同61-145557
号、同62-85242号、同48-15529号、同50-117422号、同5
2-18315号、同52-90932号、同53-52423号、同54-48237
号、同54-66129号、同55-32071号、同55-65957号、同55
-105226号、同56-1938号、同56-12643号、同56-27147
号、同56-126832号、同58-95346号及び米国特許3488193
号等に記載されており、これらに記載の方法により合成
できる。

【００２６】カプラーを感光材料中に添加するには、カ
プラーの物性 (例えば溶解性) に応じて、水不溶性高沸
点有機溶媒を用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性
溶液として添加するアルカリ分散法、ラテックス分散
法、微細な固体として直接添加する固体分散法等、種々
の方法を用いることができる。 カプラーの添加量は通
常ハロゲン化銀１モル当たり1.0×1.0^-3モル〜1.0モ
ル、好ましくは5.0×10^-3モル〜8.0×10^-1モルの範囲で
ある。

【００２７】一般式Ｃ−Iで示されるカプラーは、他の
シアンカプラーと併用してもよいが、その際は、一般式
Ｃ−Iで示されるカプラーの比率が10モル％以上である
ことが好ましい。

【００２８】次に一般式Ｃ−Iで表されるカプラーの代
表具体例を示すが、本発明がこれらにより限定されるも
のではない。

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】次に一般式〔II〕又は一般式〔III〕で表
される化合物について更に説明する。

【００４０】Ｖ₂₁，Ｖ₂₂，Ｖ₂₃，Ｖ₂₄で表される置換基
として好ましく用いられるのは、ハロゲン原子（例えば
塩素原子等）、アリール基（例えばフェニル基等）、ア
ルキル基（好ましくは炭素原子１〜７、特に好ましくは
炭素原子数１〜４）、アルコキシ基（好ましくは炭素原
子数１〜６、特に好ましくは炭素原子数１〜２）アルコ
キシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基等）で
ある。

【００４１】又隣接する２つの置換基が縮合してベンゼ
ン環を形成する場合も好ましい。

【００４２】Ｚ₃が−N(R₂₆)−であるときには、シアノ
基も好ましく用いられる。

【００４３】Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅で表される
置換基として好ましく用いられるのは、ハロゲン原子
（例えば塩素原子等）、ヒドロキシ基、炭素原子数１〜
４のアルキル基及びアルコキシ基、アミノ基（例えばジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基等）であり、隣接す
る２つの置換基が縮合して環（縮合ベンゼン環、メチレ
ンジオキシ基等）を形成する場合も好ましい。

【００４４】Ｒ₂₆で表されるアルキル基としては炭素原
子数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基等）が好ましく、該アルキル基は置換基を有
するものも含まれる。

【００４５】置換基としては例えば、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールオキシ基、アリール基、ヒドロ
キシ基、シアノ基、ビニル基、ハロゲン原子、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、カルボキシ基等が挙げられる。

【００４６】一般式〔III〕で表される化合物において
Ｖ₃₁，Ｖ₃₂，Ｖ₃₃，Ｖ₃₄はＶ₂₁，Ｖ₂₂，Ｖ₂₃，Ｖ₂₄と同
義でありＲ₃₁，Ｒ₃₂，Ｒ₃₃，Ｒ₃₄，Ｒ₃₅はＲ₂₁，Ｒ₂₂，
Ｒ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅と同義である。

【００４７】又、Ｒ₃₆はＲ₂₆と同義でありＸは電荷均衡
イオンを表し、ｋは０以上の電荷を中和する値を表す。

【００４８】以下に本発明に用いられる一般式〔II〕又
は一般式〔III〕で表される化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらに限定されるわけではない。

【００４９】

【化１８】

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【化２５】

【００５７】

【化２６】

【００５８】

【化２７】

【００５９】

【化２８】

【００６０】

【化２９】

【００６１】本発明に用いられる一般式〔II〕又は一般
式〔III〕で表される化合物は潜像保存を改良しうる量
を用いることが好ましく、特に乳剤中のハロゲン化銀１
モル当り１×10^-3〜１×10^-2モルの割合で用いることが
好ましい。

【００６２】本発明に用いられる一般式〔II〕又は一般
式〔III〕で表される化合物は直接乳剤中へ分散するこ
とができるし、又適当な溶媒（例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、メチルセルソルブ、水など）あ
るいはこれらの混合溶媒中に溶解して乳剤へ添加するこ
ともできる。この他増感色素の添加方法に準じて溶液あ
るいはコロイド中への分散物の形で乳剤中へ添加するこ
とができる。

【００６３】本発明において、前記一般式Ｃ−Ｉで表さ
れるシアンカプラー（以下、シアンカプラーＣ−Ｉとい
う。）及び一般式〔II〕及び〔III〕で表される化合物
（以下、各々化合物という。）は、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層に含有される。

【００６４】シアンカプラーＣ−Ｉをハロゲン化銀乳剤
層中に含有せしめるためには、従来公知の方法、例えば
公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート
等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き
低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒にシ
アンカプラーＣ−Ｉを溶解せしめた後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー
又はコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分
散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用すること
ができる。又、上記乳化分散液をセットした後、細断
し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。

【００６５】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００６６】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００６７】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００６８】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００６９】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００７０】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００７１】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００７２】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００７３】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示した。

【００７４】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料（試料１）を作製した。

【００７５】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１） 黒色コロイド銀 0.20 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.05 カラードカプラー（ＣＭ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層；中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.01 ゼラチン 1.5 ３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.8 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.8 増感色素（ＳＤ−１） 2.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−２） 2.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−３） 0.5×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−Ａ） 1.0 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.002 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.5 ゼラチン 1.5 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 2.0 増感色素（ＳＤ−１） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−２） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−Ａ） 0.25 シアンカプラー（Ｃ−Ｂ） 0.05 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.2 ゼラチン 1.5 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.5 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 1.3 増感色素（ＳＤ−４） ５×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−５） １×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.25 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.25 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 0.020 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 1.3 増感色素（ＳＤ−６） 1.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−７） 2.5×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−８） 0.5×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.05 マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.10 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（ＳＤ−10） ７×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.1 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.4 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.4 増感色素（ＳＤ−９） １×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（ＳＤ−１０） ３×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15 ゼラチン 1.1 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μm、ＡｇＩ含有率２モル％） 0.4 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１） 0.5 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１） 0.005 アルカリ可溶性マット化剤（平均粒径２μm） 0.05 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ） 0.05 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−２、分散助
剤Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤ＳＴ−
１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

【００７６】Ｅｍ−１ 平均粒径0.46μm 平均沃化銀
含有率…7.0モル％、単分散性（分布の広さ14％）の表
面低沃化銀（２モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径0.30μm 平均沃化銀含有率…2.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面臭化銀含有コ
ア／シェル型乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径0.81μm 平均沃化銀含有率…7.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（1.
0モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−４ 平均粒径0.95μm 平均沃化銀含有率…8.0モ
ル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀（0.
5モル％）含有コア／シェル型乳剤

【００７７】

【数１】

【００７８】

【化３０】

【００７９】

【化３１】

【００８０】

【化３２】

【００８１】

【化３３】

【００８２】

【化３４】

【００８３】

【化３５】

【００８４】

【化３６】

【００８５】

【化３７】

【００８６】次に、上記試料１において、第３層及び４
層のハロゲン化銀乳剤層に添加するシアンカプラーＣ−
Ａの代わりに等モルの本発明のシアンカプラーを表１に
示すように添加すると共に、表１に示した本発明の潜像
保存を改良する化合物をハロゲン化銀１モル当たり１×
10^-4モル添加して試料２〜20を作成した。

【００８７】このようにして作製した各試料No.１〜20
を白色光を用いて１／100秒のウェッジ露光したのち、
下記の現像処理を行った。

【００８８】処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００８９】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-（β-ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化カリウム 1.3g ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１リットルとする。（pH＝10.2） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 100g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH＝
6.0に調整する。

【００９０】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝6.0に
調整する。

【００９１】 ＜安定液＞ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【００９２】得られた上記試料１〜20を上記発色処理現
像工程に従って処理し、生じた色素画像について、光学
濃度計（コニカ株式会社製ＰＤＡ−65型）を用いて赤感
性乳剤層の感度（最小濃度＋0.1を与えるのに必要な露
光量の逆数）及びカブリ濃度を測定した。表１に示す相
対感度というのは、試料No.１の感度を100としたときの
相対値を示している。

【００９３】次に、試料１〜20を４組用意し、１/100秒
でウェッジ露光を行ってから、１組は、55℃、55％RHの
温湿下で３日間保存し、別の１組は、23℃、55％RHで30
日間保存し、残りの２組はフリーザーで保存し、コント
ロールとし、上記と同様に現像処理し、潜像保存性の評
価を行った。

【００９４】なお、潜像保存性は、それぞれの試料のコ
ントロールの感度を100として、それぞれに対する感度
の相対値で示した。

【００９５】また、生保存性を調べるために試料１〜20
を高温、高湿下（55℃、RH60％）で３日間放置し、前述
の同様のウェッジ露光及び発色現像処理を行なって、赤
感性層のカブリ濃度を測定し、放置前の試料に対するカ
ブリ濃度の差（ΔFog）を求めた。

【００９６】結果を下記に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】表１の結果から、比較の試料１〜３に対
し、本発明の試料４〜20は、カブリ濃度の上昇及び感度
の劣化がなく、潜像保存性が改良され、かつ生保存性に
優れていることがわかる。

【００９９】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、高感度でカブリも低く、かつ潜像保存性及び
生保存性が改良された画像を得ることが出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層に、下記一般式Ｃ−Ｉで表されるカプラー
   の少なくとも１種と下記一般式〔II〕又は下記一般式
   〔III〕で表される化合物の少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ¹は−CONR⁴R⁵、−NHCOR⁴、-NHCOOR⁶、−NHSO
   ₂R⁶、−NHCONR⁴R⁵または−NHSO₂NR⁴R⁵を表し、Ｒ²は１
   価の基を表し、Ｒ³は置換基を表し、Ｘは水素原子また
   は芳香族第１級アミン現像剤酸化体との反応により離脱
   する基を表し、ｍは０〜３の整数を表し、Ｒ⁴及びＲ⁵は
   各々、水素原子、芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基
   を表し、Ｒ⁶は芳香族基、脂肪族基またはヘテロ環基を
   表す。ｍが２または３のとき、各Ｒ³は同一でも異なっ
   てもよく、互いに結合して環を形成してもよく、また、
   Ｒ⁴とＲ⁵、Ｒ²とＲ³、Ｒ²とＸは結合して環を形成して
   もよい。〕 【化２】 （式中、Ｚ₁は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テル
   ル原子又は−Ｎ(Ｒ₂₆)−を表す。Ｖ₂₁，Ｖ₂₂，Ｖ₂₃，Ｖ
   ₂₄は水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アルキル
   基、置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
   ニル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基を表
   す。但し、Ｖ₂₁とＶ₂₂、Ｖ₂₂とＶ₂₃，Ｖ₂₃とＶ₂₄は各々
   縮合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ
   ₂₃，Ｒ₂₄，Ｒ₂₅は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ
   基、又は隣接する置換基が縮合して５〜６員環を形成し
   得る基を表す。Ｒ₂₆は置換または非置換のアルキル基、
   アリール基を表す。） 【化３】 （式中、Ｚ₂はＺ₁と同義であり、Ｖ₃₁，Ｖ₃₂，Ｖ₃₃，Ｖ
   ₃₄は各々Ｖ₂₁，Ｖ₂₂，Ｖ₂₃，Ｖ₂₄と同義である。Ｒ₃₁，
   Ｒ₃₂，Ｒ₃₃，Ｒ₃₄，Ｒ₃₅は各々Ｒ₂₁，Ｒ₂₂，Ｒ₂₃，
   Ｒ₂₄，Ｒ₂₅と同義である。Ｒ₃₆は置換または非置換のア
   ルキル基、アリール基を表す。Ｘは電荷均衡対イオンを
   表し、ｋは０以上の電荷を中和する値を表す。）