JPH075648A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性に優れ、しかも生試料の保存性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるカプラーの
少なくとも１種を含有し、さらに該青感性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｄ−Ｉ］で表
される化合物を少なくとも１種含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、感度が高く、色再現性にすぐれ、さら
には生試料の保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、色再現性に優れ、かつ生試料の保
存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が
強く望まれている。

【０００３】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、通
常イエロー、マゼンタ、シアンの各カプラーが組合され
て用いられる。このうち、マゼンタカプラーとしては、
５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが広く用いられてい
る。５−ピラゾロン系マゼンタカプラーは、現像処理に
よって形成される色素が430nm付近に副吸収を有するた
め、色再現上種々の問題があった。この問題を解決する
べく新規マゼンタカプラーが研究され、例えば米国特許
3,725,065号、同3,810,761号、同3,758,309号、同3,72
5,067号に開示されているようなピラゾロトリアゾール
系カプラーが開発された。これらのピラゾロトリアゾー
ル系カプラーは、副吸収が少なく、色再現性において有
利である。

【０００４】鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主
薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出するＤＩＲ化
合物が知られている。例えば、米国特許3,227,554号、
同3,701,783号、同3,632,345号、特開昭49-77635号等に
記載の抑制基メルカプト系のＤＩＲ化合物は、層内の抑
制作用が強く、画像の微粒子化、鮮鋭性の向上及び階調
コントロールは可能であるが、隣接層への抑制作用いわ
ゆるＩＩＥ効果が小さく色再現性の面では不満足であっ
た。

【０００５】また、米国特許3,148,062号、特開昭49-12
2355号、同52-82424号、特開平3-18844号に記載の抑制
基がアゾール系のＤＩＲ化合物は、前記のメルカプト系
の化合物に比べ、エッジ効果、ＩＩＥ効果をより大きく
することが可能であるが、トリアゾール系ＤＩＲ化合物
を青感性層に添加した場合、緑感性層に５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーを用いるとＩＩＥ効果は大きいが、
感度が低くなり、また、ピラゾロトリアゾール系カプラ
ーを用いると感度は高いが、ＩＩＥ効果が小さくなると
いう問題を有していた。さらに、塗布試料を高温、高湿
下で保存中に感度が低下するという問題があることが明
らかになってきた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
問題を鑑み色再現性に優れ、しかも生試料の保存性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【０００８】支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるカプラー
の少なくとも１種を含有し、さらに該青感性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｄ−Ｉ］で
表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】

【化３】

【００１０】〔式中、Ｒは炭素数５以上の第一級アルキ
ル基を表す。Ｘは水素原子また発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱する置換基を表す。Ｚは含窒素複素環
を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁はＺに
直接結合する炭素が第一級であるアルキレン基、または
アルケニレン基を表し、Ｒ₂はアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。〕 一般式［Ｄ−Ｉ］ Ａ−（ＴＩＭＥ ）ｎ −ＩＮＨＩＢＩＴ 〔式中、Ａ はカプラー残基を表す。ＴＩＭＥ はタイミ
ング基を表し、一般式［Ｄ−Ｉ］のＡのカップリング基
と結合し、発色現像主薬の酸化体との反応によりカプラ
ーより開裂した後、順次、開裂して、最終的にＩＮＨＩ
ＢＩＴを適度に制御して放出する。ｎは０または１であ
る。〕 ＩＮＨＩＢＩＴは上記放出により現像抑制剤となる基
で、一般式〔Ｄ−Ｉa〕または一般式〔Ｄ−Ｉb〕で表さ
れるトリアゾール環基である。

【００１１】

【化４】

【００１２】〔一般式〔Ｄ−Ｉa〕及び一般式〔Ｄ−Ｉ
b〕においてＲ₃はアルキルチオ基であり、Ｒ₄は、Ｈ、
アルキル基、アルキルチオ基、アリール基または複素環
基である。置換基Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも一つはトリア
ゾール環から２〜４原子の間隔で水性アルカリ中で加水
分解できる基−ＣＯ−ＯＲ₅、−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ₅、また
は−ＣＯ−ＣＯ−Ｒ₅を含有する。Ｒ₅はアルキル基、シ
クロアルキル基、またはアリール基である。〕 更に本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼ
ンタカプラーについて説明する。

【００１３】Ｒで表される炭素数５以上の第一級アルキ
ル基としては、例えばぺンチル、ヘキシル、オクチル、
ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル
等の基が挙げられる。これらの基のうち好ましいものは
炭素数５〜15の第一級アルキル基である。

【００１４】Ｒ₁で表されるアルキレン基としては、炭
素数１〜32のものが好ましく、さらに１〜３が好まし
い。

【００１５】Ｒ₁で表されるアルケニレン基としては、
炭索数３〜32のものが好ましく、さらに３〜６が好まし
い。

【００１６】Ｒ₂で表わされるアルキル基としては、炭
素数１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【００１７】Ｒ₂で表わされるアルケニル基としては、
炭素数２〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよ
い。

【００１８】Ｒ₂で表わされるシクロアルキル基として
は、５〜６員環のものが好ましい。

【００１９】Ｒ₂で表わされるアリール基としては、フ
ェニル基が好ましい。

【００２０】Ｒ、Ｒ₁およびＲ₂で表される基はさらに置
換基を有してもよく、置換基としては、例えば、アルキ
ル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アシルア
ミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、
ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホ
スホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シ
アノ、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シ
ロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、
アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルア
ミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル等の基が挙げられる。

【００２１】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるカプラーは、
さらに具体的には、例えば、下記一般式［Ｍ−II］〜
［Ｍ−IV］により表される。

【００２２】

【化５】

【００２３】前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−IV］におい
て、Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂およびＸは、それぞれ一般式［Ｍ−
Ｉ］におけるＲ、Ｒ₁、Ｒ₂およびＸと同様の基を表す。

【００２４】以下に、本発明に係る一般式［Ｍ−Ｉ］で
表されるマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されない。

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】次に、本発明の一般式［Ｍ−Ｉ］で表され
るマゼンタカプラーの具体的合成例を記載するが、本発
明の一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーは、
Journal of the Chemical Soceiety，Perkin I l
977，2047、米国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、
特開昭58−42045号、特開昭61−180243号等を参考にし
て合成することができる。

【００２９】

【化９】

【００３０】本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］は、
通常ハロゲン化銀１モル当り１×10^-3モル〜１モル、好
ましくは１×10^-2モル〜８×10^-1モルの範囲で用いるこ
とができる。

【００３１】また、他のマゼンタカプラーと併用して用
いてもよい。これらのマゼンタカプラーとしては、例え
ば米国特許3,684,514号、英国特許1,183,515号、特公昭
40-6031号、同40-6035号、同44-15754号、同45-40757
号、同46-19032号、特開昭50-13041号、同53-129035
号、同51-37646号、同55-62454号、米国特許3,725,067
号、英国特許1,252,418号、同1,334,515号、特開昭59-1
71956号、同59-162548号、同60-43659号、同60-33552
号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24626（1984）、
特願昭59-243007号、同59-243008号、同59-243009号、
同59-243012号、同60-70197号、同60-70198号等に記載
される化合物が挙げられる。

【００３２】次に、本発明に係る前記一般式［Ｄ−I］
で表わされる化合物について説明する。

【００３３】一般式［Ｄ−I］において、ＩＮＨＩＢＩ
Ｔは、現像抑制剤となる基で、前記一般式〔Ｄ−Iａ〕
及び〔Ｄ−Iｂ〕で表わされる単環トリアゾール環基で
ある。一般式〔Ｄ−Iａ〕及び〔Ｄ−Iｂ〕において、Ｒ
₃又はＲ₄で表わされるアルキルチオ基は、好ましくは炭
素数１〜７であり、前記の加水分解できる基の中の一つ
によって置換されていてもよい。

【００３４】Ｒ₄又はＲ₅で表わされるアルキル基は、好
ましくは炭素数１〜７であり、ハロゲン原子、シアノ基
等で置換されていてもよい。

【００３５】Ｒ₄で表わされる複素環基は、例えばフリ
ル基等である。

【００３６】Ｒ₅で表わされるアリール基は、例えばフ
ェニル基等であり、アルキル基、ハロゲン原子等で置換
されていてもよい。

【００３７】水性のアルカリ中で加水分解することがで
きる基−ＣＯ−ＯＲ₅，−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ₅又は−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｒ₅とトリアゾール環基の間の間隔を規定する２〜
４の原子は炭素原子及びヘテロ原子とすることができ
る。

【００３８】以下に、ＩＮＨＩＢＩＴで表わされるトリ
アゾール環基の代表例を挙げる。

【００３９】

【化１０】

【００４０】

【化１１】

【００４１】

【化１２】

【００４２】

【化１３】

【００４３】次に一般式［Ｄ−I］において、ＴＩＭＥ
はタイミング基を表わし、その代表例としては、下記一
般式〔Ｄ−11〕〜〔Ｄ−19〕で表わされる基が挙げられ
る。

【００４４】

【化１４】

【００４５】一般式〔Ｄ−11〕〜一般式〔Ｄ−15〕及び
一般式〔Ｄ−18〕において、Ｒｄ_５は水素原子、ハロゲ
ン原子又はアルキル、シクロアルキル、アルケニル、ア
ラルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリ
ノ、アシルアミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホ
ンアミド、スルファモイル、カルバモイル、アリール、
カルボキシ、スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスル
ホニルの各基を表す。また、Ｒｄ_５は、一般式〔Ｄ−1
1〕〜一般式〔Ｄ−13〕、一般式〔Ｄ−15〕及び一般式
〔Ｄ−18〕においては、ｌが２以上のとき、Ｒｄ_５同志
が結合して縮合環を形成してもよい。

【００４６】一般式〔Ｄ−11〕、一般式〔Ｄ−14〕、一
般式〔Ｄ−15〕及び一般式〔Ｄ−19〕において、Ｒｄ_６
はアルキル、アルケニル、アラルキル、シクロアルキ
ル、ヘテロ環又はアリールの各基を表す。

【００４７】一般式〔Ｄ−16〕及び一般式〔Ｄ−17〕に
おいて、Ｒｄ_７は水素原子又はアルキル、アルケニル、
アラルキル、シクロアルキル、ヘテロ環ましくはアリー
ルの各基を表す。

【００４８】一般式〔Ｄ−19〕において、Ｒｄ_８及びＲ
ｄ_９はそれぞれ水素原子又はアルキル基（好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基）を表し、ｎ_２は２〜４の整数
を表す。複数のＲｄ_８及びＲｄ_９はそれぞれ同じでも異
なっていてもよい。

【００４９】一般式〔Ｄ−11〕、一般式〔Ｄ−15〕〜一
般式〔Ｄ−18〕において、ｋは０、１又は２の整数を表
す。

【００５０】一般式〔Ｄ−11〕〜一般式〔Ｄ−13〕、一
般式〔Ｄ−15〕及び一般式〔Ｄ−18〕において、ｌは１
〜４の整数を表す。

【００５１】一般式〔Ｄ−16〕において、ｍ_２は１又は
２の整数を表す。

【００５２】ｌ、ｍ_２が２以上のとき、各Ｒｄ_５、Ｒｄ
_７は同じでも異なってもよい。

【００５３】一般式〔Ｄ−16〕〜一般式〔Ｄ−18〕にお
いて、Ｂは酸素原子又は−Ｎ（Ｒｄ₆）−（Ｒｄ₆は、一
般式〔Ｄ−11〕、一般式〔Ｄ−14〕、一般式〔Ｄ−1
5〕、一般式〔Ｄ−19〕におけるＲｄ₆と同義である。）
を表す。

【００５４】一般式〔Ｄ−16〕における

【００５５】

【化１５】

【００５６】は単結合あるいは二重結合であることを表
し、ｍ_２が２のときは単結合、ｍ_２が１のときは二重結
合である。

【００５７】ＴＩＭＥで表わされる一般式〔Ｄ−11〕〜
一般式〔Ｄ−19〕の中では、一般式〔Ｄ−12〕〜一般式
〔Ｄ−14〕が好ましい。

【００５８】一般式［Ｄ−I］において、Ａで表わされ
るカプラー成分としては、イエロー画像形成色素カプラ
ー残基、マゼンタ画像形成色素カプラー残基、シアン画
像形成色素カプラー残基及び無呈色カプラー残基が挙げ
られる。これらのうち、好ましいものは、イエロー画像
形成色素カプラー残基である。

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】次に、本発明に係る一般式〔Ｄ−I〕で表
わされる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されない。

【００６６】本発明に係る一般式〔Ｄ−I〕で表わされ
るＤＩＲ化合物は、ハロゲン化銀１モル当り0.0001〜0.
1モル使用することが好ましく、特に0.001〜0.05モル使
用すことが好ましい。

【００６７】本発明に係るマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］
及びＤＩＲ化合物をカラー写真感光材料中に含有させる
方法は特に問わないが、通常のハロゲン化銀写真感光材
料において知られている方法が総て利用できる。即ち、
米国特許2,322,027号に示されるように、高沸点溶剤に
溶解して微細な油滴として分散させる方法、米国特許2,
186,849号に示されるように、耐拡散基と水溶性基を持
たせて溶解分散する方法、米国特許2,397,864号に示さ
れるように、高分子化合物の一成分として組み込む方
法、特開昭51-59942号、同51-59943号に示されるよう
に、ラテックスポリマーに充填する方法、あるいはコロ
イドミル等によって機械的に粉砕分散する方法などがあ
る。

【００６８】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００６９】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００７０】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが
用いられる。

【００７１】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００７２】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。

【００７３】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００７４】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００７５】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００７６】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当
りのグラム数を示す。又、ハロゲン化銀、コロイド銀は
銀に換算して示し、増感色素は銀１モル当りのモル数で
示した。

【００７７】実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料（試料１）を作製した。

【００７８】 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１） 黒色コロイド銀 0.20 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.05 カラードカプラー（ＣＭ−１） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層；中間層（ＩＬ−１） ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.01 ゼラチン 1.5 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.8 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.8 増感色素（ＳＤ−１） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−３） 0.5×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） 1.0 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ａ） 0.002 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.5 ゼラチン 1.5 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 2.0 増感色素（ＳＤ−１） 2.0×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 2.0×10^-4 増感色素（ＳＤ−３） 0.1×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.25 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.05 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ａ） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.2 ゼラチン 1.5 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.5 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 1.3 増感色素（ＳＤ−４） ５×10^-4 増感色素（ＳＤ−５） １×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） 0.50 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｂ） 0.04 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 1.3 増感色素（ＳＤ−６） 1.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−７） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−８） 0.5×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） 0.15 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−Ｂ） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（ＳＤ−１０） ７×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.1 ＤＩＲ化合物（I−７） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第10層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.4 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.4 増感色素（ＳＤ−９） １×10^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ３×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15 ゼラチン 1.1 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μｍ、ＡｇＩ含有率２モル％） 0.4 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.1 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１） 0.5 ホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１） 0.005 アルカリ可溶性マット化剤（平均粒径２μｍ） 0.05 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ） 0.05 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.6 尚各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−２、分散助
剤Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤ＳＴ−
１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。

【００７９】Ｅｍ−１ 平均粒径0.46μｍ 平均沃化銀
含有率 7.0モル％、単分散性（分布の広さ１４％）の
表面低沃化銀（２モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−２ 平均粒径0.30μｍ 平均沃化銀含有率 2.0
モル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面臭化銀含有
コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径0.81μｍ 平均沃化銀含有率 7.0
モル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀
（1.0モル％）含有コア／シェル型乳剤 Ｅｍ−４ 平均粒径0.95μｍ 平均沃化銀含有率 8.0
モル％、単分散性（分布の広さ14％）の表面低沃化銀
（0.5モル％）含有コア／シェル型乳剤

【００８０】

【数１】

【００８１】

【化２２】

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】

【化２５】

【００８５】

【化２６】

【００８６】

【化２７】

【００８７】次に、上記試料１において、第６層、第７
層のハロゲン化銀乳剤層に添加したマゼンタカプラーを
表１に示した等モルのマゼンタカプラーで置き換え、試
料２〜８を作成した。

【００８８】このようにして作成した各試料No.１〜８
を白色光を用いて１／100秒のウェッジ露光した後、下
記の現像処理を行った。

【００８９】現像処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【００９０】 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとし、pH10.05に調整する。

【００９１】 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 100ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１リットルとし、pH6.0に調整する。

【００９２】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム（50％水溶液） 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH6.0に調整
する。

【００９３】 〈安定化液〉 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【００９４】得られた処理済み試料についてセンシトメ
トリー測定を行ない緑色感度を求めた。なお感度は最小
濃度＋0.1の濃度を与えるのに必要な露光量を求め、試
料１を100とする相対値で示した。

【００９５】また、試料１〜８の生保存性を測定した。
生保存性は、各試料を温度50℃、相対湿度70％下に14日
間保存した後、保存前の各試料とともにセンシトメトリ
ー用ステップウエッジを介して緑色光により露光を行
い、続いて前述の現像処理を行い、緑色感度Ｓ′を測定
した。保存前の試料の緑色感度Ｓに対する変化率を下式
で算出した。なお、感度は最小濃度＋0.1の濃度を与え
るのに必要な露光量の逆数より求めた。

【００９６】変化率＝（｜Ｓ−Ｓ′｜)／Ｓ ×100 また、ＩＩＥ効果は以下の方法で求めた。一方の試料に
は、白色光のウエッジ露光を行い、他方の試料には、緑
色光によるウェッジ露光を行った。各試料について、発
色現像で得られたマゼンタ色素の特性曲線によりガンマ
値を求め、緑色光によるガンマ（γG）を白色露光によ
るガンマ（γw）で割った値をＩＩＥ効果とした。

【００９７】これらの結果を表１に示す。

【００９８】

【表１】

【００９９】表１に示すように、比較カプラーを用いた
比較試料１はＩＩＥ効果は大きいが、感度が低く、生保
存性での劣化が大きい。また、比較試料２は感度は高い
が生保存性及びＩＩＥ効果が不十分である。これに対
し、本発明の試料３〜８は、生保存性が良好で、感度も
高く、ＩＩＥ効果も大きい。

【０１００】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、色再現性に優れ、しかも生試料の保存性に優
れた効果を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるカプ
   ラーの少なくとも１種を含有し、さらに該青感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｄ−
   Ｉ］で表される化合物を少なくとも１種含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒは炭素数５以上の第一級アルキル基を表す。
   Ｘは水素原子また発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱する置換基を表す。Ｚは含窒素複素環を形成するの
   に必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁はＺに直接結合する
   炭素が第一級であるアルキレン基、またはアルケニレン
   基を表し、Ｒ₂はアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基またはアリール基を表す。〕 一般式［Ｄ−Ｉ］ Ａ−（ＴＩＭＥ ）ｎ −ＩＮＨＩＢＩＴ 〔式中、Ａ はカプラー残基を表す。ＴＩＭＥ はタイミ
   ング基を表し、一般式［Ｄ−Ｉ］のＡのカップリング基
   と結合し、発色現像主薬の酸化体との反応によりカプラ
   ーより開裂した後、順次、開裂して、最終的にＩＮＨＩ
   ＢＩＴを適度に制御して放出する。ｎは０または１であ
   る。〕 ＩＮＨＩＢＩＴは上記放出により現像抑制剤となる基
   で、一般式〔Ｄ−Ｉa〕または一般式〔Ｄ−Ｉb〕で表さ
   れるトリアゾール環基である。 【化２】 〔一般式〔Ｄ−Ｉa〕及び一般式〔Ｄ−Ｉb〕においてＲ
   ₃はアルキルチオ基であり、Ｒ₄は、Ｈ、アルキル基、ア
   ルキルチオ基、アリール基または複素環基である。置換
   基Ｒ₃及びＲ₄の少なくとも一つはトリアゾール環から２
   〜４原子の間隔で水性アルカリ中で加水分解できる基−
   ＣＯ−ＯＲ₅、−Ｏ−ＣＯ−ＯＲ₅、または−ＣＯ−ＣＯ
   −Ｒ₅を含有する。Ｒ₅はアルキル基、シクロアルキル
   基、またはアリール基である。〕